JP7020603B1 - ボンド磁石用コンパウンド、成形体、及びボンド磁石 - Google Patents
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Abstract
Description
成形体中の磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われてよく、樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤及びカップリング剤を含んでよく、金属塩は成形体中に分散していてよい。
ボンド磁石中の磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われてよく、樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤及びカップリング剤を含んでよく、金属塩はボンド磁石中に分散していてよい。
本実施形態に係るボンド磁石用コンパウンドは、磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び金属塩を含む。金属塩は、R2Mと表される。Rは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である。Mは、Ca(カルシウム)及びBa(バリウム)のうち少なくとも一種の二価の金属元素である。以下に記載のコンパウンドは、「ボンド磁石用コンパウンド」を意味する。
コンパウンドが、上記金属塩R2Mの代わりに、ステアリン酸亜鉛等の長鎖飽和脂肪酸の亜鉛塩を潤滑剤として含む場合、潤滑剤は、コンパウンドから形成されたボンド磁石に含まれるバインダー樹脂(樹脂組成物の硬化物)中に分散し易い。対照的に、ボンド磁石が、主な潤滑剤として上記金属塩R2Mを含むコンパウンドから形成される場合、多量の金属塩R2Mがボンド磁石の表面近傍に存在し易く、ボンド磁石の内部(ボンド磁石の表面から遠い部分)に存在する金属塩R2Mは少ない。その結果、ボンド磁石の内部に含まれるバインダー樹脂(樹脂組成物の硬化物)の機械的強度の低下が抑制され、ボンド磁石の機械的強度の低下も抑制される。ボンド磁石における上記金属塩R2Mの存在状態が、ボンド磁石における長鎖飽和脂肪酸塩(ステアリン酸亜鉛等)の存在状態と異なる理由は、Ca及びBaの少なくともいずれかから構成される上記金属塩R2Mの樹脂組成物との相溶性が、Znから構成される長鎖飽和脂肪酸塩の樹脂組成物との相溶性と異なるからである。長鎖飽和脂肪酸基(ステアリン酸基等)に比べて短いアルキル鎖(R)から構成される金属塩R2Mの潤滑性能を維持できる理由も、上記の機構に因る、と考えられる。ただし、本発明の技術的範囲は、上記機構によって限定されるものではない。
Rが、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である場合、コンパウンドから形成された成形体(熱処理前の成形体)中の磁性粉末の錆が抑制され易く、コンパウンドから形成されたボンド磁石(熱処理後の成形体)中の磁性粉末の錆も抑制され易い。例えば、水の存在下で成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆が抑制され易い。
発明者らは、以下のメカニズムにより、水の存在下で成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆が抑制される、と推測する。
コンパウンドから形成された成形体においては、磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われ、金属塩は成形体中に分散している。金属塩は成形体に含まれる樹脂組成物中に存在していてよい。またコンパウンドから形成されたボンド磁石(熱処理後の成形体)においても、磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物(未硬化の樹脂組成物又は樹脂組成物の硬化物)で覆われ、金属塩はボンド磁石中に分散している。金属塩はボンド磁石に含まれる樹脂組成物中に存在していてよい。磁性粒子の表面が樹脂組成物で覆われることなく露出している場合、磁性粒子の露出した表面が水に直接接触する可能性がある。その結果、磁性粒子の露出した表面が水によって酸化され、錆が生じ易い。しかし、Rが、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である場合、水中での金属塩(R2M)の解離によって飽和脂肪酸イオン(R-)が生成し易く、飽和脂肪酸イオンを構成するカルボキシレート基(‐COO-)の酸素(O-)が、磁性粒子の露出した表面に位置する金属元素(例えば鉄)と結合し易い。その結果、樹脂組成物で覆われていない磁性粒子の表面が飽和脂肪酸基で覆われ、飽和脂肪酸基が磁性粒子の表面の酸化を抑制する。つまり、金属塩に由来する飽和脂肪酸基が、磁性粒子の表面と水との直接的な接触を抑制し、成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆を抑制する。Rの炭素数が10より大きい場合、水中で金属塩(R2M)が解離し難く、飽和脂肪酸イオン(R-)が生成し難いので、成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆を抑制し難い。つまり、Rの炭素数が10より大きい金属塩を含む成形体中の磁性粉末は、Rの炭素数が6以上10以下である金属塩を含む成形体中の磁性粉末に比べて、水の存在下において短時間で錆び易い。成形体の場合と同様に、Rの炭素数が10より大きい金属塩を含むボンド磁石中の金属粉末は、Rの炭素数が6以上10以下である金属塩を含むボンド磁石中の磁性粉末に比べて、水の存在下において短時間で錆び易い。
