WO2022014593A1 - ボンド磁石用コンパウンド、成形体、及びボンド磁石 - Google Patents

ボンド磁石用コンパウンド、成形体、及びボンド磁石 Download PDF

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一雅 竹内
輝雄 伊藤
有紗 平良
航介 浦島
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Definitions

  • This disclosure relates to a compound for a bond magnet, a molded product, and a bond magnet.
  • a bond magnet is a magnet obtained by molding a compound for a bond magnet into a predetermined shape at high pressure and curing the resin in the compound.
  • the compound for a bond magnet is a mixture containing a magnetic powder, a resin (binding agent), a curing agent, a coupling agent and the like. Since the compound is easily formed, the degree of freedom in the shape and dimensions of the bonded magnet is higher than that of the sintered magnet. That is, by molding the compound, it is possible to easily manufacture a bond magnet having various shapes and dimensions such as a thin ring-shaped bond magnet. Further, since the bonded magnet contains not only magnetic powder but also a binder, cracking and chipping of the bonded magnet are less likely to occur as compared with a sintered magnet.
  • the bond magnet compound can be integrally molded with other members. Further, since the insulating binder is present between the magnetic particles in the bonded magnet, the bonded magnet can have high electric resistance. For the above reasons, bonded magnets have a wide variety of uses. For example, bond magnets are used in automobiles, general home appliances, communication equipment, audio equipment, medical equipment, general industrial equipment, and the like.
  • Bond magnets are manufactured by molding a powder of a compound containing a lubricant such as metal soap (for example, zinc stearate) or wax with a mold.
  • a lubricant such as metal soap (for example, zinc stearate) or wax
  • the bond magnet contains a resin as a binder, the mechanical strength of the bond magnet is significantly reduced due to the softening of the resin due to the heating of the bond magnet. In particular, at high temperatures, the compressive strength of the bonded magnet tends to decrease. Therefore, it has been difficult to use a conventional bonded magnet in an environment where heat resistance is required.
  • Patent Document 1 discloses a binder containing an epoxy resin and polybenzimidazole in a fixed ratio as a resin for increasing the mechanical strength of a rare earth bond magnet at a high temperature.
  • Patent Document 2 describes, as a binder for a rare earth bond magnet, a compound having a dihydrobenzoxazine ring, a mixture of a compound having a dihydrobenzoxazine ring and an epoxy resin, or a compound having a dihydrobenzoxazine ring and a phenol resin. The mixture with and is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a polyamide-imide resin as a binder for rare earth bond magnets.
  • Patent Document 4 discloses that a high-density bonded magnet is produced by using a green compact that is unlikely to cause cracks even when a raw material powder having a reduced amount of resin is molded under high pressure.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-273916 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-214054
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-31786 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-209484
  • An object of one aspect of the present invention is a compound for a bond magnet that enhances the mechanical strength (for example, crushing strength) of the bond magnet, a molded product containing the compound for the bond magnet, and a bond magnet containing a cured product of the compound for the bond magnet. Is to provide.
  • Bonded magnet compound according to one aspect of the present invention includes magnetic powder, epoxy resin, curing agent, coupling agent, and a metal salt
  • a metal salt is represented as R 2 M
  • R has a carbon number of 6 It is a saturated fatty acid group having 10 or less
  • M is at least one metal element among Ca and Ba.
  • At least a part of the epoxy resin may be a naphthalene type epoxy resin having a naphthalene structure.
  • the naphthalene type epoxy resin may be at least one of the trifunctional epoxy resin and the tetrafunctional epoxy resin.
  • At least a part of the curing agent may be a phenol resin, and the ratio of the hydroxyl equivalent of the phenol resin to the epoxy equivalent of the epoxy resin may be 1.0 or more and 1.4 or less.
  • At least some coupling agents may have a succinic anhydride group.
  • the compound for a bonded magnet includes a first powder containing a magnetic powder, a resin composition covering each magnetic particle constituting the magnetic powder, and a second powder containing the above metal salt.
  • the resin composition may include an epoxy resin, a curing agent and a coupling agent.
  • the molded body (c thoroughlympact) includes the above-mentioned compound for a bonded magnet. At least a part of the surface of some or all the magnetic particles constituting the magnetic powder in the molded product may be covered with the resin composition, and the resin composition contains an epoxy resin, a curing agent and a coupling agent. Well, the metal salt may be dispersed in the molded product.
  • the bonded magnet according to one aspect of the present invention includes a cured product of the above-mentioned compound for a bonded magnet. At least a part of the surface of some or all the magnetic particles constituting the magnetic powder in the bonded magnet may be covered with the resin composition, and the resin composition contains an epoxy resin, a curing agent and a coupling agent. Well, the metal salt may be dispersed in the bonded magnet.
  • a compound for a bond magnet that enhances the mechanical strength (for example, crushing strength) of the bond magnet, a molded product containing the compound for the bond magnet, and a bond magnet containing a cured product of the compound for the bond magnet.
  • the compound for a bonded magnet according to the present embodiment contains a magnetic powder, an epoxy resin, a curing agent, a coupling agent, and a metal salt.
  • Metal salts is represented as R 2 M.
  • R is a saturated fatty acid group having 6 or more and 10 or less carbon atoms.
  • M is at least one divalent metal element among Ca (calcium) and Ba (barium).
  • the compounds described below mean "compounds for bonded magnets".
  • bonded magnet By producing a bonded magnet from the compound containing a metal salt represented with R 2 M, bonded magnet has a high mechanical strength (crushing strength, etc.), mechanical strength (crushing strength of the bonded magnet at a high temperature such as ) Is suppressed. That is, when the saturated fatty acid group R has 6 or more carbon atoms and 10 or less carbon atoms, and M is at least one metal element among Ca and Ba, the bonded magnet has high mechanical strength (crush strength, etc.). The decrease in mechanical strength (crush strength, etc.) of the bonded magnet at high temperature is suppressed.
  • the mechanical strength of the bond magnet at a high temperature is, for example, the mechanical strength of the bond magnet at a temperature of 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
  • the compound When the carbon number of R is less than 6, the compound is difficult to have sufficient fluidity and releasability, the compound is difficult to form, the bond magnet is difficult to have the desired shape and dimensions, and the bond is bonded at room temperature and high temperature. It is difficult for magnets to have high mechanical strength (crush strength, etc.). When the carbon number of R is larger than 10, it is difficult for the bonded magnet to have high mechanical strength (crushing strength, etc.) at room temperature and high temperature. In this embodiment, the mechanism by which the decrease in mechanical strength of the bonded magnet is suppressed has not always been elucidated. The inventors consider that the decrease in the mechanical strength of the bonded magnet is suppressed by the following mechanism.
  • Compound is, instead of the metal salt R 2 M, if it contains zinc salts of long chain saturated fatty acids such as zinc stearate as a lubricant, the lubricant, the binder resin (resin contained in the bonded magnet formed from the compound Easy to disperse in the cured product of the composition).
  • the bond magnet is formed from a compound containing the metal salt R 2 M as the main lubricant, a large amount of the metal salt R 2 M is likely to be present near the surface of the bond magnet and inside the bond magnet. The amount of the metal salt R 2 M present in (the portion far from the surface of the bonded magnet) is small.
  • the decrease in the mechanical strength of the binder resin (cured product of the resin composition) contained inside the bond magnet is suppressed, and the decrease in the mechanical strength of the bond magnet is also suppressed.
  • Presence state of the metal salt R 2 M in a bonded magnet the reason different from the present state of the long chain saturated fatty acid salt in the bonded magnet (zinc stearate, etc.), the metal salt comprises at least one of Ca and Ba compatibility with the resin composition of the R 2 M is because different from the compatibility with the resin composition composed of long chain saturated fatty acid salts from Zn.
  • R 2 M Why can maintain lubrication performance constructed metal salt R 2 M from long chain saturated fatty acid radicals shorter alkyl chain than the (stearic acid, etc.) (R) is also due to the mechanism described above, it is considered.
  • R is a saturated fatty acid group having 6 or more and 10 or less carbon atoms
  • rusting of the magnetic powder in the molded body (molded body before heat treatment) formed from the compound is easily suppressed, and the bond formed from the compound is easily suppressed.
  • Rust of magnetic powder in a magnet (molded body after heat treatment) is also easily suppressed.
  • the inventors speculate that the following mechanism suppresses rusting of the magnetic powder in the molded body and in the bonded magnet in the presence of water.
  • the metal salt is dispersed in the molded body.
  • the metal salt may be present in the resin composition contained in the molded product.
  • at least a part of the surface of a part or all the magnetic particles constituting the magnetic powder is a resin composition (uncured resin composition or resin).
  • the metal salt is dispersed in the bonded magnet.
  • the metal salt may be present in the resin composition contained in the bonded magnet. If the surface of the magnetic particles is exposed without being covered with the resin composition, the exposed surface of the magnetic particles may come into direct contact with water. As a result, the exposed surface of the magnetic particles is oxidized by water, and rust is likely to occur.
  • R is, when a saturated fatty acid group carbon number of 6 to 10, saturated fatty acid ions by dissociation of the metal salt in water (R 2 M) (R - ) is easy to generate, a saturated fatty acid ions oxygen - configured to carboxylate groups (-COO) (O -) it is easily bonded to the metal element located on the exposed surface of the magnetic particles (e.g., iron).
  • the surface of the magnetic particles not covered with the resin composition is covered with the saturated fatty acid groups, and the saturated fatty acid groups suppress the oxidation of the surface of the magnetic particles.
  • the saturated fatty acid group derived from the metal salt suppresses the direct contact between the surface of the magnetic particles and water, and suppresses the rust of the magnetic powder in the molded body and the bonded magnet.
  • the carbon number of R is larger than 10
  • the metal salt (R 2 M) is difficult to dissociate in water and the saturated fatty acid ion (R ⁇ ) is difficult to be generated. It is difficult to suppress. That is, the magnetic powder in the molded body containing a metal salt having an R carbon number of more than 10 has more water than the magnetic powder in the molded body containing a metal salt having an R carbon number of 6 or more and 10 or less. It is easy to rust in a short time underneath.
  • the metal powder in the bond magnet containing the metal salt having R carbon number greater than 10 becomes the magnetic powder in the bond magnet containing the metal salt having R carbon number 6 or more and 10 or less. In comparison, it tends to rust in a short time in the presence of water. Since rust of the magnetic powder in the molded body and the bonded magnet is more easily suppressed, R may be a saturated fatty acid group having 6 or more and 8 or less carbon atoms.
  • the components including the resin (epoxy resin and the like), the curing agent, and the coupling agent are referred to as "resin composition". That is, the resin composition is a component that can include a resin (epoxy resin, etc.), a curing agent, a coupling agent, and an additive, and is a remaining component (nonvolatile component) excluding the organic solvent and the magnetic powder. It's okay.
  • the additive is a component of the balance of the resin composition excluding the resin (epoxy resin and the like), the curing agent and the coupling agent.
  • the additive may be, for example, a curing accelerator, a flame retardant, or the like.
  • Resin composition, as additives may contain the metal salt R 2 M.
  • the resin composition may contain wax as an additive.
  • the resin composition functions as a binder that binds the individual magnetic particles constituting the magnetic powder to each other, and imparts mechanical strength to the molded product formed from the compound. For example, when the compound is molded at high pressure using a mold, the resin composition is filled between the magnetic particles and binds the magnetic particles together. Then, by curing the resin composition in the molded body, the cured product of the resin composition binds the magnetic particles more firmly to each other, and a bonded magnet having high mechanical strength can be obtained.
