JP2017179093A - 金属粒子含有紫外線硬化型インクおよびこれを用いたプリント物の製造方法 - Google Patents
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しかしながら、紫外線硬化型インク中に細かく粉砕した金属粒子を添加すると、金属粒子がインク中で触媒として作用し、重合性化合物の反応が生じることにより、インク安定性が低下するおそれがあった。
しかしながら、金属粒子の表面を表面処理することにより、金属粒子表面が樹脂で被覆されるため、金属粒子の光沢度が低下し、結果、形成される塗膜の金属光沢性が低下する傾向にあった。
また、本発明にかかるプリント物の製造方法は、金属粒子含有紫外線硬化型インクを基材上に付与する工程と、付与した金属粒子含有紫外線硬化型インクに紫外線を照射し硬化する工程と、を含む。
本発明にかかる金属粒子含有紫外線硬化型インクは、金属粒子と、2種以上の光重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む。
なお、上記作用および効果は、単にキレート効果を発揮する剤を添加すれば得られるというものではなく、ジアクリル酸のポリグリコールエステル系化合物を用いることが肝要である。すなわち、一般的なキレート剤では、光重合性化合物との相溶性がなく、またそれ自体は光重合性化合物ではない。したがって、一般的なキレート剤はインク中に添加するとインク硬化性を低下させる傾向にあり、好ましくない。
活性水素を有する単官能モノマーのインク中における含有量は、インク全量に対して10質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0質量%であることが最も好ましい。
イミド結合、アミド結合、ウレタン結合のうち少なくともひとつを有する単官能モノマーのインク中における含有量は、インク全量に対して10質量%以下であることがより好ましく、0質量%であることが最も好ましい。
なお、ここで言う金属粒子の不活性化処理とは、金属粒子の表面を他の物質で被覆することをさす。金属粒子の表面を被覆する物質としては、例えば、各種樹脂、カップリング剤、リン酸化合物、モリブデン化合物、クロム酸化合物、シリカ、およびそれらの併用などが知られている。
本発明に用いられる光重合開始剤としては、特に限定するものではないが、例えば、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができる。これらの中でも、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。
添加剤としては、例えば、スリップ剤(レベリング剤)、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤(保湿剤)、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤などが挙げられる。
また、本発明にかかるプリント物の製造方法は、上述した金属粒子含有紫外線硬化型インクを用いて行うものである。
すなわち、本発明にかかるプリント物の製造方法は、上述した金属粒子含有紫外線硬化型インクを基材上に付与する工程(付与工程)と、付与した金属粒子含有紫外線硬化型インクに紫外線を照射し硬化する工程(硬化工程)と、を含むものである。
基材は、主に吸収性基材と非吸収性基材に大別され、吸収性基材としては、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙等の普通紙、インクジェット用紙(シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール(PVA)やポリビニルピロリドン(PVP)等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙)、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙などが挙げられる。また、非吸収性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、またはそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレートなどが挙げられる。
また、これら基材の表面には、あらかじめ下塗り塗装などがなされていてもよい。
紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力が、50〜280W/cmであることが好ましく、80〜200W/cmであることがより好ましい。紫外線ランプの出力が5 0W/cm未満であると、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、280W/cmを超えると、基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、また、プリント画像自体が劣化する傾向にある。
SR230(アルケマジャパン(株)製 ジアクリル酸ジエチレングリコール)分子量:214
SR272(アルケマジャパン(株)製 ジアクリル酸トリエチレングリコール)分子量:258
SR268(アルケマジャパン(株)製 ジアクリル酸テトラエチレングリコール)分子量:302
SR344(アルケマジャパン(株)製 ジアクリル酸ポリエチレングリコール)分子量:508
4−HBA(大阪有機化学工業(株)製 4−ヒドロキシブチルアクリレート)分子量:144
M−5700(東亞合成(株)製 2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート)分子量:222
SR238F(アルケマジャパン(株)製 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート)分子量:226
SR256(アルケマジャパン(株)製 2−(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレート)分子量:188
FX−AO−MA(日本触媒(株)製 2−(アリルオキシメチル)メタアクリレート)分子量:156
V#150(大阪有機化学工業(株)製 テトラヒドロフルフリルアクリレート)分子量:156
