JP2017034097A - Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿の環境下における保存安定性が良好であるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド、及びそのＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したボンド磁石、並びにそのＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法を提供する。【解決手段】本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドはエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物と、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）とを含み、硬化促進剤（Ｃ）が、ボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である。本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石は本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いてなる。本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法は溶媒に溶解したエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を混合して樹脂組成物を調製する第１の工程、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を樹脂組成物と混合及び乾燥してＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを作製する第２の工程、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを圧縮成形して、圧縮成形体を作製する第３の工程、及び圧縮成形体を熱処理する第４の工程を含み、硬化促進剤（Ｃ）がボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である。【選択図】なし

Description

本発明は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド及びそれを用いたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石、並びにその製造方法に関するものである。

希土類ボンド磁石とは、ネオジウム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）等の希土類磁性粉末と樹脂組成物等の結着材（バインダー材）とを混合し、所定の形状に成形して作製した磁石をいう。その中でもＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石は磁石特性に優れ、代表的な希土類ボンド磁石である。
希土類ボンド磁石は、焼結型のフェライト磁石に比べて形状自由度が大きく（高く）、薄肉リング状等の多様な成形が容易であること、寸法精度が高いこと、機械的特性に優れるため割れ欠けが生じにくいこと、などの特徴がある。そのため、希土類ボンド磁石は、自動車、一般家電製品、通信・音響機器、医療機器、一般産業機器等に広く利用されている。

希土類ボンド磁石は、「コンパウンド」と呼ばれる、樹脂組成物等のバインダー材と希土類磁性粉とを混合して得られた複合粉末を圧縮成形することで製造される。コンパウンドに用いる磁性粉は、充填密度を高めるために粒度調整される。

耐熱性が必要な用途に用いられる希土類ボンド磁石、特にＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の技術課題は、高温環境下での使用時にバインダー材が軟化し、それによりＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の機械的強度が著しく低下してしまうことである。このような技術課題を解決するために、例えば、特許文献１〜３に記載のバインダー材が従来技術として知られている。特許文献１では、エポキシ樹脂とポリベンゾイミダゾールとを一定比率で含むものをバインダー材として用いる。これにより、希土類ボンド磁石の高温における機械的強度を向上させることができる。又、特許文献２では、ジヒドロベンズオキサジン化合物、及び、ジヒドロベンズオキサジン化合物とエポキシ樹脂又はフェノール樹脂の混合体をバインダー材として用いる。これにより、希土類ボンド磁石の高温における機械的強度を向上させることができる。さらに、特許文献３では、ポリアミドイミドをバインダー材として用いる。これにより希土類ボンド磁石の高温における機械的強度を向上させることができる。

特開平８−２７３９１６号公報 特開２００１−２１４０５４号公報 特開２００４−３１７８６号公報

発明者等は、特許文献１〜３に記載されているバインダー材をＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石について種々検討したが、検討したバインダー材は保存安定性に劣っており、特許文献１〜３に記載されているバインダー材の中から、高温における機械的強度と保存安定性との両方を満足するバインダー材は見出されなかった。

一般に加熱硬化型の硬化剤を使用するエポキシ樹脂の硬化系において、その硬化反応が比較的容易に進行するのは稀（例えば、芳香族ポリアミンを選択した場合）であり、ほとんどの場合には、硬化反応の速度を速めて樹脂組成物の硬さや強度を高めるために硬化促進剤を併用する。発明者らが、検討した結果、アミン系やトリフェニルホスフィン等のリン系触媒、スルホニウム塩のような一般的な硬化促進剤ではＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石ボンド磁石に必要とされる硬化特性を満足することができても、コンパウンド中の樹脂組成物のポットライフ（長期保存安定性）が不十分あることになることが分かった。特に、高温・高湿環境下で保管されたコンパウンドを使用すると、コンパウンドがＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉粒子の表面に付着しているコンパウンド粒子間のブロッキングによって粉体の流れ性が低下して成形不良を起こしたり、樹脂組成物の所望の硬化特性やボンド磁石の所望の機械的強度が得られなかったりすることが分かった。
そこで、本発明は、高温高湿の環境下における保存安定性が良好であるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド、及びそのボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石、並びにその製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物と、ボンド磁石用粉末（Ｄ）とを含むＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドにおいて、所定の硬化促進剤を用いることによって、ボンド磁石用樹脂コンパウンドの高温高湿の環境下における保存安定性が飛躍的に改善されることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物と、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）とを含み、硬化促進剤（Ｃ）が、ボレート及びボラン化合物の少なくとも１種であるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
［２］硬化促進剤（Ｃ）のボレートが、下記一般式（１）で表されるボレートである上記［１］に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
Ｘ^＋ Ｂ⁻（Ｒ）_４ （１）
（式（１）中、Ｂはホウ素を示し、Ｘはアルキルホスホニウム塩、アリールホスホニウム塩、イミダゾール又はイミダゾール誘導体の塩、３級アミン塩及び４級アンモニウム塩の少なくとも１種を示し、Ｒはアルキル基、アリール基及びフルオロ基からなる群から選択される１種を示す。）
［３］硬化促進剤（Ｃ）のボラン化合物が、下記一般式（２）で表されるボラン化合物である上記［１］に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
Ｙ・Ｂ（Ｒ）_３ （２）
（式（２）中、Ｂはホウ素を示し、Ｙはアルキルホスフィン、アリールホスフィン、イミダゾール又はイミダゾール誘導体及び３級アミンの少なくとも１種を示し、Ｒはアルキル基、アリール基及びフルオロ基からなる群から選択される１種を示す。）
［４］硬化促進剤（Ｃ）の含有量が、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）１００質量部に対し、０．０００００１質量部以上０．６質量部以下である上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
［５］エポキシ樹脂が、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びナフトールノボラック型エポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
［６］エポキシ樹脂が、サリチルアルデヒドノボラック型構造を有する上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
［７］硬化剤（Ｂ）がフェノール樹脂であり、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１当量に対するエポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基と反応する硬化剤（Ｂ）中の活性基の比率が０．５以上１．５以下である上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
［８］上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いてなるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石。
［９］溶媒に溶解したエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を混合して樹脂組成物を調製する第１の工程、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を樹脂組成物と混合及び乾燥してＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを作製する第２の工程、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを圧縮成形して、圧縮成形体を作製する第３の工程、及び圧縮成形体を熱処理する第４の工程を含み、硬化促進剤（Ｃ）がボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法。

