JP2023010405A - タイヤ用カラーゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
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Abstract
【課題】耐オゾン性を維持しつつ、色目変化を抑える。【解決手段】実施形態に係るタイヤ用カラーゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対し、白黒以外の顔料０．２～２０質量部と、石油ワックス０．５～１５質量部と、白色充填剤１０～１５０質量部と、を含む。石油ワックスは、ノルマル／イソ（質量比）が７０／３０～９０／１０である。石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）は、炭素数２５以下が１．０％以下、炭素数２６～３２が４．０～８．０％、炭素数３３～４４が５．０～１５．０％、炭素数４５以上が１．０％以上である。石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）は、炭素数２５以下が５．０～１８．０％、炭素数２６～３２が４０．０～４８．０％、炭素数３３～４４が１５．０～２７．５％、炭素数４５以上が２．０％以上である。【選択図】なし
Description
本発明は、タイヤ用カラーゴム組成物、及びそれを用いたタイヤに関する。
タイヤのサイドウォールなどのサイド部において、例えば装飾などのためにカラーゴムを設けることがあり、種々提案されている（例えば、特許文献１～３参照）。
外部環境に曝されるタイヤに用いられるゴム組成物には、一般に耐オゾン性を持つことが求められる。耐オゾン性はワックスを配合することより改良することができ、ワックスがゴム表面に析出することでオゾン劣化を起こりにくくすることができる。しかしながら、カラーゴムにワックスを配合すると、ゴム表面に析出するワックスによって光が乱反射し白変することがある。
本発明の実施形態は、以上の点に鑑み、耐オゾン性を維持しつつ、色目変化の少ないタイヤ用カラーゴム組成物を提供することを目的とする。
本発明の実施形態に係るタイヤ用カラーゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対し、白黒以外の顔料０．２～２０質量部と、石油ワックス０．５～１５質量部と、白色充填剤１０～１５０質量部と、を含む。前記石油ワックスは、ノルマルアルカンとイソアルカンの質量比であるノルマル／イソが７０／３０～９０／１０であり、前記石油ワックス全体に占める、炭素数２５以下のイソアルカン含有量が１．０質量％以下、炭素数２６～３２のイソアルカン含有量が４．０～８．０質量％、炭素数３３～４４のイソアルカン含有量が５．０～１５．０質量％、炭素数４５以上のイソアルカン含有量が１．０質量％以上、炭素数２５以下のノルマルアルカン含有量が５．０～１８．０質量％、炭素数２６～３２のノルマルアルカン含有量が４０．０～４８．０質量％、炭素数３３～４４のノルマルアルカン含有量が１５．０～２７．５質量％、炭素数４５以上のノルマルアルカン含有量が２．０質量％以上である。
本発明の実施形態に係るタイヤは、上記タイヤ用カラーゴム組成物を含むものである。
本発明の実施形態によれば、上記特定のワックスを配合することにより、耐オゾン性を維持しつつ、色目変化を抑制することができる。
実施形態に係るタイヤ用カラーゴム組成物（以下、カラーゴム組成物ともいう。）は、ゴム成分と、白黒以外の顔料と、石油ワックスと、白色充填剤を含む。
ゴム成分としては、特に限定されず、タイヤ用ゴム組成物において通常使用される各種ゴム成分を用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのジエン系ゴム、ブチル系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などの非ジエン系ゴムなどが挙げられる。ブチル系ゴムとは、ブチルゴム（ＩＩＲ）とハロゲン化ブチルゴム（例えば、塩素化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）など）を包括する概念である。これらのゴムは、いずれか一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。
一実施形態において、ゴム成分は、ジエン系ゴム及びブチル系ゴムを含んでもよく、ジエン系ゴム、ブチル系ゴム及びエチレンプロピレンジエンゴムを含んでもよい。ゴム成分中におけるこれらのゴムの含有量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部中、ジエン系ゴムは２０～６０質量部が好ましく、より好ましくは３０～５０質量部であり、ブチル系ゴムは２０～６０質量部が好ましく、より好ましくは３０～５０質量部であり、エチレンプロピレンジエンゴムは０～３０質量部が好ましく、より好ましくは５～２０質量部である。
一実施形態において、ゴム成分は、天然ゴム、ブチル系ゴム及びエチレンプロピレンジエンゴムを含むことが好ましい。より好ましくは、ゴム成分１００質量部が、天然ゴム２０～６０質量部、ブチル系ゴム２０～６０質量部、及びエチレンプロピレンジエンゴム５～３０質量部を含むことであり、更に好ましくは、ゴム成分１００質量部が、天然ゴム３０～５０質量部、ブチル系ゴム３０～５０質量部、及びエチレンプロピレンジエンゴム１０～２０質量部を含むことである。なお、これら天然ゴム、ブチル系ゴム及びエチレンプロピレンジエンゴムに加えて、他のジエン系ゴムや非ジエン系ゴムを含んでもよい。