  • the content of the magnetic powder in the compound is 95% by mass or more and 99.5% by mass or less, more preferably 96% by mass or more and 99% by mass or less, based on the total mass (100% by mass) of the magnetic powder and the resin composition. May be.
  • the content of the magnetic powder is within the above range, the bonded magnet is excellent in magnetic properties, and the mechanical strength and heat resistance of the bonded magnet are easily compatible with each other.
  • the compound may be a powder.
  • compound includes a magnetic powder, and a resin composition covering each magnetic particles constituting the magnetic powder, the first powder comprising a second powder containing the metal salt R 2 M, may include. That is, each particle constituting the first powder may have a magnetic particle and a resin composition covering the surface of the magnetic particle.
  • the individual particles constituting the first powder may consist only of magnetic particles and a resin composition.
  • Individual particles constituting the second powder may include the metal salts R 2 M. Individual particles constituting the second powder may consist only the metal salt R 2 M. For example, when the metal salt R 2 M functions as a wax, the individual particles constituting the second powder may consist only of the metal salt R 2 M.
  • Individual particles constituting the second flour, and the metal salt R 2 M may include both different wax and the metal salt.
  • Individual particles constituting the second powder may consist only the metal salt R 2 M and waxes.
  • the compound may be a mixture of first and second powders.
  • the first powder and the second powder in the compound may be uniformly mixed.
  • the compound may consist only of the first and second flours.
  • Compound, the magnetic powder, the resin composition, and the metal salt R 2 M may be made of only one kind of powder are integrated.
  • Compound, the magnetic powder, the resin composition, the metal salt R 2 M and may consist of only one type of powder that is integral differs wax and R 2 M.
  • Excellent compound is by having a second powder containing the second powder, or a metal salt R 2 M and other waxes composed only of the metal salt R 2 M, the entire compound is derived from the metal salt or wax Can have fluidity.
  • Excellent fluidity can be rephrased as the property that the compound is easy to flow.
  • the conventional compound powder containing no second powder is inferior in fluidity to the compound containing the first powder and the second powder.
  • magnetic particles, a resin composition and a compound powder in which the metal salt R 2 M is composed of only one kind of powder are integrated, it tends to be inferior in fluidity than compound comprising a first powder and a second powder ..
  • the molded product according to the present embodiment includes the above-mentioned compound for a bonded magnet.
  • a compact is obtained by compression molding of the compound filled in the mold.
  • the compound can be compression-molded at room temperature. It is also possible to perform compression molding of the compound while heating the compound powder.
  • the bond magnet according to the present embodiment includes a cured product of the above-mentioned compound for a bond magnet.
  • the resin composition in the molded body is cured, and the magnetic particles in the molded body are bonded to each other by the cured product of the resin composition to obtain a bonded magnet.
  • R constituting the metal salt R 2 M is a saturated fatty acid group having 6 or more and 10 or less carbon atoms.
  • M constituting the metal salt R 2 M is at least one kind of metal element among Ca and Ba.
  • the saturated fatty acid group R having 6 or more and 10 or less carbon atoms is a caproic acid group having 6 carbon atoms (CH 3 (CH 2 ) 4 COO-) and an enanthic acid group having 7 carbon atoms (CH 3 (CH 3)).
  • caproic acid group having 8 carbon atoms (CH 3 (CH 2 ) 6 COO-), a pelargonic acid group having 9 carbon atoms (CH 3 (CH 2 ) 7 COO-), and , It may be at least one saturated fatty acid group selected from the group consisting of caproic acid groups (CH 3 (CH 2 ) 8 COO-) having 10 carbon atoms.
  • the metal salts represented with R 2 M are calcium caproate ((CH 3 (CH 2) 4 COO) 2 Ca), barium caproic acid ((CH 3 (CH 2) 4 COO) 2 Ba), enanthic Calcium acid ((CH 3 (CH 2 ) 5 COO) 2 Ca), barium enanthate ((CH 3 (CH 2 ) 5 COO) 2 Ba), calcium caprylate ((CH 3 (CH 2 ) 6 COO) 2) Ca), barium caprylate ((CH 3 (CH 2 ) 6 COO) 2 Ba), calcium pelargonate ((CH 3 (CH 2 ) 7 COO) 2 Ca), barium pelargonate ((CH 3 (CH 2 )) 7 COO) 2 Ba), calcium caprate ((CH 3 (CH 2 ) 8 COO) 2 Ca) and barium caprate ((CH 3 (CH 2 ) 8 COO) 2 Ba) at least one selected from the group. It may contain a metal salt.
  • the compound may contain a plurality of metal salts among the above
  • the metal salts represented with R 2 M may function as a wax.
  • Wax means either or both of a lubricant and a mold release agent. If the metal salts represented with R 2 M functions as wax, compound, since it is possible to have excellent fluidity derived from metallic salts, easily formed into a desired shape. Further, when the metal salt functions as a wax, it is easy to separate from the mold without damaging the molded product formed from the compound.
  • the compound for a bonded magnet may contain a metal salt represented by RMR', and R and R'each may be a saturated fatty acid group having 6 or more and 10 or less carbon atoms, and R and R'each may be a saturated fatty acid group.
  • the number of carbon atoms may be different from each other, and M may be at least one metal element among Ca and Ba.
  • the compound for a bonded magnet may contain at least one metal salt of a magnesium salt of a saturated fatty acid and a strontium salt of a saturated fatty acid.
  • the compound for a bonded magnet may contain at least one metal salt selected from the group consisting of R 2 Mg, RMg R', R 2 Sr and RS r R', and each of R and R'has 6 or more carbon atoms. It may be a saturated fatty acid group of 10 or less.
  • Ratio of the mass of metal salt R 2 M is the total mass of the magnetic powder and the resin composition (100 parts by weight), 1 part by weight 0.01 parts by weight, preferably 0.05 parts by mass or more 0. It may be 5 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less.
  • the ratio of the metal salt R 2 M is less than 0.01 part by weight, the bonded magnet obtained by molding the compound, not easily extracted from the mold. If the ratio of the metal salt R 2 M is greater than 1 part by mass, the mechanical strength of the bonded magnet tends to decrease. However, the ratio of the mass of metal salt R 2 M are outside these ranges, the advantages of the present invention can be.
  • the epoxy resin contained in the compound according to the present embodiment has excellent fluidity among thermosetting resins.
  • the epoxy resin may be, for example, a resin having two or more epoxy groups in one molecule.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 230 or less.
  • the number of hydroxyl groups (OH groups) per unit mass of the compound generated by the reaction with the phenol resin as a curing agent increases.
  • the mechanical strength of the bonded magnet produced by curing the compound is improved.
  • the more hydroxyl groups per unit mass of compound the better the corrosion resistance of the bonded magnet in hydrophobic oil.
  • Epoxy resins include, for example, biphenyl type epoxy resin, stillben type epoxy resin, diphenylmethane type epoxy resin, sulfur atom-containing epoxy resin, novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, salicylaldehyde type epoxy resin, naphthols and phenol.
  • Copolymerization type epoxy resin aralkyl type phenol resin epoxide, bisphenol type epoxy resin, alcohols glycidyl ether type epoxy resin, paraxylylene modified phenol resin and / or metaxylylene modified phenol resin glycidyl ether type epoxy resin, terpen Glysidyl ether type epoxy resin of modified phenol resin, cyclopentadiene type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin of polycyclic aromatic ring modified phenol resin, glycidyl ether type epoxy resin of naphthalene ring-containing phenol resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl type Alternatively, methylglycidyl type epoxy resin, alicyclic type epoxy resin, halogenated phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, trimethylol propane type epoxy resin, and olefin bond are excessively acetic acid or
  • At least a part of the epoxy resin may be a naphthalene type epoxy resin having a naphthalene structure.
  • the naphthalene type epoxy resin is solid at room temperature. Since the compound contains a naphthalene-type epoxy resin, the bonded magnet tends to have high mechanical strength at room temperature, the heat resistance of the bonded magnet is likely to be improved, and the decrease in mechanical strength of the bonded magnet at high temperature is likely to be suppressed. ..
  • the naphthalene type epoxy resin is, for example, a naphthalenedi epoxy compound, a naphthylene ether type epoxy resin, a naphthalene novolak type epoxy resin, a methylene bond dimer of a naphthalene dipoxy compound, and methylene of a naphthalene monoepoxy compound and a naphthalene dipoxy compound. It may be at least one kind of epoxy resin selected from the group consisting of a conjugate or the like.
  • the naphthalene type epoxy resin is preferably at least one of a trifunctional epoxy resin and a tetrafunctional epoxy resin.
  • the naphthalene type epoxy resin is more preferably a tetrafunctional epoxy resin.
  • the naphthalene-type epoxy resin contained in the compound is at least one of the trifunctional epoxy resin and the tetrafunctional epoxy resin, the naphthalene-type epoxy resins are three-dimensionally crosslinked with each other in the process of curing the compound to be strong. A crosslinked network is formed in the bonded magnet, and the movement of the naphthalene-type epoxy resin in the bonded magnet is easily suppressed at a high temperature.
  • the glass transition temperature of each of the trifunctional epoxy resin and the tetrafunctional epoxy resin is higher than the glass transition temperature of the bifunctional epoxy resin. Therefore, when the naphthalene-type epoxy resin contained in the compound is at least one of the trifunctional epoxy resin and the tetrafunctional epoxy resin, the heat resistance of the bonded magnet is likely to be improved, and the mechanical strength of the bonded magnet is lowered at a high temperature. Is easy to suppress.
  • naphthalene type epoxy resin or the tetrafunctional naphthalene type epoxy resin include, for example, HP-4700, HP-4710, HP-4770, EXA-5740, or EXA-7311-G4 manufactured by DIC Corporation. Etc. may be used.
  • the naphthalene-type epoxy resin contained in the compound may be a bifunctional epoxy resin.
  • HP-4032, HP-4032D, or the like may be used.
  • the naphthalene-type epoxy resin contained in the compound may be a ⁇ -naphthol-type epoxy resin.
  • the compound may contain one of the above epoxy resins.
  • the compound may contain a plurality of the above epoxy resins.
  • the curing agent is classified into a curing agent that cures the epoxy resin in the range of low temperature to room temperature and a heat curing type curing agent that cures the epoxy resin with heating.
  • the curing agent that cures the epoxy resin in the range of low temperature to room temperature is, for example, aliphatic polyamines, polyaminoamides, and polymercaptans.
  • the heat-curable curing agent is, for example, aromatic polyamine, acid anhydride, phenol novolac resin, dicyandiamide (DICY) and the like.
  • the curing agent may be preferably a heat-curing type curing agent, more preferably a phenol resin, and further preferably a phenol novolac resin. ..
  • a phenol novolac resin as a curing agent, it is easy to obtain a cured product of an epoxy resin having a high glass transition point. As a result, the heat resistance of the bonded magnet is likely to be improved.
  • a part or all of the curing agent may be a phenol resin.
  • the phenol resin is, for example, an aralkyl type phenol resin, a dicyclopentadiene type phenol resin, a salicylaldehyde type phenol resin, a novolak type phenol resin, a copolymerized phenol resin of a benzaldehyde type phenol and an aralkyl type phenol, a paraxylylene and / or a metaxylylene modification.
