JP2016514226A - ガスタービン排気ガスの処理のための酸素貯蔵成分を含む触媒 - Google Patents

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Abstract

本発明の技術は、ガスタービンシステムを作動するためのシステム及び方法に関する。例示的なガスタービンシステムは、酸化剤システム、燃料システム、及び制御システムを含む。燃焼機は、酸化剤システムから酸化剤及び燃料システムから燃料を受け取って燃焼させ、排気ガスを生成するようになっている。酸素貯蔵成分を含む酸化触媒を含む触媒ユニットは、排気ガス内の酸素の濃度を低下させて低酸素含有製品ガスを形成するように構成される。【選択図】図1

Description

〔関連出願への相互参照〕
本出願は、「ガスタービン排気内の酸素の低減」という名称の2013年2月21日出願の米国特許出願第61/767,690号の優先権の利益を主張するものであり、その全体は、引用によって本明細書に組み込まれている。
本発明の開示は、一般的に低排出発電システムに関する。より具体的には、本発明の開示は、ガスタービンシステムからの排気ガス内の成分の組成を変えるためのシステム及び方法に関する。
この節は、本発明の技術の例示的実施形態に関連付けることができる当業技術の様々な態様を導入することを意図している。この考察は、本発明の技術の特定の態様のより良い理解を容易にするフレームワークを提供するのを補助すると考えられる。従って、この節は、必ずしも従来技術の受容としてではなく、この観点から読むべきであることを理解しなければならない。
例えば、ガスタービンに統合された燃焼機内の燃料の燃焼は、排気ガスの温度をモニタすることによって制御することができる。全負荷では、典型的なガスタービンは、望ましい燃焼ガス又は排気ガス温度に達するように、いくつかの燃焼機に導入される燃料の量を調節する。従来の燃焼タービンは、入口ガイドベーンを使用して燃焼機に導入される酸化剤を制御する。部分負荷の下では、燃焼機に導入される酸化剤の量は減少し、導入される燃料の量は、ここでもまた制御されて望ましい排気ガス温度に達する。更に、部分負荷では、酸化剤の量を低減する機能が、酸化剤の流れを僅かに低減することのみ可能である入口ガイドベーンによって制限されるので、ガスタービンの効率は低下する。更に、酸化剤は、入口ガイドベーンがそれらの流れ制限位置にある時に一定のより低い流量に留まる。ガスタービンの効率は、次に、それがより低い電力生成時にある時に低下し、その理由は、その質量流れでその量の電力を作るためにはより低い膨脹機入口温度を必要とするからである。更に、既存の酸化剤入口制御デバイスは、精密流量制御を可能にしない場合があり、かつ酸化剤流れに対するいずれの制限によっても大きい圧力低下を招く場合がある。酸化剤制御に対するこれらの手法のいずれを用いても、部分負荷又は減圧作動でのリーン暴噴による潜在的な問題が存在する。
燃焼機に導入される酸化剤の量を制御することは、目的が排気ガスから二酸化炭素(CO2)を捕捉することである時に望ましいとすることができる。現在の二酸化炭素捕捉技術は、いくつかの理由のために高価である。1つの理由は、排気ガス内の二酸化炭素の低圧及び低濃度である。しかし、二酸化炭素濃度は、実質的に当量的な条件下で燃焼工程を作動させることによって約4%から10%を超えるまで有意に増加させることができる。更に、排気ガスの一部分は、燃焼機内のガス及び排気ガスの温度を制御するために希釈剤として燃焼機に対して再利用することができる。同じく、排気ガス内のいずれの未使用酸素も、捕捉二酸化炭素内の汚染物質である場合があり、二酸化炭素の捕捉に利用することができる溶剤のタイプを制限する。
多くのシステムにおいて、酸化剤流量は、個別の酸化剤システムの作動を変更することによって低減することができる。例えば、独立酸化剤圧縮機を絞ってより遅い作動速度に戻し、それによって酸化剤流量を低減することができる。しかし、圧縮機作動速度の低下は、一般的に圧縮機の効率を低下させる。これに加えて、圧縮機を絞ることは、燃焼機に流入する酸化剤の圧力を低減する場合がある。対照的に、酸化剤がガスタービンの圧縮機部分によって提供される場合に、速度の低下は、発電中に制御可能である変数ではない。60サイクル電力を生成するのに使用される大きいガスタービンは、一般的に3600rpmで稼働する。同様に、50サイクル電力を生成するために、ガスタービンは、多くの場合に3000rpmで稼働する。従来のガスタービン燃焼機作動において、燃焼機内への酸化剤の流れは、過剰酸化剤が燃焼チャンバにおいてクーラントとして使用されて排気ガスの燃焼条件及び温度を制御するので、有意な制御を保証しない。いくつかの研究は、排気内の酸素及び一酸化炭素のような望ましくない燃焼副産物を最小にする意図でガスタービン内の燃焼工程を制御するための技術を決定するために行われている。
例えば、Mittricker他による国際特許出願公開第WO/2010/044958号明細書は、例えば、ガスタービンシステム内の燃焼生成物を制御する方法及びシステムを開示している。一実施形態は、実質的に酸素及びCO2を含む酸素化流れを有し、次に、酸素化流れを燃焼燃料流れと混合し、それぞれ温度センサ及び酸素分析器によって検出される温度及び組成を有する燃焼生成物流れを発生させるように燃焼機内で燃焼させる燃焼制御システムを含む。センサからのデータを使用して、酸素化流れ及び燃焼燃料流れの流量及び組成を制御する。システムはまた、膨張機を有し、かつフィードバック配置で負荷及び負荷コントローラを有するガスタービンを含むことができる。
Mittricker他による国際特許出願公開第WO/2009/120779号明細書は、低排出発電及び炭化水素回収のためのシステム及び方法を開示している。1つのシステムは、低排出発電を有する統合圧力維持及び混和性氾濫システムを含む。別のシステムは、高温ガス膨張機及び外部燃焼機を使用して低排出発電、炭素隔離、原油2次回収(EOR)、又は二酸化炭素販売を提供する。別のシステムは、入口圧縮機内で空気を圧縮し、かつ膨張機内で高温二酸化炭素含有ガスを使用して発電するガス発電タービンを使用して低排出発電を提供する。
Wichmanによる米国特許出願公開第2012/0023954号明細書は、発電プラント及び作動方法を開示している。発電プラント及び方法は、主空気圧縮機及びガスタービンアセンブリを含む。アセンブリは、圧縮された周囲ガスを再循環された低酸素含有ガス流及び燃料流れと混合して可燃性混合気を形成するためのタービン燃焼機を含む。可燃性混合気は、タービン燃焼機内で燃焼して再循環された低酸素含有流れを形成する。アセンブリは、再循環された低酸素含有ガス流をタービンからタービン燃焼機まで再循環させるための再循環ループを含む。アセンブリはまた、ガスタービンアセンブリを主空気圧縮機の入力に流体的に接続し、かつ再循環する低酸素含有ガス流の一部分をガスタービンアセンブリから主空気圧縮機の入力に送出する統合入口抽気熱導管を含む。
Popovicに付与された米国特許第8,205,455号明細書は、発電プラント及び作動方法を開示している。発電プラントは、圧縮酸素リッチガス流をガスタービンアセンブリに送出するように構成された主空気圧縮機及び酸化剤ユニットを含む。各ガスタービンアセンブリは、圧縮酸素リッチガス流を再循環されたガス流及び燃料流れと混合して可燃性混合気を燃焼させ、かつ再循環されたガス流を形成するためのタービン燃焼機を含む。アセンブリはまた、再循環されたガス流をタービンからタービン燃焼機まで再循環させるための再循環ループを含む。アセンブリは、再循環されたガス流の一部分をアセンブリから抽出し、かつこれをガス分離システムに送出するための再循環ガス流抽出経路を更に含む。ガス分離システムは、再循環されたガス流のその部分を窒素部分と二酸化炭素部分に分離する。
Weil他に付与された米国特許第5,355,668号明細書は、ガスタービンエンジンの触媒担持構成要素を開示している。触媒材料は、エンジンのガス流経路内の構成要素上に形成されて一酸化炭素及び未燃炭化水素の排出を低減する。触媒材料は、貴金属及び遷移金属酸化物から選択される。そのような材料が塗布されるガス流経路の部分は、燃焼機、タービン、及び排気システムを含むことができる。触媒コーティングは、基板構成要素と触媒コーティングの間に挿入された熱障壁コーティングシステムと共に塗布することができる。
国際特許出願公開第WO/2010/044958号明細書 国際特許出願公開第WO/2009/120779号明細書 米国特許出願公開第2012/0023954号明細書 米国特許第8,205,455号明細書 米国特許第5,355,668号明細書
排気ガス成分を制御しようとする過去の努力は、一酸化炭素、窒素酸化物、及び未燃炭化水素のような標準的汚染物質の含有量の低減に着目してきた。その前進の殆どは、排気内の一酸化炭素及びNOXを低減するように選択された触媒のような一部の触媒を用いたほぼ当量的な燃焼の使用によって達成されている。その結果、酸素のような排気内の様々な他のガスの濃度は、望ましい濃度よりも高い場合がある。
本発明の技術の例示的実施形態は、ガスタービンシステムを提供する。ガスタービンシステムは、酸化剤システム、燃料システム、及び制御システムを含む。燃焼機は、酸化剤システムから酸化剤及び燃料システムから燃料を受け取って燃焼させて排気ガスを生成するようになっている。酸素貯蔵成分を含む酸化触媒を含む触媒ユニットは、排気ガス内の酸素の濃度を低下させて低酸素含有製品ガスを形成するように構成される。
