JP2016540087A5

JP2016540087A5 -

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Publication number: JP2016540087A5
Application number: JP2016538087A
Authority: JP
Filing date: 2014-12-08
Publication date: 2018-01-25
Anticipated expiration: 2034-12-08

Claims

式（１）の構造を有するα，β−不飽和有機ケイ素化合物を含む組成物：

式中：
Ｘ^１は、１〜１６の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基、トリメトキシシリル、トリメチルシリルオキシ、−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−］_ｎここでｎは１から９から選ばれる整数、（ＣＨ_３）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｏＣＨ_２−ここでｏは０〜３の整数、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−、または（ＣＨ_３）_３Ｓｉ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_ｐ−ここでｐは０〜２００から選ばれる整数、から独立して選択され；
Ｘ^２は、１〜１６の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基、トリメトキシシリル、トリメチルシリルオキシ、−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−］_ｎここでｎは１から９から選ばれる整数、（ＣＨ_３）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｏＣＨ_２−ここでｏは０〜３の整数、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−、または（ＣＨ_３）_３Ｓｉ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_ｐ−ここでｐは０〜２００から選ばれる整数、または−［ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２］_ｍＧ^１から独立して選択され、ここでＧ^１は（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ−、または一般式（２ａ）または（２ｂ）を有する反応性または非反応性シリコーン基であり：

式中ｌは０〜２００から選択される整数であり；Ｘ^２が式（２ａ）または２（ｂ）であるとき式（１）中のｐは０であり；
Ｘ^３及びＸ^５は独立して、メチル、ブチル、トリメチルシロキシ、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２−、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−または−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２から選択され、但し（ｉ）Ｘ^１またはＸ^６が−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−］_ｎのときＸ^３またはＸ^５の一方は−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２でありＸ^１がＸ^３と化学結合を形成し、及び／またはＸ^５がＸ^６と化学結合を形成して、２価の−Ｘ^１−Ｘ^３−またはＸ^５−Ｘ^６−基を対応して形成し、それがケイ素原子と結合して環状ポリシロキサン環を形成し、及び（ｉｉ）Ｘ^３及び／またはＸ^５が−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２のとき、Ｘ^１及び／またはＸ^６は−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−］_ｎであり対応するＸ^１がＸ^３と化学結合を形成し、及び／またはＸ^５がＸ^６と化学結合を形成して、２価の−Ｘ^１−Ｘ^３−またはＸ^５−Ｘ^６−基を形成し、それがケイ素原子と結合して環状ポリシロキサン環を形成し；または
Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^３は任意選択的に各々が−Ｏ［Ｓｉ（Ｒ^１６）Ｏ−］_ｎであって相互接続されて式（２ｃ）に記載したごときポリシルセスキオキサン環を形成し、

式中Ｒ^１６は独立して直鎖または分岐鎖アルキルまたはアラルキル基から選択され；
Ｘ^４はジメチルシロキシ、−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−］、または−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ−部分から独立して選択される任意選択的な接続基であり、
ｐは０〜５から選ばれる整数であり；
Ｘ^６、Ｘ^７、及びＸ^８は１〜１６の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルコキシ、トリメチルシリルオキシ、または−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−］_ｎ、ここでｎは１から９から選ばれる整数、から独立して選択され、ここでＸ^６及びＸ^７、Ｘ^７及びＸ^８、またはＸ^６及びＸ^８は環を形成してよく；
Ｒ^１は、化学結合または１から１６の炭素原子を含むアルキレン基から選択され、任意選択で酸素、硫黄及び／または窒素のヘテロ原子を含み；
Ｇはシロキサン部分と反応性部分の間の架橋単位であり、直鎖または分岐鎖のアルキル基または環式炭素基から独立して選択され、Ｇ単位は任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含み；
Ａはヘテロ原子であり；
Ｉは０〜１００の炭素原子を有する親水性部分でありヘテロ原子を含んでいてよく；
Ｚは式（３）の重合性基であり：

式中Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は独立して、水素または１〜５の炭素原子の１価の炭化水素基から選択され；そして
Ｆは１から約１６の炭素の脂肪族、脂環式、または芳香族炭化水素基から選択され、任意選択的にヘテロ原子を含有する、任意選択的な連結基であり、但しＦが用いられないとき、Ａは式（３）のカルボニル基に直接連結される。
Ｇが一般式（４ａ）を有する分岐鎖アルキル部分であり、