  • phenol resin From the group consisting of phenol resin, melamine-modified phenol resin, terpen-modified phenol resin, dicyclopentadiene-type naphthol resin, cyclopentadiene-modified phenol resin, polycyclic aromatic ring-modified phenol resin, biphenyl-type phenol resin, and triphenylmethane-type phenol resin. It may be at least one of the choices.
  • the phenol resin may be a copolymer composed of two or more of the above phenol resins.
  • Tamanol 758 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., HP-850N manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd., or the like may be used.
  • the phenol novolac resin may be, for example, a resin obtained by condensing or co-condensing phenols and / or naphthols and aldehydes under an acidic catalyst.
  • the phenols constituting the phenol novolak resin may be at least one selected from the group consisting of, for example, phenol, cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, phenylphenol and aminophenol.
  • the naphthols constituting the phenol novolak resin may be at least one selected from the group consisting of, for example, ⁇ -naphthol, ⁇ -naphthol and dihydroxynaphthalene.
  • the aldehydes constituting the phenol novolac resin may be at least one selected from the group consisting of, for example, formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde and salicylaldehyde.
  • the curing agent may be, for example, a compound having two phenolic hydroxyl groups in one molecule.
  • the compound having two phenolic hydroxyl groups in one molecule may be at least one selected from the group consisting of, for example, resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, and substituted or unsubstituted biphenol.
  • the compound may contain one of the above phenolic resins as a curing agent.
  • the compound may contain a plurality of of the above phenol resins as a curing agent.
  • the ratio of the hydroxyl group equivalent of the phenol resin to the epoxy equivalent of the epoxy resin is 0.5 or more and 1.5 or less, 0.9 or more and 1.4 or less, 1.0 or more and 1.4 or less, or 1.0 or more and 1.2. It may be: That is, the ratio of the active group (phenolic OH group) in the phenol resin that reacts with the epoxy group in the epoxy resin is preferably 0.5 equivalent or more and 1.5 to 1 equivalent of the epoxy group in the epoxy resin. It may be equivalent or less, more preferably 0.9 equivalent or more and 1.4 equivalent or less, still more preferably 1.0 equivalent or more and 1.4 equivalent or less, and particularly preferably 1.0 equivalent or more and 1.2 equivalent or less.
  • the ratio of the active group in the phenol resin is less than 0.5 equivalent, the amount of OH per unit weight of the cured epoxy resin is small, and the curing rate of the resin composition (epoxy resin) is lowered. Further, when the ratio of the active group in the phenol resin is less than 0.5 equivalent, the glass transition temperature of the obtained cured product tends to decrease, it is difficult to obtain a sufficient elastic modulus of the cured product, and the oil resistance of the bonded magnet becomes low. Easy to drop. On the other hand, when the ratio of the active group in the phenol resin exceeds 1.5 equivalents, the mechanical strength of the bonded magnet formed from the compound tends to decrease. However, even when the ratio of the active group in the phenol resin is out of the above range, the effect according to the present invention can be obtained.
  • the curing accelerator may be, for example, a composition that reacts with the epoxy resin to accelerate the curing of the epoxy resin, and is not limited.
  • the curing accelerator is preferably a phosphorus-based curing accelerator.
  • the phosphorus-based curing accelerator comprises triphenylphosphine-benzoquinone, tris-4-hydroxyphenylphosphine-benzoquinone, tetraphenylphosphonium tetrakis (4-methylphenyl) borate, tetra (n-butyl) phosphonium tetraphenylborate and the like. It may be at least one kind of curing accelerator selected from the group.
  • Bonded magnets made from the compound containing the curing accelerator tend to have excellent mechanical strength. Further, the compound containing the curing accelerator can be easily stored stably for a long period of time even in a high temperature and high humidity environment.
  • the curing accelerator may be, for example, an alkyl group-substituted imidazole or an imidazole such as benzimidazole.
  • the compound may contain a type of curing accelerator.
  • the compound may contain a plurality of curing accelerators.
  • the amount of the curing accelerator to be blended is not particularly limited as long as it can obtain the curing promoting effect.
  • the amount of the curing accelerator is preferably 0.1 part by mass or more and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • it may be more preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • the content of the curing accelerator is preferably 0.001 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to the total mass of the epoxy resin and the curing agent (for example, phenol resin).
  • the blending amount of the curing accelerator is less than 0.1 parts by mass, it is difficult to obtain a sufficient curing promoting effect.
  • the blending amount of the curing accelerator exceeds 30 parts by mass, the storage stability of the compound tends to decrease. However, even when the blending amount and content of the curing accelerator are out of the above range, the effect according to the present invention can be obtained.
  • the coupling agent may be any coupling agent that reacts with the glycidyl group of the epoxy resin.
  • the coupling agent improves the adhesion between the magnetic particles and the resin composition (epoxy resin), and improves the mechanical strength of each of the molded product and the bonded magnet formed from the compound powder.
  • a silane compound silane coupling agent
  • the silane coupling agent may be at least one selected from the group consisting of, for example, epoxysilane, mercaptosilane, aminosilane, alkylsilane, ureidosilane, acid anhydride-based silane and vinylsilane.
  • the coupling agents have a succinic anhydride group. Since the coupling agent has an anhydrous succinic acid group, the adhesion between the magnetic particles and the resin composition (epoxy resin) is likely to be improved, and the coupling agent is easily crosslinked with the epoxy resin in a humid environment. Heat resistance and weather resistance are likely to improve.
  • the compound may contain one of the above coupling agents.
  • the compound may contain a plurality of the above-mentioned coupling agents.
  • the compound may contain a flame retardant.
  • the flame retardant is selected from the group consisting of, for example, brominated flame retardants, phosphorus flame retardants, hydrated metal compound flame retardants, silicone flame retardants, nitrogen-containing compounds, hindered amine compounds, organic metal compounds and aromatic engineering plastics. It may be at least one kind.
  • the compound may contain one of the above flame retardants, and may contain a plurality of of the above flame retardants.
  • (wax) Compound in addition to the above metal salt R 2 M, may include wax.
  • the compound contains wax, the fluidity and moldability of the compound are improved, and the releasability of the compound is improved. As a result, the accuracy of the shape and dimensions of the bond magnet is improved, and structural defects of the bond magnet are easily suppressed.
  • the metal salt R 2 M functions sufficiently as a wax, it is preferable that the compound contains only the metal salt R 2 M among the metal salt R 2 M and other waxes. Compound is, by not including the wax other than the above metal salts R 2 M, tends to improve the mechanical strength of the bonded magnet at room temperature and at elevated temperatures.
  • the content (unit: mass%) of the metal salt R 2 M in the compound is the other wax in the compound. It is preferable that the content is higher than the content of.
  • the wax may be, for example, at least one of a saturated fatty acid, a saturated fatty acid salt, and a saturated fatty acid ester.
  • Waxes include, for example, lauric acid, myristic acid, pentadecic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachidic acid, henicosyl acid, bechenic acid, lignoseric acid, cellotic acid, montanic acid, melicic acid, calcium laurate, calcium myristate.
  • the compound may contain a wax other than the above.
  • the wax is a magnesium salt of the saturated fatty acid, an aluminum salt of the saturated fatty acid, 12-oxystearic acid, calcium ricinolate, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, palmitic acid amide, laurin.
  • Acid amide hydroxystearic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene bislauric acid amide, distealyl adipic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, diorail adipic acid amide, N-stearyl stearic acid amide , N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, methylol stearic acid amide, methylol bechenic acid amide, ethylene glycol, stearyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, silicone oil, silicon grease, fluorine-based It may be at least one selected from the group consisting of oil, fluorogrease, fluororesin powder, paraffin wax, polyethylene wax, amide wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba wax, microwax and the like.
  • the compound may contain one of
  • Organic solvent In the compound manufacturing process, a uniform compound can be obtained by coating the surface of each magnetic particle constituting the magnetic powder with an organic solvent in which the resin composition is dissolved.
  • the organic solvent is not limited as long as it is a solvent in which the resin composition can be dissolved.
  • the organic solvent may be, for example, at least one solvent selected from the group consisting of acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, benzene, toluene, xylene and the like.
  • the organic solvent is preferably a liquid at room temperature, and the boiling point of the organic solvent is preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • acetone or methyl ethyl ketone is preferable.
  • the magnetic powder is not limited as long as it does not reduce the curing properties of the resin composition.
  • the magnetic powder is, for example, a powder of a samarium-cobalt (Sm-Co) alloy (rare earth magnet), a powder of a neodymium-iron-boron (Nd-Fe-B) alloy (rare earth magnet), and a samarium-iron-nitrogen (rare earth magnet).
  • Sm-Fe-N) alloy rare earth magnet
  • iron-cobalt (Fe-Co) alloy alloy
  • Al-Ni-Co alloy alnico magnet
  • ferrite magnet It may be powder or the like.
  • each magnetic particle constituting the magnetic powder is not particularly limited.
  • the individual magnetic particles may be flat.
  • the individual magnetic particles may be, for example, spherical or needle-shaped.
  • the particle size of the magnetic powder may be, for example, 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less.
  • the particle size of the magnetic powder may be calculated based on the mass measurement of the magnetic particles by sieving.
  • the particle size of the magnetic powder may be measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.
  • the compound may contain a plurality of magnetic powders that differ in average particle size or median diameter (D50).
  • the compound may contain an inorganic filler.
  • the inorganic filler may be composed of a kind of particles.
  • the inorganic filler may be a combination of two or more kinds of particles.
  • the average particle size of the inorganic filler may be 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and particularly preferably 1.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the inorganic filler is preferably a mixture of a plurality of types of fillers having different average particle sizes. This makes it possible to increase the space filling rate of the bonded magnet.
  • a preferred inorganic filler is silica (SiO 2 ) particles.
  • the silica particles may be, for example, spherical silica obtained by the sol-gel method, crushed silica finely divided by pulverization, dry silica, or wet silica.
  • Commercially available products of spherical silica include MSR-2212, MSR-SC3, MSR-SC4, MSR-3512, MSR-FC208 (above, trade name of Tatsumori Co., Ltd.), Excelica (above, trade name of Tokuyama Co., Ltd.).
  • crushed silica products include Crystallite 3K-S, NX-7, MCC-4, CMC-12, A1, AA, CMC-1, VX-S2, and VX-SR (these are products of Tatsumori Co., Ltd.). Name), F05, F05-30, F05-12 (hereinafter, the product name of Fukushima Ceramics Co., Ltd.) may be used. Dry silica such as Leoroseal and wet silica such as Tokuyama and Fineseal (hereinafter, trade name of Tokuyama Corporation) may be used.
  • the surface of the silica particles is preferably treated with a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent By adhering the silane coupling agent to the surface of the silica particles, the sedimentation of the silica particles in the compound is suppressed, and a bonded magnet in which the silica particles are stably dispersed can be obtained.
  • the silane coupling agent for surface treatment of silica particles include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and the like.
  • a solution of the resin composition can be obtained by dissolving the raw materials of the resin composition such as an epoxy resin, a curing agent (phenol resin or the like), a curing accelerator and a coupling agent in an organic solvent.
  • the magnetic powder is added to the solution of the resin composition, the magnetic powder is dispersed in the solution of the resin composition, and then the organic solvent is removed from the solution containing the magnetic powder and the resin composition by distillation under reduced pressure and drying. Ru.