別の実施形態は、熱回収ユニットを提供する。熱回収ユニットは、排気ガスから熱エネルギを除去するように構成された熱交換器と、排気ガス内のターゲットガスの濃度を低下させるように構成された触媒床とを含む。触媒床は、酸素貯蔵成分(OSC)を含む。
別の実施形態は、ガスタービン内で燃料を燃焼させる方法を提供する。本方法は、ガスタービン上の燃焼機に燃料を供給する段階と、燃焼機に酸化剤を供給する段階と、燃焼機内で燃料及び酸化剤を燃焼させて排気ガスを生成する段階とを含む。排気ガスの少なくとも一部分は、酸素貯蔵成分(OSC)触媒を有する触媒を含む触媒床を通過して低酸素含有製品ガスを形成する。
本発明の技術の利点は、以下の詳細説明及び添付図面を参照してより良く理解される。
ガスタービンを含むガスタービンシステムの概略図である。 ガスタービンエンジン102の燃焼機110への酸化剤流量及び/又は燃料流量を調節するのに使用することができるガスタービンシステム200の概略図である。 膨張機排気部分からの排気流れに対する熱回収蒸気発生機(HRSG)を含むガスタービンシステムの概略図である。 0.75〜1.25の当量比(φ)変化として酸素と一酸化炭素の濃度の間の関係を示すシミュレーションのグラフィック描写の図である。 0.999〜1.001の当量比(φ)変化として酸素と一酸化炭素の濃度の間の関係を示すシミュレーションのグラフィック描写の図である。 実施形態に使用することができる当量比の分布を示す別のプロットの図である。 センサのアレイからの読取に基づいて燃焼機への燃料及び酸化剤レベルを調節する方法のブロック図である。 ガスタービンエンジン内で燃焼機への酸化剤及び燃料を制御するのに使用することができるプラント制御システムのブロック図である。 排気流れ内の選択された成分の濃度を低下させるための熱回収蒸気発生機(HRSG)内の2つの触媒床の使用を示す模擬ガスタービンシステムの概略図である。
以下の詳細説明節において、本発明の技術の特定の実施形態を説明する。しかし、以下の説明が本発明の技術の特定の実施形態又は特定の使用に特定である限り、これは、例示的な目的だけのためであり、単に例示的実施形態の説明を提供するに過ぎないことを意図している。従って、この技術は、以下に説明する特定の実施形態に限定されることなく、むしろ特許請求の範囲の精神及び範囲に含まれる全ての代替物、修正物、及び均等物を含む。
最初に、参照しやすいように、この出願に使用するある一定の用語及びこの関連に使用される時のそれらの意味を説明する。以下に使用する用語が本明細書で定義されていない限り、それには、少なくとも1つの文献又は交付済み特許に反映されているような用語が与えられたとして、当業者が有する最も広い定義を与えるべきである。更に、本発明の技術は、同じか又は同様の目的に寄与する全ての均等物、同義語、新しい展開、及び用語又は技術は特許請求の範囲にあると考えられるので、以下に示す用語の使用によって限定されない。
「複合サイクル発電プラント」は、発電するのに蒸気及びガスタービンの両方を使用する。ガスタービンは、開放又は半開放ブレイトンサイクルで作動し、蒸気タービンは、ガスタービンからの熱によって給電されるランキンサイクルで作動する。これらの複合サイクルガス/蒸気発電プラントは、一般的に、ガス又は蒸気のみのプラントよりも高いエネルギ変換効率を有する。複合サイクルプラントの効率は、50%〜60%まで高くすることができる。より高い複合サイクル効率は、ガスタービンと蒸気タービンの組合せの相乗利用から生じる。典型的には、複合サイクル発電プラントは、ガスタービン排気からの熱を利用して水を沸騰させて蒸気を発生する。典型的な複合サイクルプラントにおけるボイラーは、熱回収蒸気発生機(HRSG)と呼ぶことができる。発生する蒸気を利用して、複合サイクルプラント内で蒸気タービンに動力を供給する。ガスタービン及び蒸気タービンを利用して、別々に独立した発生機に動力を供給することができ、又はこれに代えて、蒸気タービンは、ガスタービンと組み合わせて、共通駆動シャフトを通じて単一発生機を協働で駆動することができる。
希釈剤は、燃料及び酸化剤の燃焼から生じる燃焼機温度を低下させるのに主として使用されるガスである。希釈剤を使用してガスタービンに給送された酸化剤又は燃料(又は両方)の濃度を下げ、及び/又は燃焼生成物を希釈することができる。希釈剤は、過剰な窒素、CO2、燃焼排気、又はあらゆる数の他のガスとすることができる。実施形態において、希釈剤はまた、燃焼機及び/又はガスタービンの他の部品を冷却することができる。
本明細書に使用する時に、「圧縮機」は、作動流体の圧力を増大させるように設計されたあらゆるタイプの機器を含み、同様の又は異なるタイプの圧縮機器のいずれか1つのタイプ又は組合せを含む。圧縮機はまた、中でもモータのような圧縮機に関連付けられた補助機器及び駆動システムを含むことができる。圧縮機は、1つ又はそれよりも多くの圧縮段を例えば直列で利用することができる。例示的な圧縮機は、以下に限定されるものではないが、例えば往復及び回転圧縮機のような正の変位タイプ、及び例えば遠心及び軸流圧縮機のような動的タイプを含むことができる。例えば、圧縮機は、以下により詳細に説明するように、ガスタービンエンジン内の第1の段とすることができる。
「制御システム」は、典型的には、1組の共通処理結果を協働して達成する論理回路を使用する1つ又はそれよりも多くの物理システム構成要素を含む。ガスタービンエンジンの作動において、その目的は、特定の排気ガス組成及び温度を達成することとすることができる。制御システムは、外部擾乱、製造公差による物理的構成要素の中の変動、及び制御出力値に対する入力設定点値の変化の存在下で物理システム構成要素を確実に制御するように設計することができる。制御システムは、一般的に、少なくとも1つの測定デバイスを有し、デバイスは、処理変数の読みを提供し、処理変数は、コントローラに給送することができ、次に、コントローラは、制御信号をアクチュエータに提供することができ、次に、アクチュエータは、例えば、酸化剤流れに作用する最終制御要素を駆動する。制御システムは、特定の作動条件の範囲内で安定なままであり、振動を回避するように設計することができる。確実に設計された制御システムは、作動工程における異常な条件中でも、人の介入の必要性を有意に低減することができる。
「当量比」は、燃焼機に流入する燃料対酸素の質量比を比率が当量である時の燃料対酸素の質量比で割ったものを意味する。CO2及び水を形成する燃料及び酸素の完全燃焼は、1の当量比を有することになる。例えば、燃料よりも多くの酸素を有するリーン過ぎる混合気は、1未満の当量比を提供することになるが、例えば、酸素よりも多くの燃料を有するリッチ過ぎる混合気は、1よりも大きい当量比を提供することになる。
「ラムダ」は、燃焼機に流入する酸素対燃料の質量比を比率が当量である時の酸素対燃料の質量比で割ったものを意味する。ラムダ=1/(当量比)
「燃料」は、酸化剤と共に燃焼してガスタービンに動力を供給することができるあらゆる数の炭化水素を含む。そのような炭化水素は、天然ガス、処理済天然ガス、ケロセン、ガソリン、又はあらゆる数の他の天然又は合成炭化水素を含むことができる。
「ガスタービン」エンジンは、ブレイトンサイクルで作動する。排気ガスを通気する場合に、これは開放ブレイトンサイクルと呼ばれるが、排気ガスの少なくとも一部分の再利用は、半開放ブレイトンサイクルを示している。半開放ブレイトンサイクルにおいて、少なくとも燃料及び酸化剤はシステムに追加されて内部燃焼をサポートし、燃焼生成物の一部分は、通気又は抽出される。閉鎖ブレイトンサイクルにおいて、排気の全ては再利用され、何も通気又は抽出されず、熱は、外部燃焼又は別の手段によってシステムに追加される。本明細書に使用する時に、タービンは、典型的には、圧縮機部分、いくつかの燃焼機、及びタービン膨張機部分を含む。圧縮機を使用して酸化剤を圧縮することができ、酸化剤は、燃料と混合され、燃焼機に送られる。次に、燃料及び酸化剤の混合気を統合して、高温燃焼ガスを生成する。燃焼ガスは、圧縮機に動力を供給すると同時に負荷に動力を供給するのに有用な作業をするために燃焼ガスからエネルギを抽出するタービン膨張機部分に送られる。本明細書で説明する実施形態において、酸化剤は、外部圧縮機によって圧縮機に提供することができ、外部圧縮機は、ガスタービンエンジンのシャフトに機械的に連結することができ、又は連結されない場合もある。更に、実施形態において、圧縮機部分を使用して、再利用された排気ガスのような希釈剤を圧縮することができ、希釈剤は、クーラントとして燃焼機に給送することができる。
「熱回収蒸気発生機」又はHRSGは、高温のガス流れから熱を回収する熱交換器又はボイラーである。HRSGは、処理中に使用されるか又は蒸気タービンを駆動するのに使用することができる蒸気を発生させる。HRSGに対する共通用途は、複合サイクル発電プラントにあり、そこで、ガスタービンからの高温の排気はHRSGに給送され、次に、蒸気タービンを駆動する蒸気を発生させる。この組合せは、ガスタービン又は蒸気タービンのいずれか単独よりも電気をより効率的に生成する。本明細書に使用する時に、HRSGは、HRSG単独に加えて又は単独の代わりに、あらゆる数の熱回収ユニットを含むことができる。
「炭化水素」は、主として水素と炭素元素を含む有機化合物であるが、窒素、硫黄、酸素、金属、又はあらゆる数の他の元素も少量存在する場合がある。本明細書に使用する時に、炭化水素は、一般的に、CH4、C22、C24、C26、C36、C38、C48異性体、C410異性体、及びベンゼンなどのような生天然ガス中に見出される化合物を意味する。
