JP2017007200A - 化粧シート及び化粧板 - Google Patents

Abstract

【課題】油染みが目立たなく、且つ耐油性等の表面物性を満足する化粧シート及び化粧板を得ることができる。
【解決手段】化粧シートは、原紙１上に、アルミフレークを主成分とする金属顔料を含有し且つ隠蔽率が９５％以上である隠蔽層２と、印刷層３と、樹脂層５とがこの順で積層された構造を有する。例えば、原紙は一般紙である。また、印刷層３と樹脂層５との間に絵柄層４があってもよい。化粧板は、上記の化粧シートが基板に貼付された構造を有する。
【選択図】図１

Description

本発明は、内装材や家具等に使用可能な化粧材及び化粧板に関する。

床・壁・天井等の建築物内装材、扉等の建具、家具等の表面材等の用途に用いる化粧材では、通常、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性が要求される。更に、キッチンや食器棚等の外表面に貼る化粧材においては耐油性も要求されるため、樹脂を含浸させた薄葉紙を用いた耐油性化粧印刷シートが提案されている（特許文献１、２、３参照）。

特許第４３８８１１２号公報 特許第４７３５１７１号公報 特許第５２２９３４０号公報

しかしながら、従来技術として提案されている耐油性化粧材は、必ずしも耐油性等の表面物性を完全に満足するものではなかった。以上の点から、耐油性が高く、油染みが目立たなく、かつ表面物性を満足する化粧材が求められている。また、一般紙を用いることができ、且つ光沢やトップコートおよび撥油剤を選ばずに十分な耐油性を有する化粧材はなかった。
そこで、本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、油染みが目立たなく、且つ耐油性等の表面物性を満足する化粧シート及び化粧板を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するため、本発明の一態様に係る化粧シートは、原紙上に、アルミフレークを主成分とする金属顔料を含有し且つ隠蔽率が９５％以上である隠蔽層と、印刷層と、樹脂層とがこの順で積層されていることを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧板は、上記化粧シートが基板に貼付されていることを特徴とする。

本発明の一態様によれば、油染みが目立たなく、且つ耐油性等の表面物性を満足する化粧シート及び化粧板を得ることができる。

本発明の実施形態に係る化粧シートの積層構造を示す断面図である。（ａ）は樹脂層が３層の場合、（ｂ）は樹脂層が２層の場合、（ｃ）は樹脂層が１層の場合を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る化粧板の積層構造を示す断面図である。

＜実施形態＞
以下に、本発明の一実施形態について添付図面を参照して説明する。但し、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は以下の説明を参酌して判断すべきものである。
また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

（化粧シート）
図１に示すように、本実施形態に係る化粧シート（化粧材）１０は、原紙１上（例えば、原紙１の表面側）に、アルミフレークを主成分とする金属顔料を含有し且つ隠蔽率が９５％以上である隠蔽層２と、印刷層３と、絵柄層４と、樹脂層５とがこの順で積層されてなる。但し、本実施形態に係る化粧シート１０として、絵柄層４の無い単色の化粧シート等も適宜選択可能である。すなわち、印刷層３と樹脂層５との間に絵柄層４を配置することにも特徴はあるものの、絵柄層４は必須ではない。

また、アルミフレークとは、アルミニウムをフレーク化したものである。アルミフレークとは、例えば、アルミニウムの鱗片状箔片である。アルミフレークは、光を反射することにより、光沢感を出すことができる。
アルミフレークの平面視による形状は例えば球状であり、平面視による大きさは例えば３〜２０μｍの範囲内であり、厚さは例えば３〜２０μｍである。また、隠蔽層におけるアルミフレークの含有量は、例えば５〜６０μｍである。隠蔽層におけるアルミフレークの分散の程度は、例えば目視にて確認される下地基材のバラツキを防ぐ程度である。