  • the surface of each magnetic particle constituting the magnetic powder is coated with the resin composition, and the first powder composed of the magnetic powder and the resin composition is obtained.
  • the inorganic filler When producing a compound containing an inorganic filler, the inorganic filler may be added to the solution of the resin composition together with the magnetic powder. As described above, it is preferable that the surface treatment of the inorganic filler with the silane coupling agent has been carried out in advance.
  • the step of removing the organic solvent from the solution containing the magnetic powder and the resin composition it is preferable to distill off the organic solvent under reduced pressure at room temperature while stirring the solution using an evaporator.
  • the solid matter obtained by distillation under reduced pressure may be further dried in a vacuum drier or the like, and then the solid matter may be appropriately pulverized to obtain the first powder.
  • distillation may be carried out under normal pressure while stirring the above solution with a kneader or the like. Heating is not preferable as a method for drying the solid matter obtained by distillation.
  • the solid material may be dried by heating the solid material at 80 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or lower.
  • a molded product can be obtained by compression molding of the above compound filled in the mold.
  • the molding pressure may be, for example, 500 MPa or more and 2500 MPa or less. When mass productivity and mold life are also taken into consideration, the molding pressure may be 1400 MPa or more and 2000 MPa or less.
  • the density of the molded product may be preferably 75% or more and 86% or less, and more preferably 80% or more and 86% or less with respect to the true density of the magnetic powder. When the density of the molded body is 75% or more and 86% or less with respect to the true density of the magnetic powder, a bonded magnet having excellent magnetic properties and mechanical strength can be manufactured.
  • the heat treatment temperature of the molded product may be a temperature at which the resin composition is sufficiently cured.
  • the heat treatment temperature of the molded product may be, for example, 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, preferably 175 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
  • the time for maintaining the above heat treatment temperature may be several minutes or more and 4 hours or less, preferably 5 minutes or more and 1 hour or less. ..
  • the glass transition temperature of the cured product of the resin composition in the bonded magnet may be preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature means the temperature at which tan ⁇ peaks in the dynamic viscoelasticity measurement.
  • Example 1 As a raw material for the resin composition, an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, a coupling agent, and a solvent were used. A solution (resin solution) of the resin composition was prepared by mixing these raw materials in a plastic container and further stirring for 60 minutes. The compounding ratio of each raw material in the resin solution is shown in Table 1 below. A mix rotor was used to stir the raw materials. The rotation speed of the mix rotor was 40 rpm. As the epoxy resin, HP-4700 manufactured by DIC Corporation was used. HP-4700 is a tetrafunctional naphthalene type epoxy resin. The epoxy equivalent of HP-4700 is 160 g / eq. The softening point of HP-4700 is 64 ° C.
  • HP-850N manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd. was used.
  • HP-850N is a phenol novolac resin (novolak type curing agent).
  • the hydroxyl group equivalent of HP-850N is 108 g / eq.
  • the ratio of the hydroxyl equivalent of the phenol novolac resin fat to the epoxy equivalent of the epoxy resin was adjusted to 1.0 (unit: eq / eq).
  • PX-4PB manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. was used.
  • PX-4PB is tetra (n- butyl) phosphonium tetraphenylborate (Bu 4 P + B (Ph ) 4 -) is.
  • X-12-967C manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used.
  • X-12-967C is 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride. That is, X-12-967C is a silane coupling agent having a succinic anhydride group.
  • the solvent methyl ethyl ketone (2-butanone) was used.
  • the above resin solution and magnetic powder were placed in an eggplant-shaped flask.
  • Nd—Fe—B alloy powder was used as the magnetic powder.
  • the Nd-Fe-B alloy powder was MQP-B manufactured by Magnequench International (LLC).
  • the average particle size of the Nd—Fe—B alloy powder was 100 ⁇ m.
  • the mass (unit: g) of the magnetic powder used in the production of the compound for magnets is shown in Table 1 below.
  • the volume of the flask was 300 mL.
  • the contents of the flask were stirred at 25 ° C. for about 30 minutes using an evaporator. Subsequently, the solvent in the flask was distilled off by reducing the pressure in the evaporator to 0.1 MPa or less.
  • the operation of depressurizing the inside of the flask, the operation of returning the inside of the flask to normal pressure, and the operation of loosening the aggregated contents in the flask are repeated several times in this order.
  • the mixture of resin composition and magnetic powder was recovered from the flask and the mixture was spread on a flat plate.
  • the mixture on the flat plate was dried in a vacuum dryer at room temperature for 8 hours.
  • coarse grinding of the aggregated mixture gave the first powder.
  • the first powder is a powder composed of an Nd—Fe—B alloy powder and a resin composition covering each alloy particle constituting the Nd—Fe—B alloy powder.
  • the particle size of the first powder was adjusted by removing the coarse powder from the first powder with a 100 mesh sieve.
  • the first powder was placed in a plastic bottle, and 0.2 g of calcium caprylate (second powder) was added to the first powder.
  • the first powder and the second powder were mixed in a V-type mixer for 60 minutes to obtain a compound for magnets.
  • the volume of the plastic bottle was 250 ml.
  • a molded product was obtained by compression molding of a compound for a bond magnet using a hydraulic press.
  • the compound was compression molded at room temperature.
  • the molding pressure was 2000 MPa.
  • the molded body was a cube having a size of 7 mm ⁇ 7 mm ⁇ 7 mm.
  • N 2 nitrogen gas
  • a compression pressure was applied to the end face of the bonded magnet using a universal compression tester. That is, the compressive pressure was applied to the bond magnet in the height direction of the bond magnet. The compression pressure was increased and the compression pressure when the bond magnet was broken was measured. The compressive pressure when the bond magnet is broken means the crushing strength (unit: MPa).
  • As the universal compression tester AG-10TBR manufactured by Shimadzu Corporation was used. The speed of the crosshead in the measurement of crush strength was 0.5 mm / min. Measurements of crush strength were performed in the air at room temperature (25 ° C.). The crush strength of Example 1 is shown in Table 1 below.
  • ⁇ Measurement of density of molded product> In order to measure the density of the molded product, the molded product was produced by the above method. The mass of the molded product was measured with an electronic balance. The volume of the molded body was calculated from the above dimensions of the molded body. The density of the molded product of Example 1 was calculated by dividing the mass of the molded product by the volume of the molded product. The density of the molded product of Example 1 is shown in Table 1 below.
  • ⁇ Evaluation of rust prevention> In order to measure the rust preventive property of the molded product, the molded product was produced by the above method. The entire molded product was immersed in pure water contained in a container.
  • the molded product immersed in pure water was allowed to stand in the air at room temperature.
  • the time required (unit: day) from the day when the molded product was immersed in pure water until the brown rust exuded from the molded product was measured.
  • the rust resistance of the molded product of Example 1 is shown in Table 1 below.
  • Example 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 In Examples 2 and 4, calcium caproate was used as the metal salt of the saturated fatty acid instead of calcium caprylate. In Examples 3, 5 and 6, calcium caprylate was used as the metal salt of the saturated fatty acid, as in Example 1. In Comparative Example 1, barium stearate was used as the metal salt of the saturated fatty acid instead of calcium caprylate. In Comparative Example 2, zinc stearate was used as the metal salt of the saturated fatty acid instead of calcium caprylate. In Comparative Example 3, calcium stearate was used as the metal salt of the saturated fatty acid instead of calcium caprylate.
  • the masses of the raw materials used in the production of the compounds for bonded magnets of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.
  • Compounds, molded bodies and bond magnets for bond magnets of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1 except for the above items.
  • the crushing strength of each of the bonded magnets of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was measured by the same method as in Example 1.
  • the crushing strengths of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.
  • the densities of the compacts of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the same method as in Example 1.
  • the densities of the molded products of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.
  • the rust preventive properties of the molded products of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the same method as in Example 1.
  • the rust preventive properties of the molded products of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.
  • Example 1 to 6 no rust exudation from the molded product was visually observed when 6 months had passed since the molded product was immersed in pure water. That is, in the case of Examples 2 to 6, the rust of the magnetic powder contained in the molded product was suppressed for 6 months.
  • Comparative Examples 1 to 3 rust exudation from the molded product was visually observed 2 days after the molded product was immersed in pure water.