「酸化剤」は、ガスタービンエンジンの燃焼機に流入して燃料を燃焼させることができるガス混合気である。本明細書に使用する時に、酸化剤は、CO2、N2、空気、及び燃焼排気などを含む希釈剤としてあらゆる数の他のガスと混合された酸素とすることができる。
「センサ」は、物理量の絶対値又はその変化を検出、決定、モニタ、記録、又はそうでなければ感知することができるあらゆるデバイスを意味する。本明細書に説明するようなセンサを使用して温度、圧力、O2濃度、CO濃度、CO2濃度、流量、音響データ、振動データ、化学濃度、バルブ位置、又はいずれかの他の物理データを含む物理量を測定することができる。
「ラムダセンサ」は、燃焼工程又は燃焼工程の生成物の当量比又はラムダ値の絶対値又はその変化を検出、決定、モニタ、記録、又はそうでなければ感知することができるあらゆるデバイスを意味する。
「圧力」は、体積の壁に対してガスによって単位面積当たりに作用する力である。圧力は、1平方インチ当たりポンド(psi)として示すことができる。「大気圧」は、空気の局所圧力を意味する。「絶対圧力」(psia)は、大気圧(標準条件下で14.7psia)とゲージ圧力(psig)の合計を意味する。「ゲージ圧力」(psig)は、ゲージによって測定された圧力を意味し、その圧力は、局所大気圧を超えた圧力のみを示している(すなわち、0psigのゲージ圧力は、14.7psiaの絶対圧力に対応する)。用語「蒸気圧」は、通常の熱力学的意味を有する。与えられた圧力での閉鎖システムにおける純粋成分に対して、成分蒸気圧は、本質的にシステムにおける全圧力に等しい。
物質の量又は全量、又はその特定の特性に関連して使用する時の「実質的」は、材料又は特性を提供するように意図された効果を与えるのに十分である量を意味する。許容偏差の正確な程度は、一部の場合に特定の状況に依存する場合がある。
概観
本明細書に説明する実施形態は、半閉ループ作動においてガスタービンエンジンからの排気流れ内の酸素含有量を低減するためのシステム及び方法を提供する。酸素貯蔵成分(OSC)を含む触媒床は、ガスタービン排気流れ内の酸素の量を約1000ppm、500ppm、200ppm、100ppm、50ppm、20ppm、又は10ppm未満まで低減するために閉ループラムダ制御と組み合わせて使用することができる。作動上偏位運動が、一時的に排気流れ内により高い酸素含有量を引き起こす場合に、触媒のOSCは、排気流れ内の酸素含有量を安定化させる余分な酸素を貯蔵することができる。他の作動上偏位運動が、一時的に例えば排気流れ内により低い酸素含有量、例えば、還元環境を引き起こす場合に、触媒のOSCは、予め貯蔵した酸素を放出し、この場合も、排気流れ内の酸素含有量を安定化させることができる。このようにして、OSCは、たとえ正常な制御システム変動がガスタービン燃焼機の瞬時空気/燃料比の変化を引き起こしても、ラムダ制御システムがより安定なラムダ設定値を維持することを可能にする。触媒は、分離又は圧縮工程の上流の熱回収蒸気発生機(HRSG)内で又は高圧縮パージ流れ内で床に位置することができる。
非閉ループ作動において、ガスタービンエンジンは、一般的に、リーン条件下で、例えば、燃料よりも多くの酸化剤又はλ=(空気/燃料)actual/(空気/燃料)stoich>1を使用して作動する。これはまた、約1.0未満の当量比(φ)でガスタービンエンジンを作動すると説明することができる。リーン作動は、クーラントガスとして酸化剤を使用し、材料限界よりも低い温度を維持し、燃料の完全酸化を保証する。しかし、得られる排気ガスは、高酸素含有量を有し、排気ガスが原油2次回収のような炭化水素と直接に接触する用途には不向きの場合がある。
酸素を下げるために、ガスタービンエンジンは、排気内の還元剤を増加させる条件下で作動させることができる。還元剤は、主としてCOから構成されるが、水素ガス及び未燃燃料を含む場合がある。主要還元剤としてCOに依存すると、少なくとも約2つのCO:CO2の比率は、酸素の全てを低減するために当量によって決定される。従って、燃焼機は、僅かにリッチ、すなわち、約1未満の当量比に実施して、約2よりも大きいCO:CO2比率を得る必要がある。その結果、ULETシステムにおいて捕捉されていないCOの形態の何らかの化学エネルギが存在し、システムは、より高い加熱速度で稼働する。
このエネルギを捕捉するために、ガスタービンエンジンは、1.0の当量比の近くで作動させることができる。しかし、1.0におけるガスタービンエンジンの空気対燃料比の維持は、制御限界、燃焼の非効率性、燃焼機の差、及び化学平衡の影響による作動変動が、排気内に望ましいものよりも高い酸素レベルまでの過渡的偏位をもたらす場合があるので困難である。実際に、流出ガス流れ内の残留酸化剤及び還元剤の濃度は、これらの材料を低減するために使用するあらゆる触媒床の前に、酸素に対して約1000−5000ppm、及びCOに対して約2000−10000ppm、並びに水素に対して約1000−5000ppmの範囲にあると予想される。
本明細書に説明する実施形態において、式1a及び1bに示す反応により、還元剤としてCO又は水素を使用して10ppmのレベルまでO2の残留量を低減することができる触媒床が使用される。

触媒床は、例えば、貴金属を含む酸化触媒及び例えばセリアを含むOSCを含有する。
本発明の様々な実施形態はまた、ガスタービンエンジン内の燃焼中に発生する一酸化炭素を消費するためのシステム及び方法を提供する。これは、例えば、熱回収蒸気発生機(HRSG)に位置する触媒床において水ガスシフト反応によって実施される。水ガスシフト反応は、一酸化炭素と生成物として二酸化炭素及び水素を形成する水蒸気との間の化学反応である。水ガスシフト反応は、ガスタービンからの排気内に存在する比較的大量の水蒸気を与える主反応である。一部の実施形態において、当量的排気再循環(SEGR)ガスタービンなどにおいて、排気は、再循環された低酸素含有ガス流れであり、これは、少なくとも燃焼機内でクーラントガスとして使用される。典型的には、10体積パーセントよりも多い(>100kppmv(百万分の1体積))の水蒸気含有量は、再循環された低酸素含有ガス流れ内に存在するが、酸素、一酸化炭素及び水素は、1000〜5000ppmv程度ものである。その結果、水ガスシフト反応は、残留一酸化炭素に同様の量の水蒸気を加えたものを消費し、競合酸化反応よりも高い変換効率で二酸化炭素及び水素を発生させることができる。得られる低CO含有製品ガスは、僅か1又は2ppmCOを含むことができる。
センサは、燃焼条件を調節し、排気ガス内のCO、酸素又は他の汚染物質の量を制御するために排気ガス、製品ガス、又は両方に置くことができる。例えば、センサは、膨張機排気上のリング、触媒床への入口、触媒床からの出口、又はそのあらゆる組合せで位置することができる。センサは、中でもラムダセンサ、酸素センサ、一酸化炭素センサ、及び温度センサを含むことができる。更に、異なるタイプのセンサの組合せを使用して、更に別の情報を提供することができる。
一部の実施形態において、複数のセンサを使用して、ガスタービン上の個々の燃焼機内の条件を調節することができる。センサは、特定の燃焼機に対して1対1の関係を有することはできないが、特定の燃焼機の影響を受ける場合がある。様々なセンサの反応は、例えば、旋回図表に基づく場合がある加法減法アルゴリズムを使用して、特定の燃焼機に再度関連付けることができる。旋回図表は、膨張機における排気流のパターンをその時点で排気流の一因となっている場合がある燃焼機に関連付ける。
個々に制御された燃焼機の使用は、ガスタービンエンジンの燃焼効率を増大させ、例えば、燃焼を1対1の当量比により近づけることができる。そのような効率の改善は、排気内のO2、未燃炭化水素、及び一酸化炭素を低下させることができる。低濃度の酸素は、酸素触媒の効率を悪くする場合があるが、OSCは、反応中に使用すべき酸素を捕捉することができる。更に、排気内の大量の水蒸気は、水ガスシフト反応中のCOの高い変換率を維持することができる。
図1は、ガスタービンエンジン102を含むガスタービンシステム100の概略図である。ガスタービンエンジン102は、単一シャフト108上に圧縮機104及びタービン膨張機106を有することができる。ガスタービンエンジン102は、一般的にシャフトの間の機械的リンク又は変速機と共に複数のシャフトを使用することができるので、単一シャフト配置に限定されない。様々な実施形態において、ガスタービンエンジン102はまた、例えば、ライン112を通じて膨張機に高温の排気ガスを給送するいくつかの燃焼機110を有する。例えば、ガスタービン102は、ガスタービン102のサイズに応じて2、4、6、14、18、又は更に多くの燃焼機110を有することができる。
燃焼機110を使用して、燃料源114によって供給される燃料を燃焼させる。酸化剤は、様々な供給源から燃焼機110の各々に供給することができる。例えば、実施形態において、外部圧縮機のような外部酸化剤源116は、酸化剤を燃焼機110に供給することができる。実施形態において、酸化剤又は再利用された排気ガス118、又はそれらの混合気は、圧縮機104において圧縮機され、次に、燃焼機110に供給することができる。外部酸化剤源116を提供する時のような他の実施形態において、圧縮機104を使用して、再利用された排気ガスのみを圧縮することができ、再利用された排気ガスは、酸化剤を冷却及び希釈するために燃焼機110に給送することができる。