本発明によれば、高温高湿の環境下における保存安定性が良好であるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド、そのＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石、及び、そのＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法を提供することができる。

本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物と、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）とを含み、硬化促進剤（Ｃ）がボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である。
以下、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用コンパウンドの構成要素、製造方法、及びＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石としての必要項目等について順に説明する。

［樹脂組成物］
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドに用いる樹脂組成物は、上述したように、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を配合してなるものである。樹脂組成物は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を構成するボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を結合させるバインダー材としての機能を有し、機械的強度の源となる。樹脂組成物とボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）とを混合することでボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）表面を樹脂組成物で被覆する。なお、樹脂組成物は、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）表面全体を被覆していてもよいし、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）表面を部分的に被覆してもよい。ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）表面を被覆している樹脂組成物は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを金型中で圧縮成形しているとき、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）間の隙間に充填し、磁性粉同士が結着する。そして、その後の加熱工程を経ることで、樹脂組成物は、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）間の強固な結合を生み出す。

（エポキシ樹脂（Ａ））
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの樹脂組成物に使用するエポキシ樹脂（Ａ）は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。エポキシ樹脂（Ａ）の具体例としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びナフトールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂等サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂、アルコール類のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン型エポキシ樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル型又はメチルグリシジル型のエポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂及びオレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

エポキシ樹脂（Ａ）は、耐水性、耐溶剤性及び耐オイル性の観点から、好ましくはビフェニル型エポキシ樹脂である。市販されているビフェニル型エポキシ樹脂としては、例えば、ジャパンエポキシレジン（株）製のＹＸ−４０００、ＹＸ−４０００Ｈ、ＹＬ−６１２１Ｈ、ＹＸ７３９９等が挙げられる。

又、エポキシ樹脂（Ａ）は、高温機械的強度の観点から、好ましくはフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びナフトールノボラック型エポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。これらのエポキシ樹脂（Ａ）の中で市販されているものでは、例えば、住友化学（株）製のＥＳＣＮ−１９０、ＥＳＣＮ−１９５等や、ＤＩＣ（株）製のフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ｎ−７３０Ａ、Ｎ−７４０、Ｎ−７７０、Ｎ−７７５、Ｎ−７４０−８０Ｍ、Ｎ−７７０−７０Ｍ、Ｎ−８６５、Ｎ−８６５−８０Ｍ）、三菱化学（株）製のフェノールノボラック型エポキシ樹脂（１５２、１５４、１５７Ｓ７０）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（Ｎ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９０、Ｎ−６９５、Ｎ−６６５−ＥＸＰ、Ｎ−６７２−ＥＸＰ、Ｎ−６５５−ＥＸＰ−Ｓ、Ｎ−６６２−ＥＸＰ−Ｓ、Ｎ−６６５−ＥＸＰ−Ｓ、Ｎ−６７０−ＥＸＰ−Ｓ、Ｎ−６８５−ＥＸＰ−Ｓ、Ｎ−６７３−８０Ｍ、Ｎ−６８０−７５Ｍ、Ｎ−６９０−７５Ｍ）等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドにおける必要特性の一つとして、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド（粉体）の良好な流れ性が挙げられる。このＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの良好な流れ性と優れた硬化特性との両立という観点からは、エポキシ樹脂（Ａ）は、好ましくはサリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂である。サリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂とは、例えば、下記一般式（３）で示されるエポキシ樹脂である。下記一般式（３）で示されるエポキシ樹脂の中で市販されているものには、例えば、日本化薬（株）製の商品名「ＥＰＰＮ−５００１Ｈ」（エポキシ当量１６２グラム/ｅｑ．以上１７２グラム/ｅｑ．以下、軟化点５１℃以上５７℃以下）、ＥＰＰＮ−５０１ＨＹ（エポキシ当量１６３グラム/ｅｑ．以上１７５グラム/ｅｑ．以下、軟化点５７℃以上６３℃以下）、ＥＰＰＮ−５０２Ｈ（エポキシ当量１５８グラム/ｅｑ．以上１７８グラム/ｅｑ．以下、軟化点６０℃以上７２℃以下）、ＥＰＰＮ−５０３（エポキシ当量１７０グラム/ｅｑ．以上１９０ｇ/ｅｑ．以下、軟化点８０℃以上１００℃以下）三菱化学（株）製の１０３２Ｈ６０等が挙げられる。

（式（３）中、Ｒ¹及びＲ^２は、それぞれ独立して、炭素数１以上１８以下の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０以上３以下の整数、ｋは０以上４以下の整数、ｎは０以上２０以下の整数、小数又は帯小数を示し、ｉ及びｋはそれぞれ全て同一でも異なっていてもよい。）