顔料は、本実施形態に係るカラーゴム組成物が白黒以外の色彩を示すために用いられる着色剤であり、白色や黒色以外の有色顔料が用いられる。なお、白色顔料については、白色充填剤として配合されるが、ここでいう有色顔料には含まれない。一方、カーボンブラックなどの黒色顔料については、これを添加すると、有色顔料の色彩が表示されないので、カラーゴム組成物には配合しないことが好ましい。
有色顔料としては、特に限定されず、青色、赤色、黄色、緑色などの様々な色の顔料が挙げられる。具体的には、群青、紺青、鉛丹、酸化鉄赤、黄鉛、亜鉛黄などの無機顔料、多環顔料（例えば、フタロシアニン、アントラキノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ペリレンなど）、アゾ顔料、レーキ顔料（例えば、塩基性染料系レーキ、酸性染料系レーキなど）、蛍光顔料などが挙げられる。これらはいずれか一種用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。
なお、有機顔料を配合する場合、ゴム成分とともに予めマスターバッチ化したものを用いて分散性を向上してもよい。
有色顔料の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．２～２０質量部であり、好ましくは０．５～１５質量部であり、より好ましくは１～１０質量部であり、２～８質量部でもよい。
石油ワックスは、飽和炭化水素からなるワックスであり、ノルマルアルカン（直鎖状パラフィン）とイソアルカン（分岐鎖状パラフィン）を含む。石油ワックスを配合することにより、ゴム表面に石油ワックスが析出し、大気中のオゾンから保護する膜が形成されてオゾン劣化を抑制することができる。
本実施形態では、石油ワックスとして下記条件（１）～（３）を満たすものを用いる。
（１）ノルマル／イソ（質量比）：７０／３０～９０／１０
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布：
炭素数２５以下：１．０質量％以下
炭素数２６～３２：４．０～８．０質量％
炭素数３３～４４：５．０～１５．０質量％
炭素数４５以上：１．０質量％以上
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布：
炭素数２５以下：５．０～１８．０質量％
炭素数２６～３２：４０．０～４８．０質量％
炭素数３３～４４：１５．０～２７．５質量％
炭素数４５以上：２．０質量％以上
（１）ノルマル／イソ（質量比）：７０／３０～９０／１０
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布：
炭素数２５以下：１．０質量％以下
炭素数２６～３２：４．０～８．０質量％
炭素数３３～４４：５．０～１５．０質量％
炭素数４５以上：１．０質量％以上
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布：
炭素数２５以下：５．０～１８．０質量％
炭素数２６～３２：４０．０～４８．０質量％
炭素数３３～４４：１５．０～２７．５質量％
炭素数４５以上：２．０質量％以上
これらの条件（１）～（３）を満たす石油ワックスであると、耐オゾン性を維持しつつ、ゴム表面での色目変化を抑制することができる。その理由は、これにより限定されることを意図するものではないが、当該石油ワックスであると、ゴム表面に析出したときの結晶サイズが小さく、そのためゴム表面で光が乱反射しにくく白変しにくいためと考えられる。これに対し、条件（１）～（３）を満たさない石油ワックスでは、ゴム表面で結晶化しやすいために結晶サイズが大きくなり、ゴム表面で光が乱反射して白変しやすくなるためと考えられる。
条件（１）のノルマル／イソは、石油ワックスに含まれるイソアルカンに対するノルマルアルカンの質量比であり、ノルマル／イソが７０／３０以上９０／１０以下である。ノルマル／イソは、７５／２５以上であることが好ましく、また８５／１５以下であることが好ましい。
条件（２）及び（３）は、石油ワックス全体を１００質量％としたときの各成分の質量比率である。炭素数２５以下のイソアルカンの含有量は、１．０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である。炭素数２６～３２のイソアルカンの含有量は、４．０～８．０質量％であり、より好ましくは４．０～７．０質量％である。炭素数３３～４４のイソアルカンの含有量は、５．０～１５．０質量％であり、より好ましくは８．０～１３．０質量％である。炭素数４５以上のイソアルカン含有量は、１．０質量％以上であり、より好ましくは１．０～４．５質量％である。
また、炭素数２５以下のノルマルアルカンの含有量は、５．０～１８．０質量％であり、より好ましくは８．０～１３．０質量％である。炭素数２６～３２のノルマルアルカンの含有量は、４０．０～４８．０質量％であり、より好ましくは４２．０～４６．０質量％である。炭素数３３～４４のノルマルアルカンの含有量は、１５．０～２７．５質量％であり、より好ましくは１７．０～２５．０質量％であり、更に好ましくは１８．０～２３．０質量％である。炭素数４５以上のノルマルアルカンの含有量は、２．０質量％以上であり、より好ましくは２．０～６．０質量％である。