燃焼機110からの排気ガスは、タービン膨張機106において膨張して機械的エネルギを発生させる。機械的エネルギは、シャフト108を通じて圧縮機104に動力を供給することができる。更に、機械的エネルギの一部分は、例えば、機械出力120としてガスタービンから得て、電気を発生させるか又は酸化剤圧縮機に動力を供給することができる。膨張した排気ガス122は、通気されて熱回収のために使用され、圧縮機104において再利用され、又はこれらのいずれかの組合せに使用することができる。一部の実施形態において、排気ガス122は、酸化触媒及び酸化貯蔵触媒(OSC)、又は水ガスシフト触媒、又は両方を含む1つ又はそれよりも多くの触媒床を通って流れる。
一部の実施形態において、酸化剤を燃焼機110に対して測定して燃料対酸化剤の当量比を制御する。例えば、燃料114及び酸化剤116源を調節することによって互いに全ての燃焼機110、又は各個々の燃焼機110に対して測定を行うことができる。当量的燃焼は、例えば、1の当量比で非当量的燃焼よりも高温になることは当業者には明らかであろう。従って、過剰な酸化剤又は再利用排気ガスのような追加した不燃性ガスのいずれかを追加してエンジンを冷却し、燃焼機110又はタービン膨張機106の外部熱からの損傷を防止することができる。
再利用された排気ガス122の使用は、排気が酸素不足であるということで更に別の利点を提供し、原油2次回収に対してより良い材料になる。個々の燃焼機110を調節することで、燃焼機110の間の差を保証し、ガスタービン102の全体の効率を改善することができる。
燃焼機の制御
図2は、ガスタービンエンジン102の燃焼機110への酸化剤流量及び/又は燃料流量を調節するのに使用することができるガスタービンシステム200の概略図である。参照したユニットは、一般的に図1に関して説明したようなものである。システム200は、例えば、酸化剤116の圧力、流量、又は組成を調節することによって燃焼機110に提供される酸化剤116の量を調節することができる。同様に、システム200は、燃料114の圧力、流量、又は組成を調節することによって燃焼機110に提供される燃料114の量を調節することができる。一部の実施形態において、各個々の燃焼機110への酸化剤流量は、各燃焼機110においてバルブ、旋回翼、又は混合部分のような酸化剤流量調節デバイス202によって調節することができる。アクチュエータ204を使用して、酸化剤流量調節デバイス202を調節することができる。同様に、各個々の燃焼機110への燃料流114を調節することができる。
いくつかのセンサ206は、ガスタービンエンジン102の膨張機の排気部分208に置くことができ、例えば、5、10、15、20、25、30又はそれよりも多くのセンサ206は、膨張機の排気部分208の周りのリングに置くことができる。このいくつかのセンサ206は、ガスタービン102のサイズ、燃焼機110の数、又は両方によって決定することができる。センサ206は、酸素センサ、一酸化炭素センサ、温度センサ、及び水素センサなどを含むことができる。酸素センサの例は、ラムダ及び/又は広帯域のジルコニア−酸素センサ、チタニアセンサ、ガルバニ、赤外線、又はこれらのいずれかの組合せを含むことができる。温度センサの例は、熱電対、抵抗温度デバイス、赤外線センサ、又はこれらのいずれかの組合せを含むことができる。一酸化炭素センサの例は、錫酸バリウム及び/又は二酸化チタンのような酸化物ベースのフィルムセンサを含むことができる。例えば、一酸化炭素センサは、プラチナ活性化二酸化チタン、及びランタン安定化二酸化チタンなどを含むことができる。センサ206の選択は、測定がシステムのリアルタイム制御に必要であるので、反応時間によって制御することができる。センサ206はまた、異なるタイプのセンサ206の組合せを含むことができる。センサ206は、信号210を送って制御システム212に戻し、制御システム212を使用して、燃焼機110の各々又は全てに対して燃料及び酸化剤調節決定することができる。いくつかの物理学的測定を実施することができ、例えば、センサ206を使用して温度、圧力、CO濃度、O2濃度、及び振動などを測定することができる。更に、複数のセンサ206を使用して、これらのパラメータの組合せを測定することができる。
制御システム212は、分散制御システム(DCS)、プログラマブル論理コントローラ(PLC)、直接デジタルコントローラ(DDC)、又はいずれかの他の適切な制御システムのようなより大きいシステムの一部とすることができる。更に、制御システム212は、自動でパラメータを調節することができ、又は手動で調節を行うオペレータにガスタービン102に関する情報を提供することができる。制御システム212は、以下で図7に対して更に説明する。
図2に示すガスタービンシステム200及び他の図に示す同様のガスタービンシステムは、本発明の技術の様々な実施形態を説明するのを補助するように簡素化されていることは理解されるであろう。従って、本発明の技術の実施形態において、酸化剤システム116及び燃料システム114の両方、並びにガスタービンシステム自体は、図示していないが多数のデバイスを含むことができる。そのようなデバイスは、オリフィス流量計、質量流量計、超音波流量計、及びベンチュリ流量計などのような流量計を含むことができる。他のデバイスは、ラインを開放及び閉鎖するピストンモータバルブ(PMV)及びダイヤフラムモータバルブ(DMV)及び球形バルブなどのようなモータバルブのようなバルブを含んで流量を調節することができる。更に、圧縮機、タンク、熱交換器、及びセンサは、図示のユニットに加えて実施形態に利用することができる。
図2に示す実施形態において、圧縮機104を使用して、再利用された排気流れのような流れ214を圧縮することができる。圧縮後に、圧縮流れ216は、燃焼機110の混合部分の中に注入することができる。流れ214は、圧縮流れ216が、酸化剤を圧縮機110に提供することができるので、純粋再利用流れに限定されない。膨張機排気部分208からの排気流れ218を使用して、以下で図7に対して更に説明するように再利用流れを提供することができる。
触媒及び触媒床
排気流れ218は、例えば、排気膨張機部分208に取りつけられ、HRSGに又はガスタービンシステム200の他の位置に位置付けられた1つ又はそれよりも多くの触媒床220を通過することができる。触媒床220は、あらゆる数の触媒成分を含むことができる。例えば、触媒床は、酸化触媒又は水ガスシフト触媒を含むことができる。複数の触媒床は、連続的に使用することができる。一般的に、酸化及び/又は還元触媒床は、本明細書で説明するように高温区域、例えば、排気膨張機部分208に、排気膨張機208の後の個別の触媒床220に、又は熱回収蒸気発生機(HRSG)の初期段階に位置することができる。水ガスシフト触媒床は、HRSGの端部などの方向に排気流のより低温領域に位置することができる。触媒床220からの製品ガス222は、実質的に二酸化炭素、窒素、アルゴン、水素、及び水蒸気を含む低酸素含有ガスとすることができる。少量の酸素は、依然として存在する場合があるが、約10ppmv未満、例えば、5ppmv、2ppmv、又は1ppmvとすることができる。
触媒床220は、酸化触媒に限定されることなく、化学化合物を低減することができる他の触媒も含むことができることに注意することができる。例えば、触媒床220は、触媒コンバータを含むことができ、そこで、酸化触媒は、CO及び未燃炭化水素をCO2及びH2Oに酸化し、還元触媒は、窒素酸化物(NOX)をN2、CO2、及びH2Oに変換する。酸化触媒は、耐熱性酸化物上に支持された例えばプラチナ、パラジウム、金、又は他の金属とすることができる。耐熱性酸化物は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、又はこれらの混合物を含むことができる。還元触媒は、例えば、ロジウム又は他の金属を含むことができる。実施形態において使用することができる追加の金属は、本明細書では「触媒A−D」として示されている。
触媒A
酸化触媒は、本明細書では触媒Aと呼ばれる好ましい酸素除去触媒を得るように酸化セリウム(CeO2)又はセリアの使用による従来の酸化触媒の修正とすることができる。セリアは、多くの場合に、自動車用途に対して三元触媒に使用される。三元触媒を使用して排気流れ内の窒素酸化物、一酸化炭素、及び未燃炭化水素の濃度を低下させる。自動車エンジンにおいて、エンジンは、燃料に対するO2の超過(リーン作動)又は酸素に対する還元剤の超過(リッチ作動)のいずれかを生じるリッチ及びリーンモードの燃焼を定期的に循環させる。三元触媒におけるセリアの役割は、OSCとして作用して、十分な酸素がリッチ作動中の反応に対して存在することを保証することである。当量的排気再循環ガスタービン内で、システムから生成されて抽出された不活性ガスがその意図する目的に対して十分に低い酸素含有量を有するように、常に排気流れの酸素含有量を低く維持することが好ましい。例えば、制御システムヒステリシス、センサ精度及び反復性、バルブ作動及び信号ノイズによる正常な制御変動は、生成物の酸素含有量が常に最大許容値よりも低いことを保証するために、例えば、当量比又はラムダ値の最適設定値から離れた変化を必要とする場合がある。OSCの使用は、これらの不可避の制御システム変動の影響が、過渡リッチ及びリーン作動期間中にOSCから酸素の貯蔵及び放出により低減され、かつ場合によって排除されるので、最適値に近いか又は最適値でも設定値の選択を可能にする。