式中ａは０〜１６でありｂは１であるか；または
Ｇが５から１０の炭素原子を含む飽和環式炭素単位を含み、一般式：

を有し、式中＝０〜５である、請求項１の組成物。
Ｇが（ｉ）式：

の位置異性体またはこれらの２またはより多くの組み合わせ；または（ｉｉ）

またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項２の組成物。
（ｉ）Ｒ^１が式（５）の構造を有する２価の基であり：

式中Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は水素、１から１０の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、及び／または環状炭化水素基から独立して選択され、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含み；Ｒ^２は１から５の炭素原子を有する炭化水素基であり；そしてｑは０から１０から選択される整数であり、
（ｉｉ）Ｉが式（６）の構造を有する親水性部分であり：

式中
Ｋは２価のヘテロ原子または酸素であり；
Ｌは、（ａ）置換または非置換であり、直鎖または分岐鎖であり、脂肪族または芳香族であり、任意選択的にヘテロ原子を含む、０〜５０の炭素原子を有する炭化水素から選択される２価の炭化水素基；（ｂ）アルコール、エーテル、エステル、アミド、アミン、ウレア、ウレタン、シアノ、カーボネート、カーバメート、チオール、チオエーテル、チオールエステル、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから独立して選択される官能性から選択され；そして
Ｍは−ＣＯＯＲ、−ＮＲ _２、−ＰＯ（ＯＲ） _２、−ＯＰＯ（ＯＲ） _２、−ＯＳＯ _３Ｈ、−ＯＨから独立して選択されるイオン性基であり、ここでＲは水素または１から３の炭素原子を有するアルキル基であり、但しＬが炭素原子を含有しない官能性であるとき、Ｍ基は−ＮＲ _２、−ＯＰＯ（ＯＲ） _２、−ＯＳＯ _３Ｈ、または−ＯＨ基を含有することができず；および／または
（ｉｉｉ）重合性基Ｚ上のＦが式（７）の構造を有し：

式中：
ｒは０から約１５から選ばれる整数；
ＳはＯ、ＣＨ _２、ＮＲ ^１１、及び硫黄から独立して選択される２価のヘテロ原子；
Ｊは官能基−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ ^１２Ｃ（Ｏ）−、-ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＳ（Ｏ）−、及び−Ｐ（Ｏ）ＯＲ ^１３から独立して選択され；
Ｒ ^９及びＲ ^１０は１から５の炭素原子を有する炭化水素基から独立して選択され；そして
Ｒ ^１１、Ｒ ^１２及びＲ ^１３は、水素または１〜５の炭素原子を有する１価の炭化水素基から独立して選択される、請求項１の組成物。
α，β−不飽和化合物が（ｉ）式：

の構造を有し、式中
Ｒ^１、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１６は独立して直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアラルキルから選択され；
Ｇは式：

の構造から選択され；
Ｉは以下の構造から独立して選択され：

Ｒ^１４及びＲ^１５は、水素、１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル、アラルキル、または芳香族単位、アルカリ金属またはアルカリ土類金属アニオン、または遷移金属錯体から独立して選択され；
Ｘ⁻はハライド、カルボキシレート、トシレート、スルホネート、ホスフェート、フタレート、フェノレート、またはアルコキシドから独立して選択され；そして
ｔは１〜１６から選ばれる整数であり；また
Ａは酸素原子であり、Ａはカルボニル基Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^８）＝ＣＲ^６Ｒ^７に直接連結され；
α，β−不飽和化合物が（ｉｉ）式：

の構造を有し、式中：
ｍは０〜２００から選択される整数であり；
Ｒ ^１、Ｒ ^６、Ｒ ^７、Ｒ ^８は独立して直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアラルキルから選択され；
Ｇは以下の構造から選択され：

Ｉは以下の構造から独立して選択され：

Ｒ ^１４及びＲ ^１５は、水素；１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル、アラルキル、または芳香族直鎖もしくは分岐鎖単位、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属アニオンまたは遷移金属錯体から独立して選択され；
Ｘ ⁻ はハライド、カルボキシレート、トシレート、スルホネート、ホスフェート、フタレート、フェノレート、及びアルコキシドから独立して選択され；
ｔは１〜１６から選ばれる整数であり；
Ａは酸素原子であり、Ａはカルボニル基Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ ^８）＝ＣＲ ^６Ｒ ^７に直接連結され；
α，β−不飽和化合物が式（ｉｉｉ）：

