JP2000157646A - ゴルフボールカバー材及びゴルフボール - Google Patents

ゴルフボールカバー材及びゴルフボール

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JP2000157646A
JP2000157646A JP10335212A JP33521298A JP2000157646A JP 2000157646 A JP2000157646 A JP 2000157646A JP 10335212 A JP10335212 A JP 10335212A JP 33521298 A JP33521298 A JP 33521298A JP 2000157646 A JP2000157646 A JP 2000157646A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【解決手段】 アイオノマー樹脂成分として酸含量12
重量%以下のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体の金属イオン中和物からなる
3元アイオノマー樹脂と酸含量15重量%以下のオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン中和物か
らなる2元アイオノマー樹脂とを重量比40:60〜1
00:0の割合で含むアイオノマー樹脂成分と、オレフ
ィン及び不飽和カルボン酸をモノマーとする未中和のラ
ンダム共重合体とを重量比75:25〜100:0の割
合で含有するベース樹脂に、炭素原子数が29以下の有
機酸を1〜3価金属イオンで中和した金属せっけんを重
量比95:5〜80:20の割合で配合した混合物を主
成分とし、かつメルトインデックスが1dg/秒以上で
あることを特徴とするゴルフボールカバー材を提供す
る。 【効果】 ゴルフボールカバー材の成形性、反発性、塗
膜密着性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アイオノマー樹脂
又はアイオノマー樹脂とオレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体とをベースとし、多量の金属せっけんを配合し
てなる新規ゴルフボールカバー材及び該カバー材を用い
たゴルフボールに関し、更に詳述すると、従来のアイオ
ノマー樹脂・金属せっけんブレンドカバー材と比較し
て、著しく成形性、反発性、塗膜密着性を向上させたカ
バー材及び該カバー材にて形成されたカバーを有するゴ
ルフボールに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ゴルフボールカバー材としては、アイオノマー樹脂が広
く用いられており、このアイオノマー樹脂は、耐久性、
反発性などの面で優れた性質を付与し得るので、ゴルフ
ボールカバー材のベース樹脂として好適に使用されてい
る。
【0003】このアイオノマー樹脂は、例えばエチレン
のようなオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸ある
いはマレイン酸のような不飽和カルボン酸とからなるイ
オン性共重合体の酸性基のある部分を、ナトリウム、リ
チウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和した
ものである。
【0004】しかしながら、上記アイオノマー樹脂をゴ
ルフボールカバー材として使用した場合、打球感が硬く
なり、飛行中のボールを制御するのに必要なスピンを与
えるのに要する柔軟性に欠けるという欠点がある。これ
は、アイオノマー樹脂は比較的硬いものであるため、イ
ンパクトの際にボールをクラブヘッド面に十分に押し付
けることができず、スピン量が少なくなるためであり、
より硬いアイオノマー樹脂をカバー材として用いると、
それに従って打撃時のフィーリングが非常に硬くなると
いう問題がある。
【0005】このため、経験を積んだ上級ゴルファーや
プロゴルファーなどに好まれる良好なスピン特性や良好
なフィーリングを有するゴルフボールの開発が望まれ、
種々の検討が行われている。
【0006】即ち、アイオノマー樹脂の欠点である打撃
時の硬質感を解決するため、またアイオノマー樹脂の特
徴である反発性を更に向上させるため、多くのゴルフボ
ールカバー材が提案されている。例えば、打撃時のフィ
ーリングを改善するために、オレフィン−アクリル酸−
(メタ)アクリル酸エステル3元共重合体を中和して生
成される軟質アイオノマー樹脂を高硬度アイオノマー樹
脂にブレンドしたカバー材(特開平5−3931号公
報)などがあり、硬質のアイオノマー樹脂と、(メタ)
アクリル酸エステルをモノマーに含む軟質の3元アイオ
ノマー樹脂の混合物をカバー材に用いることにより、耐
久性を犠牲にすることなく、飛距離を増大させるもので
ある。
【0007】しかしながら、硬質のアイオノマー樹脂
と、軟質の3元アイオノマー樹脂とを単純にブレンドし
たカバー材は、同硬度の単一アイオノマー樹脂と比較し