ガスタービンエンジン102における排気ガスの再利用作動において、セリアは、以前の金属触媒と共に使用することができる。しかし、これは、排気流れ内の酸素含有量を再利用ガス中約10ppm未満に保つために使用されると考えられる。セリアは、CO酸化触媒の近くに置かれ、酸素をCOによって還元することを可能にすることになる。例えば、工程の乱れ又はルーチン制御変動により酸素が増加する場合に、セリアは過剰酸素を吸収することになる。貯蔵酸素は、排気内の酸素濃度を低く保つリッチ作動条件下で減少すると考えられる。更に、セリアは、COの酸化を補助するようにリッチ作動条件下で貯蔵酸素を放出することにより、触媒出口においてラムダを約1に維持することができる。
触媒A中の酸化触媒は、例えば、中でもプラチナ又はプラチナ(Pt)及びパラジウム(Pd)の混合物を含む例えば周期律表の族8−10からの元素を含むことができる。PtとPdの混合物は、約0.1よりも大きく、又は約1〜約100,000のPt:Pdの比率を使用することができる。族10の金属は、アルミナ、シリカ、チタニア、及びジルコニア又はこれらの混合物のような耐熱性酸化物支持体で支持することができる。OSCは、約0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、又はそれよりも大きい比率でセリア及びジルコニアを含むことができる。セリアに加えて、OSCはまた、ランタン、プラセオジム、ネオジム、及びサマリウムなどのようなランタノイド元素の他の酸化物を含むことができる。更に、他の金属は、中でも例えばニッケル、セリウム、鉄、マンガン、及び銅を含む様々な実施形態に使用することができる。
ガスタービンが長時間にわたってリッチ条件下で作動している場合に、炭素堆積物は、触媒の表面上に蓄積される可能性があり、炭素堆積物は、触媒を不活性化する場合がある。一部の実施形態において、一定のリッチ条件下で作動するのに適切な修正された新しい触媒を使用することができ、その触媒は、触媒からの炭素堆積物を酸化するように排気ガス中に含有される燃焼水及びCO2を利用する触媒機能を含有する。
触媒B
ガスタービンエンジン102が、例えば、閉ループラムダ制御なしに長時間にわたってリッチ条件下で作動する場合に、異なる触媒を使用して酸素放出を低減することができる。リッチ作動条件下で、従来の酸化触媒は、それぞれ式2及び3に示す反応に説明するように燃料のCO又は熱分解の不均化によって触媒表面上に形成することができる炭素又は炭素堆積物による抑制を受けやすい。

式2及び3における不要な副反応の反応生成物である炭素は、触媒表面を覆って触媒を不活性化する可能性がある。
触媒Bは、一定のリッチ条件下の作動に好ましい酸素除去触媒組成を提供する。酸素の持続的酸素不足の場合に、触媒Bは、排気ガス中に含有される燃焼水及びCO2を利用して、それぞれ式4及び5に示す反応によりCをCOに酸化する。

触媒Bは、式4及び5に示す反応によりCを酸化する機能性を含むが、式1に示す反応により依然としてO2をCOで還元する。例えば、触媒Bは、触媒Aについて説明する組成物と、炭化水素改質、並びにCO酸化に対して活性な追加の成分とを含むことができる。改質成分は、触媒Aについて説明する支持体のうちの1つ又はこれらの混合物上に支持されたロジウム(Rh)を含むことができる。ロジウムは、セリア−ジルコニア混合酸化物又は固溶体で支持することができる。
触媒C
炭素及び炭素堆積物による不活性化に対する上記触媒の抵抗は、触媒表面をより塩基性にすることによって高めることができる。触媒Cは、例えば、他の組成物の中でもPt及びPdの活性部位を保持するアルミナ及びセリア支持混合物を有する触媒Aについて説明する組成物を含む。支持体は、酸化マグネシウム(MgO)又は酸化バリウム(BaO)のようなアルカリ又はアルカリ土類金属酸化物の追加によって修正することができる。アルカリ酸化物又はアルカリ土類酸化物である支持体の留分は、約50重量%未満、30重量%未満、又は10重量%未満とすることができる。
触媒D
触媒Dは、例えば、他の組成物の中でもRh、Pt、及びPdの活性部位を保持するアルミナ及びセリア支持混合物を有する触媒Bについて説明する組成物を含む。支持体は、MgO又はBaOのようなアルカリ又はアルカリ土類金属酸化物の追加によって修正することができる。アルカリ酸化物又はアルカリ土類酸化物である支持体の留分は、約50重量%未満、30重量%未満、又は10重量%未満とすることができる。
一部の実施形態において、酸化反応に加えて水ガスシフト(WGS)反応を使用して、試薬CO及びH2OをCO2及びH2に変換することができる。あらゆる数のWGS触媒をこの反応に対して使用することができる。これらの触媒は、WSG触媒が最も活性なHRSGの温度領域に位置する触媒床に置くことができる。アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、又はこれらの混合物のような耐熱性酸化物で支持される例えば鉄−クロミウム酸化物触媒は、約300℃〜約450℃の温度範囲にある領域に使用することができる。更に、耐熱性酸化物で支持された銅−亜鉛触媒は、約180℃〜約270℃の温度範囲にある領域に使用することができる。例えば、プラチナ−レニウム触媒、又は銅又はレニウムを有するルテニウムの触媒組合せを含むいくつかの他のWGS触媒を使用することができる。
触媒金属を支持する耐熱性酸化物は、最小逆圧を有する排気ガスの流れを可能にするように設計されたハニカムセラミック構造によって所定位置に保持することができる。HRSGにおいて、触媒金属を保持する耐熱性酸化物は、反応温度を制御するように構成された熱交換チューブで支持されたセラミックで支持することができる。
センサ206は、膨張機排気部分208に限定されることなく、膨張機排気部分208の代わりに又はこれに加えてあらゆる数の他の位置にある場合がある。例えば、センサ206は、膨張機排気部分208の周りに複数のリングに配置することができる。更に、センサ206は、例えば、1つのリングに酸素分析器及び別のリングに温度センサを有するセンサ206のタイプによって複数のリングに分離することができる。センサ224はまた、触媒床220から製品ガス流れ222に位置することができる。
実施形態において、ガスタービンエンジン102を使用して、多数の用途に対して電力、CO2、熱エネルギ、又はこれらのいずれかの組合せを提供することができる。例えば、触媒床220からの製品ガス222は、極低脱水システム、グリコールシステム、又は燃焼システムのような脱水ユニットで処理して、例えば、約−10℃未満、約−30℃未満、約−50℃未満、又はそれよりも低い露点を有する低露点ガスを形成することができる。更に、製品ガス222は、二酸化炭素分離ユニットで処理して、リーン二酸化炭素流れ及びリッチ二酸化炭素流れを発生させることができる。二酸化炭素分離ユニットは、固体吸収円柱、極低温分離システム、液体吸収システム、又は化学的吸着システムを含むことができる。
リーン二酸化炭素流れ又はリッチ二酸化炭素流れのいずれも、炭化水素回収を強化するための地下リザーバの中に注入することができる。リッチ二酸化炭素流れは、炭素隔離の中にも注入することができるが、リーン二酸化炭素流れは、市販するガス生成物としても提供することができる。リーン二酸化炭素流れは、脱水ユニットで処理され、販売する前に露点を下げることができる。リーン二酸化炭素流れの販売を望まない場合に、流れは、膨張機を通過して、流れを通気する前に機械的エネルギを回収することができる。
排気内のCO及び未燃炭化水素の量を最小にすることが望ましいが、触媒は、製品ガス222中の酸素の量を下げるように選択することができる。これは、排気流れ内の残留酸素によるターゲット炭化水素の酸化が低減することになるので、原油2次回収において製品ガス222の有用性を増大させることができる。
排気のエネルギ回収及び再利用
図3は、膨張機排気部分208からの排気流れ218に対してHRSG302を含むガスタービンシステム300の概略図である。HRSG302は、中でも流れ過熱デバイス、流れ上昇デバイス、給水加熱デバイス、又は吸熱反応デバイスのようないくつかの熱回収ユニットを含むことができる。従って、本明細書で言及するあらゆるHRSG302は、いずれかの他のタイプの熱回収ユニットと置換することができる。同様に付番された品目は、図1及び2に関して上述したようなものである。排気流れ218内の排気ガスは、以下に限定されるものではないが、未燃燃料、酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、水素、窒素、窒素酸化物、アルゴン、水、蒸気、又はこれらのいずれかの組合せを含むことができる。排気流れ218は、約430℃から約725℃に及ぶ温度及び約101kPa〜約110kPaの圧力を有することができる。
概略図に示す実施形態において、燃焼により発生する熱を使用して入口水流れ304を沸騰させて、過熱することができる蒸気流れ306を発生させることができる。蒸気流れ306は、蒸気タービンから機械出力を発生させるために、又は公共施設に蒸気を提供するために、又は両方のために例えばランキンサイクルにおいて使用することができる。蒸気タービンからの機械出力を使用して、電気を発生させ、圧縮機を作動させなどにすることができる。本明細書で注目されるように、ガスタービンシステム300は、あらゆるタイプの熱回収ユニット(HRU)を使用することができるので、HRSG302に限定されない。例えば、熱は、熱交換器に回収され、温水又は他の加熱した流体を提供することができる。更に、有機作動流体(ORC)に基づくランキンサイクルを使用して、それを機械的エネルギに変換することによって熱エネルギを回収することができる。