（原紙１）
原紙１は、パルプ等を主原料とする紙基材である。ここでは、原紙１の基材となる紙基材は、入手の容易さ等から木材パルプ繊維を主成分とするが、それ以外の非木材パルプ繊維を使用しても良い。木材パルプには、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、サルファイトパルプ等の化学パルプ、ストーングラインドパルプ、サーモメカニカルパルプ、リファイナーグラインドパルプの機械パルプ、又は、新聞、コート紙、上質紙等から得られる再生パルプを使用することができる。また、これらを適宜配合して使用することもできる。本実施形態では、原紙１として、例えば一般紙を用いる。

なお、原紙１の表面側に隠蔽層２を設ける前に、プリベーク（ｐｒｅｂａｋｅ）を行い、１２０℃以上で原紙１を乾燥する。原紙１に含有される水分を除去するためである。原紙１は、ＪＩＳ Ｐ ８２０３（紙，板紙及びパルプ‐絶乾率の測定方法‐乾燥器による方法）により測定した値（以下、「含水率」という）が７％未満であることが好ましい。含水率が７％未満であれば、紙基材の内部の湿気を十分に取り除くことができているため、原紙１の変形に起因する化粧シートの反りや亀裂等を防ぐことができる。しかし、含水率が７％以上であれば、紙基材の内部の湿気の除去が不十分であり、原紙１の変形に起因する化粧シートの反りや亀裂等が発生する可能性がある。

（隠蔽層２）
隠蔽層２は、油染みにより基材の色が印刷紙上に透過し、見えることを防ぐ目的で設けられ、原紙と印刷層との間に配置される層である。本実施形態に係る隠蔽層２は、アルミフレークを主成分とする金属顔料を含有し、且つ隠蔽率が９５％以上である。隠蔽層２は、原紙１の表面側の全面を被覆する一様均一な部材である。

本実施形態に係る隠蔽層２は、ウレタン系樹脂で構成されている。すなわち、隠蔽層２の形成に用いられるインキ中のバインダー樹脂として、ウレタン系樹脂が用いられる。
隠蔽層２の形成に用いられるインキの基本構成は、アルミフレークを主成分とする金属顔料、バインダー樹脂、溶剤、補助剤の４成分である。バインダー樹脂は、原紙１への金属顔料の転移と固着、金属顔料の湿潤と安定分散、インキに適度な粘度を与え原紙１へ転移しやすくする、転移した後に皮膜を形成し原紙１と密着する、という４つの機能を有し、インキの性能を左右する重要な材料である。溶剤は、バインダー樹脂の溶解、インキへの適度な粘度の付与、乾燥速度の調整等のために使用される。代表的な溶剤として、トルエン、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、酢酸エチル等がある。バインダー樹脂と溶剤の混合物をビヒクル（展色剤）という。補助剤は、インキに種々の機能付与のために添加されており、インキ安定性付与（分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤）、印刷適性付与（消泡剤、帯電防止剤）、インキ皮膜物性向上（可塑剤、滑剤）を目的としている。

本実施形態では、バインダー樹脂として、種々のフィルムに対して優れた接着性と柔軟性のあるフィルムに追従する弾性に富んだポリウレタンを使用する。ポリウレタンは、ポリオール成分とイソシアネート成分（硬化剤）とを重付加反応で硬化することによって得られる。ポリウレタンは、ウレタン結合やウレア結合という極性基を有しており、優れた接着性を有する。また、酢酸エチル、ＭＥＫ等の非芳香族系溶剤にも優れた溶解性を示す。このように、ポリウレタンを使用したバインダー樹脂は、優れた接着性、溶剤溶解性を有する。このように、本実施形態に係る隠蔽層２は、ウレタン系樹脂を含有する。

現在、ポリオール成分としてはアクリルポリオールが主流となっており、アクリルポリオールを主成分とするポリウレタンはアクリルウレタンと呼ばれる。すなわち、隠蔽層２は、アクリル系樹脂組成物で構成することが可能である。例えば、隠蔽層２の形成に用いられるインキ中のバインダー樹脂としてアクリル系樹脂を用いることができる。
アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの意味である。また、耐油性を向上させるために、上記樹脂を親水性となるように表面処理することも好適である。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

