JP2017000509A - ゴルフボール用樹脂組成物およびゴルフボール - Google Patents

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Abstract

【課題】高反発性、柔軟性および高流動性を有するゴルフボール用樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ角度が21°〜30°の曲げ剛性(M21−30)が600kgf/cm〜5,000kgf/cm、反発弾性率(R)が50%以上、スラブ硬度(ショアD)が40〜65、メルトフローレイト(190℃、2.16kg)が1.0g/10min以上であり、反発指標値((M21−300.5×(R/100))が8.5以上であることを特徴とする。
【選択図】図2

Description

本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物およびこのゴルフボール用樹脂組成物を用いたゴルフボールに関する。
ゴルフボールのカバーや中間層などを構成する樹脂成分として、アイオノマー樹脂やポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂が使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている(例えば、特許文献1、2)。
また、ゴルフボールの構成部材に、樹脂成分に加えて、有機短繊維、金属、粘土鉱物などの充填材を配合してゴルフボールの性能を改善することが提案されている。例えば、特許文献3には、コアと中間層とカバーとを有し、前記中間層がカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが記載されている(特許文献3(請求項1)参照)。特許文献4には、コアと外層部を有し、前記外層部が樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが記載されている(特許文献4(請求項1)参照)。
さらに、ゴルフボールは飛距離が大きいことに加えて、打撃時の打球感が良好であることも求められている。そこで、ゴルフボールの構造を制御することで飛距離性能と打球感とを両立する技術が提案されている。
例えば、特許文献5、6には、コアが内芯球と該内芯球を被覆する包囲層からなり、このコアを被覆するカバーが外層と内層からなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、カバーの外層、カバーの内層、包囲層および内芯球の表面硬度を特定の範囲に設定し、飛行性能を劣化させることなくフィーリングの向上を図ったゴルフボールが記載されている(特許文献5(段落0007)、特許文献6(段落0007)参照)。
また、特許文献7、8には、スリーピースゴルフボールにおいて、内側カバー層を高中和アイオノマーを主材として形成するとともに、外側カバー層の層厚を厚くすることにより、飛距離を増大させ、打球感を向上させたゴルフボールが記載されている(特許文献7(段落0008)、特許文献8(段落0008)参照)。
特開2012−148072号公報 特開2008−161582号公報 特開2006−095287号公報 特開2006−043448号公報 特開平10−328325号公報 特開平10−328326号公報 特開2009−034505号公報 特開2009−106739号公報
ゴルフボールは、飛距離が大きいことと良好な打感であることが求められている。そのため、ゴルフボール用樹脂組成物は、高反発性と柔軟性を兼ね備えていることが必要である。さらに、ゴルフボールの構成部材を製造する際には、圧縮成型法よりも射出成型法の方が生産性の点で優れている。そのため、高反発性および柔軟性に加えて、流動性が高い材料が求められている。しかしながら、従来のゴルフボール用樹脂組成物には、高反発性、柔軟性、高流動性を高い性能で兼ね備えたものがなかった。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、高反発性、柔軟性および高流動性を有するゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ角度が21°〜30°の曲げ剛性(M21−30)が600kgf/cm〜5,000kgf/cm、反発弾性率(R)が50%以上、スラブ硬度がショアD硬度で40〜65、メルトフローレイト(190℃、2.16kg)が1.0g/10min以上であり、下記式を満足することを特徴とする。
(M21−300.5×(R/100) ≧ 8.5
ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性(M21−30)、反発弾性率(R)、ショアD硬度、メルトフローレイトが前記範囲内であり、かつ、曲げ剛性(M21−30)と反発弾性率(R)とが上記式の関係を満足すれば、反発性能が高く、柔軟性に優れ、かつ、流動性に優れた材料となる。よって、このようなゴルフボール用樹脂組成物を用いてゴルフボールの構成部材を形成することで、ゴルフボールの生産性が高く、かつ、飛距離性能および打球感に優れたゴルフボールが得られる。
また、本発明には、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも1層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有し、前記中間層の少なくとも1層が、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されたゴルフボールも含まれる。
ゴルフボールは、打撃時に大きく変形する。この際、中間層は、クラブフェースが当接している部分では圧縮変形を生じ、クラブフェースが当接している部分の周囲(クラブフェースが当接していない部分)では、ゴルフボールの変形に追随して曲げ変形を生じる。そして、前記圧縮変形が元に戻ろうとする反発力と、前記曲げ変形が元に戻ろうとする復元力との両方が、ゴルフボールの反発性能に影響する。ここで、ゴルフボール打撃時に生じる中間層の曲げ変形は、曲げ角度21°〜30°の曲げ変形に相当する。よって、ゴルフボール用樹脂組成物の前記曲げ剛性(M21−30)および反発弾性率(R)が上記範囲内であれば、得られる構成部材の反発性能が向上する。
また、本発明者らは、前記曲げ剛性(M21−30)と前記反発弾性率(R)とから求められる反発指標値((M21−300.5×(R/100))が、ゴルフボールの反発性能と正の相関関係にあることを見出した。つまり、前記曲げ剛性(M21−30)および前記反発弾性率(R)をそれぞれ単独で制御するだけでなく、これらの値を反発指標値が8.5以上となるように制御することで、ゴルフボールの反発性能をより確実に向上できる。さらに、ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度が前記範囲内であれば、得られる中間層が柔軟となる。よって、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された中間層を有するゴルフボールは、飛距離性能および打球感に優れる。
本発明によれば、反発性能が高く、柔軟性に優れ、かつ、流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物が得られる。また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物を用いることで、生産性が高く、かつ、飛距離性能および打球感に優れたゴルフボールが得られる。
本発明の一実施態様に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。 反発指標値((M21−300.5×(R/100))とゴルフボールの反発係数との関係を示す図である。 (M21−300.5と(R/100)との関係を示す図である。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ角度が21°〜30°の曲げ剛性(M21−30)が600kgf/cm〜5,000kgf/cm、反発弾性率(R)が50%以上、スラブ硬度がショアD硬度で40〜65、メルトフローレイト(190℃、2.16kg)が1.0g/10min以上であり、反発指標値((M21−300.5×(R/100))が8.5以上であることを特徴とする。
前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度21°〜30°の曲げ剛性(M21−30)は、600kgf/cm(58.8MPa)以上が好ましく、より好ましくは700kgf/cm(69MPa)以上、さらに好ましくは800kgf/cm(79MPa)以上であり、5,000kgf/cm(490MPa)以下が好ましく、より好ましくは4000kgf/cm(393MPa)以下、さらに好ましくは3000kgf/cm以下(294MPa)である。前記曲げ剛性(M21−30)が前記範囲内であれば、ゴルフボール打撃時の曲げ変形に対する復元力が大きくなる。よって、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された部材の反発性が向上し、得られるゴルフボールの飛距離性能が向上する。
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)が、500kgf/cm(49.0MPa)以上が好ましく、より好ましくは600kgf/cm(58.8MPa)以上、さらに好ましくは800kgf/cm(78.5MPa)以上であり、10,000kgf/cm(980.7MPa)以下が好ましく、より好ましくは8,000kgf/cm(784.5MPa)以下、さらに好ましくは6,000kgf/cm(588.4MPa)以下である。前記曲げ剛性(M3−12)が、500kgf/cm以上であれば、打撃時のボール変形が小さくなり、打撃のエネルギーを効率よくボールの加速に変換できるため、ゴルフボールが高反発となる。また、前記曲げ剛性(M3−12)が、10,000kgf/cm以下であれば、柔軟性が良好となり、打撃時の衝撃を抑制でき、打球感が良好なゴルフボールが得られる。前記ゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ剛性(M21−30)と曲げ剛性(M3−12)との比(M3−12/M21−30)が0.80〜2.00であることが好ましい。
前記ゴルフボール用樹脂組成物の反発弾性率(R)は、50%以上が好ましく、55%以上がより好ましく、60%以上がさらに好ましい。前記反発弾性率(R)の上限は100%である。反発弾性率(R)が前記範囲内であれば、ゴルフボール打撃時の圧縮変形に対する反発力が大きくなる。よって、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された部材の反発性が向上し、得られるゴルフボールの飛距離性能が向上する。