成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆が更に抑制され易いことから、Rは、炭素数が6以上8以下である飽和脂肪酸基であってよい。
上述の通り、金属塩R2Mを構成するRは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である。金属塩R2Mを構成するMは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である。炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基Rは、炭素数が6であるカプロン酸基(CH3(CH2)4COO‐)、炭素数が7であるエナント酸基(CH3(CH2)5COO‐)、炭素数が8であるカプリル酸基(CH3(CH2)6COO‐)、炭素数が9であるペラルゴン酸基(CH3(CH2)7COO‐)、及び、炭素数が10であるカプリン酸基(CH3(CH2)8COO‐)からなる群より選ばれる少なくとも一種の飽和脂肪酸基であってよい。つまり、R2Mと表される金属塩は、カプロン酸カルシウム((CH3(CH2)4COO)2Ca)、カプロン酸バリウム((CH3(CH2)4COO)2Ba)、エナント酸カルシウム((CH3(CH2)5COO)2Ca)、エナント酸バリウム((CH3(CH2)5COO)2Ba)、カプリル酸カルシウム((CH3(CH2)6COO)2Ca)、カプリル酸バリウム((CH3(CH2)6COO)2Ba)、ペラルゴン酸カルシウム((CH3(CH2)7COO)2Ca)、ペラルゴン酸バリウム((CH3(CH2)7COO)2Ba)、カプリン酸カルシウム((CH3(CH2)8COO)2Ca)及びカプリン酸バリウム((CH3(CH2)8COO)2Ba)からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属塩を含んでよい。コンパウンドは、上記の金属塩のうち複数種の金属塩を含んでよい。コンパウンドは、上記の金属塩を含有する部分ケン化飽和脂肪酸エステルを含んでよい。
本実施形態に係るコンパウンドに含まれるエポキシ樹脂は、熱硬化性樹脂の中でも流動性に優れている。エポキシ樹脂は、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する樹脂であってよい。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、230以下であることが好ましい。エポキシ当量が230以下であるエポキシ樹脂を用いることで、硬化剤であるフェノール樹脂との反応で生じるコンパウンドの単位質量当たりの水酸基(OH基)が多くなる。その結果、コンパウンドの硬化によって製造されるボンド磁石の機械的強度が向上する。コンパウンドの単位質量当たりの水酸基が多いほど、疎水性の油中におけるボンド磁石の耐食性が向上する。
硬化促進剤は、例えば、エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂の硬化を促進させる組成物であればよく、限定されない。硬化促進剤は、リン系の硬化促進剤であることが好ましい。リン系硬化促進剤は、トリフェニルホスフィン-ベンゾキノン、トリス-4-ヒドロキシフェニルホスフィン-ベンゾキノン、テトラフェニルホスホニウム・テトラキス(4-メチルフェニル)ボレート、及びテトラ(n-ブチル)ホスホニウムテトラフェニルボレート等からなる群より選ばれる少なくとも一種の硬化促進剤であってよい。上記硬化促進剤を含むコンパウンドから製造されたボンド磁石は、優れた機械的強度を有し易い。また上記硬化促進剤を含むコンパウンドは、高温及び高湿な環境下においても長期間にわたって安定的に保存し易い。硬化促進剤は、例えば、アルキル基置換イミダゾール、又はベンゾイミダゾール等のイミダゾール類であってもよい。コンパウンドは、一種の硬化促進剤を含んでよい。コンパウンドは、複数種の硬化促進剤を含んでもよい。
カップリング剤は、エポキシ樹脂が有するグリシジル基と反応するカップリング剤であればよい。カップリング剤は、磁性粒子と樹脂組成物(エポキシ樹脂)との密着性を向上させ、コンパウンド粉から形成される成形体及びボンド磁石其々の機械的強度を向上させる。グリシジル基と反応するカップリング剤としては、例えば、シラン系化合物(シランカップリング剤)が好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、酸無水物系シラン及びビニルシランからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