また、上記アクリル系樹脂として、ポリオール成分を含む２液硬化型アクリル系樹脂を用いることが、耐油性を向上させる点から好ましい。２液硬化型アクリル系樹脂の主剤としては、通常、ヒドロキシル基やカルボキシル基等のイソシアネート基と反応性を有する１種又は２種以上の官能基を、分子中に２以上の複数導入したアクリル系樹脂が使用される。例えば、上記官能基が２以上のヒドロキシル基の場合、アクリル樹脂はアクリルポリオールともよばれる。このようなヒドロキシル基含有アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等の他のビニルモノマーとを共重合させて得られた共重合体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。

また、カルボキシル基を導入する場合には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーを共重合した共重合体等が使用される。
また、隠蔽性を出すために、上記アクリル系樹脂組成物中に、チタニア（二酸化チタン）を含有させるようにしても良い。特に、ＪＩＳ Ｋ５１０１（アマニ油）により測定した吸油量が１７〜３６ｇ／１００ｇのチタニアを含有することが好ましい。チタニアを含有させることにより耐油性は低下するが、吸油量がこの範囲内であると耐油性の低下が少なく、且つ良好な隠蔽性を得ることができる。以上の点から、吸油量は１７〜２２ｇ／１００ｇの範囲であることが更に好ましい。

チタニアの含有量については、樹脂組成物中に乾燥状態で４０〜８５質量％の範囲であることが好ましい。４０質量％以上であると十分な隠蔽性が得られ、一方８５質量％以下であると層としての十分な強度が得られ、また印刷適性も良好である。以上の点から、５０〜８０質量％の範囲が更に好ましい。
なお、隠蔽層２の隠蔽性については、隠蔽性試験紙上に化粧シートを置いて分光測色計で測定を行ったときに、以下の計算式で算出された値（以下「隠蔽率」という）が９５％以上である。隠蔽率が９５％以上であれば、下地が見えない（又は、ほぼ見えない）ため、隠蔽性は極めて良好である。

［計算式］
隠蔽率＝（隠蔽性試験紙の黒色部で測色したＹ値／隠蔽性試験紙の白色部で測色したＹ値）×１００［％］
Ｙ値：刺激値（明るさ）
アクリル系樹脂組成物中には、アルミフレークを主成分とする金属顔料の他に、顔料や染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合することができる。

着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。

硬化剤となるイソシアネート成分としては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが好適に用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、若しくはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートが用いられる。

隠蔽層２の厚さには特に制限はないが、一例を挙げると全体で１０μｍ以上２５μｍ以下の範囲である。隠蔽層２の厚さが１０μｍ以上であると、油成分の原紙１への浸透を防止することができ、十分な耐油性及び隠蔽性が確保される。一方、隠蔽層２の厚さが２５μｍ以下であると、印刷適性、意匠性、製造コスト、及び加工適性の点で有利である。
隠蔽層２は、王建式透気度が４０００秒以上であると好ましい。すなわち、隠蔽層２の王建式透気度の下限を４０００秒とする。王研式透気度の上限は特に定められないが、製造上の制約に応じて決まるものとする。王建式透気度を４０００秒以上にするためには、隠蔽層２の全体（隠蔽層２が多層の場合は各印刷層の合計）の塗布量が３０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。また、隠蔽層２の表面を棒やシリンダ等で均して滑らか（平滑）にする処理を行うことが好ましい。隠蔽層２は、塗布量が３０ｇ／ｍ^２以下であり、隠蔽層２の表面が平滑であれば、王研式透気度が４０００秒以上となり、層間の密着性が良好である。塗布量が３０ｇ／ｍ^２を超えている場合や、隠蔽層２の表面が平滑でない場合には、王研式透気度が４０００秒以上とならない可能性がある。なお、王研式透気度が３０００秒以上４０００秒未満であっても、層間の密着性は十分であり、実用上は問題ない。しかし、王研式透気度が３０００秒未満であれば、層間の密着性が不十分となる可能性がある。

（印刷層３）
印刷層３は、化粧シートの意匠性を高める目的で設けられるものであり、原紙１の表面側の全面を被覆する一様均一な部材である。印刷層３は、通常は不透明色で形成することが多いが、着色透明で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。また、原紙１が白色であることを活かす場合には無色透明で形成する場合もある。