前記ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で40以上が好ましく、より好ましくは45以上、さらに好ましくは50以上であり、65以下が好ましく、より好ましくは63以下、さらに好ましくは60以下である。前記スラブ硬度が、ショアD硬度で40以上であれば、打撃時における前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された部材の変形量が少なくなり、耐久性が向上する。また、前記スラブ硬度が、ショアD硬度で65以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の柔軟性が向上する。よって、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された部材の柔軟性が向上し、ゴルフボールの打球感が向上する。
前記ゴルフボール用樹脂組成物の反発指標値((M21−300.5×(R/100))が、8.5以上、好ましくは9.0以上、より好ましくは10以上であり、20以下が好ましく、より好ましくは17以下、さらに好ましくは15以下である。前記反発指標値が8.5以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上し、20以下であれば前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された部材の柔軟性が向上し、ゴルフボールの打球感が向上する。
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、メルトフローレイト(以下、「MFR」と称する場合がある。)(190℃、2.16kg荷重)が、1.0g/min以上が好ましく、より好ましくは1.5g/min以上、さらに好ましくは2.0g/min以上であり、100g/min以下が好ましく、より好ましくは80g/10min以下、さらに好ましくは50g/10min以下である。ゴルフボール用樹脂組成物のMFRが、上記範囲内であれば、ゴルフボール構成部材への成形性が良好である。
[材料]
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、前記曲げ剛性、反発弾性率、スラブ硬度、MFRが上記要件を満たすものであれば特に限定されず、従来公知の材料を用いることができる。
[(A)樹脂成分]
ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として熱可塑性樹脂を含有する。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリジエン、熱可塑性ポリエーテルなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーが挙げられる。
前記(A)樹脂成分は、(a−1)オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体(以下、「(a−1)二元共重合体」と称する場合がある。)、(a−2)オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂(以下、「(a−2)二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。)、(a−3)オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体(以下、「(a−3)三元共重合体」と称する場合がある。)、または、(a−4)オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂(以下、「(a−4)三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。)を含有することが好ましい。前記(a−1)二元共重合体、(a−2)二元系アイオノマー樹脂、(a−3)三元共重合体、(a−4)三元系アイオノマー樹脂は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。
前記(A)樹脂成分中の(a−1)二元共重合体、(a−2)二元系アイオノマー樹脂、(a−3)三元共重合体および(a−4)三元系アイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
前記(a−1)成分は、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。また、前記(a−2)成分としては、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂が挙げられる。
前記(a−3)成分は、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記(a−4)成分としては、オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸と、α,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂が挙げられる。
前記オレフィンとしては、炭素数が2〜8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
前記(a−1)二元共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体が好ましく、前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記(a−3)三元共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。
前記(a−1)二元共重合体または(a−3)三元共重合体中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、4質量%以上が好ましく、7質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上が特に好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が特に好ましい。
前記(a−1)二元共重合体または(a−3)三元共重合体のMFR(190℃、2.16kg荷重)は、5g/10min以上が好ましく、より好ましくは10g/10min以上、さらに好ましくは15g/10min以上であり、1700g/10min以下が好ましく、より好ましくは1500g/10min以下、さらに好ましくは1300g/10min以下である。前記(a−1)二元共重合体または(a−3)三元共重合体のMFR(190℃、2.16kg荷重)が5g/10min以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、前記(a−1)二元共重合体または(a−3)三元共重合体のMFR(190℃、2.16kg荷重)が1700g/10min以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
前記(a−1)二元共重合体としては、ニュクレル(NUCREL)(登録商標)N1560、N2060、N1108C、N0908C、N1050H、N2050H、N1110H、N0200H(三井・デュポン・ポリケミカル社製)などのエチレン−メタクリル酸共重合体;プリマコール(PRIMACOR)(登録商標)5980I(ダウケミカル社製)などのエチレン−アクリル酸共重合体が挙げられる。
前記(a−3)三元共重合体としては、ニュクレル(NUCREL)(登録商標)AN4318、AN4319(三井・デュポン・ポリケミカル社製)、ニュクレル(NUCREL)(登録商標)AE(デュポン社製)、プリマコール(PRIMACOR)(登録商標)AT310、AT320(ダウケミカル社製)などが挙げられる。
前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、4質量%以上が好ましく、7質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上が特に好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が特に好ましい。炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、4質量%以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、30質量%以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になるからである。
前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン(Himilan)(登録商標)1555(Na)、1557(Zn)、1605(Na)、1706(Zn)、1707(Na)、AM7311(Mg)、AM7329(Zn)(三井・デュポン・ポリケミカル社製);サーリン(Surlyn)(登録商標)8945(Na)、9945(Zn)、8140(Na)、8150(Na)、9120(Zn)、9150(Zn)、6910(Mg)、6120(Mg)、7930(Li)、7940(Li)、AD8546(Li)(デュポン社製);アイオテック(Iotek)(登録商標)8000(Na)、8030(Na)、7010(Zn)、7030(Zn)(エクソンモービル化学社製)などが挙げられる。前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または二種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性は、140MPa以上が好ましく、より好ましくは150MPa以上、さらに好ましくは160MPa以上であり、550MPa以下が好ましく、より好ましくは500MPa以下、さらに好ましくは450MPa以下である。前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.5g/10min以上、さらに好ましくは1.0g/10min以上であり、30g/10min以下が好ましく、より好ましくは20g/10min以下、さらに好ましくは15g/10min以下である。前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が0.1g/10min以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が30g/10min以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