て、同程度の反発性を維持できるものの、著しい反発性
の向上に至るものではない。
【0008】一方、アイオノマーカバー材のコスト性、
反発性を改善するために、アイオノマー樹脂に多量の金
属せっけんを添加したカバー材も提案されている(US
P5312857,USP5306760)。これは、
従来のアイオノマーカバー材と比較して、コスト性に優
れると共に、反発性を増大させたものとされる。
【0009】しかしながら、この提案のカバー材は、塗
装性が著しく低く、ツーピースボールのカバー材、ある
いはマルチピースボールの外側カバー材に用いて塗装処
理を行った場合、塗膜のはじきが見られ、塗膜が均一に
付着し得た場合でも、打撃によって容易にはがれるとい
う欠点がある。また、同硬度のアイオノマー樹脂カバー
と比較して、同程度か若干の反発性の向上が見られるも
のの、金属せっけんの添加により著しい反発性の向上を
得ることができず、更に、添加する金属せっけんの種類
により、成形性、反発性を著しく損なう可能性があり、
実用レベルからは程遠いものである。
【0010】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、打球感に優れていると共に、良好な成形性、反発
性、塗膜密着性を有するゴルフボールカバー材及び該カ
バー材にて形成されたゴルフボールを提供することを目
的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、上記目的を達成するため、下記ゴルフボールカ
バー材及びゴルフボールを提供する。 請求項1:アイオノマー樹脂成分として(a)酸含量1
2重量%以下のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和
カルボン酸エステル共重合体の金属イオン中和物からな
る3元アイオノマー樹脂と(b)酸含量15重量%以下
のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン
中和物からなる2元アイオノマー樹脂とを重量比40:
60〜100:0の割合で含むアイオノマー樹脂成分
と、(c)オレフィン及び不飽和カルボン酸をモノマー
とする未中和のランダム共重合体とを重量比75:25
〜100:0の割合で含有するベース樹脂に、(d)炭
素原子数が29以下の有機酸を1〜3価金属イオンで中
和した金属せっけんを重量比95:5〜80:20の割
合で配合した混合物を主成分とし、かつメルトインデッ
クス(MI)が1dg/秒以上であることを特徴とする
ゴルフボールカバー材。 請求項2:上記混合物のショアD硬度が上記ベース樹脂
のショアD硬度より1〜5高いことを特徴とする請求項
1記載のゴルフボールカバー材。 請求項3:(d)成分の金属せっけんが、複分解法によ
り生成された金属せっけんである請求項1又は2記載の
ゴルフボールカバー材。 請求項4:(d)成分の金属せっけんがステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸
亜鉛である請求項1〜3のいずれか1項記載のゴルフボ
ールカバー材。 請求項5:(d)成分の金属せっけんがステアリン酸マ
グネシウムとステアリン酸カルシウムとの混合物であ
り、かつその混合重量比が25:75〜75:25であ
る請求項4記載のゴルフボールカバー材。 請求項6:上記混合物100重量部に対して、エポキシ
基変性ポリオレフィン又は酸変性ポリオレフィンワック
スを0.5〜5重量部配合してなる請求項1〜5のいず
れか1項記載のゴルフボールカバー材。 請求項7:コアと、該コアに被覆形成されたカバーとを
具備してなるゴルフボールにおいて、上記カバーが請求
項1〜6のいずれか1項記載のゴルフボールカバー材に
て形成されたことを特徴とするゴルフボール。 請求項8:コアと、該コアに被覆形成されたカバーとを
具備してなるゴルフボールにおいて、カバーが2層以上
の多層構造であって、該カバーの最外層以外の少なくと
も1層のカバーが請求項1〜6のいずれか1項記載のゴ
ルフボールカバー材にて形成されたことを特徴とするゴ
ルフボール。
【0012】本発明のカバー材は、上記混合物を主成分
とし、かつカバー材の硬度、メルトインデックスを適正
化することにより、従来のアイオノマー樹脂・金属せっ
けんブレンドカバー材と比較して、飛躍的に成形性、反
発性、塗膜密着性を向上させることができ、このカバー
を有する本発明のゴルフボールは優れた反発性、フィー
リングを有するものである。
【0013】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールカバー材は、上述した(a),
(d)成分を必須成分、(b),(c)成分を任意成分
として含有するものである。
【0014】本発明の(a)成分は、本発明のアイオノ
マー樹脂成分を構成する必須成分であり、オレフィン−
不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体
の金属イオン中和物からなる3元アイオノマー樹脂であ
り、オレフィンと、不飽和カルボン酸と、不飽和カルボ