本実施形態に係る印刷層３は、ウレタン系樹脂で構成されている。すなわち、印刷層３の形成に用いられるインキ中のバインダー樹脂として、ウレタン系樹脂が用いられる。
印刷層３の形成に用いられるインキ（印刷インキ）の基本構成は、色料、バインダー樹脂、溶剤、補助剤の４成分である。色料は、印刷インキに色を与える材料であり、一般に顔料と染料に分けられる。バインダー樹脂は、隠蔽層２への色料の転移と固着、色料の湿潤と安定分散、印刷インキに適度な粘度を与え隠蔽層２へ転移しやすくする、転移した後に皮膜を形成し隠蔽層２と密着する、という４つの機能を有し、印刷インキの性能を左右する重要な材料である。溶剤は、バインダー樹脂の溶解、印刷インキへの適度な粘度の付与、乾燥速度の調整等のために使用される。代表的な溶剤として、トルエン、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、酢酸エチル等がある。バインダー樹脂と溶剤の混合物をビヒクル（展色剤）という。補助剤は、印刷インキに種々の機能付与のために添加されており、インキ安定性付与（分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤）、印刷適性付与（消泡剤、帯電防止剤）、インキ皮膜物性向上（可塑剤、滑剤）を目的としている。

本実施形態では、バインダー樹脂として、種々のフィルムに対して優れた接着性と柔軟性のあるフィルムに追従する弾性に富んだポリウレタンを使用する。ポリウレタンは、ポリオール成分とイソシアネート成分（硬化剤）とを重付加反応で硬化することによって得られる。ポリウレタンは、ウレタン結合やウレア結合という極性基を有しており、優れた接着性を有する。また、酢酸エチル、ＭＥＫ等の非芳香族系溶剤にも優れた溶解性を示す。このように、ポリウレタンを使用したバインダー樹脂は、優れた接着性、溶剤溶解性を有する。このように、本実施形態に係る印刷層３は、ウレタン系樹脂を含有する。

現在、ポリオール成分としてはアクリルポリオールが主流となっており、アクリルポリオールを主成分とするポリウレタンはアクリルウレタンと呼ばれる。すなわち、印刷層３は、アクリル系樹脂組成物で構成することが可能である。例えば、印刷層３の形成に用いられるインキ中のバインダー樹脂としてアクリル系樹脂を用いることができる。
アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの意味である。また、耐油性を向上させるために、上記樹脂を親水性となるように表面処理することも好適である。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

また、上記アクリル系樹脂として、ポリオール成分を含む２液硬化型アクリル系樹脂を用いることが、耐油性を向上させる点から好ましい。２液硬化型アクリル系樹脂の主剤としては、通常、ヒドロキシル基やカルボキシル基等のイソシアネート基と反応性を有する１種又は２種以上の官能基を、分子中に２以上の複数導入したアクリル系樹脂が使用される。例えば、上記官能基が２以上のヒドロキシル基の場合、アクリル樹脂はアクリルポリオールともよばれる。このようなヒドロキシル基含有アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等の他のビニルモノマーとを共重合させて得られた共重合体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。

また、カルボキシル基を導入する場合には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーを共重合した共重合体等が使用される。
また、隠蔽性を出すために、上記アクリル系樹脂組成物中に、チタニア（二酸化チタン）を含有させるようにしても良い。特に、ＪＩＳ Ｋ５１０１（アマニ油）により測定した吸油量が１７〜３６ｇ／１００ｇのチタニアを含有することが好ましい。チタニアを含有させることにより耐油性は低下するが、吸油量がこの範囲内であると耐油性の低下が少なく、且つ良好な隠蔽性を得ることができる。以上の点から、吸油量は１７〜２２ｇ／１００ｇの範囲であることが更に好ましい。