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Abstract

ボンド磁石の機械的強度(例えば、圧壊強度)を高めるボンド磁石用コンパウンドが提供される。ボンド磁石用コンパウンドは、磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び金属塩を備え、金属塩は、RMと表され、Rは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基であり、Mは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である。

Description

ボンド磁石用コンパウンド、成形体、及びボンド磁石
 本開示は、ボンド磁石用コンパウンド、成形体、及びボンド磁石に関する。
 ボンド磁石とは、ボンド磁石用コンパウンドを高圧で所定の形状に成形(compaction)し、コンパウンド中の樹脂を硬化することによって得られる磁石である。ボンド磁石用コンパウンドは、磁性粉末、樹脂(結着剤)、硬化剤及びカップリング剤等を含む混合物である。コンパウンドは成形され易いため、ボンド磁石の形状及び寸法の自由度は、焼結磁石に比べて高い。つまり、コンパウンドの成形により、薄いリング状のボンド磁石のような多様な形状及び寸法を有するボンド磁石を容易に製造することができる。またボンド磁石は磁性粉末だけではなく結着剤を含むため、焼結磁石に比べて、ボンド磁石の割れ及び欠けは生じ難い。さらに、ボンド磁石用コンパウンドは、他の部材と一体的に成形することができる。また、ボンド磁石内では絶縁性の結着剤が磁性粒子の間に存在するため、ボンド磁石は高い電気抵抗を有することができる。以上の理由により、ボンド磁石の用途は多岐にわたる。例えば、ボンド磁石は、自動車、一般的な家電製品、通信機器、音響機器、医療機器、又は一般産業機器等に利用されている。
 ボンド磁石は、金属石鹸(例えば、ステアリン酸亜鉛)又はワックス等の潤滑剤を含むコンパウンドの粉末を金型で成形することによって、製造される。しかし、ボンド磁石は結着剤として樹脂を含むため、ボンド磁石の加熱に伴う樹脂の軟化によって、ボンド磁石の機械的強度が著しく低下してしまう。特に、高温では、ボンド磁石の圧壊強度(crushing strength)が低下し易い。したがって、従来のボンド磁石を、耐熱性が要求される環境下で使用することは困難であった。
 ボンド磁石の耐熱性を向上するために、様々な熱硬化性樹脂を用いることが検討されている。例えば、特許文献1は、希土類ボンド磁石の高温での機械的強度を高める樹脂として、エポキシ樹脂及びポリベンゾイミダゾール其々を一定比率で含む結着剤を開示している。また、特許文献2は、希土類ボンド磁石用の結着剤として、ジヒドロベンズオキサジン環を有する化合物、ジヒドロベンズオキサジン環を有する化合物とエポキシ樹脂との混合物、又はジヒドロベンズオキサジン環を有する化合物とフェノール樹脂との混合物を開示している。また、特許文献3は、希土類ボンド磁石用の結着剤として、ポリアミドイミド樹脂を開示している。特許文献4には、樹脂量が低減された原料粉末を高圧力下で成形してもクラックの生じ難い圧粉体を用いることにより、密度の高いボンド磁石を製造することが示されている。
特開平8-273916号公報 特開2001-214054号公報 特開2004-31786号公報 特開2012-209484号公報
 本発明の一側面の目的は、ボンド磁石の機械的強度(例えば、圧壊強度)を高めるボンド磁石用コンパウンド、当該ボンド磁石用コンパウンドを含む成形体、及びボンド磁石用コンパウンドの硬化物を含むボンド磁石を提供することである。
 本発明の一側面に係るボンド磁石用コンパウンドは、磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び金属塩を含み、金属塩は、RMと表され、Rは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基であり、Mは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である。
 少なくとも一部のエポキシ樹脂が、ナフタレン構造を有するナフタレン型エポキシ樹脂であってよい。
 ナフタレン型エポキシ樹脂が、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂のうち少なくとも一つであってよい。
 少なくとも一部の硬化剤が、フェノール樹脂であってよく、エポキシ樹脂のエポキシ当量に対するフェノール樹脂の水酸基当量の比率が、1.0以上1.4以下であってよい。
 少なくとも一部のカップリング剤が、無水コハク酸基を有してよい。
 本発明の一側面に係るボンド磁石用コンパウンドは、磁性粉末と、当該磁性粉末を構成する各磁性粒子を覆う樹脂組成物と、を含む第一粉と、上記金属塩を含む第二粉と、を含んでよく、樹脂組成物が、エポキシ樹脂、硬化剤及びカップリング剤を含んでよい。
 本発明の一側面に係る成形体(cоmpact)は、上記ボンド磁石用コンパウンドを含む。
 成形体中の磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われてよく、樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤及びカップリング剤を含んでよく、金属塩は成形体中に分散していてよい。
 本発明の一側面に係るボンド磁石は、上記ボンド磁石用コンパウンドの硬化物を含む。
 ボンド磁石中の磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われてよく、樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤及びカップリング剤を含んでよく、金属塩はボンド磁石中に分散していてよい。
 本発明の一側面によれば、ボンド磁石の機械的強度(例えば、圧壊強度)を高めるボンド磁石用コンパウンド、当該ボンド磁石用コンパウンドを含む成形体、及びボンド磁石用コンパウンドの硬化物を含むボンド磁石が提供される。
 以下、本発明の好適な実施形態が説明される。本発明は下記実施形態に限定されない。
[ボンド磁石用コンパウンド、成形体及びボンド磁石の概要]
 本実施形態に係るボンド磁石用コンパウンドは、磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び金属塩を含む。金属塩は、RMと表される。Rは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である。Mは、Ca(カルシウム)及びBa(バリウム)のうち少なくとも一種の二価の金属元素である。以下に記載のコンパウンドは、「ボンド磁石用コンパウンド」を意味する。
 RMと表される金属塩を含むコンパウンドからボンド磁石を製造することにより、ボンド磁石は高い機械的強度(圧壊強度等)を有し、高温でのボンド磁石の機械的強度(圧壊強度等)の低下が抑制される。つまり、飽和脂肪酸基Rの炭素数が6以上10以下であり、且つMがCa及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である場合、ボンド磁石は高い機械的強度(圧壊強度等)を有し、高温でのボンド磁石の機械的強度(圧壊強度等)の低下が抑制される。高温でのボンド磁石の機械的強度とは、例えば、100℃以上200℃以下である温度でのボンド磁石の機械的強度である。
 Rの炭素数が6未満である場合、コンパウンドが十分な流動性及び離型性を有し難く、コンパウンドを成形し難く、ボンド磁石が所望の形状及び寸法を有し難く、室温及び高温においてボンド磁石が高い機械的強度(圧壊強度等)を有し難い。Rの炭素数が10より大きい場合、室温及び高温においてボンド磁石が高い機械的強度(圧壊強度等)を有し難い。本実施形態においてボンド磁石の機械的強度の低下が抑制される機構は、必ずしも解明されていない。発明者らは、以下の機構に因り、ボンド磁石の機械的強度の低下が抑制される、と考察する。
 コンパウンドが、上記金属塩RMの代わりに、ステアリン酸亜鉛等の長鎖飽和脂肪酸の亜鉛塩を潤滑剤として含む場合、潤滑剤は、コンパウンドから形成されたボンド磁石に含まれるバインダー樹脂(樹脂組成物の硬化物)中に分散し易い。対照的に、ボンド磁石が、主な潤滑剤として上記金属塩RMを含むコンパウンドから形成される場合、多量の金属塩RMがボンド磁石の表面近傍に存在し易く、ボンド磁石の内部(ボンド磁石の表面から遠い部分)に存在する金属塩RMは少ない。その結果、ボンド磁石の内部に含まれるバインダー樹脂(樹脂組成物の硬化物)の機械的強度の低下が抑制され、ボンド磁石の機械的強度の低下も抑制される。ボンド磁石における上記金属塩RMの存在状態が、ボンド磁石における長鎖飽和脂肪酸塩(ステアリン酸亜鉛等)の存在状態と異なる理由は、Ca及びBaの少なくともいずれかから構成される上記金属塩RMの樹脂組成物との相溶性が、Znから構成される長鎖飽和脂肪酸塩の樹脂組成物との相溶性と異なるからである。長鎖飽和脂肪酸基(ステアリン酸基等)に比べて短いアルキル鎖(R)から構成される金属塩RMの潤滑性能を維持できる理由も、上記の機構に因る、と考えられる。ただし、本発明の技術的範囲は、上記機構によって限定されるものではない。
 Rが、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である場合、コンパウンドから形成された成形体(熱処理前の成形体)中の磁性粉末の錆が抑制され易く、コンパウンドから形成されたボンド磁石(熱処理後の成形体)中の磁性粉末の錆も抑制され易い。例えば、水の存在下で成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆が抑制され易い。
 発明者らは、以下のメカニズムにより、水の存在下で成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆が抑制される、と推測する。
 コンパウンドから形成された成形体においては、磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われ、金属塩は成形体中に分散している。金属塩は成形体に含まれる樹脂組成物中に存在していてよい。またコンパウンドから形成されたボンド磁石(熱処理後の成形体)においても、磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物(未硬化の樹脂組成物又は樹脂組成物の硬化物)で覆われ、金属塩はボンド磁石中に分散している。金属塩はボンド磁石に含まれる樹脂組成物中に存在していてよい。磁性粒子の表面が樹脂組成物で覆われることなく露出している場合、磁性粒子の露出した表面が水に直接接触する可能性がある。その結果、磁性粒子の露出した表面が水によって酸化され、錆が生じ易い。しかし、Rが、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である場合、水中での金属塩(RM)の解離によって飽和脂肪酸イオン(R)が生成し易く、飽和脂肪酸イオンを構成するカルボキシレート基(‐COO)の酸素(O)が、磁性粒子の露出した表面に位置する金属元素(例えば鉄)と結合し易い。その結果、樹脂組成物で覆われていない磁性粒子の表面が飽和脂肪酸基で覆われ、飽和脂肪酸基が磁性粒子の表面の酸化を抑制する。つまり、金属塩に由来する飽和脂肪酸基が、磁性粒子の表面と水との直接的な接触を抑制し、成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆を抑制する。Rの炭素数が10より大きい場合、水中で金属塩(RM)が解離し難く、飽和脂肪酸イオン(R)が生成し難いので、成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆を抑制し難い。つまり、Rの炭素数が10より大きい金属塩を含む成形体中の磁性粉末は、Rの炭素数が6以上10以下である金属塩を含む成形体中の磁性粉末に比べて、水の存在下において短時間で錆び易い。成形体の場合と同様に、Rの炭素数が10より大きい金属塩を含むボンド磁石中の金属粉末は、Rの炭素数が6以上10以下である金属塩を含むボンド磁石中の磁性粉末に比べて、水の存在下において短時間で錆び易い。
 成形体中及びボンド磁石中の磁性粉末の錆が更に抑制され易いことから、Rは、炭素数が6以上8以下である飽和脂肪酸基であってよい。
 コンパウンドは、磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び上記金属塩RMを含む混合物であってよい。以下では、説明のために、樹脂(エポキシ樹脂等)、硬化剤、及びカップリング剤を包含する成分は、「樹脂組成物」と表記される。つまり、樹脂組成物は、樹脂(エポキシ樹脂等)、硬化剤、カップリング剤及び添加剤を包含し得る成分であって、有機溶媒と磁性粉末とを除く残りの成分(不揮発性成分)であってよい。添加剤とは、樹脂組成物のうち、樹脂(エポキシ樹脂等)、硬化剤及びカップリング剤を除く残部の成分である。添加剤とは、例えば、硬化促進剤及び難燃剤等であってよい。樹脂組成物は、添加剤として、上記金属塩RMを含んでいてもよい。樹脂組成物が、添加剤として、ワックスを含んでいてもよい。
 樹脂組成物は、磁性粉末を構成する個々の磁性粒子を互いに結着するバインダーとして機能し、コンパウンドから形成される成形体に機械的強度を付与する。例えば、金型を用いてコンパウンドが高圧で成形される際に、樹脂組成物は磁性粒子の間に充填され、磁性粒子を互いに結着する。そして、成形体中の樹脂組成物を硬化させることにより、樹脂組成物の硬化物が磁性粒子同士を更に強固に結着して、高い機械的強度を有するボンド磁石が得られる。
 コンパウンド中の磁性粉末の含有量は、磁性粉末及び樹脂組成物の総質量(100質量%)に対して、95質量%以上99.5質量%以下、より好ましくは96質量%以上99質量%以下であってよい。磁性粉末の含有量が上記範囲内である場合、ボンド磁石は磁気特性に優れ、且つボンド磁石の機械的強度と耐熱性が両立し易い。