ン酸エステルとをモノマーとするランダム共重合体を金
属イオンで中和することによって得ることができる。
【0015】ここで、オレフィンとしては、炭素原子数
2〜8、特に2〜6のものが好ましく、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテ
ン等を挙げることができるが、特にエチレンであること
が好ましい。
【0016】不飽和カルボン酸としては、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げる
ことができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であること
が好ましい。
【0017】不飽和カルボン酸エステルとしては、上述
した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを好適に
使用することができ、メタクリル酸メチル、アクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、アクリル酸プロピルなどを挙げるこ
とができる。
【0018】(a)成分は、上記オレフィン、不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸エステルのランダム共重合
体中の不飽和カルボン酸のカルボキシル基が金属イオン
にて中和されたものであり、その中和度は通常20〜8
0モル%、より好ましくは25〜75モル%である。中
和度が低すぎると、カバー材の剛性が不足して反発性が
低下する場合があり、中和度が高すぎると、カバーの物
性の向上が認められない上に、カバー材組成物の流れ
性、加工性が損なわれる場合がある。
【0019】ここで、中和に使われる金属イオンとして
は、Li+、Na+、K+、Zn++、Co++、Ni++、C
++、Pb++及びMg++などを挙げることができるが、
特にLi+、Na+、Zn++、Mg++が好ましい。これら
の金属イオンは、ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭
酸水素塩、酸化物、水酸化物、及びアルコキシド等の化
合物として使用することができる。
【0020】上記(a)成分の3元アイオノマー樹脂を
構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体中の上記不飽和カルボン酸の含量
(酸含量)は、12重量%以下であることが必要で、好
ましくは8〜12重量%、より好ましくは10〜12重
量%である。酸含量が少なすぎるとカバーの剛性が低
く、反発性も劣る場合があり、12重量%を超えるとカ
バーの剛性が高くなりすぎて、打撃時のフィーリングが
損なわれる。
【0021】(a)成分の3元アイオノマー樹脂として
は、ショアD硬度が通常60〜35、特に56〜40の
ものが使用されるが、これらは特に制限されるものでは
ない。
【0022】上記(a)成分としては、特にエチレン−
(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重
合体の金属イオン中和物かならる3元アイオノマー樹脂
が好ましいが、この(a)成分としては、ゴルフボール
カバー材として用いられている市販品を好適に使用する
ことができ、具体的には、ハイミラン1855、ハイミ
ラン1856(いずれも三井・デュポンポリケミカル社
製)、サーリン8120、サーリンAD8542(いず
れもデュポン社製)等を挙げることができる。
【0023】次に、本発明の(b)成分は、上述した
(a)成分の配合量に応じて調整配合され得る任意成分
であり、酸含量15重量%以下のオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体の金属イオン中和物からなる2元アイ
オノマー樹脂である。
【0024】(b)成分の2元アイオノマー樹脂は、オ
レフィンと不飽和カルボン酸とをモノマーとするランダ
ム共重合体を金属イオンで中和することにより得られる
もので、オレフィン成分及び不飽和カルボン酸成分、金
属イオンとしては上述した(a)成分の各成分と同様の
ものを例示できる。
【0025】ここで、(b)成分は金属イオンによる不
飽和カルボン酸のカルボキシル基の中和度は通常20〜
80モル%、より好ましくは25〜75モル%である。
中和度が低すぎるとカバーの剛性が不足して反発性が低
下する場合があり、高すぎるとカバーの物性の向上が認
められない上に、カバー材組成物の流れ性、加工性が損
なわれる場合がある。
【0026】(b)成分のアイオノマー樹脂の不飽和カ
ルボン酸の含量(酸含量)は15重量%以下であること
を要し、通常8〜15重量%、より好ましくは10〜1
5重量%である。酸含量が少なすぎると、カバーの剛性
が低く、反発性も劣る場合があり、15重量%を超える
と、カバーの剛性が高くなりすぎて、打撃時のフィーリ
ングが損なわれる。
【0027】(b)成分の2元アイオノマー樹脂として
は、ショアD硬度が通常70〜50、特に66〜54の