実施形態において、1つ又はそれよりも多くの触媒床308は、本明細書に説明するように、HRSG302に位置することができる。HRSG302内の触媒床308の部分は、触媒に対して望ましい反応温度によって決定することができる。例えば、OSCを有する酸化触媒のようなより高温で作動する触媒は、排気流れ218がHRSG302に流入した直後の時点でHRSG302に位置することができる。同様に、水ガスシフト触媒のようなより低温で作動する触媒は、例えば、製品ガス310がHRSG302を離れる直前にかつHRSG302の後の時点に位置することができる。
次に、冷却した排気流れ又は製品ガス310は、流れ214に対して再利用ガスを提供するなどの他の目的のために使用することができる。様々な他のセンサをシステムに加えて触媒反応をモニタし、かつ制御することができる。例えば、センサ312は、製品ガス310に置いて触媒反応の効率を決定することができる。これらのセンサ312は、膨張機排気部分208上のセンサ206に加えて使用して反応剤の存在を決定し、燃料及び酸化剤レベルを制御することができる。
燃焼機への当量比の制御
本明細書に説明する触媒及びOSC組合せは、当量比を制御するための必要性を低下させることができ、そのような制御は、製品ガス310中の酸素及び他の汚染物質の濃度を低減するのに有用である場合がある。上述のガスタービンシステムを使用して、個々に、群として、又は両方のいずれかで燃焼機110において燃焼工程を制御することができる。制御の目的は、燃料及び酸素の当量比の均衡を保つことを可能にすることができる。これを実施して、排気流れ内のCO濃度によって表される未燃又は部分的に燃焼した炭化水素を最小にし、排気流れ内の消費されない酸素を最小にすることができる。当量比は、図4A及び4Bに関して更に説明する。
図4A及び4Bは、それぞれ0.75〜1.25及び0.999〜1.001の当量比(φ)404変化として酸素及び一酸化炭素のモル分率402の間の平衡関係を示すシミュレーションのグラフィック描写である。最高の効率は、当量比が約1.0である時に達成することができる。当量比の関数としての酸素濃度は、線406として示されており、当量比の関数としての一酸化炭素濃度は、線408として示されている。当量比(φ)404は、(モル%燃料/モル%酸素)/(モル%燃料/モル%酸素)当量に等しい。モル%燃料は、F燃料/(F酸素+F燃料)に等しく、式中、F燃料は、燃料のモル流量に等しく、F酸素は、酸素のモル流量に等しい。
モル%酸素は、F酸素/(F酸素+F燃料)に等しく、式中、F酸素は、酸素のモル流量に等しく、F燃料は、燃料のモル流量に等しい。酸素のモル濃度は、酸素混合気中の酸素対希釈剤の割合に依存し、F酸素/(F酸素+F希釈剤)として計算することができる。本明細書に使用する時に、酸化剤の流量は、F酸化剤=(F酸素+F希釈剤)として計算することができる。
当量比(φ)404が1よりも小さいか又は1よりも大きいと、排気ガス内の酸素及び二酸化炭素のモル分率又は濃度は変化する。例えば、当量比(φ)404が1よりも小さいと、酸素のモル分率は、約1の当量比(φ)404で約1ppm(すなわち、約1.0×10-6の酸素モル分率)から約0.999の当量比(φ)404で約100ppm(すなわち、約1.0×10-4の酸素モル分率)に急速に増加する。同様に、当量比(φ)404が1よりも大きいと、一酸化炭素の濃度は、約0.9995の当量比(φ)404で約1ppm(すなわち、約1.0×10-6の一酸化炭素モル分率)から約1.001の当量比(φ)404で約100ppm(すなわち、約1.0×10-4の一酸化炭素モル分率)よりも高く急速に増加する。
少なくとも部分的に、センサ206(図2)又は312(図3)のようなセンサから得られるデータに基づいて、燃焼機110への酸化剤116の量及び/又は燃料114の量を調節し、望ましい組成を有する排気流れ218を発生させることができる。例えば、膨張機排気部分208又は冷却した排気流れ310における排気ガス内の酸素及び一酸化炭素濃度のモニタは、燃料114の燃焼がガスタービンエンジン102における当量比(φ)404の所定範囲に実施されるように、個々に又は全体としてのいずれかで燃焼機110に導入された酸化剤16及び燃料114の量の調節を制御することを可能にする。
これを使用して、約3モル%未満、約2.5モル%未満、約2モル%未満、約1.5モル%未満、約1モル%未満、又は約0.5モル%未満の酸素及び一酸化炭素の複合濃度を有する排気流れ218を発生させることができる。更に、排気流れ218は、約4,000ppm未満、約2,000ppm未満、約1,000ppm未満、約500ppm未満、約250ppm未満、又は約100ppm未満の複合酸素及び一酸化炭素を有することができる。一部の実施形態において、燃料114及び酸化剤116を調節して僅かにリッチな混合気を形成し、O2の代償としてCOの形成を高め、排気内の残留酸素の量を低減する。残りの酸素は、排気流れ内のCOによって減少させることができ、10ppm又はそれ未満の酸素含有量を有する製品ガスをもたらす。例えば、作動上偏位運動により過剰酸素が存在する場合に、OSCを使用して酸素の少なくとも一部を吸収することができる。この実施形態において、吸収された酸素は、混合気が僅かにリッチな状態に戻ると過剰COによって減少する。
燃焼機110における当量比(φ)404に対する望ましいか又は所定範囲を計算又は入力し、燃料114の燃焼を行って、望ましい量の酸素及び/又は一酸化炭素を含有する混合排気流れ418を発生させることができる。例えば、燃焼機110における当量比(φ)は、約0.85から約1.15の所定範囲に維持して、約0.5モル%、約0.8モル%、又は約1モル%の低濃度から約1.5モル%、約1.8モル%、約2モル%、又は約2.2モル%の高濃度に及ぶ複合酸素及び一酸化炭素濃度を有する排気流れ218を発生させることができる。別の例において、燃焼機110における当量比(φ)404は、約0.85から約1.15の範囲に維持して、2モル%未満、約1.9モル%未満、約1.7モル%未満、約1.4モル%未満、約1.2モル%未満、又は約1モル%未満の複合酸素及び一酸化炭素濃度を有する排気流れ218を発生させることができる。更に別の例において、燃焼機110における当量比(φ)は、約0.96から約1.04の範囲に維持され、約4,000ppm未満、約3,000ppm未満、約2,000ppm未満、約1,000ppm未満、約500ppm未満、約250ppm未満、又は約100ppm未満の複合酸素及び一酸化炭素濃度を有する排気流れ218を発生させることができる。
図5は、実施形態に使用することができる当量比の分布を示す別のプロットである。図5において、x軸502は当量比を表すが、y軸504は、空間及び/又は時間的変動により特定の当量比によって発生する組成を有する排気流れの特定のモル分率組成を表している。プロット500は、リッチ作動レジーム506、当量的作動レジーム508、及びリーン作動レジーム510を示している。各作動レジーム506、508、及び510に対して示す分布は、酸素及び不完全燃焼生成物の両方を含む排気ガスをもたらす燃焼機における変動を反映する。本明細書に説明する触媒は、両材料を還元することができる。
全ての燃焼機を制御して実質的に当量的な混合気を形成し、例えば、当量的作動レジーム508の標準偏差が約1になる場合に、燃料酸素混合気の当量は、ディザー処理することができる。この実施形態において、燃焼機への燃料、空気、又は両方の流量は、燃焼機が短期間中リーンに作動させてO2を有する触媒のOSCを「装荷する」ように、当量的ポイントの周りで調節することができる。触媒床の下流のO2/ラムダセンサは、OSCを完全に装荷する時にO2を感知し、燃料又は空気又は両方の流量を当量的状態に戻すように命令する。このモードの作動は、ガスタービンからのあらゆるCOとの反応に十分なO2がOSCに存在することを保証することになる。
燃焼機110が個々に制御される実施形態において、燃焼機110は、同じ設定値又は更には同じ範囲にある必要はないことに注意されたい。様々な実施形態において、異なるか又はバイアスされた設定値は、燃焼機110の各々に使用され、構成、性能、又は作動の差に対処することができる。これは、異なる燃焼機110の異なる作動特性が排気流れ218を許容できないレベルの酸素又は一酸化炭素で汚染させる状況を回避することができる。同様に、個々の燃焼機110の中での100%未満の燃焼効率と当量比の差との組合せは、与えられたグローバル当量比404で図4A及び4Bに示すレベルよりも大きいCO408及び酸素406レベルの両方をもたらすことができることに注意されたい。
従って、本発明の技術の実施形態において、ガスタービン102を作動させるための2つの方法を使用する。第1の方法において、セット全体の燃焼機110は、単一エンティティとして、例えば、始動中に及び速度又は出力変化のようなグローバル設定値の調節に応答して作動する。第2の方法において、個々の燃焼機110は、個別にバイアスされ、例えば、摩耗、製造などの差を補償することができる。