コンパウンドの環境安全性、リサイクル性、成形加工性及び低コストのために、コンパウンドは難燃剤を含んでよい。難燃剤は、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、水和金属化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素含有化合物、ヒンダードアミン化合物、有機金属化合物及び芳香族系エンジニアリングプラスチックからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。コンパウンドは、上記のうち一種の難燃剤を含んでよく、上記のうち複数種の難燃剤を含んでもよい。
コンパウンドは、上記金属塩R2Mに加えて、ワックスを含んでよい。コンパウンドがワックスを含むことにより、コンパウンドの流動性及び成形性が向上し、コンパウンドの離型性が向上する。その結果、ボンド磁石の形状及び寸法の精度が向上し、ボンド磁石の構造的欠陥が抑制され易い。ただし、上記金属塩R2Mがワックスとして十分に機能する場合、コンパウンドは、上記金属塩R2M及び他のワックスのうち、上記金属塩R2Mのみを含むことが好ましい。コンパウンドが、上記金属塩R2M以外のワックスを含まないことにより、室温及び高温でのボンド磁石の機械的強度が向上し易い。同様の理由から、コンパウンドが、上記金属塩R2Mと他のワックスの両方を含む場合、コンパウンド中の上記金属塩R2Mの含有量(単位:質量%)は、コンパウンド中の他のワックスの含有量よりも多いことが好ましい。ワックスは、例えば、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸塩、及び飽和脂肪酸エステルのうち少なくともいずれか一つであってよい。ワックスは、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、ペンタデシル酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、マルガリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、アラキジン酸カルシウム、ヘンイコシル酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、リグノセリン酸カルシウム、セロチン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、メリシン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸バリウム、ペンタデシル酸バリウム、パルミチン酸バリウム、マルガリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、アラキジン酸バリウム、ヘンイコシル酸バリウム、ベヘン酸バリウム、リグノセリン酸バリウム、セロチン酸バリウム、モンタン酸バリウム、メリシン酸バリウム、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ペンタデシル酸エステル、パルミチン酸エステル、マルガリン酸エステル、ステアリン酸エステル、アラキジン酸エステル、ヘンイコシル酸エステル、ベヘン酸エステル、リグノセリン酸エステル、セロチン酸エステル、モンタン酸エステル及びメリシン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。コンパウンドは、上記以外のワックスを含んでもよい。例えば、ワックスは、上記飽和脂肪酸のマグネシウム塩、上記飽和脂肪酸のアルミニウム塩、12-オキシステアリン酸、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、N-ステアリルステアリン酸アミド、N-オレイルステアリン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、エチレングリコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シリコーンオイル、シリコングリース、フッ素系オイル、フッ素系グリース、含フッ素樹脂粉末、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバワックス、及びマイクロワックス等からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。コンパウンドは、上記のうち一種のワックスを含んでよい。コンパウンドは、上記のうち複数種のワックスを含んでもよい。
コンパウンドの製造過程では、樹脂組成物が溶解した有機溶媒で、磁性粉末を構成する個々の磁性粒子の表面を被覆することにより、均一なコンパウンドを得ることができる。有機溶媒は、樹脂組成物が溶解できる溶媒である限り、限定されない。有機溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒であってよい。作業性を考慮した場合、有機溶媒は、常温で液体であることが好ましく、有機溶媒の沸点が60℃以上150℃以下であることが好ましい。このような溶媒としては、例えば、アセトン又はメチルエチルケトンが好ましい。