チタニアの含有量については、樹脂組成物中に乾燥状態で４０〜８５質量％の範囲であることが好ましい。４０質量％以上であると十分な隠蔽性が得られ、一方８５質量％以下であると層としての十分な強度が得られ、また印刷適性も良好である。以上の点から、５０〜８０質量％の範囲が更に好ましい。
なお、印刷層３の隠蔽性については、隠蔽性試験紙上に化粧シートを置いて分光測色計で測定を行ったときに、以下の計算式で算出された値（以下「隠蔽率」という）が８０％以上であると好ましい。隠蔽率が８０％以上であれば、下地が見えない（又は非常に見えにくい）ため、隠蔽性は良好である。なお、隠蔽率が７５％以上８０％未満であっても、下地が見えにくいため、隠蔽性は十分であり、実用上は問題ない。しかし、隠蔽率が７５％未満では、下地が見えやすく、隠蔽性が不十分である。

［計算式］
隠蔽率＝（隠蔽性試験紙の黒色部で測色したＹ値／隠蔽性試験紙の白色部で測色したＹ値）×１００［％］
Ｙ値：刺激値（明るさ）
アクリル系樹脂組成物中には、その他に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合することができる。

着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。

硬化剤となるイソシアネート成分としては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが好適に用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、若しくはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートが用いられる。

印刷層３の厚さには特に制限はないが、一例を挙げると全体で１０μｍ以上２５μｍ以下の範囲である。印刷層３の厚さが１０μｍ以上であると、油成分の原紙１への浸透を防止することができ、十分な耐油性及び隠蔽性が確保される。一方、印刷層３の厚さが２５μｍ以下であると、印刷適性、意匠性、製造コスト、及び加工適性の点で有利である。
印刷層３は、王建式透気度が４０００秒以上であると好ましい。すなわち、印刷層３の王建式透気度の下限を４０００秒とする。王研式透気度の上限は特に定められないが、製造上の制約に応じて決まるものとする。王建式透気度を４０００秒以上にするためには、印刷層３の全体（印刷層３が多層の場合は各印刷層の合計）の塗布量が３０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。また、印刷層３の表面を棒やシリンダ等で均して滑らか（平滑）にする処理を行うことが好ましい。印刷層３は、塗布量が３０ｇ／ｍ^２以下であり、印刷層３の表面が平滑であれば、王研式透気度が４０００秒以上となり、層間の密着性が良好である。塗布量が３０ｇ／ｍ^２を超えている場合や、印刷層３の表面が平滑でない場合には、王研式透気度が４０００秒以上とならない可能性がある。なお、王研式透気度が３０００秒以上４０００秒未満であっても、層間の密着性は十分であり、実用上は問題ない。しかし、王研式透気度が３０００秒未満であれば、層間の密着性が不十分となる可能性がある。

（絵柄層４）
絵柄層４は、印刷層３の表面側に所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。

絵柄層４の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法等により形成すれば良い。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。例えば、イソインドリノン、ポリアゾ、フタロシアニン等の顔料を配合して所望の色調を発現するように添加しても良い。更に、これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等を配合しても良い。

結着材樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用できる。

溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は２種以上を混合して使用できる。

絵柄層４の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄層４を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしても良い。

（樹脂層５）
樹脂層５は、印刷層３又は絵柄層４の表面を保護する表面保護層又はコート層（コーティング層）とも称されるものであり、印刷層３又は絵柄層４の表面側の全面を被覆する一様均一な部材である。
本実施形態に係る樹脂層５は、ウレタン系樹脂で構成されている。すなわち、樹脂層５の形成方法は特に限定されるものではないが、例えばグラビアコート、ロールコート等の塗工法により形成することができる。この場合、塗工液中のバインダー樹脂として、ウレタン系樹脂を用いる。

このウレタン系樹脂は、樹脂成分として２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、この樹脂から形成されているものが好ましい。２液硬化型ウレタン系樹脂により樹脂層５を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
２液硬化型ウレタン系樹脂の種類は特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。

樹脂層５は、必要に応じて、耐候剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでいても良い。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が好ましい。これらの耐候剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が好適である。これらの耐候剤の含有量は限定されないが、紫外線吸収剤・光安定剤ともに、樹脂層５中１０００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下程度とすれば良い。