ものが使用されるが、これらは特に制限されるものでは
ない。
【0028】上記(b)成分も市販品を用いることがで
き、例えば、ハイミラン1605、ハイミラン170
6、ハイミラン1557、ハイミラン1601、ハイミ
ランAM7311(いずれも三井・デュポンポリケミカ
ル社製)、サーリン7930(デュポン社製)等を挙げ
ることができる。
【0029】本発明のカバー材は、アイオノマー樹脂成
分として、(a)成分の3元アイオノマー樹脂と(b)
成分の2元アイオノマー樹脂とを重量比40:60〜1
00:0、特に50:50〜100:0の割合で含有す
るものである。(b)成分の(a)成分に対する重量比
が多すぎると、後述する(d)成分の金属せっけんを配
合した際に、反発性の向上が得られない。(a)成分の
3元アイオノマー樹脂を単独で用いることも、(a)成
分の3元アイオノマー樹脂と(b)成分の2元アイオノ
マー樹脂とを併用することもでき、各アイオノマー樹脂
を1種ずつ又はそれぞれ2種以上を混合して用いること
も可能である。
【0030】次に、本発明の(c)成分は、上述したア
イオノマー樹脂成分と混合して使用し得る任意成分で、
オレフィン及び不飽和カルボン酸をモノマーとする未中
和のランダム共重合体である。これは上記アイオノマー
樹脂の未中和物に相当し、アイオノマー樹脂と極めて相
溶性がよく、上記アイオノマー樹脂成分にブレンドする
ことにより、物性を低下させることなく、所望の溶融粘
度を調整することを可能にするものである。従って、上
記アイオノマー樹脂成分と、後述する(d)成分の金属
せっけんとを加熱混合物とした場合に、溶融粘度の低下
を防ぎ、所望のメルトインデックス(MI)値を得るた
めに好適に使用することができ、特に上記アイオノマー
樹脂成分と金属せっけんの混合により、混合物の溶融粘
度が低下し、MI値が1.0未満となる場合、有効に使
用することができる。
【0031】ここで、(c)成分のランダム共重合体の
オレフィン成分及び不飽和カルボン酸成分としては、上
述した(a)成分で例示した各成分を挙げることができ
る。この(c)成分としても、市販品を好適に使用する
ことができ、具体的には、ニュクレルAN4311、ニ
ュクレル1560(いずれも三井・デュポンポリケミカ
ル社製)等を挙げることができる。
【0032】本発明の(c)成分は、上記アイオノマー
樹脂成分に対して必要に応じて混合配合し、本発明のベ
ース樹脂を形成する。この場合、上記アイオノマー樹脂
成分と(c)成分とは、重量比75:25〜100:
0、特に80:20〜100:0の割合で使用する。
(c)成分のランダム共重合体の配合量が多い場合、後
述する(d)成分の金属せっけんとブレンドした際に所
望の優れた反発性が付与されず、溶融粘度が必要以上に
高くなり、成形性がかえって悪くなる。
【0033】本発明の(d)成分は、上記(a)成分と
共に併用する必須成分であり、炭素原子数が29以下の
有機酸を1〜3価金属イオンで中和した金属せっけんで
ある。
【0034】ここで、炭素原子数29以下の有機酸とし
ては、炭素原子数29以下、好ましくは3〜29、より
好ましくは12〜18の脂肪族、芳香族、脂環式のいず
れの有機酸であってもよいが、特に脂肪族の有機酸(脂
肪酸)が好ましい。
【0035】この場合、脂肪酸は疎水性の強いアルキル
基と、親水性を持つカルボキシル基とからなるものであ
るが、本発明で使用し得る脂肪酸は、アルキル基中に二
重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸であっても、ア
ルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂
肪酸であってもよい。
【0036】上記脂肪酸として具体的には、ステアリン
酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、12−ヒドロキシス
テアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、オクタン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、特に
ステアリン酸が好適に用いられる。
【0037】また、有機酸の中和に用いる1〜3価金属
イオンとしては、例えばLi+、Ca++、Mg++、Zn
++、Mn++、Al+++、Ni++、Fe++、Fe+++、Cu
++、Mn++、Sn++、Pb++、Co++等が挙げられ、特
に2価の金属イオン、とりわけCa++、Mg++、Zn++
で中和したものが好ましい。
【0038】上記金属せっけんは、公知の方法にて製造
することができ、特に制限されるものではないが、製造
法としては、有機酸と金属の酸化物あるいは水酸化物と
を直接反応させる直接法と、有機酸を溶液中で苛性ソー
ダや苛性カリ等により中和した後、金属塩と反応させる
複分解法などが挙げられる。
【0039】本発明においては、(d)成分の金属せっ
けんは複分解法により製造したものが好ましい。複分解
法によって製造された金属せっけんは、直接法により製