磁性粉末は、樹脂組成物の硬化特性を低下させない限り、限定されない。磁性粉末は、例えば、サマリウム-コバルト(Sm-Co)系合金(希土類磁石)の粉末、ネオジム-鉄-ホウ素(Nd-Fe-B)系合金(希土類磁石)の粉末、サマリウム-鉄-窒素(Sm-Fe-N)系合金(希土類磁石)の粉末、鉄-コバルト(Fe-Co)系合金(合金磁石)の粉末、Al-Ni-Co系合金(アルニコ磁石)の粉末、又はフェライト系磁石の粉末等であってよい。
コンパウンドは、無機フィラーを含んでよい。無機フィラーは、一種の粒子から構成されていてよい。無機フィラーは、二種以上の粒子の組み合わせであってもよい。無機フィラーの平均粒径は、1μm以上100μm以下、好ましくは1μm以上50μm以下、更に好ましくは1μm以上20μm以下、特に好ましくは1.5μm以上10μm以下であってよい。無機フィラーは、平均粒径の異なる複数種のフィラーの混合物であることが好ましい。これにより、ボンド磁石の空間充填率を高めることができる。
エポキシ樹脂、硬化剤(フェノール樹脂等)、硬化促進剤及びカップリング剤等の樹脂組成物の原料を有機溶媒に溶解することにより、樹脂組成物の溶液が得られる。磁性粉末を樹脂組成物の溶液へ添加して、磁性粉末を樹脂組成物の溶液中に分散させた後、減圧留去及び乾燥により、磁性粉末及び樹脂組成物を含む溶液から有機溶媒が除去される。その結果、磁性粉末を構成する個々の磁性粒子の表面が樹脂組成物で被覆され、磁性粉末及び樹脂組成物からなる第一粉が得られる。無機フィラーを含むコンパウンドを製造する場合、無機フィラーは磁性粉末と共に樹脂組成物の溶液へ添加されてよい。上述の通り、シランカップリング剤による無機フィラーの表面処理が予め実施されていることが好ましい。
ボンド磁石中の樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度は、好ましくは150℃以上、より好ましくは200℃以上であってよい。ガラス転移温度とは、動的粘弾性測定において、tanδがピークになる温度を意味する。樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が150℃以上である場合、過酷な高温環境下においてもボンド磁石の機械的強度の低下が抑制され易い。
樹脂組成物の原料として、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、カップリング剤、及び溶媒が用いられた。これらの原料をプラスチック製の容器内で混合し、更に60分攪拌することにより、樹脂組成物の溶液(樹脂溶液)が調製された。樹脂溶液中の各原料の配合比は、下記表1に示される。上記原料の攪拌には、ミックスローターが用いられた。ミックスローターの回転数は、40rpmであった。
エポキシ樹脂としては、DIC株式会社製のHP-4700が用いられた。HP-4700は、4官能ナフタレン型エポキシ樹脂である。HP-4700のエポキシ当量は160g/eqである。HP-4700の軟化点は、64℃である。
硬化剤としては、昭和電工マテリアルズ株式会社製のHP-850Nが用いられた。HP-850Nは、フェノールノボラック樹脂(ノボラック型硬化剤)である。HP-850Nの水酸基当量は、108g/eqである。
エポキシ樹脂のエポキシ当量に対するフェノールノボラック樹脂脂の水酸基当量の比率は、1.0(単位:eq/eq)に調整された。
硬化促進剤としては、日本化学工業株式会社製のPX-4PBが用いられた。PX-4PBは、テトラ(n-ブチル)ホスホニウムテトラフェニルボレート(Bu4P+B(Ph)4 -)である。
カップリング剤としては、信越化学工業株式会社製のX-12-967Cが用いられた。X-12-967Cは、3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物である。つまり、X-12-967Cは、無水コハク酸基を有するシランカップリング剤である。
溶媒としては、メチルエチルケトン(2-ブタノン)が用いられた。
万能圧縮試験機を用いて、圧縮圧力がボンド磁石の端面に印加された。つまり、ボンド磁石の高さ方向において、圧縮圧力がボンド磁石へ印加された。圧縮圧力を増加させて、ボンド磁石が破壊された時の圧縮圧力が測定された。ボンド磁石が破壊された時の圧縮圧力は、圧壊強度(単位:MPa)を意味する。万能圧縮試験機としては、株式会社島津製作所製のAG-10TBRが用いられた。圧壊強度の測定におけるクロスヘッドの速度は、0.5mm/分であった。圧壊強度の測定は、室温(25℃)の大気中で行われた。実施例1の圧壊強度は、下記表1に示される。
<成形体の密度の測定>
成形体の密度を測定するために、上記の方法で成形体が作製された。成形体の質量が電子天秤で測定された。成形体の上記寸法から成形体の体積が算出された。成形体の質量を成形体の体積で割ることにより、実施例1の成形体の密度が算出された。実施例1の成形体の密度は、下記表1に示される。
<防錆性の評価>
成形体の防錆性を測定するために、上記の方法で成形体が作製された。成形体の全体が、容器に容れられた純水中に浸漬された。容器の密閉後、純水中に浸漬された成形体が、室温の大気下に静置された。成形体が純水中に浸漬された日から、褐色の錆が成形体から染み出るまでの所要時間(単位:日)が計測された。実施例1の成形体の防錆性は、下記表1に示される。
実施例2及び4では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、カプロン酸カルシウムが用いられた。
