JP6321835B1

JP6321835B1 - ワックス、ゴム組成物及び空気入りタイヤ

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Publication number: JP6321835B1
Application number: JP2017005317A
Authority: JP
Inventors: 朋子小西; 幸伸河村
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2017-01-16
Filing date: 2017-01-16
Publication date: 2018-05-09
Anticipated expiration: 2037-01-16
Also published as: EP3569656A1; US20190315965A1; WO2018131389A1; EP3569656B1; JP2018115234A; EP3569656A4; CN110088208A

Abstract

【課題】広い環境温度域で優れた耐オゾン性能を維持しつつ、耐変色性能を改善できるワックス、該ワックスを含むゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤを提供する。【解決手段】炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が１．７〜６であるワックスに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、ワックス、該ワックスを含むゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。

タイヤのトレッドやサイドウォールなどのゴム組成物には、オゾン劣化や酸化劣化、熱分解劣化を防止するために、ワックスなどが配合されている。配合されたワックスは、ゴム表面へ染みだし、ゴム表面に膜を張ることで、物理的にオゾン、酸素、有害気体の刺激からゴムを守ることができる。

低温地域や温帯地域では、ワックスがブルームしにくく、耐オゾン性能を確保することが難しい。このため、従来公知のワックスを変色の抑制が可能な量で配合すると、耐オゾン性能が不足する場合がある。一方、高温地域では、ゴムの分子運動が活発であるため、ワックスがブルームしやすく耐オゾン性能を確保し易いが、タイヤ表面が白変色し易い。このように、低温地域〜高温地域という広い環境温度域で、優れた耐オゾン性能を得ながら、白変色を抑制することは困難である。

これに対して、特許文献１では、広い環境温度域で優れた耐オゾン性能が得られるとともに、変色を良好に抑制できるようにするため、ブロードな炭素数分布を有するワックスを配合することが提案されているが、白変色の抑制が十分ではなく、改善の余地がある。

特開２０１３−１５９６６６号公報

本発明は、前記課題を解決し、広い環境温度域で優れた耐オゾン性能を維持しつつ、耐変色性能を改善できるワックス、該ワックスを含むゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が１．７〜６であるワックスに関する。

前記ワックスは、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率が４０質量％以上であることが好ましい。
前記ワックスは、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率が３０質量％以下であることが好ましい。

本発明はまた、前記ワックスを含むゴム組成物に関する。

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。

本発明によれば、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が１．７〜６であるワックスであるので、該ワックスを含むゴム組成物、該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤにおいて、広い環境温度域で優れた耐オゾン性能を維持しつつ、耐変色性能を改善できる。

［ワックス］
本発明のワックスは、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が１．７〜６である。

本発明者らの検討の結果、比較的高炭素数である炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンは、析出した際に白変色する度合いが強い傾向があることが分かった。また、低温地域〜高温地域のいずれの地域でも、比較的低炭素数である炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの析出率が高いことが分かり、比較的高炭素数である炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンは、配合量を少なくしても問題ないことが分かった。以上から、比較的高炭素数である炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率に対して、比較的低炭素数である炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率を大きくし、特定範囲とすることにより、広い環境温度域で優れた耐オゾン性能を維持しつつ、耐変色性能を改善できる。

本発明のワックスは、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。

ワックス１００質量％中、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、１．７以上であり、好ましくは１．８以上、より好ましくは２以上である。１．７以上であると、耐オゾン性能、耐変色性能が良好に得られる。また、上記比率（Ａ／Ｂ）は、６以下であり、好ましくは４．５以下、より好ましくは４以下である。６以下であると、高温地域での耐オゾン性能が良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは４８質量％以上である。４０質量％以上であると、耐オゾン性能、耐変色性能がより良好に得られる傾向がある。また、上記合計含有率（Ａ）は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。７０質量％以下であると、高温地域での耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。

ワックス１００質量％中、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。５質量％以上であると、高温地域での耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。また、上記合計含有率（Ｂ）は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２３質量％以下である。３０質量％以下であると、耐オゾン性能、耐変色性能がより良好に得られる傾向がある。

ワックス１００質量％中、炭素数２２以下の各ノルマルアルカンの合計含有率は、０質量％であってもよいが、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数４１以上の各ノルマルアルカンの合計含有率は、０質量％であってもよいが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

炭素数４５以上の各ノルマルアルカンは、通常の気温の範囲である５０℃以下ではほとんど析出しないため、存在しなくても効果は変わらない。
したがって、ワックス１００質量％中、炭素数４５以上の各ノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは０．９質量％以下であり、０質量％であってもよい。