 コンパウンドは、粉末であってよい。例えば、コンパウンドは、磁性粉末と、磁性粉末を構成する各磁性粒子を覆う樹脂組成物と、を含む第一粉と、上記金属塩RMを含む第二粉と、を含んでよい。つまり、第一粉を構成する個々の粒子は、磁性粒子と、磁性粒子の表面を覆う樹脂組成物と、を有してよい。第一粉を構成する個々の粒子は、磁性粒子及び樹脂組成物のみからなっていてよい。第二粉を構成する個々の粒子は、上記金属塩RMを含んでよい。第二粉を構成する個々の粒子は、上記金属塩RMのみからなっていてよい。例えば、上記金属塩RMがワックスとして機能する場合、第二粉を構成する個々の粒子は、上記金属塩RMのみからなっていてよい。第二粉を構成する個々の粒子は、上記金属塩RMと、当該金属塩とは異なるワックスの両方を含んでよい。第二粉を構成する個々の粒子は、上記金属塩RM及びワックスのみからなっていてよい。コンパウンドは、第一粉及び第二粉の混合物であってよい。コンパウンド中の第一粉及び第二粉は、均一に混合されていてよい。コンパウンドは、第一粉及び第二粉のみからなっていてもよい。コンパウンドは、磁性粉末、樹脂組成物、及び上記金属塩RMが一体化された一種類の粉末のみからなっていてもよい。コンパウンドは、磁性粉末、樹脂組成物、上記金属塩RM、及びRMとは異なるワックスが一体化された一種類の粉末のみからなっていてもよい。
 コンパウンドが、上記金属塩RMのみからなる第二粉、又は金属塩RM及び他のワックスを含む第二粉を有することにより、コンパウンドの全体が、上記金属塩又はワックスに由来する優れた流動性を有することができる。優れた流動性とは、コンパウンドが流動し易い性質と言い換えられてよい。第二粉を含まない従来のコンパウンド粉は、第一粉及び第二粉を含むコンパウンドよりも流動性に劣る。例えば、磁性粒子、樹脂組成物及び上記金属塩RMが一体化された一種類の粉末のみからなるコンパウンド粉は、第一粉及び第二粉を含むコンパウンドよりも流動性に劣る傾向がある。
 本実施形態に係る成形体は、上記ボンド磁石用コンパウンドを含む。金型内に充填されたコンパウンドの圧縮成形により、成形体が得られる。本実施形態では、常温下でコンパウンドの圧縮成形を行うことができる。コンパウンド粉を加熱しながらコンパウンドの圧縮成形を行うこともできる。
 本実施形態に係るボンド磁石は、上記ボンド磁石用コンパウンドの硬化物を含む。金型から抜き出された成形体の熱処理により、成形体中の樹脂組成物が硬化し、成形体中の磁性粒子が樹脂組成物の硬化物で互いに結着され、ボンド磁石が得られる。
(金属塩RM)
 上述の通り、金属塩RMを構成するRは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基である。金属塩RMを構成するMは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である。炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基Rは、炭素数が6であるカプロン酸基(CH(CHCOO‐)、炭素数が7であるエナント酸基(CH(CHCOO‐)、炭素数が8であるカプリル酸基(CH(CHCOO‐)、炭素数が9であるペラルゴン酸基(CH(CHCOO‐)、及び、炭素数が10であるカプリン酸基(CH(CHCOO‐)からなる群より選ばれる少なくとも一種の飽和脂肪酸基であってよい。つまり、RMと表される金属塩は、カプロン酸カルシウム((CH(CHCOO)Ca)、カプロン酸バリウム((CH(CHCOO)Ba)、エナント酸カルシウム((CH(CHCOO)Ca)、エナント酸バリウム((CH(CHCOO)Ba)、カプリル酸カルシウム((CH(CHCOO)Ca)、カプリル酸バリウム((CH(CHCOO)Ba)、ペラルゴン酸カルシウム((CH(CHCOO)Ca)、ペラルゴン酸バリウム((CH(CHCOO)Ba)、カプリン酸カルシウム((CH(CHCOO)Ca)及びカプリン酸バリウム((CH(CHCOO)Ba)からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属塩を含んでよい。コンパウンドは、上記の金属塩のうち複数種の金属塩を含んでよい。コンパウンドは、上記の金属塩を含有する部分ケン化飽和脂肪酸エステルを含んでよい。
 RMと表される上記の金属塩は、ワックスとして機能してよい。ワックスは、潤滑剤及び離型剤のうちいずれか又は両方を意味する。RMと表される上記の金属塩が、ワックスとして機能する場合、コンパウンドは、金属塩に由来する優れた流動性を有することができるため、所望の形状に成形され易い。また金属塩がワックスとして機能する場合、コンパウンドから形成された成形体を破損させることなく型から分離し易い。
 ボンド磁石用コンパウンドは、RMR’と表される金属塩を含んでよく、R及びR’其々は、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基であってよく、R及びR’其々の炭素数は互いに異なってよく、Mは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素であってよい。ボンド磁石用コンパウンドは、飽和脂肪酸のマグネシウム塩及び飽和脂肪酸のストロンチウム塩のうち少なくとも一種の金属塩を含んでよい。例えば、ボンド磁石用コンパウンドは、RMg、RMgR’、RSr及びRSrR’からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属塩を含んでよく、R及びR’其々は、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基であってよい。
 金属塩RMの質量の割合は、磁性粉末及び樹脂組成物の総質量(100重量部)に対して、0.01質量部以上1重量部以下、好ましくは0.05質量部以上0.5質量部以下、更に好ましくは0.1質量部以上0.3質量部以下であってよい。例えば、金属塩RMからなる上記の第二粉の質量の割合は、磁性粉末及び樹脂組成物からなる上記第一粉の総質量(100重量部)に対して、0.01質量部以上1重量部以下、好ましくは0.05質量部以上0.5質量部以下、更に好ましくは0.1質量部以上0.3質量部以下であってよい。金属塩RMの割合が0.01質量部未満である場合、コンパウンドの成形によって得られたボンド磁石を、金型から抜き出し難い。金属塩RMの割合が1質量部より大きい場合、ボンド磁石の機械的強度が低下する傾向がある。ただし、金属塩RMの質量の割合が上記範囲外であっても、本発明の効果を得ることはできる。
(エポキシ樹脂及び硬化剤)
 本実施形態に係るコンパウンドに含まれるエポキシ樹脂は、熱硬化性樹脂の中でも流動性に優れている。エポキシ樹脂は、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する樹脂であってよい。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、230以下であることが好ましい。エポキシ当量が230以下であるエポキシ樹脂を用いることで、硬化剤であるフェノール樹脂との反応で生じるコンパウンドの単位質量当たりの水酸基(OH基)が多くなる。その結果、コンパウンドの硬化によって製造されるボンド磁石の機械的強度が向上する。コンパウンドの単位質量当たりの水酸基が多いほど、疎水性の油中におけるボンド磁石の耐食性が向上する。
 エポキシ樹脂は、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂、アルコール類のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、パラキシリレン変性フェノール樹脂及び/又はメタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン型エポキシ樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル型又はメチルグリシジル型のエポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂、及びオレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
 少なくとも一部のエポキシ樹脂は、ナフタレン構造を有するナフタレン型エポキシ樹脂であってよい。ナフタレン型エポキシ樹脂は、常温で固体である。コンパウンドが、ナフタレン型エポキシ樹脂を含むことにより、ボンド磁石は室温で高い機械的強度を有し易く、ボンド磁石の耐熱性が向上し易く、高温におけるボンド磁石の機械的強度の低下を抑制し易い。ナフタレン型エポキシ樹脂は、例えば、ナフタレンジエポキシ化合物、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフタレンノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンジエポキシ化合物のメチレン結合二量体、及び、ナフタレンモノエポキシ化合物とナフタレンジエポキシ化合物のメチレン結合体等からなる群より選ばれる少なくとも一種のエポキシ樹脂であってよい。
 ナフタレン型エポキシ樹脂は、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂のうち少なくとも一つであることが好ましい。ナフタレン型エポキシ樹脂は、4官能エポキシ樹脂であることがより好ましい。コンパウンドに含まれるナフタレン型エポキシ樹脂が、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂のうち少なくとも一つである場合、コンパウンドの硬化の過程で、ナフタレン型エポキシ樹脂が互いに三次元的に架橋され、強固な架橋ネットワークがボンド磁石中に形成され、高温においてボンド磁石中のナフタレン型エポキシ樹脂の動きが抑制され易い。つまり、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂其々のガラス転移温度は、2官能エポキシ樹脂のガラス転移温度よりも高い。したがって、コンパウンドに含まれるナフタレン型エポキシ樹脂が、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂のうち少なくとも一つである場合、ボンド磁石の耐熱性が向上し易く、高温におけるボンド磁石の機械的強度の低下を抑制し易い。
 3官能のナフタレン型エポキシ樹脂又は4官能のナフタレン型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば、DIC株式会社製のHP-4700、HP-4710、HP-4770、EXA-5740、又はEXA-7311-G4等が用いられてよい。コンパウンドに含まれるナフタレン型エポキシ樹脂は、2官能エポキシ樹脂であってもよい。2官能のナフタレン型エポキシ樹脂の市販品としては、HP-4032又はHP-4032D等が用いられてよい。コンパウンドに含まれるナフタレン型エポキシ樹脂は、βナフトール型エポキシ樹脂であってもよい。
 コンパウンドは、上記のうち一種のエポキシ樹脂を含んでよい。コンパウンドは、上記のうち複数種のエポキシ樹脂を含んでもよい。
 硬化剤は、低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤と、加熱に伴ってエポキシ樹脂を硬化させる加熱硬化型硬化剤と、に分類される。低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤は、例えば、脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、及びポリメルカプタン等である。加熱硬化型硬化剤は、例えば、芳香族ポリアミン、酸無水物、フェノールノボラック樹脂、及びジシアンジアミド(DICY)等である。
 低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤を用いた場合、エポキシ樹脂の硬化物のガラス転移点は低く、エポキシ樹脂の硬化物は軟らかい傾向がある。その結果、コンパウンドから形成された成形体及びボンド磁石も軟らかくなり易い。したがって、ボンド磁石の耐熱性(高温での機械的強度)を向上させる観点から、硬化剤は、好ましくは加熱硬化型の硬化剤、より好ましくはフェノール樹脂、さらに好ましくはフェノールノボラック樹脂であってよい。特に硬化剤としてフェノールノボラック樹脂を用いることで、ガラス転移点が高いエポキシ樹脂の硬化物が得られ易い。その結果、ボンド磁石の耐熱性が向上し易い。
 一部又は全部の硬化剤は、フェノール樹脂であってよい。フェノール樹脂は、例えば、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノールとアラルキル型フェノールとの共重合型フェノール樹脂、パラキシリレン及び/又はメタキシリレン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、及びトリフェニルメタン型フェノール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。フェノール樹脂は、上記のうちの2種以上のフェノール樹脂から構成される共重合体であってもよい。フェノール樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学工業株式会社製のタマノル758、又は昭和電工マテリアルズ株式会社製のHP-850N等を用いてもよい。
 フェノールノボラック樹脂は、例えば、フェノール類及び/又はナフトール類と、アルデヒド類と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られる樹脂であってよい。フェノールノボラック樹脂を構成するフェノール類は、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェニルフェノール及びアミノフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。フェノールノボラック樹脂を構成するナフトール類は、例えば、α‐ナフトール、β‐ナフトール及びジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。フェノールノボラック樹脂を構成するアルデヒド類は、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒドからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