実施例3、5及び6では、飽和脂肪酸の金属塩として、実施例1と同様に、カプリル酸カルシウムが用いられた。
比較例1では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、ステアリン酸バリウムが用いられた。
比較例2では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、ステアリン酸亜鉛が用いられた。
比較例3では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、ステアリン酸カルシウムが用いられた。
実施例2~6及び比較例1~3其々のボンド磁石用コンパウンドの製造に用いられた各原料の質量は、下記表1に示される。
上記の事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々のボンド磁石用コンパウンド、成形体及びボンド磁石が作製された。実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々のボンド磁石の圧壊強度が測定された。実施例2~6及び比較例1~3其々の圧壊強度は、下記表1に示される。実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の密度が測定された。実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の密度は、下記表1に示される。
実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の防錆性が評価された。実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の防錆性は、下記表1に示される。
実施例1~6の場合、成形体が純水中に浸漬されてから6か月経過した時点において、成形体からの錆の染み出しは目視で観察されなかった。つまり、実施例2~6の場合、成形体に含まれる磁性粉末の錆が6か月に亘って抑制された。一方、比較例1~3の場合、成形体が純水中に浸漬されてから2日経過した時点において、成形体からの錆の染み出しが目視で観察された。
Claims (10)
- 磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び金属塩を備え、
前記金属塩は、R2Mと表され、
前記Rは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基であり、
前記Mは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である、
ボンド磁石用コンパウンド。 - 少なくとも一部の前記エポキシ樹脂が、ナフタレン構造を有するナフタレン型エポキシ樹脂である、
請求項1に記載のボンド磁石用コンパウンド。 - 前記ナフタレン型エポキシ樹脂が、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂のうち少なくとも一つである、
請求項2に記載のボンド磁石用コンパウンド。 - 少なくとも一部の前記硬化剤が、フェノール樹脂であり、
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量に対する前記フェノール樹脂の水酸基当量の比率が、1.0以上1.4以下である、
請求項1~3のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンド。 - 少なくとも一部の前記カップリング剤が、無水コハク酸基を有する、
請求項1~4のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンド。 - 前記磁性粉末と、前記磁性粉末を構成する各磁性粒子を覆う樹脂組成物と、を含む第一粉と、
前記金属塩を含む第二粉と、を備え、
前記樹脂組成物が、前記エポキシ樹脂、前記硬化剤及び前記カップリング剤を含む、
請求項1~5のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンド。 - 請求項1~6のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンドを備える、
成形体。 - 前記磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われ、
前記樹脂組成物が、前記エポキシ樹脂、前記硬化剤及び前記カップリング剤を含み、
前記金属塩は前記成形体中に分散している、
請求項7に記載の成形体。 - 請求項1~6のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンドの硬化物を備える、
ボンド磁石。 - 前記磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われ、
前記樹脂組成物が、前記エポキシ樹脂、前記硬化剤及び前記カップリング剤を含み、
前記金属塩は前記ボンド磁石中に分散している、
請求項9に記載のボンド磁石。
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