前記(a−2)二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で50以上が好ましく、より好ましくは55以上、さらに好ましくは60以上であり、75以下が好ましく、より好ましくは73以下、さらに好ましくは70以下である。前記スラブ硬度が、ショアD硬度で50以上であれば、得られる構成部材が高硬度となる。また、前記スラブ硬度が、ショアD硬度で75以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、2質量%以上が好ましく、より好ましくは3質量%以上であり、30質量%以下が好ましく、より好ましくは25質量%以下である。
前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン(Himilan)(登録商標)AM7327(Zn)、1855(Zn)、1856(Na)、AM7331(Na)(三井・デュポン・ポリケミカル社製);サーリン6320(Mg)、8120(Na)、8320(Na)、9320(Zn)、9320W(Zn)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)(デュポン社);アイオテック7510(Zn)、7520(Zn)(エクソンモービル化学社製)などが挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Mgなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂は、単独または二種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性は、50MPa以上が好ましく、より好ましくは100MPa以上、さらに好ましくは150MPa以上であり、550MPa以下が好ましく、より好ましくは500MPa以下、さらに好ましくは450MPa以下である。前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.3g/10min以上、さらに好ましくは0.5g/10min以上であり、20g/10min以下が好ましく、より好ましくは15g/10min以下、さらに好ましくは10g/10min以下である。前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が0.1g/10min以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い層の成形が容易になる。また、前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が20g/10min以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
前記(a−4)三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で20以上が好ましく、より好ましくは25以上、さらに好ましくは30以上であり、70以下が好ましく、より好ましくは65以下、さらに好ましくは60以下である。前記スラブ硬度が、ショアD硬度で20以上であれば、得られる構成部材が柔らなく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアD硬度で70以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
[(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩]
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩を含有することが好ましい。(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩を含有することにより、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が向上し、構成部材を射出成型法によって作製できる。前記(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
前記(B)脂肪酸や脂肪酸金属塩の脂肪酸成分は、直鎖脂肪酸、分岐鎖を有する脂肪酸のいずれであってもよい。また、前記(B)脂肪酸や脂肪酸金属塩の脂肪酸成分の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは12以上、さらに好ましくは16以上であり、30以下が好ましく、より好ましくは28以下、さらに好ましくは26以下である。
前記ゴルフボール用樹脂組成物中における(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩の含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、80質量部以上が好ましく、90質量部以上がより好ましく、100質量部以上がさらに好ましく、200質量部以下が好ましく、180質量部以下がより好ましく、150質量部以下がさらに好ましい。(B)成分の含有量が80質量部以上であれば、反発弾性と曲げ剛性の両方が向上し、流動性、柔軟性に優れる材料が得られる。また、(B)成分の含有量が200質量部以下であれば、低分子量成分の増加にともなうゴルフボールの耐久性の低下を抑制できる。
前記(B)脂肪酸は、(b−1)飽和脂肪酸および/またはその金属塩と(b−2)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩とを含有することが好ましい。
前記(b−1)飽和脂肪酸の具体例(IUPAC名)としては、ブタン酸(C4)、ペンタン酸(C5)、ヘキサン酸(C6)、ヘプタン酸(C7)、オクタン酸(C8)、ノナン酸(C9)、デカン酸(C10)、ウンデカン酸(C11)、ドデカン酸(C12)、トリデカン酸(C13)、テトラデカン酸(C14)、ペンタデカン酸(C15)、ヘキサデカン酸(C16)、ヘプタデカン酸(C17)、オクタデカン酸(C18)、ノナデカン酸(C19)、イコサン酸(C20)、ヘンイコサン酸(C21)、ドコサン酸(C22)、トリコサン酸(C23)、テトラコサン酸(C24)、ペンタコサン酸(C25)、ヘキサコサン酸(C26)、ヘプタコサン酸(C27)、オクタコサン酸(C28)、ノナコサン酸(C29)、トリアコンタン酸(C30)などが挙げられる。
前記(b−1)飽和脂肪酸の具体例(慣用名)としては、例えば、酪酸(C4)、吉草酸(C5)、カプロン酸(C6)、エナント酸(C7)、カプリル酸(C8)、ペラルゴン酸(C9)、カプリン酸(C10)、ラウリン酸(C12)、ミリスチン酸(C14)、ペンタデシル酸(C15)、パルミチン酸(C16)、マルガリン酸(C17)、ステアリン酸(C18)、アラキジン酸(C20)、ベヘン酸(C22)、リグノセリン酸(C24)、セロチン酸(C26)、モンタン酸(C28)、メリシン酸(C30)などを挙げることができる。
前記(b−1)飽和脂肪酸は、単独または二種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記飽和脂肪酸として好ましいのは、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、または、モンタン酸である。
前記(b−2)不飽和脂肪酸は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪酸であれば、特に限定されない。前記不飽和結合としては、炭素−炭素二重結合および炭素−炭素三重結合が挙げられるが、分子鎖が屈曲しやすいという観点から、炭素−炭素二重結合が好ましい。また、炭素−炭素二重結合としては、シス−二重結合と、トランス二重結合が挙げられ、シス−二重結合がより好ましい。
前記(b−2)不飽和脂肪酸の具体例(IUPAC名)としては、ブテン酸(C4)、ペンテン酸(C5)、ヘキセン酸(C6)、ヘプテン酸(C7)、オクテン酸(C8)、ノネン酸(C9)、デセン酸(C10)、ウンデセン酸(C11)、ドデセン酸(C12)、トリデセン酸(C13)、テトラデセン酸(C14)、ペンタデセン酸(C15)、ヘキサデセン酸(C16)、ヘプタデセン酸(C17)、オクタデセン酸(C18)、ノナデセン酸(C19)、イコセン酸(C20)、ヘンイコセン酸(C21)、ドコセン酸(C22)、トリコセン酸(C23)、テトラコセン酸(C24)、ペンタコセン酸(C25)、ヘキサコセン酸(C26)、ヘプタコセン酸(C27)、オクタコセン酸(C28)、ノナコセン酸(C29)、トリアコンテン酸(C30)などを挙げることができる。
前記(b−2)不飽和脂肪酸の具体例(慣用名)としては、例えば、ミリストレイン酸(C14)、パルミトレイン酸(C16)、ステアリドン酸(C18)、エライジン酸(C18)、バクセン酸(C18)、オレイン酸(C18)、リノール酸(C18)、リノレン酸(C18)、エライジン酸(C18)、ガドレイン酸(C20)、アラキドン酸(C20)、エイコセン酸(C20)、エイコサペンタエン酸(C20)、エイコサジエン酸(C20)、ドコサヘキサエン酸(C22)、エルカ酸(C22)、ネルボン酸(C24)などを挙げることができる。
前記(b−2)不飽和脂肪酸は、単独または二種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記(b−2)不飽和脂肪酸として好ましいのは、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、または、アラキドン酸である。
前記(b−1)飽和脂肪酸と前記(b−2)不飽和脂肪酸の質量比率((b−1)/(b−2))は、0.1以上が好ましく、0.18以上がより好ましく、0.25以上がさらに好ましく、0.43以上が特に好ましく、9.0以下が好ましく、5.7以下がより好ましく、4.0以下がさらに好ましく、2.3以下が特に好ましい。前記質量比率((b−1)/(b−2))を前記範囲とすることで、反発弾性と曲げ剛性の両方が向上し、流動性、柔軟性に優れる材料を得やすくなるからである。
[(C)金属化合物]
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに(C)金属化合物を含有してもよい。(C)金属化合物は、ゴルフボール用樹脂組成物の未中和のカルボキシル基を中和するために必要に応じて添加される。(C)前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。これらの(C)金属化合物は単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