（硬化剤（Ｂ））
耐熱性の観点から、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの樹脂組成物に用いる硬化剤（Ｂ）は、好ましくはフェノール樹脂である。硬化剤（Ｂ）は、脂肪族ポリアミンやポリアミノアミド、ポリメルカプタンのような低温〜室温で硬化するタイプと、芳香族ポリアミンや酸無水物、フェノールノボラック樹脂、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）のように加熱しないと硬化しない加熱硬化タイプとに分類される。一般的には、低温〜室温硬化タイプの硬化剤で硬化させたエポキシ樹脂は、ガラス転移点が低く、軟らかい硬化物となるため、本発明の用途には好ましくない。そのため、硬化剤（Ｂ）は、好ましくは加熱硬化タイプの硬化剤であり、より好ましくはフェノールノボラック樹脂である。フェノールノボラック樹脂を硬化剤（Ｂ）として用いることでガラス転移点が高い樹脂硬化物が得られるため、耐熱性や機械的強度に優れたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を製造することができる。

フェノール樹脂硬化剤には、例えば、１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノールとアラルキル型フェノールとの共重合型フェノール樹脂、パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、並びにこれらの２種以上を共重合して得たフェノール樹脂等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物には、例えば、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及び置換又は非置換のビフェノール等が挙げられる

フェノールノボラック樹脂には、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール及びジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド等のアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるものなどが挙げられる。フェノールノボラック樹脂の中で市販されているものには、例えば、荒川化学工業（株）製のタマノル７５８、７５９や、日立化成（株）製のＨＰ−８５０Ｎ等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの樹脂組成物において、エポキシ樹脂（Ａ）中のエポキシ基１当量に対して、当該エポキシ基と反応する硬化剤（Ｂ）中の活性基（例えば、フェノール性水酸基）の比率は、好ましくは０．５以上１．５以下であり、より好ましくは０．７以上１．０以下である。上記活性基の比率が０．５以上１．５以下であると、樹脂組成物の硬化速度を大きくしたり、得られる硬化体のガラス転移温度を高くしたり、充分な弾性率が得られるようになるとともに、硬化後の樹脂成形品の強度が低下することを抑制できる。

（硬化促進剤（Ｃ））
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの樹脂組成物に用いる硬化促進剤（Ｃ）はボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である。これにより、高温高湿の環境下における保存安定性が良好であるボンド磁石用樹脂コンパウンドを得ることができる。ここで、高温高湿の環境下とは、例えば、温度が４０℃であり、相対湿度が９０％の環境下である。硬化促進剤（Ｃ）はボレート及びボラン化合物であってもよいし、硬化促進剤（Ｃ）はボレート又はボラン化合物であってもよい。

高温高湿の環境下における保存安定性がより良好になるという観点から、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの樹脂組成物に用いる硬化促進剤（Ｃ）ボレートは、好ましくは下記一般式（１）で表されるボレートである。
Ｘ^＋ Ｂ⁻（Ｒ）_４ （１）
（式（１）中、Ｂはホウ素を示し、Ｘはアルキルホスホニウム塩、アリールホスホニウム塩、イミダゾール又はイミダゾール誘導体の塩、３級アミン塩及び４級アンモニウム塩の少なくとも１種を示し、Ｒはアルキル基、アリール基及びフルオロ基からなる群から選択される１種を示す。）

上記一般式（１）のボレートを硬化促進剤（Ｃ）として用いることにより、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の機械的強度をさらに改善するとともに、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの高温高湿の環境下における保存安定性がさらに良好になる。

一般にイミダゾール系の硬化促進剤を用いた場合、エポキシ樹脂が単独で硬化反応を引き起こしやすい。又、ホスフィン系の硬化促進剤を用いた場合、エポキシ樹脂の単独硬化は引き起こさないものの、エポキシ樹脂とホスフィンとが反応してクライゼン転位反応が進行する前に触媒活性が低下又は失活することがある。これに対し、本発明の硬化促進剤（Ｃ）として用いたボレートは、エポキシ樹脂の単独硬化の触媒活性が低く、かつ、クライゼン転位反応が進行する２００℃付近まで触媒活性を失わない。このために、上記一般式（１）で表されるボレートを硬化促進剤（Ｃ）として好適に使用することができる。

上記一般式（１）のＸのアルキルホスホニウム塩は、好ましくは３つ又は４つのアルキル基を有するホスホニウム塩である。それぞれのアルキル基は、独立に、好ましくはＣ_２〜Ｃ_２０のアルキル基であり、より好ましくはＣ_４〜Ｃ_１６のアルキル基である。又、アリールホスホニウム塩は、好ましくは３つ又は４つの、置換してもよいフェニル基を有するホスホニウム塩である。

上記一般式（１）のＲのアルキル基は、好ましくはＣ_２〜Ｃ_２０のアルキル基であり、より好ましくはＣ_４〜Ｃ_１６のアルキル基である。又、上記一般式（１）のＲのアリール基は、好ましくは置換してもよいフェニル基である。

硬化促進剤（Ｃ）として用いられる、一般式（１）で示されるボレートのうち、Ｘがアルキルホスホニウム塩又はアリールホスホニウム塩であるものの具体例としては、例えば、テトラフェニルホスホニウムテトラ―ｐ―トリルボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、ｎ−ヘキサドデシルトリ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ−４−メチルフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ−４−フルオロフェニルボレート、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用することもできる。ただし、これらのボレートの中には、保存安定性に優れるが、樹脂への溶解性に乏しく、例えば硬化剤（Ｂ）等と予め反応させてから用いる必要があるものもある。又、これらのボレートの中には、２００℃以上に加熱された場合、熱分解によりベンゼンガスが発生するものもある。環境面や溶解性の観点からは、硬化促進剤（Ｃ）として用いる一般式（１）で示されるボレートは、好ましくはテトラフェニルホスホニウムテトラ―ｐ―トリルボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートからなる群から選択される少なくとも１種である。