ワックス１００質量％中、炭素数２３〜２４の各ノルマルアルカンの合計含有率は、０質量％であってもよいが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数２５〜２９の各ノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは２７質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３８質量％以下、更に好ましくは３４質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数３０〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数３３〜３７の各ノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数３８〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率は、０質量％であってもよいが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数２６〜２８の各ノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは１７質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２３質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中、炭素数３３〜３５の各ノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上である。また、上記合計含有率は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１１質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

ワックス１００質量％中のノルマルアルカンの合計含有率は、好ましくは７０〜９０質量％、より好ましくは７５〜８５質量％である。
ワックス１００質量％中のイソアルカンの合計含有率は、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１５〜２５質量％である。
上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

本発明において、各炭素数のノルマルアルカンやイソアルカンの含有率は、実施例の測定方法により測定して得られた値である。

以上のような炭素数分布を有するワックスは、例えば、公知のワックスを適宜混合することなどによって調整できる。

［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、上記ワックスを含む。
これにより、広い環境温度域で優れた耐オゾン性能を維持しつつ、耐変色性能を改善できる。

上記ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上である。０．５質量部以上であると、上記ワックスを配合することによる効果がより良好に得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。５質量部以下であると、耐変色性がより良好に得られる傾向がある。

ゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点からは、イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、これらを併用することがより好ましい。

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。また、上記含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性が向上するという理由から、ＢＲのシス含量は９５質量％以上が好ましい。

ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。

ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。また、上記含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。

ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。また、上記含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム、ＢＲ、及びＳＢＲの合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は２０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、８０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。２０ｍ^２／ｇ以上であると、補強性がより良好に得られる傾向がある。該Ｎ_２ＳＡは、１８０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１４０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。１８０ｍ^２／ｇ以下であると、分散させるのがより容易となり、操縦安定性、耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳＫ６２１７−２：２００１によって求められる。

カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。２質量部以上であると、補強性がより良好に得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。６０質量部以下であると、操縦安定性、耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、無機フィラーとして、シリカを含むことが好ましい。

シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。

シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。５０ｍ^２／ｇ以上であると、操縦安定性、耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。該Ｎ_２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２１０ｍ^２／ｇ以下である。２５０ｍ^２／ｇ以下であると、分散させるのがより容易となり、操縦安定性、耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上である。また、シリカの含有量は、好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。シリカの含有量が８０質量部以下であると、耐オゾン性能、耐変色性、タイヤの外観がより良好に得られる傾向がある。シリカの含有量を上記範囲内にすることにより、タイヤの外観をより改善できるとともに、補強効果もより得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系が好ましい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部以上であると、操縦安定性、耐オゾン性能がより良好に得られる傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。２０質量部以下であると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。

本発明のゴム組成物は、オイルを含むことが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られる傾向があるという点から、プロセスオイルが好ましく、アロマ系プロセスオイルがより好ましい。

オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。また、オイルの含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。自らもタイヤ表面にブルームするオイルの含有量を上記範囲内とすることにより、ワックスのブルームをより好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。

本発明のゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。

老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。

老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。

本発明のゴム組成物において、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。

本発明のゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。

本発明のゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。

加硫促進剤としては、例えば、大内新興化学工業（株）、三新化学工業（株）等の製品を使用できる。

本発明のゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。
上記ワックスに加えて、界面活性剤を併用することにより、本発明の効果（特に耐変色性）がより顕著に（相乗的に）得られる。

界面活性剤としては、有機酸の金属塩等の金属石鹸；ポリオキシアルキレン誘導体等のノニオン系界面活性剤；等が挙げられるが、特に限定されない。これらは、単独でも複数を組み合わせて使用しても構わない。

有機酸の金属塩としては、カルボン酸の金属塩等が好適例として挙げられる。
ポリオキシアルキレン誘導体としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル型、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルなどのエステル型、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルなどのエーテルエステル型、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミンなどの含窒素型などが挙げられる。
上記の界面活性剤の中でも、低燃費性と他のゴム物性のバランスの面から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルが特に好ましい。

本発明のゴム組成物において、界面活性剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。

本発明のゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、シリカ以外の無機フィラー、硫黄以外の加硫剤（例えば、有機架橋剤）等を例示できる。

シリカ以外の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ、等が挙げられる。シリカ以外の無機フィラーを含む場合でも、全無機フィラーの合計含有量は、シリカの合計含有量と同一であることが好適である。