[(D)両性界面活性剤]
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに(D)両性界面活性剤を含有してもよい。(D)両性界面活性剤は、アイオノマー樹脂のイオン会合体に取り込まれて、イオン会合体を微分散化してエチレン鎖の結晶化を阻害したり、イオン会合体による主鎖の拘束を弱めたりすると考えられる。これらの作用により、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなる。
前記(D)両性界面活性剤は、分子内にカチオン性部位とアニオン性部位とを含有し、水にとけて表面張力を低下させる作用を有するものであれば特に限定されない。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤;アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩;アルキルアミンオキシド;β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤;スルホベタイン型両性界面活性剤;ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。(D)両性界面活性剤は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルラウリルベタイン、オレイルベタイン、ジメチルオレイルベタイン、ジメチルステアリルベタイン、ステアリルジヒドロキシメチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドアルキルベタイン、2−アルキル−N−カルボキシアルキルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、N−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、N−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、アルキルジアミノアルキルグリシン、アルキルポリアミノアルキルグリシン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、N,N−ジメチルオクチルアミンオキサイド、N,N−ジメチルラウリルアミンオキサイド、N,N−ジメチルステアリルアミンオキサイドなどを挙げることができる。
(D)前記両性界面活性剤の含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましく、10質量部以下がさらに好ましい。(D)両性界面活性剤の含有量が上記範囲内であれば、界面活性剤分子がアイオノマー樹脂のイオン会合体に取り込まれやすくなり、アイオノマー樹脂の分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなるからである。
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、中和度が80モル%超であることが好ましく、より好ましくは85モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上であり、160モル%以下が好ましく、より好ましくは150モル%以下、さらに好ましくは140モル%以下である。前記中和度が80モル%超であれば、イオン会合体の量が多くなり、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、160モル%以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性がより良好となる。なお、前記ゴルフボール用樹脂組成物の中和度は、下記式で定義される。
Figure 2017000509
[式中、Σ(陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数)は、(A)成分の陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積、および、(B)成分の陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積の合計である。なお、ゴルフボール用樹脂組成物が(C)成分、および/または、(D)成分を含有する場合、これらの成分が有する陽イオン形成基又は陽イオン成分のモル数とその陽イオン形成基又は陽イオン成分の価数との積が加算される。
式中、Σ(樹脂組成物が有する陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数)は、(A)成分のカルボキシル基のモル数、および、(B)成分のカルボキシル基のモル数の合計である。なお、ゴルフボール用樹脂組成物が(D)成分を含有する場合、これらの成分が有する陰イオン形成基のモル数とその陰イオン形成基の価数との積が加算される。]
なお、前記式において、陽イオン成分、陽イオン形成基、カルボキシル基及び陰イオン形成基には、イオン化していない前駆体を含めるものとする。陽イオン成分量、陽イオン形成基量、陰イオン形成基は、例えば、中和滴定により求めることができる。
例えば、ゴルフボール用樹脂組成物が、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分を含有する場合、Σ(陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数)は、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分が有する金属イオンのモル数とその金属イオンの価数との積、および、(D)成分が有する陽イオン形成基のモル数とその陽イオン形成基の価数との積の合計であり、Σ(樹脂組成物が有する陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数)は、(A)成分、(B)成分および(D)成分が有するカルボキシル基の総モル数である。
[(E)フィラー]
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに(E)フィラーを含有してもよい。前記(E)フィラーとしては、従来公知のフィラーを使用できる。前記(E)フィラーとしては、(e−1)表面が重合体で被覆された金属フィラー、(e−2)表面に極性官能基を有する炭素質フィラーが好ましい。
前記(e−1)表面が重合体で被覆された金属フィラーとしては、特に限定されないが、アルミニウム、チタン、亜鉛、クロム、鉄、ニッケル、錫、銅よりなる群から選択される少なくとも一種の金属の表面が、α,β−不飽和カルボン酸および/またはその誘導体からなる重合体でコーティングされた金属フィラーが好ましい。表面が重合体で被覆された金属フィラーは、(A)熱可塑性樹脂との相溶性が向上するため、フィラーによる補強効果が高くなる。
前記重合体を構成するα,β−不飽和カルボン酸としては、特に限定されないが、炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸が好ましい。前記α,β−不飽和カルボン酸としては、(メタ)アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられる。
前記α,β−不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、α,β−不飽和カルボン酸エステルやα,β−不飽和カルボン酸のハロゲン化物、α,β−不飽和カルボン酸イミダゾールなどが用いられ、特に、(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸−n−プロピルエステル、(メタ)アクリル酸−i−プロピルエステル、(メタ)アクリル酸−1−メチルプロピルエステル、(メタ)アクリル酸−2−メチルプロピルエステル、(メタ)アクリル酸−n−ブチルエステル、(メタ)アクリル酸−t−ブチルエステルなどの(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸クロリド、(メタ)アクリル酸ブロミドなどの(メタ)アクリル酸のハロゲン化物;(メタ)アクリル酸イミダゾールが好ましい。
前記α,β−不飽和カルボン酸および/またはその誘導体からなる重合体としては、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸誘導体からなる重合体が好ましい。(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸誘導体からなる重合体としては、例えば、(メタ)アクリル酸の単独重合体、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体が挙げられる。重合体の種類は、一種であってもよく、二種以上を併用してもよい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。
前記(e−1)金属フィラーの短手方向の平均径は、0.1μm以上が好ましく、200μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましく、0.5μm以下がさらに好ましい。フィラーの短手方向の平均径が前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。
前記(e−1)金属フィラーの長手方向の平均長さは、0.5μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましく、300μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましい。フィラーの長手方向の平均長さが前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。
前記(e−1)金属フィラーの平均アスペクト比は、1.5以上が好ましく、3.3以上がより好ましく、10以上がさらに好ましく、3,000以下が好ましく、1,000以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。前記(e−1)金属フィラーの平均アスペクト比が、前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。なお、本発明において、平均アスペクト比とは、フィラーの長手方向の平均長さと短手方向の平均径との比(長手方向の平均長さ/短手方向の平均径)を意味するものとする。