MEDOL−10(大阪有機化学工業(株)製 (2−メチル−2−エチル−1,3−ジオキソラン−4−イル)メチルアクリレート)分子量:208
V#200(大阪有機化学工業(株)製 環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート)分子量:200
OXE−10(大阪有機化学工業(株)製 3−エチル−3−オキセタニルメチルアクリレート)分子量:162
SR506(アルケマジャパン(株)製 イソボルニルアクリレート)分子量:208
SR217(アルケマジャパン(株)製 4−tert−ブチルシクロヘキサノールアクリレート)分子量:210
1−ADMA(大阪有機化学工業(株)製 1−アダマンチルメタアクリレート)分子量:220
GENOMER1122(RAHN(株)製 1,2−エタンジオール1−アクリラート2−(N−ブチルカルバマート))分子量:215
M−140(東亞合成(株)製 アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド)分子量:245
ACMO(KJケミカルズ(株)製 アクリロイルモルフォリン)分子量:141
(光重合開始剤)
Irgacure184(BASFジャパン(株)製)
Irgacure819(BASFジャパン(株)製)
(重合禁止剤)
Irgastab UV10(BASFジャパン(株)製)
(添加剤)
BYK−3570(ビックケミージャパン(株)製)
<紫外線硬化型インクジェットインクの調製>
(鱗片状アルミニウム粒子を含む分散液の調製)
以下の特性を備える鱗片状アルミニウム粒子を準備した。
鱗片状アルミニウム粒子の平均粒子径:2.3μm
スラリーにおける固形分含有量:10質量%
スラリーに含まれる溶媒:プロピレンカーボネート
この鱗片状アルミニウム粒子をプロピレンカーボネートに分散させた後に、超音波ホモジナイザー(商品名:「MODEL US−300T」、(株)日本精機製作所製)を用いて、TIP SELECT(Φ)=26、V−LEVEL(μA)=400の条件下で、35分間粉砕することにより、鱗片状アルミニウム粒子分散液を調製した。
各原料の配合を表1に示されるとおりに変更した以外は実施例1と同様の方法により、実施例2〜20、比較例1〜3の各金属粒子含有紫外線硬化型インクを得た。
得られた各金属粒子含有紫外線硬化型インクを25℃の暗所に保管し、粘度の変化を観察した。なお、評価基準のうち、○および△は許容される。
<評価基準>
○:1ヶ月以上保管しても、粘度はほとんど変化しなかった
△:1ヶ月以内であれば、粘度はほとんど変化しなかった
×:1ヶ月以内にインクがゲル化した
得られた各金属粒子含有紫外線硬化型インクを、黒色ABS樹脂板(TP技研(株)製)上に、インクジェットプリンタを用いて下記プリント条件にて付与し、次いで紫外線(条件は下記)を照射し付与したインクを硬化させて、評価サンプルを作製した。
得られた各評価サンプルのインク硬化膜について、光沢度計(型番:ハンディ光沢計グロスチェッカIG−410、(株)堀場製作所製)を用いて45°の光沢度を測定した。また、目視により塗膜の金属光沢性を確認した。測定および目視による確認の結果から、インク硬化膜の金属光沢性を、下記の評価基準に従って評価した。なお、評価基準のうち、5から3までは許容される。
<インクジェットプリンタのプリント条件>
ノズル径 40μm
電圧 70V
パスル幅 10μs
駆動周波数 12kHz
解像度 400×400dpi
塗布量 7.5g/m2
<紫外線照射条件>
ランプ種類 メタルハライドランプ
照射強度 150mW/cm2
積算光量 400mJ/cm2
照射高さ 5cm
<評価基準>
5:光沢度:400以上、目視:高輝度な金属光沢があった
4:光沢度:350以上400未満、目視:金属光沢があった
3:光沢度:300以上350未満、目視:わずかに艶消し感が認められるが、金属光沢があった
2:光沢度:250以上300未満、目視:全面に艶消し感のある金属光沢が認められた
1:光沢度:250以下、目視:グレー調/金属光沢がなかった
Claims (9)
- 金属粒子と、2種以上の光重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む金属粒子含有紫外線硬化型インクであって、
該2種以上の光重合性化合物のうちのひとつが、ジアクリル酸のポリグリコールエステル系化合物であり、他の光重合性化合物のうち、活性水素を有する単官能モノマーの含有量がインク全量に対して20質量%以下である、金属粒子含有紫外線硬化型インク。 - ジアクリル酸のポリグリコールエステル系化合物の分子量が、200〜1000である、請求項1に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インク。
- 他の光重合化合物のうち、イミド結合、アミド結合、ウレタン結合のうち少なくともひとつを有する単官能モノマーの含有量がインク全量に対して20質量%以下である、請求項1または2に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インク。
- 金属粒子とジアクリル酸のポリグリコールエステル系化合物とが、インク中に質量比8:1〜1:1で含有されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インク。
- 金属粒子が、不活性化処理がされていない金属粒子である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インク。
- 金属粒子が、アルミニウム粒子である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インク。
- 金属粒子が、燐片形状を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インク。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の金属粒子含有紫外線硬化型インクを基材上に付与する工程(付与工程)と、付与した金属粒子含有紫外線硬化型インクに紫外線を照射し硬化する工程(硬化工程)と、を含むプリント物の製造方法。
- 付与工程が、インクジェット方式によるものである、請求項8に記載のプリント物の製造方法。
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