このような条件（１）～（３）を満たす石油ワックスの調製方法は、特に制限されない例えば、減圧蒸留法、溶剤脱油法、発汗法、プレス脱油法などの公知の方法を組み合わせることによりそれぞれの成分を濃縮したフラクションを得て、そのフラクションを前記配合比率になるように混合することにより調製することができる。例えば、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて、種々の市販ワックスについてカラムによる分離を行い、特定の炭素数のワックス成分を分離採取し、これらのワックス成分を組合せ、ブレンドすることにより、条件（１）～（３）を満たす石油ワックスを調製してもよい。
石油ワックスのノルマル／イソ比率および炭素数分布は、ガスクロマトグラフィーを用いた公知の方法により測定することができる。
石油ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５～１５質量部であり、好ましくは１～１５質量部であり、より好ましくは３～１２質量部であり、更に好ましくは５～１０質量部である。
白色充填剤としては、特に限定されない。例えば、白色充填剤は、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化マンガン、酸化チタン、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。
白色充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０～１５０質量部であり、好ましくは３０～１２０質量部であり、より好ましくは５０～１００質量部である。一実施形態において、ゴム成分１００質量部に対して、クレー３０～１００質量部（より好ましくは５０～９０質量部）と、シリカ及び／又は酸化チタン５～３０質量部（より好ましくは１０～２５質量部）を含有してもよい。該一実施形態において、更に、酸化マグネシウム０．１～５質量部（より好ましくは０．５～３質量部）と、酸化亜鉛１～１０質量部（より好ましくは２～８質量部）を含有してもよい。
本実施形態に係るカラーゴム組成物には、上記成分の他に、例えば、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤など、タイヤ用ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合してもよい。
加硫剤としては、硫黄が好ましく用いられる。加硫剤の配合量は、特に限定するものではないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チウラム系、チアゾール系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸塩系などの各種加硫促進剤が挙げられ、いずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の配合量は、特に限定するものではないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。
本実施形態に係るカラーゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。例えば、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、ゴム成分に対し、有色顔料、石油ワックス、白色充填剤とともに、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を添加混合する。次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合して未加硫のゴム組成物を調製することができる。
本実施形態に係るカラーゴム組成物は、例えば乗用車用、トラックやバスの重荷重用など各種用途の空気入りタイヤに用いることができる。タイヤにおける使用部位としては、特に限定されない。一実施形態として、サイドウォールなどのサイド部において、例えば文字、記号、図形などを表示するために用いることができ、タイヤの装飾性、デザイン性を向上することができる。従って、好ましい一実施形態に係るタイヤ（空気入りタイヤ）は、上記カラーゴム組成物により形成されたカラーゴム部をサイドウォールなどのサイド部に備える。
なお、上述した配合量や質量比、質量％をはじめとする種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。
以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した各成分は以下の通りである。
・天然ゴム：ＳＩＲ２０
・塩素化ブチルゴム：日本ブチル株式会社製「クロロブチル１０６６」
・ＥＰＤＭ：ＪＳＲ株式会社製「ＥＰ３３」
・クレー：竹原化学株式会社製「ハードブライト」
・シリカ：エボニック製「Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３」
・酸化チタン：堺化学工業株式会社製「Ａ－１９０」
・酸化マグネシウム：協和化学工業株式会社「キョーワマグ１５０」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業株式会社製「酸化亜鉛２種」
・ステアリン酸：花王株式会社製「ルナックＳ－２０」
・青色顔料ＭＢ：銅フタロシアニンからなる青色顔料５０質量％とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）３０質量％と鉱油２０質量％を混合したマスターバッチ