有機架橋剤としては、特に限定されず、マレイミド化合物類、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物類、有機過酸化物類、アミン有機サルファイド類等が挙げられる。これらは、単独でも、２種以上を用いてもよく、硫黄と併用してもよい。
有機架橋剤は、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以下で配合される。

本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。

本発明のゴム組成物は、タイヤ用ゴム組成物として好適に使用できる。本発明のゴム組成物は、タイヤの各部材に使用できるが、なかでも、トレッド、サイドウォール、クリンチ、ウイング等のタイヤ外層用ゴム組成物に好適に使用でき、特にトレッドにより好適に使用できる。

［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド、サイドウォール、クリンチ、ウイング等のタイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。

本発明の空気入りタイヤは、たとえば乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等として用いられる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：溶液重合ＳＢＲ（結合スチレン量：２３質量％、Ｔｇ：−２１℃）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
カーボンブラック：Ｎ_２ＳＡ：１１４ｍ^２／ｇ
シリカ：Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ
シランカップリング剤：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
オイル：アロマ系プロセスオイル
ワックス１：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品１
ワックス２：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品２
ワックス３：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品３
ワックス４：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品４
ワックス５：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品５
ワックス６：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品６
ワックス７：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品７
ワックス８：公知のワックスを適宜混合して得られ、表１に示す炭素数分布を有する試作品８
ワックス９：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
ワックス１０：日本精蝋（株）製のオゾエース００１５
ワックス１１：日本精蝋（株）製のＰＷ−１２５
ワックス１２：Ｍａｘｗｅｌｌ社製のＭａｘｐｒｏｔ２２１０
老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
界面活性剤：花王（株）製のエマルゲン１２３Ｐ（非イオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド

ワックス１〜１２の炭素数分布は、以下の方法により測定した。結果を表１に示す。

測定装置としてキャピラリーＧＣ、カラムとしてアルミニウムコーティングされたキャピラリーカラムを用い、キャリアガスヘリウム、流量４ｍｌ／分、カラム温度１８０〜３９０℃、昇温速度１５℃／分の条件にて測定した。

（実施例１〜２５及び比較例１〜４）
表２及び３に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼製１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッドの形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で加硫して試験用タイヤ（２０５／６５Ｒ１５）を得た。得られた試験用タイヤの性能を以下の試験により評価した。

（クラック試験）
高温地域は中近東アラブ首長国連邦で約１年間（夏を含む）、低温地域はロシア共和国のシベリア地域で約１年間（冬を含む）ロードテストを行ない、発生したクラックの度合いを、以下の基準にしたがって評価した。数字が大きいほど、耐オゾン性能に優れている。
［基準］
１：３ｍｍ以上の亀裂または切断が見られる。
２：１ｍｍ以上３ｍｍ未満の深い亀裂が見られる。
３：１ｍｍ未満の深くて比較的大きな亀裂が見られる。
４：肉眼では、やっとのことで亀裂または切断が確認できる。
５：肉眼では確認できないが、拡大鏡（１０倍）では亀裂または切断が確認できる。

（変色試験）
屋内：白変色評価
神戸にて、タイヤを屋内の倉庫に６カ月間（春〜秋）放置し、色差度計を用いて、Ｌ^＊を測定し、その値により、以下の基準にしたがって５段階に分けて評価した。数字が大きいほど、白変色の度合いが小さい。
［基準］
１：１００−Ｌ^＊≦６０
２：６０＜１００−Ｌ^＊≦６５
３：６５＜１００−Ｌ^＊≦７０
４：７０＜１００−Ｌ^＊≦７５
５：１００−Ｌ^＊＞７５

表２及び３より、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が１．７〜６であるワックスを含有した実施例は、広い環境温度域で優れた耐オゾン性能を維持しつつ、耐変色性能を改善できることが分かった。

Claims

炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）と、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が１．７〜６であるワックスであって、
ワックス１００質量％中、炭素数２３〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ａ）が４０〜７０質量％、炭素数３３〜４０の各ノルマルアルカンの合計含有率（Ｂ）が５〜３０質量％であるワックス。
ワックス１００質量％中、炭素数２２以下の各ノルマルアルカンの合計含有率が１０質量％以下である請求項１記載のワックス。
ワックス１００質量％中、炭素数４１以上の各ノルマルアルカンの合計含有率が１５質量％以下である請求項１又は２記載のワックス。
請求項１〜３のいずれかに記載のワックスを含むゴム組成物。
請求項４記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。