樹脂層５は、例えば、電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。
本実施形態に係る樹脂層５は、１層以上３層以下で構成される。図１では、１層以上３層以下で構成される樹脂層５として、第１樹脂層５ａと、第２樹脂層５ｂと、第３樹脂層５ｃとを図示している。ここでは、下層から順に、第１樹脂層５ａは１層目、第２樹脂層５ｂは２層目、第３樹脂層５ｃは３層目である。

例えば、図１（ａ）に示すように、樹脂層５が３層で構成される場合、化粧シートは、樹脂層５として、第１樹脂層５ａと、第２樹脂層５ｂと、第３樹脂層５ｃとを有する。また、図１（ｂ）に示すように、樹脂層５が２層で構成される場合、化粧シートは、樹脂層５として、第１樹脂層５ａと第２樹脂層５ｂとを有する。また、図１（ｃ）に示すように、樹脂層５が１層で構成される場合、化粧シートは、樹脂層５として、第１樹脂層５ａのみを有する。

本実施形態に係る樹脂層５の形成方法については、まず、印刷層３又は絵柄層４の表面側に第１樹脂層５ａを塗布し、乾燥させる。次に、第２樹脂層５ｂを設ける場合には、第１樹脂層５ａが乾燥した後、第１樹脂層５ａの表面側に第２樹脂層５ｂを塗布し、乾燥させる。次に、第３樹脂層５ｃを設ける場合には、第２樹脂層５ｂが乾燥した後、第２樹脂層５ｂの表面側に、第３樹脂層５ｃを塗布し、乾燥させる。

樹脂を重ねて塗布する場合、下層の樹脂が乾く前に、上層に樹脂を重ねてしまうと、樹脂の盛り過ぎや、いったん乾燥した樹脂の戻り（再粘着現象）等の原因により、ブロッキングが発生することがある。ブロッキングが発生した場合、くっついた上層の樹脂がはがれる際に下層の樹脂がむけて傷ついてしまう。
本実施形態では、上記のように樹脂層５を形成することで、ブロッキングの発生を抑えることができる。

（化粧板）
図２に示すように、本実施形態に係る化粧板３０は、図１を参照しながら説明した化粧シート１０と、基板２０とを備える。例えば、化粧シート１０は、基板２０の上面側に図示しない接着剤等を介して貼付されている。なお、図２では、化粧板３０における化粧シート１０の樹脂層５が１層である場合を示しているが、この化粧板３０においても、樹脂層５は１層に限定されるものではなく、図１（ａ）及び（ｂ）に示したように２層又は３層でもよい。

（本実施形態の効果）
（１）本実施形態に係る化粧シート１０は、原紙１上に、アルミフレークを主成分とする金属顔料を含有し且つ隠蔽率が９５％以上である隠蔽層２と、印刷層３と、樹脂層５とがこの順で積層されている。これにより、油染みが目立たなく、且つ表面物性を満足する化粧シート及び化粧板を提供することができる。

（２）原紙１は、例えば一般紙である。これにより、特殊な材料を基材とする場合と比べて、材料費を低減できる。したがって、化粧シート及び化粧板の製造コストを低減することが可能である。
＜その他実施形態＞
本発明は上記の実施形態によって記載したが、この開示の一部をなす論述及び図面は本発明を限定するものであると理解すべきではない。この開示から当業者には様々な代替の実施形態、実施例及び運用技術が明らかとなろう。すなわち、実際には、上記の実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の変更があっても本発明に含まれる。

以下に、本発明の実施例１、２（表１参照）と、その比較例１、２（表２参照）について説明する。

（実施例１）
坪量２８ｇ／ｍ^２の原紙１上に、隠蔽層２を形成するためのインキを塗工した。この塗工は、乾燥重量でアルミフレークを５０％含むインキを塗布量が６．２ｇ／ｍ^２となるようグラビア印刷で行った。次に、塗工後の原紙１を１２０℃３分間温風乾燥した。これにより、隠蔽率が９９．０％となる隠蔽層２を設けた。
次に、印刷層３として、二酸化チタンを７０％含有するインキを塗布量が１７ｇ／ｍ^２となるようグラビア印刷で塗工した後、１２０℃３分間温風乾燥した。
次に、樹脂層５として、シリカを１０％含有するウレタン系樹脂を塗布量が６．７ｇ／ｍ^２となるようグラビア印刷で塗工した後、１２０℃３分間温風乾燥して、光沢値が１４．２％である化粧シートを得た。