硬化促進剤（Ｃ）として用いられる、一般式（１）で示されるボレートのうち、Ｘがイミダゾール若しくはイミダゾール誘導体の塩、３級アミン塩又は４級アンモニウム塩であるものの具体例としては、例えば、（ａ）２−エチル−４−メチル−イミダゾールテトラフェニルボレート、（ｂ）１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７−テトラフェニルボレート、（ｃ）１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５−テトラフェニルボレート、（ｄ）テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート等が例示できる。上記テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートと同等の硬化促進作用を示すだけでなく、Ｘがイミダゾール若しくはイミダゾール誘導体の塩、３級アミン塩又は４級アンモニウム塩である上記ボレートの中で、溶解性や熱安定性に特に優れるという観点から、Ｘがイミダゾール若しくはイミダゾール誘導体の塩、３級アミン塩又は４級アンモニウム塩である硬化促進剤（Ｃ）として用いられる、一般式（１）で示されるボレートは、好ましくは（ｃ）１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５−テトラフェニルボレート及び（ｄ）テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートからなる群から選択される少なくとも１種である。

なお、上記式（ａ）の「Ｍｅ−」はメチル基を示し、「Ｅｔ−」はエチル基を示し、上記式（ｄ）の「Ｂｕ−」はブチル基（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３−）を示す。

又、高温高湿の環境下における保存安定性がより良好になるという観点から、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類ボンド磁石用樹脂コンパウンドの樹脂組成物に用いる硬化促進剤（Ｃ）のボラン化合物は、好ましくは下記一般式（２）で表されるボラン化合物である。
Ｙ・Ｂ（Ｒ）_３ （２）
（式（２）中、Ｂはホウ素を示し、Ｙはアルキルホスフィン、アリールホスフィン、イミダゾール又はイミダゾール誘導体及び３級アミンの少なくとも１種を示し、Ｒはアルキル基、アリール基及びフルオロ基からなる群から選択される１種を示す。）

上記一般式（２）のＹのアルキルホスフィンは、好ましくは３つのアルキル基を有するホスフィンである。それぞれのアルキル基は、独立に、好ましくはＣ_２〜Ｃ_２０のアルキル基であり、より好ましくはＣ_４〜Ｃ_１６のアルキル基である。又、アリールホスフィンは、好ましくは３つの、置換してもよいフェニル基を有するホスフィンである。

上記一般式（２）のＲのアルキル基は、好ましくはＣ_２〜Ｃ_２０のアルキル基であり、より好ましくはＣ_４〜Ｃ_１６のアルキル基である。又、上記一般式（２）のＲのアリール基は、好ましくは置換してもよいフェニル基である。

硬化促進剤（Ｃ）として用いられる、一般式（２）で示されるボラン化合物のうち、Ｙがアルキルホスフィン又はアリールホスフィンあるものの具体例としては、例えば、トリフェニルホスフィントリ―ｐ―トリルボラン、トリ−ｎ−ブチルホスフィントリフルオロボラン、ｎ−ヘキサドデシルジ−ｎ−ブチルホスフィントリフルオロボラン、トリフェニルホスフィントリフルオロボラン、トリ−ｎ−ブチルホスフィントリフェニルボラン、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン、トリフェニルホスフィントリ−４−メチルフェニルボラン、トリフェニルホスフィントリ−４−フルオロフェニルボラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントリフェニルボラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントリフルオロボラン等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用することもできる。ただし、これらのボラン化合物の中には、保存安定性に優れるが、樹脂への溶解性に乏しく、例えば硬化剤（Ｂ）等と予め反応させてから用いる必要があるものもある。又、これらのボラン化合物の中には、２００℃以上に加熱された場合、熱分解によりベンゼンガスが発生するものもある。環境面や溶解性の観点からは、硬化促進剤（Ｃ）として用いる一般式（２）で示されるボラン化合物は、好ましくはトリフェニルホスフィントリ―ｐ―トリルボラン、トリ−ｎ−ブチルホスフィントリフェニルボラン、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントリフルオロボランからなる群から選択される少なくとも１種である。

硬化促進剤（Ｃ）として用いられる、一般式（２）で示されるボラン化合物のうち、Ｙがイミダゾール若しくはイミダゾール誘導体又は３級アミン塩であるものの具体例としては、例えば、（ｅ）２−エチル−４−メチル−イミダゾールトリフェニルボラン、（ｆ）１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７−トリフェニルボラン、（ｇ）１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５−トリフェニルボラン等が例示できる。上記テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートと同等の硬化促進作用を示すだけでなく、Ｙがイミダゾール若しくはイミダゾール誘導体又は３級アミンである上記ボラン化合物の中で、溶解性や熱安定性に特に優れるという観点から、Ｙがイミダゾール若しくはイミダゾール誘導体又は３級アミンである硬化促進剤（Ｃ）として用いられる、一般式（２）で示されるボラン化合物は、好ましくは（ｇ）１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５−トリフェニルボランである。

本発明のボンド磁石樹脂用コンパウンドにおける硬化促進剤（Ｃ）の配合量は、硬化促進効果が達成できれば特に制限はない。しかし、樹脂組成物の吸湿時の硬化性及び流動性における改善の観点からは、ボンド磁石用粉末（Ｄ）１００質量部に対し、硬化促進剤（Ｃ）の配合量は、好ましくは０．０００００１質量部以上０．６質量部以下であり、より好ましくは０．００１質量部以上０．３質量部以下である。なお、上述の列挙された硬化促進剤（Ｃ）を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。又、上述の列挙された硬化促進剤（Ｃ）以外の硬化促進剤を上述の列挙された硬化促進剤（Ｃ）と一緒に使用してもよい。