・赤色顔料ＭＢ：アゾ化合物からなる赤色顔料５０質量％とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）３０質量％と鉱油２０質量％を混合したマスターバッチ
・加硫促進剤１：大内新興化学工業製「ノクセラーＤＭ－Ｐ」
・加硫促進剤２：大内新興化学工業製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤３：ＡＲＫＥＭＡ製「ＶＵＬＴＡＣ５」
・硫黄：鶴見化学工業株式会社製「粉末硫黄」
・天然ゴム：ＳＩＲ２０
・塩素化ブチルゴム：日本ブチル株式会社製「クロロブチル１０６６」
・ＥＰＤＭ：ＪＳＲ株式会社製「ＥＰ３３」
・クレー：竹原化学株式会社製「ハードブライト」
・シリカ：エボニック製「Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３」
・酸化チタン：堺化学工業株式会社製「Ａ－１９０」
・酸化マグネシウム：協和化学工業株式会社「キョーワマグ１５０」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業株式会社製「酸化亜鉛２種」
・ステアリン酸：花王株式会社製「ルナックＳ－２０」
・青色顔料ＭＢ：銅フタロシアニンからなる青色顔料５０質量％とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）３０質量％と鉱油２０質量％を混合したマスターバッチ
・赤色顔料ＭＢ：アゾ化合物からなる赤色顔料５０質量％とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）３０質量％と鉱油２０質量％を混合したマスターバッチ
・加硫促進剤１：大内新興化学工業製「ノクセラーＤＭ－Ｐ」
・加硫促進剤２：大内新興化学工業製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤３：ＡＲＫＥＭＡ製「ＶＵＬＴＡＣ５」
・硫黄：鶴見化学工業株式会社製「粉末硫黄」
・ワックスＡ：下記のノルマル／イソ比率と炭素数分布を持つ石油ワックス
（１）ノルマル／イソ（質量比）：８２／１８
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：０．３％， 炭素数２６～３２：３．６％，
炭素数３３～４４：１３．４％， 炭素数４５以上：０．６％
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：１１．１％， 炭素数２６～３２：３６．６％，
炭素数３３～４４：３４．０％， 炭素数４５以上：０．３％
（１）ノルマル／イソ（質量比）：８２／１８
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：０．３％， 炭素数２６～３２：３．６％，
炭素数３３～４４：１３．４％， 炭素数４５以上：０．６％
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：１１．１％， 炭素数２６～３２：３６．６％，
炭素数３３～４４：３４．０％， 炭素数４５以上：０．３％
・ワックスＢ：下記のノルマル／イソ比率と炭素数分布を持つ石油ワックス
（１）ノルマル／イソ（質量比）：７９／２１
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：０．３％， 炭素数２６～３２：６．８％，
炭素数３３～４４：１１．２％， 炭素数４５以上：２．３％
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：１０．６％， 炭素数２６～３２：４４．９％，
炭素数３３～４４：２０．６％， 炭素数４５以上：３．４％
（１）ノルマル／イソ（質量比）：７９／２１
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：０．３％， 炭素数２６～３２：６．８％，
炭素数３３～４４：１１．２％， 炭素数４５以上：２．３％
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：１０．６％， 炭素数２６～３２：４４．９％，
炭素数３３～４４：２０．６％， 炭素数４５以上：３．４％
・ワックスＣ：下記のノルマル／イソ比率と炭素数分布を持つ石油ワックス
（１）ノルマル／イソ（質量比）：８３／１７
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：０．２％， 炭素数２６～３２：４．１％，
炭素数３３～４４：１１．４％， 炭素数４５以上：１．２％
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：９．３％， 炭素数２６～３２：４４．２％，
炭素数３３～４４：２７．０％ 炭素数４５以上：２．６％
（１）ノルマル／イソ（質量比）：８３／１７
（２）石油ワックス全体に占めるイソ成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：０．２％， 炭素数２６～３２：４．１％，
炭素数３３～４４：１１．４％， 炭素数４５以上：１．２％
（３）石油ワックス全体に占めるノルマル成分の炭素数分布（質量％）：
炭素数２５以下：９．３％， 炭素数２６～３２：４４．２％，
炭素数３３～４４：２７．０％ 炭素数４５以上：２．６％