造された金属せっけんと比較して、純度が高く、また粒
度が細かく、均一な分布を持つものである。なお、直接
法により製造された金属せっけんを用いた場合、金属せ
っけんの分散不良により、反発性向上の効果が得られな
い場合がある。
【0040】本発明で使用し得る金属せっけんとして、
具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸マグネシウムなどを挙げることがで
きるが、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛を使用することが推奨さ
れる。
【0041】これらの金属せっけんは、単独で用いても
反発性向上の効果が得られるが、2種類以上の金属せっ
けんを混合して用いることにより、反発性を更に向上さ
せることが可能であり、好適に採用することができる。
【0042】本発明において、(d)成分として使用す
る金属せっけんとしてステアリン酸マグネシウムとステ
アリン酸カルシウムとを併用する場合には、混合重量比
が25:75〜75:25、特に40:60〜60:4
0であることが望ましい。混合重量比が上記範囲を逸脱
すると、反発性向上の効果が十分に得られない場合があ
る。
【0043】本発明のカバー材は、上記(a)〜(c)
成分を用いたベース樹脂と(d)成分とを重量比95:
5〜80:20、特に95:5〜82:18の割合で配
合してなる混合物を主成分とする。ここで、(d)成分
の金属せっけんの配合量が少なすぎると反発性向上の効
果が得られず、配合量が多すぎるとカバー材の塗膜密着
性が著しく低下し、実用レベルに達しない。
【0044】なお、本発明において、上記カバー材とし
ての性能を向上させるために、各種添加剤を配合するこ
とができ、例えば、塗膜密着性を改良するために、エポ
キシ基変性ポリオレフィン又は酸変性ポリオレフィンワ
ックスを添加することが推奨される。
【0045】ここで、これらエポキシ基変性ポリオレフ
ィン又は酸変性ポリオレフィンワックスに共通するオレ
フィン成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、
ブテン、ヘキセン、オクテン等を挙げることができ、特
にエチレン或いはプロピレンが好適である。
【0046】上記エポキシ基変性ポリオレフィンとし
て、具体的には、エチレン/グリシジル(メタ)アクリ
レート、エチレン/メチルアクリレート/グリシジル
(メタ)アクリレート、エチレン/メチルアクリレート
/グリシジル(メタ)アクリレート、エチレン/(メ
タ)アクリル酸エステル/グリシジル(メタ)アクリレ
ート及びエチレン/グリシジル(メタ)アクリレート−
酢酸ビニル共重合体などを挙げることができ、このよう
なエポキシ基変性ポリオレフィンとしては、市販品を用
いてもよく、例えばエルバロイAS、エルバロイEP4
934−6(三井・デュポンポリケミカル社製)などを
挙げることができる。
【0047】また、酸変性ポリオレフィンワックスは、
滴定法による酸価が1〜60mgKOH/g、更に好ま
しくは10〜60mgKOH/gであるものが好まし
い。酸価が少ないと塗膜密着性改良の効果が得られない
場合があり、酸価が多いと反発性が低下する可能性があ
る。
【0048】酸変性ポリオレフィンワックスの酸成分と
しては、マレイン酸、無水マレイン酸、スルホン酸等が
挙げられ、特にマレイン酸、無水マレイン酸等のカルボ
キシル基又は酸無水物基を含む酸成分であることが好ま
しい。
【0049】なお、酸変性ポリオレフィンワックスに
は、オレフィン以外の脂肪族不飽和結合を有する重合性
モノマー、例えばアクリレート類やメタクリレート類、
酢酸ビニルなどを軟質化の目的で共重合成分として用い
てもよい。これらアクリレート類、メタクリレート類と
しては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等の(メ
タ)アクリル酸と炭素原子に結合する水素原子の一部が
水酸基などで置換されている炭素原子数1〜5の脂肪族
アルコールとのエステルを例示することができる。
【0050】以上のような酸変性ポリオレフィンワック
スとしては、市販のものを好適に使用することができ、
例えば三洋化成工業社製ユーメックス2000、同10
00、住友化学工業社製ボンダインAX8390等を挙
げることができる。
【0051】上記エポキシ基変性ポリオレフィン又は酸
変性ポリオレフィンワックスは、上述したように塗膜密
着性改良の目的で好適に添加し得るものであるが、この
場合、配合量は、上記(a)〜(d)成分の混合物10
0重量部に対して0.5〜5重量部、特に1〜3重量部
であることが好ましい。エポキシ基変性ポリオレフィン
の配合量が少ないと塗膜密着性改良の効果が得られない
場合があり、配合量が多いと反発性が低下する可能性が
ある。
【0052】木発明のカバー材には、更に必要に応じて
種々の添加剤を配合することができ、このような添加剤
としては、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤などを挙げることができる。
【0053】以上のようにして得られる加熱混合物の比
重は特に制限されるものではないが、0.9〜1.5、
好ましくは0.9〜1.3、更に好ましくは0.9〜
1.1であることが推奨される。
【0054】本発明のカバー材は、JIS−K−721
0の測定法によるメルトインデックス(MI)が1dg
/秒以上、特に1〜10dg/秒であることを要するも
のである。メルトインデックスが低すぎると成形性が低
下する。
【0055】本発明のカバー材において、上記混合物の
ショアD硬度は、(a)〜(c)成分からなるベース樹
脂のショアD硬度よりも高いことが好ましく、ショアD
硬度が1〜5、特に1〜3高いことが推奨される。ここ
で、ショアD硬度の差が小さい場合、(d)成分の金属
せっけんの添加による反発性について飛躍的な増加が得
られず、大きすぎる場合も硬度の増加に比較して反発性
の増加が得られない場合がある。
【0056】本発明のカバー材を得る方法としては、上
記成分を150〜250℃で0.5〜15分間、特に
0.5〜10分間の混合を行うという条件を採用し得、
混合機としては、例えば混練型二軸押出し機、バンバリ
ー、ニーダー等のインターナルミキサー等を用いること
ができる。この場合、上記必須成分以外の各種添加剤を
配合する方法についての制限はなく、上記必須成分と共
に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分を予
め加熱混合をした後に、添加剤を加えて更に加熱混合を
する方法などを挙げることができる。
【0057】次に、本発明の第2発明であるゴルフボー
ルは、コアと、該コアを被覆してなるカバーとを具備し
てなるゴルフボールであり、本発明のカバー材にてカバ
ーが形成され、ボール外観が良好で、飛距離、フィーリ
ングの向上が図れるものである。
【0058】本発明のゴルフボールは、カバーが上記本
発明のカバー材にて形成されたゴルフボールであればよ
く、具体的には、ソリッド又はリキッドセンターに糸ゴ
ムを巻回してなる糸巻きコアに単層又は2層以上のカバ
ーを被覆形成してなる糸巻きゴルフボールや、ソリッド
コアに単層又は2層以上のカバーを被覆形成したツーピ
ース、スリーピース、マルチピース等のソリッドゴルフ
ボール等を挙げることができる。
【0059】なお、上記ゴルフボールのカバーは、すべ
て本発明のカバー材のみで形成することができるが、公
知のカバー材と組み合わせてもよい。公知のカバー材と
組み合わせて多層カバーとする場合、本発明のカバー材
にて形成されたカバーは、最外層でも、最外層以外の内
層カバーでもよいが、本発明のゴルフボールにおいて
は、特に最外層以外の内層カバーの少なくとも1層が本
発明のカバー材にて形成されたものであることが推奨さ
れる。
【0060】本発明のゴルフボールは、上記カバー以外
の各種コアの製造方法については、公知の方法に従えば
よく、例えば、ソリッドセンター又はリキッドセンター
に糸ゴムを巻きつけてなる糸巻きコア又はソリッドコア
は常法に従って製造することができる。
【0061】ここで、糸巻きゴルフボールのソリッドセ
ンター及びソリッドゴルフボールのソリッドコアを得る
場合には、公知の方法に従って行うことができ、特に制
限されるものではなく、具体的には、シス−1,4−ポ
リブタジエンl00重量部に対し、アクリル酸、メタク
リル酸などのα、β−モノエチレン不飽和カルボン酸又
はその金属塩、トリメチロールプロパンメタクリレート
などの官能性モノマーなどの加硫剤(架橋剤)から選ば
れる1種を単独で又は2種以上を混合したものを10〜
60重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を5
〜30重量部、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物
0.5重量部と、必要に応じて老化防止剤0.1〜1重
量部を配合してゴム組成物を得、このゴム組成物に対し
てプレス加硫(架橋)し、140〜170℃で10〜4
0分間加熱圧縮して球状に成形する方法等を挙げること
ができる。
【0062】また、糸巻きゴルフボールのリキッドセン
ターを製造する場合には、上述したゴム組成物にて中空
球状のセンターバッグを形成し、このバッグの中に公知
の方法に従って液体を封入すればよい。
【0063】糸巻きコアに使用する糸ゴムも常法で得ら
れたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプ
レンゴムなどの合成ゴムに、老化防止剤、加硫促進剤、
硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形
して得ることができる。
【0064】糸巻きコアを得る場合には、上記方法にて
製造したソリッド又はリキッドセンターに、糸ゴムを延
伸状態にて巻きつければよい。
【0065】なお、上記ソリッド及びリキッドセンタ
ー、ソリッドコア及び糸巻きコアの直径、重量、硬度な
どの諸条件は、本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調