 硬化剤は、例えば、1分子中に2個のフェノール性水酸基を有する化合物であってよい。1分子中に2個のフェノール性水酸基を有する化合物は、例えば、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、及び置換又は非置換のビフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
 コンパウンドは、硬化剤として、上記のうち一種のフェノール樹脂を含んでよい。コンパウンドは、硬化剤として、上記のうち複数種のフェノール樹脂を含んでもよい。
 エポキシ樹脂のエポキシ当量に対するフェノール樹脂の水酸基当量の比率は、0.5以上1.5以下、0.9以上1.4以下、1.0以上1.4以下、又は1.0以上1.2以下であってよい。つまり、エポキシ樹脂中のエポキシ基と反応するフェノール樹脂中の活性基(フェノール性OH基)の比率は、エポキシ樹脂中の1当量のエポキシ基に対して、好ましくは0.5当量以上1.5当量以下、より好ましくは0.9当量以上1.4当量以下、さらに好ましくは1.0当量以上1.4当量以下、特に好ましくは1.0当量以上1.2当量以下であってよい。フェノール樹脂中の活性基の比率が0.5当量未満である場合、硬化後のエポキシ樹脂の単位重量当たりのOH量が少なくなり、樹脂組成物(エポキシ樹脂)の硬化速度が低下する。またフェノール樹脂中の活性基の比率が0.5当量未満である場合、得られる硬化物のガラス転移温度が低下し易く、硬化物の充分な弾性率が得られ難く、ボンド磁石の耐油性が低下し易い。一方、フェノール樹脂中の活性基の比率が1.5当量を超える場合、コンパウンドから形成されたボンド磁石の機械的強度が低下する傾向がある。ただし、フェノール樹脂中の活性基の比率が上記範囲外である場合であっても、本発明に係る効果は得られる。
(硬化促進剤)
 硬化促進剤は、例えば、エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂の硬化を促進させる組成物であればよく、限定されない。硬化促進剤は、リン系の硬化促進剤であることが好ましい。リン系硬化促進剤は、トリフェニルホスフィン-ベンゾキノン、トリス-4-ヒドロキシフェニルホスフィン-ベンゾキノン、テトラフェニルホスホニウム・テトラキス(4-メチルフェニル)ボレート、及びテトラ(n-ブチル)ホスホニウムテトラフェニルボレート等からなる群より選ばれる少なくとも一種の硬化促進剤であってよい。上記硬化促進剤を含むコンパウンドから製造されたボンド磁石は、優れた機械的強度を有し易い。また上記硬化促進剤を含むコンパウンドは、高温及び高湿な環境下においても長期間にわたって安定的に保存し易い。硬化促進剤は、例えば、アルキル基置換イミダゾール、又はベンゾイミダゾール等のイミダゾール類であってもよい。コンパウンドは、一種の硬化促進剤を含んでよい。コンパウンドは、複数種の硬化促進剤を含んでもよい。
 硬化促進剤の配合量は、硬化促進効果が得られる量であればよく、特に限定されない。ただし、樹脂組成物の吸湿時の硬化性及び流動性を改善する観点からは、硬化促進剤の配合量は、100質量部のエポキシ樹脂に対して、好ましくは0.1質量部以上30質量部以下、より好ましくは1質量部以上15質量部以下であってよい。硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂及び硬化剤(例えばフェノール樹脂)の質量の合計に対して0.001質量部以上5質量部以下であることが好ましい。硬化促進剤の配合量が0.1質量部未満である場合、十分な硬化促進効果が得られ難い。硬化促進剤の配合量が30質量部を超える場合、コンパウンドの保存安定性が低下し易い。ただし、硬化促進剤の配合量及び含有量が上記範囲外である場合であっても、本発明に係る効果は得られる。
(カップリング剤)
 カップリング剤は、エポキシ樹脂が有するグリシジル基と反応するカップリング剤であればよい。カップリング剤は、磁性粒子と樹脂組成物(エポキシ樹脂)との密着性を向上させ、コンパウンド粉から形成される成形体及びボンド磁石其々の機械的強度を向上させる。グリシジル基と反応するカップリング剤としては、例えば、シラン系化合物(シランカップリング剤)が好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、酸無水物系シラン及びビニルシランからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
 一部又は全部のカップリング剤は、無水コハク酸基を有することが好ましい。カップリング剤が無水コハク酸基を有することにより、磁性粒子と樹脂組成物(エポキシ樹脂)の密着性が向上し易く、多湿な環境下でカップリング剤がエポキシ樹脂と架橋され易く、ボンド磁石の耐熱性及び耐候性が向上し易い。コンパウンドは、上記のうち一種のカップリング剤を含んでよい。コンパウンドは、上記のうち複数種のカップリング剤を含んでもよい。
(その他の添加剤)
 コンパウンドの環境安全性、リサイクル性、成形加工性及び低コストのために、コンパウンドは難燃剤を含んでよい。難燃剤は、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、水和金属化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素含有化合物、ヒンダードアミン化合物、有機金属化合物及び芳香族系エンジニアリングプラスチックからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。コンパウンドは、上記のうち一種の難燃剤を含んでよく、上記のうち複数種の難燃剤を含んでもよい。
(ワックス)
 コンパウンドは、上記金属塩RMに加えて、ワックスを含んでよい。コンパウンドがワックスを含むことにより、コンパウンドの流動性及び成形性が向上し、コンパウンドの離型性が向上する。その結果、ボンド磁石の形状及び寸法の精度が向上し、ボンド磁石の構造的欠陥が抑制され易い。ただし、上記金属塩RMがワックスとして十分に機能する場合、コンパウンドは、上記金属塩RM及び他のワックスのうち、上記金属塩RMのみを含むことが好ましい。コンパウンドが、上記金属塩RM以外のワックスを含まないことにより、室温及び高温でのボンド磁石の機械的強度が向上し易い。同様の理由から、コンパウンドが、上記金属塩RMと他のワックスの両方を含む場合、コンパウンド中の上記金属塩RMの含有量(単位:質量%)は、コンパウンド中の他のワックスの含有量よりも多いことが好ましい。ワックスは、例えば、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸塩、及び飽和脂肪酸エステルのうち少なくともいずれか一つであってよい。ワックスは、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、ペンタデシル酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、マルガリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、アラキジン酸カルシウム、ヘンイコシル酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、リグノセリン酸カルシウム、セロチン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、メリシン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸バリウム、ペンタデシル酸バリウム、パルミチン酸バリウム、マルガリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、アラキジン酸バリウム、ヘンイコシル酸バリウム、ベヘン酸バリウム、リグノセリン酸バリウム、セロチン酸バリウム、モンタン酸バリウム、メリシン酸バリウム、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ペンタデシル酸エステル、パルミチン酸エステル、マルガリン酸エステル、ステアリン酸エステル、アラキジン酸エステル、ヘンイコシル酸エステル、ベヘン酸エステル、リグノセリン酸エステル、セロチン酸エステル、モンタン酸エステル及びメリシン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。コンパウンドは、上記以外のワックスを含んでもよい。例えば、ワックスは、上記飽和脂肪酸のマグネシウム塩、上記飽和脂肪酸のアルミニウム塩、12-オキシステアリン酸、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、N-ステアリルステアリン酸アミド、N-オレイルステアリン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、エチレングリコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シリコーンオイル、シリコングリース、フッ素系オイル、フッ素系グリース、含フッ素樹脂粉末、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバワックス、及びマイクロワックス等からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。コンパウンドは、上記のうち一種のワックスを含んでよい。コンパウンドは、上記のうち複数種のワックスを含んでもよい。
(有機溶媒)
 コンパウンドの製造過程では、樹脂組成物が溶解した有機溶媒で、磁性粉末を構成する個々の磁性粒子の表面を被覆することにより、均一なコンパウンドを得ることができる。有機溶媒は、樹脂組成物が溶解できる溶媒である限り、限定されない。有機溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒であってよい。作業性を考慮した場合、有機溶媒は、常温で液体であることが好ましく、有機溶媒の沸点が60℃以上150℃以下であることが好ましい。このような溶媒としては、例えば、アセトン又はメチルエチルケトンが好ましい。
(磁性粉末)
 磁性粉末は、樹脂組成物の硬化特性を低下させない限り、限定されない。磁性粉末は、例えば、サマリウム-コバルト(Sm-Co)系合金(希土類磁石)の粉末、ネオジム-鉄-ホウ素(Nd-Fe-B)系合金(希土類磁石)の粉末、サマリウム-鉄-窒素(Sm-Fe-N)系合金(希土類磁石)の粉末、鉄-コバルト(Fe-Co)系合金(合金磁石)の粉末、Al-Ni-Co系合金(アルニコ磁石)の粉末、又はフェライト系磁石の粉末等であってよい。
 磁性粉末を構成する個々の磁性粒子の形状は、特に限定されない。個々の磁性粒子は、扁平であってよい。個々の磁性粒子は、例えば、球状、又は針状であってもよい。磁性粉末の粒径は、例えば、20μm以上300μm以下、又は40μm以上250μm以下であってよい。磁性粉末の粒度は、ふるい分けによる磁性粒子の質量測定に基づいて算出されてよい。磁性粉末の粒度は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定されてもよい。コンパウンドは、平均粒径又はメジアン径(D50)において異なる複数種の磁性粉末を含んでよい。
(無機フィラー)
 コンパウンドは、無機フィラーを含んでよい。無機フィラーは、一種の粒子から構成されていてよい。無機フィラーは、二種以上の粒子の組み合わせであってもよい。無機フィラーの平均粒径は、1μm以上100μm以下、好ましくは1μm以上50μm以下、更に好ましくは1μm以上20μm以下、特に好ましくは1.5μm以上10μm以下であってよい。無機フィラーは、平均粒径の異なる複数種のフィラーの混合物であることが好ましい。これにより、ボンド磁石の空間充填率を高めることができる。
 好ましい無機フィラーは、シリカ(SiO)粒子である。シリカ粒子は、例えば、ゾルゲル法により得られる球状シリカ、粉砕により微細化された破砕シリカ、乾式シリカ、又は湿式シリカであってもよい。球状シリカの市販品としては、MSR-2212、MSR-SC3、MSR-SC4、MSR-3512、MSR-FC208(以上、株式会社龍森の商品名)、エクセリカ(以上、株式会社トクヤマの商品名)、SO-E1、SO-E2、SO-E3、SO-E5、SO-E6、SO-C1、SO-C2、SO-C3、SO-C5、又はSO-C6(以上、アドマテックス株式会社の商品名)が用いられてよい。破砕シリカの市販品としては、クリスタライト3K-S、NX-7、MCC-4、CMC-12、A1、AA、CMC-1、VX-S2、VX-SR(以上、株式会社龍森の商品名)、F05、F05-30、F05-12(以上、福島窯業株式会社の商品名)が用いられてよい。レオロシール等の乾式シリカ、トクシール及びファインシール等の湿式シリカ(以上、株式会社トクヤマの商品名)が用いられてもよい。
 シリカ粒子の表面は、シランカップリング剤により処理されていることが好ましい。シリカ粒子の表面へのシランカップリング剤の付着により、コンパウンド中のシリカ粒子の沈降が抑制されて、シリカ粒子が安定的に分散したボンド磁石を得ることができる。シリカ粒子の表面処理用のシランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、n-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシランリエトキシシラン、n-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、n-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(ビニルベンジル)-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3-イソシアネ―トプロピルトリエトキシシラン、ジメチルシランの重縮合物、ジフェニルシランの重縮合物、及びジメチルシランとジフェニルシランの共重縮合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のカップリング剤であってよい。上記の中でも、アミノ基を有するシランカップリング剤が特に好ましい。
[ボンド磁石用コンパウンド、成形体及びボンド磁石の製造方法]