セット全体の燃焼機110を作動するための1つの方法は、最初に、すなわち、始動時に、1よりも大きい当量比(φ)404で酸化剤116に燃料114及び酸素を導入する段階を含むことができる。例えば、始動時の当量比(φ)404は、約1.0001、約1.0005、約1.001、約1.05、又は約1.1の低い当量比から約1.1、約1.2、約1.3、約1.4、又は約1.5の高い当量比に及ぶ場合がある。別の例において、当量比(φ)404は、約1.0001から約1.1、約1.0005から約1.01、約1.0007から約1.005、又は約1.01から約1.1に及ぶ場合がある。グローバル調節に対して、排気流れ218内の酸素及び/又は一酸化炭素の濃度は、センサ206、224、又は312を通じて決定又は推定することができる。排気流れ218内の膨張排気ガスは、最初に、高濃度の一酸化炭素(例えば、約1,000ppmよりも高いか又は約10,000ppmよりも高い)及び低濃度の酸素(例えば、約10ppm未満又は約1ppm未満)を有することができる。
セット全体の燃焼機110を作動させるための別の方法は、最初に、すなわち、始動時に、1未満の当量比(φ)404で酸化剤116に燃料114及び酸素を導入する段階を含むことができる。例えば、始動時の当量比(φ)404は、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、又は約0.9の低い当量比から約0.95、約0.98、約0.99、約0.999の高い当量比に及ぶ場合がある。別の例において、当量比(φ)404は、約0.9から約0.999、約0.95から約0.99、約0.96から約0.99、又は約0.97から約0.99に及ぶ可能性がある。排気流れ218内の膨張排気ガスは、最初に、高濃度の酸素(例えば、約1,000ppmよりも高いか又は約10,000ppmよりも高い)及び低濃度の一酸化炭素(例えば、約10ppm未満又は、更に約1ppm未満)を有することができる。
例えば、排気ガス内の酸素の濃度が、約1ppm未満から約100ppmよりも高く、約1,000ppm、約1モル%、約2モル%、約3モル%、又は約4モル%に増加する時に、オペレータ、制御システム212、又は両方は、1未満の当量比(φ)404に到達していると警告される場合がある。1つ又はそれよりも多くの実施形態において、酸化剤116及び燃料114による酸素の量は、一定に又は実質的に一定に維持され、1よりも僅かに小さい、例えば、約0.99の当量比(φ)404を有する燃焼工程を提供することができる。酸化剤116による酸素の量は減少する可能性があり及び/又は燃料114の量は増加し、次に、一定の又は実質的に一定の量に維持され、所定範囲に含まれる当量比(φ)404を有する燃焼工程を提供することができる。例えば、排気流れ418内の酸素の濃度が、約1ppm未満から約1,000ppm、約0.5モル%、約2モル%、又は約4モル%に増加する時に、酸化剤116により導入された酸素の量は、排気ガス内の酸素の増加が最初に検出される時の酸化剤116により導入された酸素の量に対して、約0.01%、約0.02%、約0.03%、又は約0.04%の低い量から、約1%、約2%、約3%、又は約5%の高い量に及ぶ量によって減少する可能性がある。別の例において、排気流れ218内の酸素の濃度が、約1pppm未満から約1,000ppm又はそれよりも高く増加する時に、酸化剤116により導入される酸素の量は、排気ガス内の酸素の増加が検出される時の酸化剤116により導入された酸素の量に対して約0.01%から約2%、約0.003%から約1%、又は約0.05%から約0.5%だけ減少する可能性がある。更に別の実施形態において、酸素の濃度が、約1pppm未満から約1,000ppm又はそれよりも高くに増加する時に、燃料114の量は、排気ガス内の酸素の増加が最初に検出される時に導入された燃料114の量に対して約0.01%、約0.02%、約0.03%、又は約0.04%の低い量から、約1%、約2%、約3%、又は約5%の高い量に及ぶ量だけ増加する可能性がある。
ガスタービンシステム102の作動中に、当量比(φ)404は、ガスタービンシステム102の1つ又はそれよりも多くの変化が起こる時に排気流れ218の当量比(φ)404を変更又は変えることができる周期的時間間隔で、ランダムに、又は非周期的時間間隔で、又はこれらのいずれかの組合せで継続的にセンサ206、224、又は312によりモニタすることができる。例えば、当量比(φ)404を変更又は変える可能性があるガスタービンシステム10に起こる場合がある変化は、燃料の組成の変化、酸化剤の組成の変化、例えば、炭素形成による触媒の分解、又はその組合せを含む可能性がある。従って、例えば、酸素及び/又は一酸化炭素の濃度をモニタすることができ、酸化剤116及び/又は燃料114の量に対する調節を行い、排気流れ218、製品ガス310、又は両方の中の酸素及び/又は一酸化炭素の量を制御することができる。
少なくとも1つの実施形態において、当量比(φ)404の減少は、区分的段階、非区分的段階、連続方式、又はこれらのいずれかの組合せに実施することができる。例えば、酸化剤116及び/又は燃料114の量は、当量比(φ)404が酸化剤116及び/又は燃料114に対する1調節当たり一定の又は実質的に一定の量、例えば、約0.001、約0.01、又は約0.05変化するように調節することができる。別の例において、酸化剤116及び/又は燃料114の量は、当量比(φ)404が連続的に変化するように連続的に変更することができる。好ましくは、酸化剤116及び/又は燃料114の量は変更され、燃焼は、実質的に一貫した組成の排気ガスを生成するのに十分な期間にわたって実施され、その時点で、酸化剤116及び/又は燃料114の量を調節し、約0.00001、約0.0001、又は約0.0005の低い量から、約0.001、約0.01、又は約0.05の高い量に及ぶ量まで当量比(φ)404を変えることができる。排気流れ218が酸素の実質的に一貫した濃度に達した後に、酸化剤116及び/又は燃料114は、当量比(φ)404が変化するようにこの場合も同様に調節することができる。排気流れ418内の酸素及び/又は一酸化炭素の量をモニタすることができ、酸化剤116及び/又は燃料114の量は、排気流れ218が、例えば、約2モル%未満、又は約1.5モル%未満、又は約1モル%未満の酸素及び一酸化炭素の複合濃度を有するまで繰返し調節することができる。
燃焼機110は、排気流れ218が2モル%未満、1モル%未満、0.5モル%未満、又は約0.1モル%未満の複合酸素及び一酸化炭素濃度を有するように継続的に作動させることができる。別の例において、燃焼を燃焼機110内で行う間の時間にわたって、排気流れ418は、ガスタービンエンジン102を作動する間の時間の約50%、55%,60%、65%、70%、75%,80%、85%、90%、又は約95%にわたって2モル%未満又は約1モル%未満の複合酸素及び一酸化炭素濃度を有することができる。換言すると、燃焼を燃焼機110内で燃焼を行う大部分の時間にわたって、排気流れ418は、約2モル%未満、約1モル%未満、約0.5モル%未満、又は約0.1モル%未満の複合酸素及び一酸化炭素濃度を有することができる。
ガスタービンエンジン102の全体制御が設定された状態で、個々の燃焼機110に必要なバイアスを決定することができる。例えば、各個々の燃焼機110に対する酸化剤流量調節デバイス202は、制御システム212によって調節され、望ましい設定値又はその近くにセンサ206、224、又は312の測定値を維持することができる。いくつかの計算値は、各センサ206又は312の測定値から決定することができる。これらは、例えば、燃焼機110における酸化剤流量調節デバイス202の全てに対して同様の調節を行うのに使用することができる平均値を含むことができる。
これに加えて、例えば、2つ又はそれよりも多くのセンサ206、224、又は312の測定値の差に基づいて計算された様々な差の値を使用して、燃焼機110のうちの1つ又はそれよりも多くの上の酸化剤流量調節デバイス202に対してバイアス調節を行い、センサ206、224、又は312の測定値の間の差を最小にすることができる。制御システム212はまた、例えば、一度に燃焼機110の全てに対して酸化剤流量を変えるように圧縮機入口ガイドベーン(IGV)又は速度制御をそのように調節することにより、酸化剤システム116を直接に調節することができる。更に、制御システム212は、例えば、ガスタービン102に対して選択された速度に応じて、全ての燃焼機110に対する燃料114に対して同様の調節を行うことができる。酸化剤に関して、燃焼機110の各々への給油は、個々にバイアスして燃焼の当量比を制御することができる。これは、図7に関して更に説明する。
提案された触媒の調製と共に、ガスタービンは、様々な実施形態において異なる手法を使用して制御することができる。燃焼の当量は、流出ガス内の酸素濃度を測定する触媒コンバータの下流のラムダセンサによって制御される。一部の実施形態において、ラムダセンサは、ガスタービン燃焼を切り換えてラムダが1よりも小さい時にリーンになり、OSC内の全ての酸素は枯渇している。反対に、ラムダセンサは、ガスタービン燃焼を切り換えてラムダが1よりも大きい時にリッチになり、OSCは酸素で補充されている。閉ループラムダ制御のこの作動において、触媒出口における平均ラムダ値は、常に実質的に排気から酸素を除去するように1に等しい。