整することができ、特に制限されるものではない。
【0066】本発明のゴルフボールは、上記コアに対し
てカバーを被覆形成することにより得られるが、被覆形
成方法も公知の方法に従って行うことができ、カバー材
を予め一対の半球状のハーフシェルに成形し、このシェ
ルでコアを包んで120〜170℃で1〜5分間加圧成
形する方法、上記カバー材を金型内に配備したコア表面
に射出する方法などを採用してゴルフボールを得ること
ができるが、特に射出成形を採用することが好ましい。
【0067】以上のようにして形成されるカバーの厚さ
は特に制限されるものではないが、通常1〜4mm、特
に1.3〜2.3mmに形成でき、このカバー層は1層
に限られず、2層以上の多層構造に形成する場合、全カ
バーの厚さが上述したカバーの厚さ範囲にあることが好
ましいが、このようにカバーが多層構造の場合には、本
発明のカバー材による層の厚さが1.3〜2.3mmと
なるようにすることが推奨される。
【0068】以上のようにして形成されたカバーの表面
には、多数のディンプルが形成されるが、ディンプルは
所望のディンプル配列に応じて適宜調整でき、カバー上
にはプラズマ処理、スタンプ、塗装などの種々の表面処
理を行うことができる。
【0069】なお、本発明のゴルフボールは、競技用と
してゴルフ規則に従うものとすることができ、直径4
2.67mm以上、重量45.93g以下に形成するこ
とができる。
【0070】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。
【0071】〔実施例1〜22、比較例1〜9〕シス−
1,4−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用い
て、直径38.6mm、重量35.1g、100kg荷
重負荷時の変形量3.1mmに調整したソリッドコアを
得た。一方、表1〜表6に示す組成のカバー材組成物を
200℃で0.5分間混練型二軸押出し機にてミキシン
グし、ペレット状のカバー材を得た。次に、上記ソリッ
ドコアを金型内に配備し、上記カバー材を射出して、厚
さ2.1mmのカバーを有する直径42.8mmのツー
ピースソリッドゴルフボールを製造した。
【0072】〔実施例23、比較例10〕シス−1,4
−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直
径36.8mm、重量30.4g、100kg荷重負荷
時の変形量3.1mmに調整したソリッドコアの表面
に、表7に示す内層カバー材、外層カバー材をそれぞれ
射出成形し、直径42.8mmのスリーピースゴルフボ
ールを製造した。
【0073】上記で得られたツーピースゴルフボール及
びスリーピースゴルフボールについて、下記の諸特性を
評価した。結果を各表に併記する。
【0074】ボール硬度 100kg荷重負荷時のボール変形量(mm)。初速度 ゴルフボール公認機関R&A(USGA)と同タイプの
初速度計を使用し、R&A(USGA)ルールに従って
測定した。塗膜密着性 各カバー材樹脂を160℃で溶解してプレス成形し、厚
さ1mmの試験シートを作成した。得られた試験シート
上にゴルフボール用ウレタン塗料を厚さ15μmになる
よう塗布し、50℃で乾燥後、室温で48時間放置し
た。次いで、JlS−K−5400の碁盤目セロテープ
剥離試験に従い、各カバー材の樹脂シートに対して切り
傷を入れ、この切り傷の上にテープを貼り、剥がした後
のテープに対する塗膜付着状況を下記基準にて目視評価
した。 10点:切り傷1本ごとが細かくて、両側が滑らかで、
切り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない 8点:切り傷の交点にわずかな剥がれがあって、正方形
の一目一目に剥がれがなく、欠損部の面積は全正方形面
積の5%未満 6点:切り傷の両側と交点とに剥がれがあって、欠損部
の面積は全正方形面積の5%以上15%未満 4点:切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は
全正方形面積の15%以上35%未満 2点:切り傷による剥がれの幅は4点より広く、欠損部
の面積は全正方形面積の35%以上65%未満 0点:切り傷による剥がれの幅は2点よりも広く、欠損
部の面積は全正方形面積の65%以上
【0075】使用材料 ハイミラン(三井・デュポンポリケミカル社製,アイオ
ノマー樹脂) 1855:亜鉛イオン性3元アイオノマー樹脂 酸含量10重量%,ショアD硬度 54 1706:亜鉛イオン性2元アイオノマー樹脂 酸含量15重量%,ショアD硬度 60 1605:ナトリウムイオン性2元アイオノマー樹脂 酸含量15重量%,ショアD硬度 61 1601:ナトリウムイオン性2元アイオノマー樹脂 酸含量10重量%,ショアD硬度 56 1557:亜鉛イオン性2元アイオノマー樹脂 酸含量12重量%,ショアD硬度 57 サーリン(デュポン社製,アイオノマー樹脂) 8120:ナトリウムイオン性3元アイオノマー樹脂 酸含量10重量%,ショアD硬度 45 AD8542:マグネシウムイオン性3元アイオノマー