本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドには、硬化促進剤（Ｃ）由来のホウ素（又はホウ素化合物）が存在する。本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドにおけるホウ素の含有量は以下のようにして測定できる。本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを酸素雰囲気下にて高温で燃焼させる。そして、燃焼ガスを水の中に通過させて、燃焼ガス中のホウ素を水にトラップさせる。水中のトラップされたホウ素は、水中でホウ酸イオンとして存在する。水中のホウ酸の濃度は、ホウ酸イオンを吸着するキレート樹脂を用いて測定することができる。又、ＩＣＰ発光分光分析法によっても水中のホウ酸の濃度を測定できる。そして、測定した水中のホウ酸の濃度に基づいて、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドにおけるホウ素の含有量を算出できる。又、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドにおける硬化促進剤由来のホウ素を定量する手法としては、王水等の強酸でＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド中の磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉を溶解させ、回収した（ホウ素含有の）不溶物を固体ＮＭＲ分析にて分析することでホウ素成分を分析する方法もある。

（ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ））
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドに用いるボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）は、ネオジウム・鉄・ホウ素系磁石用粉末である。Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石の優れた磁気特性と樹脂組成物の高耐熱性・高接着力により優れたボンド磁石を製造することができる。

ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の形状は、好ましくは扁平形状（例えば、粉末粒子の形状アスペクト比＝短径／長径が０．３以下）である。扁平形状を有するボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を用いると、コンパウンドの圧縮成形の際にボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）が積層しやすくなる。成形時にボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）間に空隙及び樹脂溜りができにくくなり、高密充填が可能となることで、密度が高く、機械的強度も高いＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を製造することができる。

ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の平均粒子径（Ｄ_５０）は、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下であり、より好ましくは４０μｍ以上２５０μｍ以下である。ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の粒度分布は、例えば、ふるい分けによる重量測定やレーザー回折等の粒度分布測定装置（機器分析）によって測定できる。

（保存安定性）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、上記硬化促進剤（Ｃ）を用いることにより優れた保存安定性を有する。本明細書に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの保存安定性は、所定時間保管されたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石（熱処理後の圧粉成形体）の圧壊強度や抗折強度と、保管時間が非常に短いＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド（例えば、作製直後のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド）を用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石（熱処理後の圧粉成形体）の圧壊強度や抗折強度とを比較することにより評価することができる。Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを長時間、過酷な環境に保管しても、そのＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度や抗折強度が低下しない場合、保存安定性がそれだけ高いといえる。実用上の環境を想定した場合、例えば、４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境でＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを５日ほど保存しても、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度や抗折強度が変わらなければ、実用上問題が生じないと予測される。さらに、４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境でＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを２週間ほど保存しても、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度や抗折強度が変わらなければ、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを大量に生産して長期間保存する量産工程でも問題が生じないと予測される。

（その他の配合成分）
本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）及びボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）以外の配合成分を含むことができる。例えば、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、カップリング剤、流動助材（金属酸化物）、難燃剤及び内部潤滑剤からなる群から選択される少なくとも１種の配合成分をさらに含むことができる。

（カップリング剤）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドはカップリング剤を含むことで樹脂組成物と磁性粉表面との間の密着性をさらに高めることでき、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の強度をさらに高めることができる。カップリング剤には、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン及びビニルシラン等のシラン系化合物のカップリング剤、チタン系化合物のカップリング剤、アルミニウムキレート類のカップリング剤並びにアルミニウム／ジルコニウム系化合物のカップリング剤等が挙げられる。

（流動助剤）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、流動助剤をさらに含むことにより、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの流動性をさらに改善することができる。流動助剤には、例えば安価なシリカ（例えばアエロジル）、シリカよりも熱伝導性に優れるアルミナ等が挙げられる。又、これ以外にも、流動助剤には、炭酸カルシウム、カオリンクレー、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク及びマイカ等の無機微粒子が挙げられる。Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の強度の低下を抑制するという観点からは、流動助剤の平均粒子径（Ｄ_５０）は、好ましくは１００ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以下である。

（難燃剤）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、難燃剤をさらに含むことにより、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの耐火性を向上させることができる。環境安全性、リサイクル性、成形加工性及び低コストの観点から、難燃剤は、好ましくは臭素系難燃剤、リン系難燃剤、水和金属化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素含有化合物、ヒンダードアミン化合物、有機金属化合物及び芳香族エンプラからなる群から選択される少なくとも１種である。

（内部潤滑剤）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは、内部潤滑剤をさらに含むことにより、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの圧縮成形における金型の損傷を低減することができる。内部潤滑剤は、粉末冶金において使用される潤滑剤であれば特に限定されない。内部潤滑剤には、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、長鎖炭化水素やＥＢＳ（エチレンビスステアリン酸アミド）、ポリエチレン等のワックス系潤滑剤などが挙げられる。又、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドに配合する代わりに、又は配合するとともに、内部潤滑剤の分散液を金型ダイス内壁面（パンチと接触する壁面）に塗布してもよい。

（樹脂組成物の含有量）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドにおける樹脂組成物及びボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の合計に対する樹脂組成物の含有量は、樹脂組成物及びボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉の総量に対して、好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以上５質量％以下である。このような含有量とすることでＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の高強度化とＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の磁気特性を両立させることができる。

（硬化後の樹脂組成物のガラス転移温度）
高温で過酷な環境下においても強度の低下が少ない優れたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を得られるという観点からは、硬化後の樹脂組成物のガラス転移温度は、好ましくは１５０℃以上であり、より好ましくは２００℃以上である。なお、本明細書においてガラス転移温度とは、動的粘弾性測定において、ｔａｎδがピークになる温度である。

［Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石］
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石は、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いてなる。

（Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の弾性率の維持率）
耐熱性が優れたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を得ることができるという観点からは、５０℃における本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の弾性率に対する、１５０℃における本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の弾性率の維持率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。なお、弾性率を測定する方法には、三点曲げ試験を５０℃及び１５０℃の温度で測定する方法及び動的粘弾性測定による５０℃及び１５０℃の弾性率を測定する方法等が挙げられる。又、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の弾性率の維持率は、１５０℃における本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の弾性率を５０℃における本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の弾性率で割り算して算出した値をパーセントで表したものである

（Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の相対密度）
優れた磁気特性を有するＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を得ることができるという観点から、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の相対密度は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉の真密度に対して、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。

（Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度）
高温において機械的強度の高いＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を得ることができるという観点から、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の１５０℃の温度における圧壊強度は、好ましくは１００ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは２００ＭＰａ以上である。

［Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法］
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法は、溶媒に溶解したエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を混合して樹脂組成物を調製する第１の工程、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を樹脂組成物と混合及び乾燥してＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを作製する第２の工程、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを圧縮成形して、圧縮成形体を作製する第３の工程、及び圧縮成形体を熱処理する第４の工程を含む。そして、第１の工程で使用する硬化促進剤（Ｃ）はボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である。

（第１の工程）
上述したように、第１の工程では、溶媒に溶解したエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を混合して樹脂組成物を調製する。例えば、これらの混合にはミキサーが使用される。エポキシ樹脂（Ａ）を溶媒に溶解することにより、後述の第２の工程で、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の表面を樹脂組成物で均一に被覆することができる。なお、第１の工程で使用する硬化促進剤（Ｃ）はボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である。

（溶媒）
本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法の第１の工程で使用する溶媒は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を溶解することができれば、特に限定されない。例えば、溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等が挙げられる。作業性を考慮した場合、溶媒は、好ましくは、常温では液体であり、沸点が６０℃以上１５０℃以下であるものである。

（第２の工程）
上述したように、第２の工程では、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を樹脂組成物と混合及び乾燥してＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを作製する。混合及び乾燥には、例えば、ミキシングシェーカー、タンブラーミキサー、Ｖ型混合機、ダブルコーン型混合機、リボン型混合機、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー及びスーパーミキサー等を用いることができる。

（第３の工程）
上述したように、第３の工程では、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを圧縮成形して、圧縮成形体を作製する。圧縮成形するときの圧力は高ければ高いほど、高磁束密度及び高強度のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を得ることができる。例えば、圧縮成形するときの成形圧は、好ましくは５００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下である。又、量産性や金型寿命の観点から、圧縮成形するときの成形圧は、好ましくは１４００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下である。磁気特性が良好で、機械的強度が高いＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を製造することができるという観点から、圧縮成形体の密度は、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の真密度に対して、好ましくは７５％以上８６％以下であり、より好ましくは８０％以上８６％以下である。

（第４の工程）
上述したように、第４の工程では、圧縮成形体を熱処理する。これにより、圧縮成形体中の樹脂組成物を完全に硬化させることができる。したがって、熱処理温度は、熱硬化性樹脂を充分に硬化させることができる温度であれば特に限定されない。例えば、熱処理温度は、好ましくは１５０℃以上３００℃以下であり、より好ましくは１７５℃以上２５０℃以下である。又、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の酸化を抑制するために、熱処理は不活性雰囲気下で行うことができる。なお、熱処理温度が３００℃よりも高温の場合、製造上不可避の微量酸素によってボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）の酸化が生じたり、樹脂組成物の硬化物の劣化が生じたりすることがある。このような観点から、熱処理温度は、好ましくは３００℃以下である。又、上記観点から、熱処理温度の保持時間は、好ましくは１分以上４時間以下であり、より好ましくは５分以上１時間以下である。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を、意味するものとする。

［樹脂組成物］
Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の評価を行う前に、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの硬化特性の把握を目的に、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドに用いる樹脂組成物の熱分析及びその硬化物の耐熱性評価を実施した。試験に使用した樹脂組成物の組成及び評価結果を表１に示す。なお、表１中の各成分の配合量の単位は、質量部である。

（熱分析及び耐熱性評価）
得られた樹脂組成物の熱的特性は、示差走査熱量計（ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製、商品名：ＤＳＣ７）を用いて評価した。分析は、Ｎ_２雰囲気下、昇温速度１０℃／分で行い、各樹脂組成物の発熱ピーク温度と発熱量を測定した。これらの測定は、配合直後の樹脂組成物と、４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境で５日間保存した樹脂組成物とについて実施した。そして、配合直後の樹脂組成物の発熱量から４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境で５日間保存した樹脂組成物の発熱量を引き算して算出した値を配合直後の樹脂組成物の発熱量で割り算して、発熱量低下率を算出した。
又、示差熱熱重量同時測定装置(ＴＧ−ＤＴＡ、ＥＸＳＴＡＲ６０００、（株）日立ハイテクサイエンス製)を用いて高温時の重量減少を測定し、耐熱性の指標を得た。測定は、Ａｌパンに試料（１０ｍｇ以上２０ｍｇ以下程度）を詰めてＮ_２雰囲気下、２５℃から５００℃まで昇温速度１０℃／分で昇温させた際の重量変化を測定し、２５℃のときの試料の質量を基準として重量低下率を算出した。これらの熱分析の結果を表１にまとめた。