の構造を有し、式中：
ｎは０〜２００から選択される整数であり；
Ｒ ^１、Ｒ ^６、Ｒ ^７、Ｒ ^８は直鎖または分岐鎖アルキルまたはアラルキルから独立して選択され；
Ｇは以下の構造から選択され：

Ｉは以下の構造から独立して選択され：

Ｒ ^１４及びＲ ^１５は、水素；１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル、アラルキル、または芳香族直鎖もしくは分岐鎖単位、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属アニオン及び／または遷移金属錯体から独立して選択され；
Ｘ ⁻ はハライド、カルボキシレート、トシレート、スルホネート、ホスフェート、フタレート、フェノレート、及びアルコキシドから独立して選択され；
ｔは１〜１６から選ばれる整数であり；そして
Ａは酸素原子であり、Ａはカルボニル基Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ ^８）＝ＣＲ ^６Ｒ ^７に直接連結され；または
α，β−不飽和化合物が（ｉｖ）式：

の構造を有し、式中：
Ｒ ^１、Ｒ ^６、Ｒ ^７、Ｒ ^８、Ｒ ^１６は直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアラルキルから独立して選択され；
Ｇは以下の構造から独立して選択され：

Ｉは以下の構造から独立して選択され：

Ｒ ^１４及びＲ ^１５は、水素；１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル、アラルキル、または芳香族単位、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属アニオンまたは遷移金属錯体から独立して選択され；
Ｘ ⁻ はハライド、カルボキシレート、トシレート、スルホネート、ホスフェート、フタレート、フェノレート、またはアルコキシドから独立して選択され；
ｔは１〜１６から選ばれる整数であり；そして
Ａは酸素原子であり、Ａはカルボニル基Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ ^８）＝ＣＲ ^６Ｒ ^７に直接連結される、請求項１の組成物。
組成物は有機ケイ素化合物を含むコポリマーである、請求項１の組成物。
コポリマーが単官能性または多官能性のプレポリマーである、請求項６の組成物。
プレポリマーが、（１）有機ケイ素化合物、（２）連鎖移動剤、（３）１またはより多くの有機モノマー、及び（４）ラジカル開始剤の（メタ）アクリレート化反応生成物である、請求項７の組成物。
連鎖移動剤が、２−メルカプトエタノール、２−アミノエチルメルカプタン、アルカンチオール、チオグリコール酸及びエステル、ブロモトリクロロメタン、３−メルカプトプロピオン酸及びエステル、イソオクチル３−メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、４，４’−チオビスベンゼンチオール、ヨードニトリル、その他から選択される、請求項８の組成物。
組成物がハイドロゲルである、請求項１の組成物。
フリーラジカル重合性有機モノマー、開始剤、及び任意選択的に架橋剤をさらに含む、請求項１０の組成物。
フリーラジカル重合性有機モノマーが、ビニル系モノマー、アクリライドモノマー、アクリル系モノマー、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項１１の組成物。
ビニル系モノマーが、Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−ビニル−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−アセトアミド、Ｎ−ビニル−ホルムアミド、Ｎ−ビニル−イソプロピルアミド、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ビニルアルコール、ビニル含有シリコーン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項１２の組成物。
アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチル−アクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチルアンモニウム、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート化親水性または疎水性オルガノシリコーン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項１０の組成物。
親水性シリコーンマクロマーが、ハイドロゲル組成物の約５重量パーセントから約５０重量パーセントの量で存在する、請求項１０の組成物。
親水性シリコーンマクロマーのフリーラジカル重合性有機モノマーに対する比率が（ｉ）１：１００から１００：１；（ｉｉ）１：５０から５０：１；（ｉｉｉ）１：１０から１０：１；または（ｉｖ）１：１である、請求項１５の組成物。
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ジグリシジルビスフェノールＡジメタクリレート、ジメタクリレート末端ポリエチレングリコール、反応性直鎖または側鎖ポリエーテル変性シリコーン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される架橋剤を任意選択的に含み、および／または組成物が、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、ベンゾイルパーオキシドのごとき過酸化物、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（ＨＭＰＰ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｄａｒｏｃｕｒ型、Ｉｒｇａｃｕｒｅ型、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される熱または光開始剤を含む、請求項１０の組成物。
請求項１０の組成物から形成されるハイドロゲルフィルムを含むコンタクトレンズ。
繊維製品、紙類、皮革、パーソナルケア、ヘルスケア、ホームケア、コーティング、塗料、または種子処理用配合物におけるフィルム形成性添加剤である、請求項１０のいずれかによる組成物。