樹脂 酸含量10重量%,ショアD硬度 44 エルバロイEP4934−6:デュポン社製,グリシジ
ルメタクリレート変性エチレン−アクリル酸エステル−
グリシジルメタクリレート共重合体 ユーメックス2000:三洋化成工業社製,無水マレイ
ン酸変性ポリエチレンワックス ステアリン酸マグネシウム:日本油脂社製,複分解法ス
テアリン酸マグネシウム ステアリン酸カルシウム:日本油脂社製,複分解法ステ
アリン酸カルシウム ステアリン酸マグネシウム(直接法):日本油脂社製,
直接法ステアリン酸マグネシウム ステアリン酸亜鉛:日本油脂社製,複分解法ステアリン
酸亜鉛 ステアリン酸カルシウム(直接法):日本油脂社製,直
接法ステアリン酸カルシウム ニュクレルAN4311:三井・デュポンポリケミカル
社製,エチレン−メタクリル酸共重合体,酸含量8重量
%,ショアD硬度 25
【0076】
【表1】
【0077】
【表2】
【0078】
【表3】
【0079】
【表4】
【0080】
【表5】
【0081】
【表6】
【0082】
【表7】
【0083】
【発明の効果】本発明のゴルフボールカバー材は、従来
のアイオノマー樹脂/金属せっけんブレンドカバー材と
比較して、著しく成形性、反発性、塗膜密着性が向上し
得、このカバー材にてカバーが形成されたゴルフボール
は、フィーリング、飛翔性能の向上を図ることができる
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23:26 23:08) (72)発明者 柏木 俊一 埼玉県秩父市大野原20番地 ブリヂストン スポーツ株式会社内 Fターム(参考) 4J002 BB064 BB073 BB074 BB083 BB214 BB23W BB23X BF034 BG044 BG054 BG064 BG074 EG036 EG037 EG046 EG048 GC01

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アイオノマー樹脂成分として(a)酸含
    量12重量%以下のオレフィン−不飽和カルボン酸−不
    飽和カルボン酸エステル共重合体の金属イオン中和物か
    らなる3元アイオノマー樹脂と(b)酸含量15重量%
    以下のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属イ
    オン中和物からなる2元アイオノマー樹脂とを重量比4
    0:60〜100:0の割合で含むアイオノマー樹脂成
    分と、(c)オレフィン及び不飽和カルボン酸をモノマ
    ーとする未中和のランダム共重合体とを重量比75:2
    5〜100:0の割合で含有するベース樹脂に、(d)
    炭素原子数が29以下の有機酸を1〜3価金属イオンで
    中和した金属せっけんを重量比95:5〜80:20の
    割合で配合した混合物を主成分とし、かつメルトインデ
    ックス(MI)が1dg/秒以上であることを特徴とす
    るゴルフボールカバー材。
  2. 【請求項2】 上記混合物のショアD硬度が上記ベース
    樹脂のショアD硬度より1〜5高いことを特徴とする請
    求項1記載のゴルフボールカバー材。
  3. 【請求項3】 (d)成分の金属せっけんが複分解法に
    より生成された金属せっけんである請求項1又は2記載
    のゴルフボールカバー材。
  4. 【請求項4】 (d)成分の金属せっけんがステアリン
    酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム又はステアリ
    ン酸亜鉛である請求項1〜3のいずれか1項記載のゴル
    フボールカバー材。
  5. 【請求項5】 (d)成分の金属せっけんがステアリン
    酸マグネシウムとステアリン酸カルシウムとの混合物で
    あり、かつその混合重量比が25:75〜75:25で
    ある請求項4記載のゴルフボールカバー材。
  6. 【請求項6】 上記混合物100重量部に対して、エポ
    キシ基変性ポリオレフィン又は酸変性ポリオレフィンワ
    ックスを0.5〜5重量部配合してなる請求項1〜5の
    いずれか1項記載のゴルフボールカバー材。
  7. 【請求項7】 コアと、該コアに被覆形成されたカバー
    とを具備してなるゴルフボールにおいて、上記カバーが
    請求項1〜6のいずれか1項記載のゴルフボールカバー
    材にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
  8. 【請求項8】 コアと、該コアに被覆形成されたカバー
    とを具備してなるゴルフボールにおいて、カバーが2層
    以上の多層構造であって、該カバーの最外層以外の少な
    くとも1層のカバーが請求項1〜6のいずれか1項記載
    のゴルフボールカバー材にて形成されたことを特徴とす
    るゴルフボール。
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