前記(e−1)金属フィラーの配合量は、特に限定されないが、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上が好ましく、3質量部以上がさらに好ましく、25質量部以下が好ましく、20質量部以下がより好ましく、15質量部以下がさらに好ましい。前記金属フィラーの配合量が、前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。
なお、(e−1)金属フィラーの平均長さおよび平均径は、画像イメージング法で測定することができる。具体的には、粒子の顕微鏡写真を画像解析ソフト(例えば、日機装(株)のViewtrac(登録商標))で解析し、粒子のある特定方向の個数基準のメジアン平均(d50)サイズである。
前記(e−1)金属フィラーは、表面に極性官能基を有することが好ましい。前記極性官能基としては、カルボキシ基(−COOH)、ヒドロキシ基(−OH)、アミノ基(−NH)、チオール基(−SH)、スルホン基(−SOH)、ホスホン基(−PO(OH))などが挙げられる。
前記(e−1)金属フィラーの単位質量当たりの極性官能基量は、0.2μg/g以上が好ましく、より好ましくは10μg/g以上、さらに好ましくは40μg/g以上であり、300μg/g以下が好ましく、より好ましくは220μg/g以下、さらに好ましくは150μg/g以下である。極性官能基量が0.2μg/g以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、得られるゴルフボールの飛距離性能がより向上する。また、極性官能基量が300μg/g以下であればゴルフボール用樹脂組成物が硬くなりすぎず、得られるゴルフボールの打球感が良好となる。
なお、(e−1)金属フィラーの極性官能基量は、熱重量測定および顕微鏡FTIR測定を併用することで測定できる。具体的には、熱重量測定によってコート剤の被覆量を測定し、顕微鏡FTIR測定によって、コート剤中の極性官能基量を測定することで、(e−1)金属フィラーの極性官能基量を算出できる。
前記(e−2)表面に極性官能基を有する炭素質フィラーとしては、極性官能基が炭素質フィラーに直接結合しているものや、炭素質フィラーの表面が極性官能基を有する重合体で被覆されたもののいずれも使用できる。前記重合体としては、前記(e−1)金属フィラーと同様の重合体が使用できる。
前記(e−2)表面に極性官能基を有する炭素質フィラーの材料としては、天然グラファイト、人工グラファイト、炭素繊維、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、グラファイトが好ましく、特にグラフェン、グラファイト薄片が好ましい。なお、グラフェンとは、グラファイトの一原子層からなるシートである。
前記極性官能基としては、カルボキシ基(−COOH)、ヒドロキシ基(−OH)、アミノ基(−NH)、チオール基(−SH)、スルホン基(−SOH)、ホスホン基(−PO(OH))などが挙げられる。
前記(e−2)炭素質フィラーの単位質量当たりの極性官能基量は、0.3mmol/g以上が好ましく、より好ましくは0.5mmol/g以上、さらに好ましくは1.0mmol/g以上であり、5.0mmol/g以下が好ましく、より好ましくは3.0mmol/g以下、さらに好ましくは2.5mmol/g以下である。極性官能基量が0.3mmol/g以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、5.0mmol/g以下であればゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となる。なお、前記炭素質フィラーの極性官能基量は、滴定あるいはX線光電子分光分析により測定できる。
前記(e−2)炭素質フィラーの短手方向の平均径は、0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1.0μm以上であり、100μm以下、より好ましくは90μm以下、さらに好ましくは80μm以下である。前記(e−2)炭素質フィラーの短手方向の平均径が0.1μm以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、100μm以下であればゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、かつ、柔軟性が良好となる。
前記(e−2)炭素質フィラーの長手方向の平均径は、0.2μm以上、より好ましくは3.0μm以上、さらに好ましくは5.0μm以上であり、300μm以下、より好ましくは280μm以下、さらに好ましくは250μm以下である。前記(e−2)炭素質フィラーの長手方向の平均径が0.2μm以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、300μm以下であればゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、かつ、柔軟性が良好となる。
前記(e−2)炭素質フィラーの平均アスペクト比は、2.0以上、より好ましくは5.0以上、さらに好ましくは10以上であり、1000以下、より好ましくは800以下、さらに好ましくは600以下である。前記(e−2)炭素質フィラーの平均アスペクト比が2.0以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、1000以下であればゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、かつ、柔軟性が良好となる。
前記(e−2)炭素質フィラーの平均厚さは、0.3nm以上、より好ましくは0.5nm以上、さらに好ましくは1.0nm以上であり、50nm以下、より好ましくは40nm以下、さらに好ましくは30nm以下である。前記(e−2)炭素質フィラーの平均厚さが0.3nm以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、50nm以下であればゴルフボール用樹脂組成物の柔軟性が良好となる。
前記短手方向の平均径、長手方向の平均径、厚さは、粒子に外接する直方体の辺長で与えられるものである。すなわち、粒子に外接する直方体を考えたとき、最も長い軸を有する長軸を長径(長さ)、最も短い軸を有する短軸を厚さ(高さ)とし、この直方体の幅を短径(幅)とする。(e−2)炭素質フィラーの個数基準の短手方向の平均径、長手方向の平均径、厚さは、走査型電子顕微鏡(フィリップス社製、XL30ESEM)を用いて、50個以上の粒子について短径、長径、厚さを測定し、これらの平均値を求めた。
前記(e−2)炭素質フィラーの配合量は、前記(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、より好ましくは8質量部以上、さらに好ましくは10質量部以上であり、30質量部以下が好ましく、より好ましくは25質量部以下である。前記(e−2)炭素質フィラーの配合量が、1質量部以上であればゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性がより向上し、30質量部以下であればゴルフボール用樹脂組成物の柔軟性が良好となる。
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合があるからである。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、(A)樹脂成分、および必要に応じて(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩、(C)金属化合物、(D)両性界面活性剤、(E)フィラー、並びにその他の添加剤などを、溶融混合することにより得られる。溶融混合は、ニーダー、押出機(一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など)を使用することができる。
[ゴルフボール]
本発明のゴルフボールは、例えば、コアと前記コアを被覆するように配設された単層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール;または、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール(前記スリーピースゴルフボールを含む)を構成するいずれかの構成部材が前記ゴルフボール用樹脂組成物から成形されているゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも、中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から成形されているゴルフボールが好ましい。
以下、本発明のゴルフボールを、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール(スリーピースゴルフボールを含む)であって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されている好ましい態様に基づいて、詳述するが、本発明は、斯かる態様に限定されない。
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのコアの構造としては、単層コア、多層コアのいずれであってもよい。
前記コアの形状としては、球状が一般的であるが、球状コアの表面を分割するように突条が設けられていても良い。前記コアには、従来公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.3質量部以上が好ましく、より好ましくは0.4質量部以上であって、5質量部以下が好ましく、より好ましくは3質量部以下である。0.3質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、5質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を減少する必要があり、反発性が不足気味になる。
前記共架橋剤は、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有すると考えられている。前記共架橋剤としては、例えば、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、より好ましくは15質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上であり、55質量部以下が好ましく、より好ましくは50質量部以下、さらに好ましくは48質量部以下である。共架橋剤の使用量が10質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が55質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下が好ましく、より好ましくは20質量部以下である。充填剤の配合量が0.5質量部未満では、重量調整が難しくなり、30質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