ワックスＡ～Ｃのノルマル／イソ比率と炭素数分布は、測定装置としてキャピラリーＧＣを用い、ポリイミドコーティングされたキャピラリーカラムを用いて、キャリアガス：ヘリウム、流量：４ｍＬ／分、昇温速度：１５℃／分で、１８０℃～３９０℃まで測定した。イソアルカンの炭素数は、得られたガスクロマトチャートのノルマルアルカンの炭素数（Ｎ）と（Ｎ－１）の間の全てのピークを炭素数（Ｎ）のイソアルカンとして求めた。また、含有率はノルマルアルカンとイソアルカンの合計を１００質量％としたときの比率で表すことにより求めた。
［実施例１，２及び比較例１，２］
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を添加し混練した（排出温度＝１６０℃）。次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練した（排出温度＝９０℃）。これによりカラーゴム組成物を調製した。
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を添加し混練した（排出温度＝１６０℃）。次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練した（排出温度＝９０℃）。これによりカラーゴム組成物を調製した。
得られた各カラーゴム組成物について、１６０℃×３０分間加硫して試験片を作製し、耐オゾン性と、屋外暴露による色目変化を評価した。各評価方法は以下の通りである。
・耐オゾン性：ＪＩＳ Ｋ６２５９に準拠し、試験片を温度１０℃、オゾン濃度１００ｐｐｈｍ、伸長率５０％に伸長した条件下で２４時間放置し、放置後のゴム表面における亀裂の発生を目視にて確認した。亀裂がある場合を「発生」、肉眼で亀裂を確認できない場合を「未発生」とした。
・色目変化：コニカミノルタ製分光測色計「ＣＲ－２００」を用いて、６か月間屋外暴露試験した試験片の色彩を測定した。色味変化はΔＥに基づいて計算し、下記基準で色目変化を評価した。ΔＥの値が小さいほど屋外暴露前後での色目変化が小さく、外観は良好である。
Ａ：ΔＥが５．０未満
Ｂ：ΔＥが５．０以上７．５未満
Ｃ：ΔＥが７．５以上
Ａ：ΔＥが５．０未満
Ｂ：ΔＥが５．０以上７．５未満
Ｃ：ΔＥが７．５以上
結果は表１に示すとおりであり、石油ワックスを配合していない比較例１ではオゾン劣化が進行しやすく、耐オゾン性に劣っていた。比較例２では、石油ワックスを配合したものの、上記条件（２）及び（３）を満たさないワックスＡであったため、耐オゾン性には優れるものの、屋外暴露後に白変し、色目変化が大きかった。これに対し、実施例１，２では、上記条件（１）～（３）を満たすワックスＢ，Ｃを配合したため、耐オゾン性に優れるとともに、屋外暴露後の白変が抑えられ、色目変化が小さかった。特にワックスＢを用いた実施例１の方が、色目変化がより小さく良好であった。
［実施例３，４及び比較例３，４］
下記表２に示す配合（質量部）に従い、その他は実施例１と同様にしてカラーゴム組成物を調製した。得られた各カラーゴム組成物について、実施例１と同様にして耐オゾン性と色目変化を評価した。
下記表２に示す配合（質量部）に従い、その他は実施例１と同様にしてカラーゴム組成物を調製した。得られた各カラーゴム組成物について、実施例１と同様にして耐オゾン性と色目変化を評価した。
結果は表２に示すとおりであり、石油ワックスを配合していない比較例３では耐オゾン性に劣っていた。比較例４では、上記条件（２）及び（３）を満たさないワックスＡを配合したため、耐オゾン性には優れるものの、白変による色目変化が大きかった。実施例３，４では、上記条件（１）～（３）を満たすワックスＢ，Ｃを配合したため、耐オゾン性に優れるとともに、比較例４よりも白変による色目変化が小さかった。特にワックスＢを用いた実施例３の方が、色目変化がより小さく良好であった。
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
Claims (4)
- ゴム成分１００質量部に対し、白黒以外の顔料０．２～２０質量部と、石油ワックス０．５～１５質量部と、白色充填剤１０～１５０質量部と、を含み、
前記石油ワックスは、ノルマルアルカンとイソアルカンの質量比であるノルマル／イソが７０／３０～９０／１０であり、
前記石油ワックス全体に占める、炭素数２５以下のイソアルカン含有量が１．０質量％以下、炭素数２６～３２のイソアルカン含有量が４．０～８．０質量％、炭素数３３～４４のイソアルカン含有量が５．０～１５．０質量％、炭素数４５以上のイソアルカン含有量が１．０質量％以上、炭素数２５以下のノルマルアルカン含有量が５．０～１８．０質量％、炭素数２６～３２のノルマルアルカン含有量が４０．０～４８．０質量％、炭素数３３～４４のノルマルアルカン含有量が１５．０～２７．５質量％、炭素数４５以上のノルマルアルカン含有量が２．０質量％以上である、タイヤ用カラーゴム組成物。 - 前記ゴム成分が、天然ゴム、ブチル系ゴム及びエチレンプロピレンジエンゴムを含む、請求項１に記載のタイヤ用カラーゴム組成物。
- 前記白色充填剤が、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化マンガン、酸化チタン、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載のタイヤ用カラーゴム組成物。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載のタイヤ用カラーゴム組成物を含むタイヤ。
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