（実施例２）
坪量２８ｇ／ｍ^２の原紙１上に、隠蔽層２を形成するためのインキを塗工した。この塗工は、乾燥重量でアルミフレークを５０％含むインキを塗布量が６．２ｇ／ｍ^２となるようグラビア印刷で行った。次に、塗工後の原紙１を１２０℃３分間温風乾燥した。これにより、隠蔽率が９９．０％となる隠蔽層２を設けた。

次に、印刷層３として、二酸化チタンを７０％含有するインキを塗布量が１７ｇ／ｍ^２となるようグラビア印刷で塗工した後、１２０℃３分間温風乾燥した。
次に、絵柄層４をグラビア印刷で塗工後、１２０℃３分間温風乾燥した。
次に、樹脂層５として、シリカを１０％含有するウレタン系樹脂を塗布量が６．７ｇ／ｍ^２となるようグラビア印刷で塗工した後、１２０℃３分間温風乾燥して、光沢値が１３．５％である化粧シートを得た。

（比較例１）
隠蔽層２を設けない以外は実施例１と同様にした化粧シートを得た。
（比較例２）
乾燥重量としてアルミフレークを３０％含む隠蔽層で、塗布量が６．２ｇ／ｍ^２あること以外は、実施例１と同様にした化粧シートを得た。
（性能評価）
次に、実施例１、２及び比較例１、２にて得られた各化粧シートの性能評価について説明する。

＜光沢値評価＞
実施例１、２及び比較例１、２にて得られた各化粧シートの表面を６０度反射の光沢計で光沢値を測定し、光沢値を評価した。ここでは、光沢値が３％以上６０％以下の場合を意匠として良好とし、３％未満又は６０％超の場合を不良とした。
○：３％以上６０％以下
×：３％未満又は６０％超

＜耐油性評価＞
ろ紙にキャノーラ油を十分に染み込ませ、そのろ紙を実施例１、２及び比較例１、２で得られた化粧シートの表面に置き、２４時間、室温で放置した。次に、ろ紙を取り除き、化粧シート表面に残存するキャノーラ油をキムワイプで除去後、目視にて観察した。
判定基準を以下のようにして評価した。
○ ； 汚染物の残存は全くない
△ ： 汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない
× ； 汚染物の残存が著しく、紙面全体に拡散する

＜隠蔽率評価＞
隠蔽性試験紙上に化粧シートを置いて、分光測色計で測定を行い、以下の計算式で算出された値が９５％以上の場合を良とした（なお、実施例１、２では隠蔽率が９９.０％であったが、隠蔽率は９５％以上であれば、実施例１、２と同様の結果となることを確認した。）。

（隠蔽性試験紙の黒色部で測色したＹ値／隠蔽性試験紙の白色部で測色したＹ値）×１００［％］
○：隠蔽率が９５％以上
×：隠蔽率が９５％未満
（結果）
表１、２を比較して分かるように、本発明の実施例１、２は、比較例１、２と比較して、油染みが目立たなく、且つ耐油性等の表面物性を満足する。

１ 耐油紙
２ 隠蔽層
３ 印刷層
４ 絵柄層
５ 樹脂層
５ａ 第１樹脂層
５ｂ 第２樹脂層
５ｃ 第３樹脂層
１０ 化粧シート
２０ 基板
３０ 化粧板

Claims (4)

1. 原紙上に、アルミフレークを主成分とする金属顔料を含有し且つ隠蔽率が９５％以上である隠蔽層と、印刷層と、樹脂層とがこの順で積層されていることを特徴とする化粧シート。
2. 前記原紙は一般紙であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記印刷層と前記樹脂層との間に絵柄層を有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の化粧シート。
4. 請求項１から請求項３の何れか一項に記載の化粧シートが基板に貼付されていることを特徴とする化粧板。

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