 エポキシ樹脂、硬化剤(フェノール樹脂等)、硬化促進剤及びカップリング剤等の樹脂組成物の原料を有機溶媒に溶解することにより、樹脂組成物の溶液が得られる。磁性粉末を樹脂組成物の溶液へ添加して、磁性粉末を樹脂組成物の溶液中に分散させた後、減圧留去及び乾燥により、磁性粉末及び樹脂組成物を含む溶液から有機溶媒が除去される。その結果、磁性粉末を構成する個々の磁性粒子の表面が樹脂組成物で被覆され、磁性粉末及び樹脂組成物からなる第一粉が得られる。無機フィラーを含むコンパウンドを製造する場合、無機フィラーは磁性粉末と共に樹脂組成物の溶液へ添加されてよい。上述の通り、シランカップリング剤による無機フィラーの表面処理が予め実施されていることが好ましい。
 磁性粉末及び樹脂組成物を含む溶液から有機溶媒が除去する工程では、エバポレーターを用いて、溶液を撹拌しながら常温で有機溶媒の減圧留去を行うことが好ましい。減圧留去によって得られた固形物を減圧乾燥機などで更に乾燥した後、適宜、固形物を粉砕することにより、第一粉を得てよい。減圧留去の代わりに、ニーダなどで上記溶液を撹拌しながら常圧留去を行ってよい。留去によって得られた固形物の乾燥方法として、加熱は好ましくない。ただし、80℃以下、好ましくは60℃以下での固形物の加熱によって、固形物を乾燥してもよい。
 上記の方法によって得られた第一粉と、上記金属塩RMを含む第二粉を混合することにより、ボンド磁石用コンパウンドが得られてよい。
 金型内に充填された上記コンパウンドの圧縮成形により、成形体が得られる。成形圧力が高いほど、ボンド磁石の残留磁束密度及び機械的強度が高まる。成形圧力は、例えば、500MPa以上2500MPa以下であってよい。量産性及び金型の寿命も考慮される場合、成形圧力は、1400MPa以上2000MPa以下であってよい。成形体の密度は、磁性粉末の真密度に対して、好ましくは75%以上86%以下、より好ましくは80%以上86%以下であってよい。成形体の密度が磁性粉末の真密度に対して75%以上86%以下である場合、磁気特性及び機械的強度に優れたボンド磁石を製造することができる。
 成形体の熱処理により、成形体中の樹脂組成物が硬化し、成形体中の磁性粒子が樹脂組成物の硬化物で互いに結着され、ボンド磁石が得られる。成形体の熱処理温度は、樹脂組成物が十分に硬化する温度であればよい。成形体の熱処理温度は、例えば、150℃以上300℃以下、好ましくは175℃以上250℃以下であってよい。成形体中の磁性粉末の酸化を抑制するために、不活性雰囲気下で成形体の熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度が300℃よりも高い場合、製造過程に不可避的に成形体中に含まれる微量の酸素によって、磁性粉末が酸化され易く、樹脂組成物の硬化物が劣化し易い。また、磁性粉末の酸化及び樹脂組成物の硬化物の劣化を抑制するために、上記の熱処理温度を保持する時間は、数分以上4時間以下、好ましくは5分以上1時間以下であってよい。
[ボンド磁石に好適な樹脂硬化物硬化体のガラス転移温度]
 ボンド磁石中の樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度は、好ましくは150℃以上、より好ましくは200℃以上であってよい。ガラス転移温度とは、動的粘弾性測定において、tanδがピークになる温度を意味する。樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が150℃以上である場合、過酷な高温環境下においてもボンド磁石の機械的強度の低下が抑制され易い。
 本発明は必ずしも上述された実施形態に限定されるものではない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、本発明の種々の変更が可能であり、これ等の変更例も本発明に含まれる。
 以下の実施例及び比較例により、本発明が詳細に説明される。本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
(実施例1)
 樹脂組成物の原料として、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、カップリング剤、及び溶媒が用いられた。これらの原料をプラスチック製の容器内で混合し、更に60分攪拌することにより、樹脂組成物の溶液(樹脂溶液)が調製された。樹脂溶液中の各原料の配合比は、下記表1に示される。上記原料の攪拌には、ミックスローターが用いられた。ミックスローターの回転数は、40rpmであった。
 エポキシ樹脂としては、DIC株式会社製のHP-4700が用いられた。HP-4700は、4官能ナフタレン型エポキシ樹脂である。HP-4700のエポキシ当量は160g/eqである。HP-4700の軟化点は、64℃である。
 硬化剤としては、昭和電工マテリアルズ株式会社製のHP-850Nが用いられた。HP-850Nは、フェノールノボラック樹脂(ノボラック型硬化剤)である。HP-850Nの水酸基当量は、108g/eqである。
 エポキシ樹脂のエポキシ当量に対するフェノールノボラック樹脂脂の水酸基当量の比率は、1.0(単位:eq/eq)に調整された。
 硬化促進剤としては、日本化学工業株式会社製のPX-4PBが用いられた。PX-4PBは、テトラ(n-ブチル)ホスホニウムテトラフェニルボレート(BuB(Ph) )である。
 カップリング剤としては、信越化学工業株式会社製のX-12-967Cが用いられた。X-12-967Cは、3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物である。つまり、X-12-967Cは、無水コハク酸基を有するシランカップリング剤である。
 溶媒としては、メチルエチルケトン(2-ブタノン)が用いられた。
 上記の樹脂溶液と磁性粉末が、ナス型のフラスコに容れられた。磁性粉末としては、Nd-Fe-B系合金粉末が用いられた。Nd-Fe-B系合金粉末は、マグネクエンチ社(Magnequench International, LLC)製のMQP-Bであった。Nd-Fe-B系合金粉末の平均粒子径は、100μmであった。磁石用コンパウンドの製造に用いた磁性粉末の質量(単位:g)は、下記表1に示される。フラスコの容積は、300mLであった。エバポレーターを用いて、フラスコの内容物が、25℃で30分程度撹拌された。続いて、エバポレーター内を0.1MPa以下に減圧することより、フラスコ内の溶媒が留去された。溶媒を留去する過程では、溶媒を十分に除去するために、フラスコ内を減圧する操作、フラスコ内を常圧に戻す操作、フラスコ内の凝集した内容物をほぐす操作が、この順に数回繰り返された。溶媒の留去後、樹脂組成物及び磁性粉末の混合物がフラスコから回収され、混合物が平皿の上に広げられた。平皿上の混合物は、真空乾燥機により常温で8時間乾燥された。混合物の乾燥後、凝集した混合物の粗粉砕により、第一粉が得られた。第一粉とは、Nd-Fe-B系合金粉末と、Nd-Fe-B系合金粉末を構成する各合金粒子を覆う樹脂組成物と、から構成される粉末である。100メッシュのふるいで粗大粉を第一粉から除去することにより、第一粉の粒度が調整された。
 第一粉がポリ瓶(Plastic bottle)に容れられ、0.2gのカプリル酸カルシウム(第二粉)が第一粉に添加された。第一粉及び第二粉を、V型混合器で60分間混合することにより、磁石用コンパウンドが得られた。ポリ瓶の容積は、250mlであった。
 油圧プレス機を用いたボンド磁石用コンパウンドの圧縮成形により、成形体が得られた。コンパウンドの圧縮成形は、常温下で行われた。成形圧力は、2000MPaであった。成形体は、7mm×7mm×7mmの立方体であった。窒素ガス(N)からなる雰囲気下で、成形体を200℃で10分間加熱することにより、立方体形状のボンド磁石が得られた。
<圧壊強度の測定>
 万能圧縮試験機を用いて、圧縮圧力がボンド磁石の端面に印加された。つまり、ボンド磁石の高さ方向において、圧縮圧力がボンド磁石へ印加された。圧縮圧力を増加させて、ボンド磁石が破壊された時の圧縮圧力が測定された。ボンド磁石が破壊された時の圧縮圧力は、圧壊強度(単位:MPa)を意味する。万能圧縮試験機としては、株式会社島津製作所製のAG-10TBRが用いられた。圧壊強度の測定におけるクロスヘッドの速度は、0.5mm/分であった。圧壊強度の測定は、室温(25℃)の大気中で行われた。実施例1の圧壊強度は、下記表1に示される。
<成形体の密度の測定>
 成形体の密度を測定するために、上記の方法で成形体が作製された。成形体の質量が電子天秤で測定された。成形体の上記寸法から成形体の体積が算出された。成形体の質量を成形体の体積で割ることにより、実施例1の成形体の密度が算出された。実施例1の成形体の密度は、下記表1に示される。
<防錆性の評価>
 成形体の防錆性を測定するために、上記の方法で成形体が作製された。成形体の全体が、容器に容れられた純水中に浸漬された。容器の密閉後、純水中に浸漬された成形体が、室温の大気下に静置された。成形体が純水中に浸漬された日から、褐色の錆が成形体から染み出るまでの所要時間(単位:日)が計測された。実施例1の成形体の防錆性は、下記表1に示される。
(実施例2~6及び比較例1~3)
 実施例2及び4では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、カプロン酸カルシウムが用いられた。
 実施例3、5及び6では、飽和脂肪酸の金属塩として、実施例1と同様に、カプリル酸カルシウムが用いられた。
比較例1では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、ステアリン酸バリウムが用いられた。
 比較例2では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、ステアリン酸亜鉛が用いられた。
 比較例3では、飽和脂肪酸の金属塩として、カプリル酸カルシウムの代わりに、ステアリン酸カルシウムが用いられた。
 実施例2~6及び比較例1~3其々のボンド磁石用コンパウンドの製造に用いられた各原料の質量は、下記表1に示される。
 上記の事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々のボンド磁石用コンパウンド、成形体及びボンド磁石が作製された。実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々のボンド磁石の圧壊強度が測定された。実施例2~6及び比較例1~3其々の圧壊強度は、下記表1に示される。実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の密度が測定された。実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の密度は、下記表1に示される。
 実施例1と同様の方法で、実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の防錆性が評価された。実施例2~6及び比較例1~3其々の成形体の防錆性は、下記表1に示される。
 実施例1~6の場合、成形体が純水中に浸漬されてから6か月経過した時点において、成形体からの錆の染み出しは目視で観察されなかった。つまり、実施例2~6の場合、成形体に含まれる磁性粉末の錆が6か月に亘って抑制された。一方、比較例1~3の場合、成形体が純水中に浸漬されてから2日経過した時点において、成形体からの錆の染み出しが目視で観察された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 本発明の一側面に係るボンド磁石用コンパウンド用いることにより、機械的強度に優れたボンド磁石を製造することができる。

Claims (10)

  1.  磁性粉末、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤、及び金属塩を備え、
     前記金属塩は、RMと表され、
     前記Rは、炭素数が6以上10以下である飽和脂肪酸基であり、
     前記Mは、Ca及びBaのうち少なくとも一種の金属元素である、
    ボンド磁石用コンパウンド。
  2.  少なくとも一部の前記エポキシ樹脂が、ナフタレン構造を有するナフタレン型エポキシ樹脂である、
    請求項1に記載のボンド磁石用コンパウンド。
  3.  前記ナフタレン型エポキシ樹脂が、3官能エポキシ樹脂及び4官能エポキシ樹脂のうち少なくとも一つである、
    請求項2に記載のボンド磁石用コンパウンド。
  4.  少なくとも一部の前記硬化剤が、フェノール樹脂であり、
     前記エポキシ樹脂のエポキシ当量に対する前記フェノール樹脂の水酸基当量の比率が、1.0以上1.4以下である、
    請求項1~3のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンド。
  5.  少なくとも一部の前記カップリング剤が、無水コハク酸基を有する、
    請求項1~4のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンド。
  6.  前記磁性粉末と、前記磁性粉末を構成する各磁性粒子を覆う樹脂組成物と、を含む第一粉と、
     前記金属塩を含む第二粉と、を備え、
     前記樹脂組成物が、前記エポキシ樹脂、前記硬化剤及び前記カップリング剤を含む、
    請求項1~5のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンド。
  7.  請求項1~6のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンドを備える、
    成形体。
  8.  前記磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われ、
     前記樹脂組成物が、前記エポキシ樹脂、前記硬化剤及び前記カップリング剤を含み、
     前記金属塩は前記成形体中に分散している、
    請求項7に記載の成形体。
  9.  請求項1~6のいずれか一項に記載のボンド磁石用コンパウンドの硬化物を備える、
    ボンド磁石。
  10.  前記磁性粉末を構成する一部又は全ての磁性粒子の表面の少なくとも一部は、樹脂組成物で覆われ、
     前記樹脂組成物が、前記エポキシ樹脂、前記硬化剤及び前記カップリング剤を含み、
     前記金属塩は前記ボンド磁石中に分散している、
    請求項9に記載のボンド磁石。
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