前記有機硫黄化合物としては、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン類、ジチオカルボン類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。これらの中でも、有機硫黄化合物として、チオナフトール類を好適に使用することができる。前記チオナフトール類としては、例えば、2−チオナフトール、1−チオナフトール、2−クロロ−1−チオナフトール、2−ブロモ−1−チオナフトール、2−フルオロ−1−チオナフトール、2−シアノ−1−チオナフトール、2−アセチル−1−チオナフトール、1−クロロ−2−チオナフトール、1−ブロモ−2−チオナフトール、1−フルオロ−2−チオナフトール、1−シアノ−2−チオナフトール、1−アセチル−2−チオナフトール、または、これらの金属塩を挙げることができる。これらのチオナフトール類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、1−チオナフトール、2−チオナフトール、または、これらの亜鉛塩を用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。
老化防止剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は130℃〜200℃、圧力2.9MPa〜11.8MPaで10分間〜60分間で行われる。例えば、前記ゴム組成物を130℃〜200℃で10分間〜60分間加熱するか、あるいは、130℃〜150℃で20分間〜40分間加熱した後、160℃〜180℃で5分間〜15分間の2段階で加熱することが好ましい。
前記コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは35.0mm以上、さらに好ましくは35.2mm以上であり、41.2mm以下が好ましく、より好ましくは41.0mm以下、さらに好ましくは40.8mm以下である。前記コアの直径が34.8mm以上であれば、中間層またはカバー層の厚みが厚くなり過ぎず、その結果、反発性がより良好となる。一方、コアの直径が41.2mm以下であれば、中間層またはカバー層が薄くなり過ぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。
前記コアは、直径34.8mm〜41.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にコアが縮む量)が、1.90mm以上が好ましく、より好ましくは2.00mm以上、さらに好ましくは2.10mm以上であり、4.00mm以下が好ましく、より好ましくは3.90mm以下、さらに好ましくは3.80mm以下である。前記圧縮変形量が、1.90mm以上であれば打球感がより良好となり、4.00mm以下であれば、反発性がより良好となる。
前記コアの中心硬度は、ショアD硬度で30以上であることが好ましく、より好ましくは32以上であり、さらに好ましくは35以上である。コアの中心硬度がショアD硬度で30未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアD硬度で70以下であることが好ましく、より好ましくは65以下であり、さらに好ましくは60以下である。前記中心硬度がショアD硬度で70を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを2等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアD型で測定した硬度を意味する。
前記コアの表面硬度は、ショアD硬度で45以上が好ましく、より好ましくは50以上、さらに好ましくは55以上であり、85以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは78以下である。前記コアの表面硬度を、ショアD硬度で45以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記コアの表面硬度をショアD硬度で65以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
中間層を形成する方法としては、例えば、コアを本発明のゴルフボール用樹脂組成物(以下、単に「中間層用組成物」という場合がある)で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴルフボール用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いてコアを包み、130℃〜170℃で1分間〜5分間加圧成形するか、またはゴルフボール用樹脂組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法などが用いられる。本発明のゴルフボールの中間層は、射出成形法により成形されることが好ましい。射出成形法を採用することにより、中間層をより容易に生産することができるからである。
中間層用組成物をコア上に射出成形して中間層を成形する場合、中間層成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。
なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また中間層用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター CFT−500」を用いて、ペレット状の中間層用組成物を、プランジャ−面積:1cm、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、荷重:588.399N、開始温度:30℃、昇温速度:3℃/分の条件で測定することができる。
前記中間層の厚みは、0.5mm以上が好ましく、より好ましくは0.6mm以上、さらに好ましくは0.7mm以上である。中間層の厚みが0.5mm以上であれば、中間層の成形がより容易となり、また得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。前記中間層の厚みは、15mm以下が好ましく、より好ましくは14mm以下、さらに好ましくは13mm以下である。中間層の厚みが15mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールが、少なくとも二以上の中間層を有する場合、中間層のうちの少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、最外側の中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成された中間層とすることが好ましい。また、中間層のすべてが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることも好ましい態様である。
前記ゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、前述のコア用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、BASFジャパン社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランXNY97A」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。さらに、硫酸バリウム、タングステン等の重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、BASFジャパン社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランXNY97A」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。また、(A)成分であるオレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および/または、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体を用いることもできる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。
前記好ましい態様において、ゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下、より好ましくは8質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で70以下が好ましく、より好ましくは68以下、さらに好ましくは65以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を70以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン速度が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロ−ル性に優れるゴルフボールが得られる。また、アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で20以上が好ましく、より好ましくは25以上、さらに好ましくは30以上である。
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、中間層を複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、中間層を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、あるいは、カバー用組成物を中間層上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、中間層を成形した球体を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、中間層を被覆した球体を投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa〜15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃〜250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒〜5秒で注入し、10秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。
カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、二種以上を組合せて使用してもよい。
前記カバーの厚みは、2.0mm以下が好ましく、より好ましくは1.6mm以下、さらに好ましくは1.2mm以下、特に好ましくは1.0mm以下である。カバーの厚みが2.0mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、0.1mm以上が好ましく、より好ましくは0.2mm以上、さらに好ましくは0.3mm以上である。カバーの厚みが0.1mm未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
本発明のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。
本発明のゴルフボールは、直径40mm〜45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向に縮む量)は、2.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.2mm以上であり、4.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは3.5mm以下である。前記圧縮変形量が2.0mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を4.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。
図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、球状コア2を被覆する中間層3と、前記中間層3を被覆するカバー4とを有する。このカバー4の表面には、多数のディンプル41が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル41以外の部分は、ランド42である。そして、前記中間層3が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
[測定条件]
(1)コア硬度(ショアD硬度)
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(2)スラブ硬度(ショアD硬度)
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように3枚以上重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(3)圧縮変形量(mm)
コアまたはゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量)を測定した。
(4)曲げ剛性(kgf/cm
ゴルフボール用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形(190℃、10分間)により、厚み約2mm、幅20mm、長さ100mmの試験片を作製した。この試験片を、温度23±2℃、相対湿度50±5%で、14日間保存した。作製した試験片について、オルゼン剛性度試験機(東洋精機製作所製)を用いて所定の曲げ角度における荷重目盛を測定し、横軸に曲げ角度(°)、縦軸に荷重目盛の読みをプロットし、その一次近似曲線の傾きを求めた。測定条件は、温度23±2℃、相対湿度50±5%、曲げ速度60°/min、支点間距離50mmとした。曲げ剛性は、前記傾きの値に8.7078を乗じ、試験片の厚み(cm)の三乗で除することで算出した。なお、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性は曲げ角度3°、6°、9°および12°における荷重目盛、曲げ角度21°〜30°の曲げ剛性は曲げ角度21°、24°、27°および30°における荷重目盛を測定した。
(5)反発弾性率(%)
反発弾性試験は、JIS K6255(2013)に準じて行った。ゴルフボール用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形(170℃、10分間)により、厚み約2mmのシートを作製し、当該シートから直径28mmの円形状に打抜いたものを6枚重ねることにより、厚さ約12mm、直径28mmの円柱状試験片を作製した。この試験片を、温度23±2℃、相対湿度50±5%で、12時間保存した。作製した試験片について、リュプケ式反発弾性試験測定装置(株式会社上島製作所製)を用いて、反発弾性率を測定した。上記重ね合わせた試験片の平面部分を機械的固定法で支持し、測定条件は、温度23℃、相対湿度50%、打撃端直径12.50±0.05mm、打撃質量0.35±0.01kg、打撃速度1.4±0.01m/sとした。
(6)流動性
フローテスター(島津製作所社製、島津フローテスターCFT−100C)を用いて、JIS K7210に準じて、ゴルフボール用樹脂組成物のメルトフローレイト(MFR)(g/10min)を測定した。なお、測定は、測定温度190℃、荷重2.16kgの条件で行った。
(7)反発係数
各ゴルフボールに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
(8)飛距離
ゴルフラボラトリ−社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(ダンロップスポーツ社製、XXIO S ロフト11°)を取り付け、ヘッドスピ−ド40m/秒でゴルフボールを打撃し、飛距離(発射始点から静止地点までの距離)を測定し、下記基準で飛距離を評価した。なお、測定は、各ゴルフボールについて12回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールNo.12の飛距離との差(飛距離の差=各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールNo.12の飛距離)を算出し、下記基準で評価した。
評価基準
優:飛距離の差が3.0ヤ−ド以上である。
良:飛距離の差が0ヤ−ド以上、3.0ヤ−ド未満である。
劣:飛距離の差が0未満である。
(9)打球感
アマチュアゴルファー(上級者)10人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。10人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
優:衝撃が少なくてフィーリングが良い。
良:普通。
劣:衝撃が大きくてフィーリングが悪い。
[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、45.4gとなるように適量加えた。
Figure 2017000509
ポリブタジエンゴム:JSR社製、「BR730(ハイシスポリブタジエン)」
アクリル酸亜鉛:日本蒸留社製、「ZNDA−90S」
ジクミルパーオキサイド:日油株式会社製、「パークミルD」
2−チオナフトール:東京化成工業社製
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
(2)樹脂組成物(ゴルフボールNo.1〜26)の調製
表2〜5に示した配合となるように、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分をニーダーに入れて、220℃、20分間混練してゴルフボール用樹脂組成物を調製し、押出機を用いてペレット化した。
(2)樹脂組成物(ゴルフボールNo.27〜34)の調整
表6に示した配合となるように、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分をニーダーに入れて、220℃、20分間混練した。その後、(E)成分を投入し、さらに10分間混練してゴルフボール用樹脂組成物を調製し、押出機を用いてペレット化した。なお、(E)成分を投入する際の材料温度、投入後の混練温度は、PCF7670またはエスベンNO12を用いる場合は200℃、Rap dGOを用いる場合は180℃とした。
Figure 2017000509
Figure 2017000509
Figure 2017000509
Figure 2017000509
Figure 2017000509
表2〜6で用いた材料は下記のとおりである。
二元共重合体1:エチレン−メタクリル酸共重合体(メタクリル酸の含有率:15質量%、MFR(190℃、2.16kg荷重):60g/10min、曲げ剛性率:81MPa)
二元共重合体2:エチレン−メタクリル酸共重合体(メタクリル酸の含有率:20質量%、MFR(190℃、2.16kg荷重):60g/10min)
三元共重合体1:エチレン/メタクリル酸共重合体(メタクリル酸の含有率:8質量%)
二元共重合体3:エチレン/メタクリル酸共重合体(メタクリル酸の含有率:9質量%、MFR(190℃、2.16kg荷重):8g/10min)
二元共重合体4:エチレン/メタクリル酸共重合体(メタクリル酸の含有率:11質量%、MFR(190℃、2.16kg荷重):8g/10min)
ベヘン酸:東京化成工業社製
ステアリン酸:東京化成工業社製
オレイン酸:東京化成工業社製
リノール酸:東京化成工業社製
オレイルベタイン:ルーブリゾール社製の「Chembetaine OL」から水分と塩分を除去したもの
水酸化マグネシウム:和光純薬工業社製
水酸化ナトリウム:和光純薬工業社製
PCF7620A:東洋アルミニウム社製、表面が重合体で被覆されたアルミニウム粉末(短手方向の平均径:0.3μm、長手方向の平均径:18μm、平均アスペクト比:60、コート剤:(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸誘導体からなる重合体、表面官能基量:40μg/g〜150μg/g)
Rap dGO:ニシナマテリアル製、酸化グラフェン(極性官能基が炭素フィラーに直接結合している炭素質フィラー、平均短径:2μm、平均長径:20μm、平均アスペクト比:10、平均厚さ:5nm、官能基種類:カルボキシ基、ヒドロキシ基、官能基量:1.2mmol/g)
エスベンNO12:有機ホージュン社製、有機化モンモリナイト
(3)中間層の作製
ゴルフボールNo.1〜11、13、14、16〜34