（樹脂組成物の作製）
上述の熱特性の評価に用いる樹脂組成物は以下のように作製した。
サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂（エポキシ当量１６８グラム/ｅｑ．、軟化点６４℃の、日本化薬（株）製、商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈ）をエポキシ樹脂（Ａ）として用いた。又、フェノールノボラック樹脂（水酸基当量１０６グラム/ｅｑ．、日立化成（株）製、商品名ＨＰ−８５０Ｎ）を硬化剤（Ｂ）として用いた。下記の硬化促進剤（Ｃ−１〜１０）を硬化促進剤（Ｃ）として用いた。さらに、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して８００質量部の２−ブタノンを、エポキシ樹脂（Ａ）を溶解する溶剤として使用した。これらの原料をプラスチック容器内で表１記載の配合比にて混合し、ミックスロータにて回転数４０ｍｉｎ^−１にて攪拌した。１時間攪拌した後、得られた樹脂溶液を濃縮し、真空ポンプを用いて減圧（到達圧力：約６．７×１０^−２Ｐａ）することで溶媒を十分に除去した。このようにして樹脂組成物１〜１０を作製した。

（１）硬化促進剤Ｃ−１：テトラフェニルホスホニウムテトラ―ｐ―トリルボレート（北興化学工業（株）製、製品名ＴＰＰ−ＭＫ、融点２４７−２５０℃）
（２）硬化促進剤Ｃ−２：テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート（北興化学工業（株）製、製品名ＴＰＰ−Ｋ、融点３０４−３０６℃）
（３）硬化促進剤Ｃ−３：トリフェニルホスフィントリフェニルボラン（北興化学工業（株）製、製品名ＴＰＰ−Ｓ、融点２１０−２１３℃）
（４）硬化促進剤Ｃ−４：テトラ―ｎ―ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート（日本化学工業（株）製、製品名ＰＸ−４ＰＢ 融点２３０℃）を使用した。
（５）硬化促進剤Ｃ−５：トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート（東京化成（株）製、融点２３９℃）
（６）硬化促進剤Ｃ−６：テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート（東京化成（株）製 融点２３５℃）
（７）硬化促進剤Ｃ−７：１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５−テトラフェニルボレート（北興化学工業（株）製、製品名ＤＢＮＫ、融点１３０℃）
（８）硬化促進剤Ｃ’−８：トリフェニルホスフィン（北興化学工業（株）製、製品名ＴＰＰ、融点８０℃）
（９）硬化促進剤Ｃ’−９：２−シアノエチルー４−メチルイミダゾール（四国化成（株）製、製品名２ＰＺ−ＣＮ、融点５７℃）を使用した。
（１０）硬化促進剤Ｃ’−１０：１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]ウンデカ−７−エン（サンアプロ（株）製、製品名ＤＢＵ）

［樹脂組成物の評価結果］
表１より、硬化促進剤（Ｃ）としてボレート又はボラン化合物を使用した樹脂組成物１〜７は、硬化促進剤（Ｃ）としてボレート又はボラン化合物を使用していない樹脂組成物８〜１０に比べて、いずれも４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境で５日間保存した樹脂組成物の発熱量の低下が少なかった。これより、４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境で樹脂組成物１〜７を５日間保存しても、樹脂組成物１〜７の硬化はほとんど進まないが、樹脂組成物８〜１０は、４０℃／９０％ＲＨの高温高湿環境で樹脂組成物８〜１０を５日間保存すると硬化が徐々に進むものと考えられる。
又、樹脂組成物１〜７では、樹脂組成物を２００℃、２５０℃と高温に加熱しても重量低下率は小さかった。一方、樹脂組成物８〜１０では、２００℃、２５０℃と樹脂組成物を高温に加熱した場合、重量低下率が非常に大きかった。２００℃、２５０℃の段階では、樹脂組成物１〜１０は硬化しているので、これより、樹脂組成物１〜７の硬化物の耐熱性は、樹脂組成物８〜１０の硬化物の耐熱性よりも優れていることが伺える。
樹脂組成物１〜１０のエポキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）が同一であることから、樹脂組成物１〜７と樹脂組成物８〜１０のこれらの違いは、硬化促進剤（Ｃ）がボレート又はボラン化合物であるか否かによると考えられる。したがって、ボレート又はボラン化合物を硬化促進剤（Ｃ）として用いることにより、樹脂組成物の保存安定性が向上するとともに、樹脂組成物の硬化物の耐熱性も向上することがわかった。

［Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石］
実施例１〜７及び比較例１〜３のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を作製し、作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石について、密度及び圧壊強度を測定した。

（Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの作製）
サリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１６８グラム/ｅｑ．、軟化点６４℃、日本化薬（株）製、商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈ）をエポキシ樹脂（Ａ）として用いた。又、フェノールノボラック樹脂（水酸基当量１０６グラム/ｅｑ．、日立化成（株）製、商品名ＨＰ−８５０Ｎ）を硬化剤（Ｂ）として用いた。さらに、上記の硬化促進剤（Ｃ−１〜１０）を硬化促進剤（Ｃ）として用いた。又、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ粉末（モリコープマグネクエンチ社製、商品名ＭＱＰ−Ｂ、平均粒径：１００μｍ）をボンド磁石用粉末（Ｄ）として用いた。さらに、ボンド磁石用粉末１００質量部に対して３０質量部の２−ブタノンを、エポキシ樹脂（Ａ）を溶解する溶剤として使用した。これらの原料を表２記載の配合比にて容積３００ｍＬのナス型フラスコに投入し、２５℃にてエバポレータ内で３０分ほど撹拌した。続いて、エバポレータ内を減圧し、凝集状態のボンド磁石用樹脂コンパウンドをナス型フラスコから取り出して真空ポンプを用いて減圧（到達圧力：約６．７×１０^−２Ｐａ）することで溶媒を十分に除去した。溶媒除去後、凝集状態のボンド磁石用樹脂コンパウンドを粗粉砕し、１００メッシュのふるいにて粗大粉を除去して粒度を整えた。

（Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の作製）
次に、１００質量部の作製直後のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドに対して内部潤滑剤として０．３質量部のステアリン酸カルシウムを混合し、Ｖ型混合機で１時間ほど撹拌した。得られた内部潤滑材含有のボンド磁石用樹脂コンパウンドは、油圧プレス機を用いて２０００ＭＰａの成形圧力にて外径１１．３ｍｍ×高さ８ｍｍの円柱形状の圧縮成形体に成形した。得られた円柱形状の圧縮成形体を窒素ガス(Ｎ_２)雰囲気下、２００℃の温度にて１０分間の加熱をすることでＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の試験片を作製した。同様にして、４０℃／９０％ＲＨの環境下にて５日間保存したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドについても、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の試験片を作製した。

（圧壊強度試験）
万能圧縮試験機（（株）島津製作所製、商品名：ＡＧ−１０ＴＢＲ）を使用して上記試験片を高さ方向から圧縮圧力をそれぞれ印加して、圧縮圧力により試験片が破壊されたときの圧縮圧力の最大値から圧壊強度（ＭＰａ）を算出した。Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度の結果を表２にまとめる。又、作製直後のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度に対する４０℃／９０％ＲＨの環境下にて５日間保存したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度の強度低下率より、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの保存安定性を調べた。強度低下率が大きいほど、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドの保存安定性が悪いことを示す。なお、強度低下率がマイナスの値の場合は、４０℃／９０％ＲＨの環境下にてＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを５日間保存すると、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の圧壊強度が高くなる場合である。

Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド粉の配合及び得られたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の密度及び圧壊強度試験の結果を次の表２に示す。

実施例１〜７のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石は、いずれも、４０℃／９０％ＲＨの環境下にてＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを５日間保存しても圧壊強度の低下幅は少なかった。特にテトラ―ｎ―ブチルホスホニウムテトラフェニルボレートを硬化促進剤（Ｃ）として使用した実施例４は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを４０℃／９０％ＲＨの環境下にて５日間保存することで圧壊強度が逆に高くなった。さらに実施例１〜７を比べると、五員複素環式化合物からなる実施例７は、やや強度低下が大きい。一方、ボラン化合物（トリフェニルホスフィントリフェニルボラン）を用いた実施例３は、強度低下は少ないものの、圧壊強度の絶対値も低いことがわかった。これらの結果は、表１のＤＳＣ測定の結果とも一致している。
一方、比較例１〜３のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石は、圧壊強度の低下幅が大きく、ボンド磁石用樹脂コンパウンドの保存安定性が悪かった。これは、表１の結果を考慮すると、樹脂組成物の保存安定性が乏しいことが影響したものと考えられる。このような保存安定性に乏しいＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドでは、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造が困難となる。

本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドは保存安定性に優れている。このため、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いることにより、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドが高温及び高湿下で保存されたことによるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の強度の低下を抑制することができる。又、本発明のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いて作製されたＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の機械的強度は高く、耐熱性も良好である。このようなＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いることによって、高温及び高湿下でも耐熱性に優れる高性能なＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石を安定的に提供することが可能となり、その工業的価値は高い。

Claims (9)

1. エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物と、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）とを含み、
   前記硬化促進剤（Ｃ）が、ボレート及びボラン化合物の少なくとも１種であるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
2. 前記硬化促進剤（Ｃ）のボレートが、下記一般式（１）で表されるボレートである請求項１に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
   Ｘ^＋ Ｂ⁻（Ｒ）_４ （１）
   （式（１）中、Ｂはホウ素を示し、Ｘはアルキルホスホニウム塩、アリールホスホニウム塩、イミダゾール又はイミダゾール誘導体の塩、３級アミン塩及び４級アンモニウム塩の少なくとも１種を示し、Ｒはアルキル基、アリール基及びフルオロ基からなる群から選択される１種を示す。）
3. 前記硬化促進剤（Ｃ）のボラン化合物が、下記一般式（２）で表されるボラン化合物である請求項１に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
   Ｙ・Ｂ（Ｒ）_３ （２）
   （式（２）中、Ｂはホウ素を示し、Ｙはアルキルホスフィン、アリールホスフィン、イミダゾール又はイミダゾール誘導体及び３級アミンの少なくとも１種を示し、Ｒはアルキル基、アリール基及びフルオロ基からなる群から選択される１種を示す。）
4. 前記硬化促進剤（Ｃ）の含有量が、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）１００質量部に対し、０．０００００１質量部以上０．６質量部以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
5. 前記エポキシ樹脂が、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びナフトールノボラック型エポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
6. 前記エポキシ樹脂が、サリチルアルデヒドノボラック型構造を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
7. 前記硬化剤（Ｂ）がフェノール樹脂であり、
   前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１当量に対する前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基と反応する前記硬化剤（Ｂ）中の活性基の比率が０．５以上１．５以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンド。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを用いてなるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石。
9. 溶媒に溶解したエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び硬化促進剤（Ｃ）を混合して樹脂組成物を調製する第１の工程、ボンド磁石用Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉（Ｄ）を前記樹脂組成物と混合及び乾燥してＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを作製する第２の工程、前記Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石用樹脂コンパウンドを圧縮成形して、圧縮成形体を作製する第３の工程、及び前記圧縮成形体を熱処理する第４の工程を含み、前記硬化促進剤（Ｃ）がボレート及びボラン化合物の少なくとも１種である、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石の製造方法。