球状コア上に前記樹脂組成物を射出成形することにより、コアを被覆する中間層(厚さ1mm)を形成した。樹脂組成物は、射出装置のシリンダー部分で200℃〜260℃に加熱され、15MPaの圧力で型締めした金型に射出され、30秒間冷却して型開きして中間層が形成された球体を取り出した。なお、ゴルフボールNo.12、15では、樹脂組成物の流動性が低いため、射出成型法によって中間層を作製することができなかった。
ゴルフボールNo.12、15
ペレット化した前記樹脂組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに1つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。前記球状コアを、得られた2枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形により、厚さ1.0mmの中間層を成形した。圧縮成形は、成形温度170℃、成形時間15分の条件で行った。
(4)カバーの作製
表7に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160〜230℃に加熱された。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径42.7mm、質量45.4gのゴルフボールを得た。
Figure 2017000509
エラストラン(登録商標):BASFジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
酸化チタン:石原産業社製、A220
得られたゴルフボールの評価結果を表2〜6に示した。また、各ゴルフボールの反発指標値と反発係数との関係を図2に、(M21−300.5と(R/100)との関係を図3に示した。
図2に示すように、反発指標値((M21−300.5×(R/100))とゴルフボールの反発性能とは、正の相関関係にあることがわかる。ゴルフボールNo.1〜11および27〜31は、中間層が、曲げ剛性(M21ー30)が600kgf/cm〜5,000kgf/cm、反発弾性率(R)が50%以上、スラブ硬度(ショアD)が40〜65、MFRが1.0g/10min以上であり、反発指標値が8.5以上であるゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールである。これらのゴルフボールでは、中間層が射出成型法によって作製できており、生産性が高い。また、これらのゴルフボールNo.1〜11および27〜31は、いずれも飛距離性能および打球感に優れている。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ゴルフボールの構成部材に好適に用いられ、特にゴルフボールの中間層として有用である。
1:ゴルフボール、2:球状コア、3:中間層、4:カバー、41:ディンプル、42:ランド

Claims (18)

  1. 曲げ角度が21°〜30°の曲げ剛性(M21−30)が600kgf/cm〜5,000kgf/cm、反発弾性率(R)が50%以上、スラブ硬度(ショアD)が40〜65、メルトフローレイト(190℃、2.16kg)が1.0g/10min以上であり、下記式を満足することを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
    (M21−300.5×(R/100) ≧ 8.5
  2. 前記ゴルフボール用樹脂組成物が、(A)樹脂成分として、(a−1)オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、(a−2)オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、(a−3)オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および(a−4)オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂より成る群から選択される少なくとも一種を含有する請求項1に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  3. 前記ゴルフボール用樹脂組成物が、さらに(B)脂肪酸および/または脂肪酸金属塩を含有し、
    前記(B)成分の含有量が、前記(A)成分100質量部に対して80質量部〜200質量部である請求項2に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  4. 前記ゴルフボール用樹脂組成物中の中和度が、80モル%超である請求項3に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  5. 前記(B)成分が、(b−1)飽和脂肪酸および/またはその金属塩と(b−2)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩とを含有する請求項3または4に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  6. 前記(b−1)飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、およびこれらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも一種であり、
    前記(b−2)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、およびこれらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項5に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  7. 前記ゴルフボール用樹脂組成物が、さらに、(D)両性界面活性剤を含有する請求項2〜6のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  8. 前記(D)両性界面活性剤が、ベタイン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルアミンオキシド、β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、およびホスホベタイン型両性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項7に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  9. 前記ゴルフボール用樹脂組成物が、さらに、(E)フィラーを含有する請求項2〜8のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  10. 前記(E)フィラーが、(e−1)表面が重合体で被覆された金属フィラーであり、
    前記金属フィラーの材質が、アルミ、チタン、亜鉛、クロム、鉄、ニッケル、スズ、および銅よりなる群から選択される少なくとも一種であり、
    前記重合体が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸−n−プロピルエステル、(メタ)アクリル酸−i−プロピルエステル、(メタ)アクリル酸−1−メチルプロピルエステル、(メタ)アクリル酸−2−メチルプロピルエステル、(メタ)アクリル酸−n−ブチルエステル、(メタ)アクリル酸−tブチルエステル、(メタ)アクリル酸クロリド、(メタ)アクリル酸ブロミド、および(メタ)アクリル酸イミダゾールよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項9に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  11. 前記(e−1)表面が重合体で被覆された金属フィラーは、短手方向の平均径が0.1μm〜200μm、長手方向の平均径が0.5μm〜300μm、平均アスペクト比1.5〜3000である請求項10に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  12. 前記(E)フィラーが、(e−2)表面に極性官能基を有する炭素質フィラーであり、
    前記極性官能基がカルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、チオ−ル基、スルホン基、ホスホン基の少なくとも一種である請求項9に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  13. 前記(e−2)表面に極性官能基を有する炭素質フィラーが、短手方向の平均径が0.1〜100μm、長手方向の平均径0.2〜300μm、アスペクト比2.0〜1000であり、厚みが0.3nm〜50nmのである請求項12に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  14. 前記ゴルフボール用樹脂組成物が、さらに、(C)金属化合物を含有する請求項2〜13のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  15. 前記(A)樹脂成分が、(a−2)オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、および/または、(a−4)オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂を含有し、
    前記(a−2)アイオノマー樹脂および/または(a−4)アイオノマー樹脂が、カルボキシ基を中和する金属イオンとして、マグネシウム、亜鉛、または、ナトリウムを含有する請求項2〜14に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  16. 前記(B)脂肪酸および/または脂肪酸が、脂肪酸の金属塩を含有し、
    前記脂肪酸の金属塩の金属成分が、マグネシウム、カルシウム、または、バリウムである請求項3〜15に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  17. 球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも1層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
    前記中間層の少なくとも1層が、請求項1〜16のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
  18. 前記中間層の厚みが、0.5mm以上、2.5mm未満である請求項17に記載のゴルフボール。
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