しかし、大きいフレームのガスタービンは、複数の缶燃焼機を有するが、全ての缶は、中心燃料バルブで共通燃料マニホルドに接続することができるが、各缶に対する酸化剤/希釈剤流量の差と共に燃料流量の小さい差が存在する。従って、当量的条件下で作動するように設計されたガスタービン内で、実当量は、図5に示すような分布に従うことができる。ガスタービンが当量的条件下で作動させている時に、リーンないくつかの缶及びリッチないくつかの缶が存在することになる。リーン缶は、OSCを補充することができる過剰O2を発生させることになるが、リッチ缶は、触媒にわたって酸化するCOを発生させることになる。しかし、均衡により、ラムダセンサはゼロO2を感知することになる。リッチ及びリーン条件は、以下に示すような分布におけるシフトによって引き起こされ、ラムダセンサがそれぞれ1よりも高い又は1よりも低いものを読むようにする。いずれの場合にも、燃料は、上述したように調節され、ガスタービンを当量的条件に戻すことができる。
図6は、センサのアレイからの読取に基づいて燃焼機110への燃料及び酸化剤レベルを調節する方法600のブロック図である。ガスタービンエンジン102は、方法600が始まる前に開始されており、燃焼機110の全ては、本質的に同じ混合気又は前の作動点を使用していると仮定することができる。本方法は、酸化剤に対する設定値が入力され、酸化剤が燃焼機に提供される時に、ブロック602で始まる。ブロック604において実質的に同時方式で、設定値は燃料に対して入力され、燃料は燃焼機に提供される。ブロック606において、燃焼工程は、提供された燃料及び酸化剤を消費する。
ブロック608において、排気ガスは、例えば、OSCを有する酸化触媒、水ガスシフト触媒、又は両方を含む1つ又はそれよりも多くの触媒床を通過する。ブロック610において、読取は、センサから得られる。読取は、H2O、O2、CO2、H2、及び他のガス成分の濃度を決定することにより、触媒工程の効率を示すことができる。これらを使用して、燃焼機へのグローバル調節を決定することができる。更に、排気膨張機リングに沿った個々のセンサを使用して、個々の燃焼機から濃度の合計及び差を決定することができる。合計及び差を組み合わせて、排気内の高酸素又は高一酸化炭素条件の一因となっている燃焼機を識別するのを補助することができる。これはまた、旋回図表によって実施することができ、旋回図表を使用して、各燃焼機が特定の位置で排気組成を作る相対寄与を決定する。ブロック612において、これらの燃焼機への燃料及び酸化剤の調節は、計算してあらゆるグローバル調節に追加することができる。次に、処理フローは、新しい設定値によってブロック602及び604に戻り、方法600は繰り返される。
制御システム
図7は、ガスタービンエンジン内で燃焼機への酸化剤及び燃料を制御するのに使用することができるプラント制御システム700のブロック図である。上述したように、制御システム700は、DCS、PLC、DDC、又はいずれかの他の適切な制御デバイスとすることができる。更に、センサ、バルブ、アクチュエータ、及び他の制御を含むあらゆるコントローラ、制御デバイス、又はモニタシステムは、IEC61158に従ってFIELDBUSシステムのようなリアルタイム分配制御ネットワークの一部とすることができる。プラント制御システム700は、個々に又は全体として燃焼機への燃料及び酸化剤を調節するのに使用する制御システムをホストすることができる。
制御システム700は、プロセッサ702を有することができ、プロセッサ702は、単一コアプロセッサ、多重コアプロセッサ、又はプラント制御システム700を通じてシステムに位置する一連の個々のプロセッサとすることができる。プロセッサ702は、バス704の上のプラント制御システム700において分散プロセッサを含む他のシステムと通信することができる。バス704は、「イーサーネット」バス、FIELDBUS、又は制御システム販売業者からの専用バスを含むいくつかの他のバスとすることができる。貯蔵システム706は、バス704に結合することができ、ハードドライブ、光学式ドライブ、ランダムアクセスメモリ(RAM)ドライブ、及びRAM及び読出専用メモリ(ROM)を含むメモリのような持続性のコンピュータ可読媒体のあらゆる組合せを含むことができる。貯蔵システム706は、プラントに対して作動システム708を提供するのに使用するコード、並びに例えば上述の第1又は第2の方法に基づくタービン制御システム710を実施するコードを格納することができる。
人間機械インタフェース712は、例えば、ディスプレイ714、キーボード716、及び1つ又はそれよりも多くの制御ステーションに位置するポインティングデバイス718を通じてプラント制御システム700へのオペレータアクセスを提供することができる。ネットワークインタフェース720は、法人向けのローカルエリアネットワーク又は広域エリアネットワークのようなネットワーク722へのアクセスを提供することができる。
プラントインタフェース724は、第1のガスタービンシステムに対して測定及び制御システムを提供することができる。例えば、プラントインタフェース724は、図2及び3に関して説明するセンサ206、224、及び312のようないくつかのセンサ726を読み取ることができる。プラントインタフェース724はまた、例えば、ガスタービン上の燃焼機に対して燃料を調節するのに使用する燃料流量制御器728を含むいくつかの制御器に対して調節を行うことができる。他の制御器は、ガスタービン上の燃焼機の各々に対する酸化剤流量調節デバイス上のアクチュエータ、酸化剤流量調節バルブ上のアクチュエータ、又は両方を調節するのに使用する酸化剤流量制御器730を含む。プラントインタフェース724はまた、ガスタービンによって提供される機械的エネルギから動力を発生させるのに使用する発生機のような他のプラントシステム732を制御することができる。追加のプラントシステム732はまた、酸化剤をガスタービンに供給するのに使用する圧縮機システムを含むことができる。
プラント制御システム700は、単一プラントインタフェース724に限定されない。より多くのタービンを追加する場合に、追加のプラントインタフェース734を追加し、これらのタービンを制御することができる。更に、機能性の分配は、図7に示すものに限定されない。異なる配置を使用することができ、例えば、1つのプラントインタフェースシステムは、いくつかのタービンを作動させることができるが、別のプラントインタフェースシステムは、圧縮機システムを作動させることができ、更に別のプラントインタフェースは、発電システムを作動させることができる。
模擬結果
図8は、排気流れ内の選択された成分の濃度を低下させるように熱回収蒸気発生機(HRSG)における酸化触媒床の使用を示す模擬ガスタービンシステム800の概略図である。図面に円に示す参照番号は、表1において示した流れ名称に対応する。表1の値は、シミュレーションで発生する条件及び濃度に対する結果である。シミュレーションは、AspectTechからの「HYSYS処理モデリング」システムを使用して実施された。
シミュレーション目的のために、空気802を酸化剤として使用したが、あらゆる数の他の酸化剤配合物を使用することができる。空気802は、空気802の温度の有意な増加を引き起こす主空気圧縮機804に給送された。主空気圧縮機804は、段と段の間で冷却することができる1つ又はそれよりも多くの圧縮機段を含むことができる。次に、圧縮空気は、燃焼機812の中に注入された。
処理して硫黄化合物のような不純物を除去することができる燃料ガス814は、燃焼機812の中に注入された。燃料ガス814は、注入前に圧縮することができる。空気802及び燃料804は、シミュレーションにおいて燃焼機812の中に直接に注入されたが、いくつかの他の構成が可能であることは理解することができる。例えば、空気802及び燃料814は、燃焼機812の中に注入する前に混合することができる。
燃焼機812からの排気ガスは、排気ガスの膨張によって回転される膨張機タービン816に流入した。膨張機タービン816から、排気ガスは、熱回収蒸気発生機(HRSG)818に流れた。HRSG818において、水流れ820を沸騰されて排気ガスを冷却する蒸気流れ822を形成する。
(表1A)
表1A:HRSGにおける触媒床のシミュレーション結果
(表1B)
表1B:HRSGにおける触媒床のシミュレーション結果
酸化触媒床824は、表1に示すように、温度が依然として非常に高く、例えば、約468℃であった点においてHRSG818に位置した。表1のシミュレーション結果は、酸化触媒床824を通過した排気が、約1387ppmvから約641ppmvに低下したCOの実質的な変化を有したことを示している。OSCの存在は、酸素を反応のために貯蔵することができるので、変換効率を高めることができる。
水ガスシフト(WSG)触媒床826は、HRSG818におけるより冷たい点、例えば、144℃に位置することができる。しかし、このシミュレーションにおいて、WSG触媒を使用しなかったので、変化は見られなかった。
HRSG818からの製品ガスは、圧力を引き上げるために圧縮機830に流れ、再利用流れを形成した。圧縮機830から、再利用流れは、凝縮HRSG832を通って流れた。凝縮HRSG832において、水834の流れは、再利用流れに対して加熱され、温水又は蒸気を含む出口流れ836を形成する。出口流れ836は、加熱及び公共施設のような他のプラント目的のために使用することができ、又はHRSG818への水流れ820として使用することができる。再利用流れの冷却は、水838を再利用流れ内の水蒸気から凝縮させた。水838は、廃棄することができ、又は工程のために水源として使用して又は生成物として移出することができる。
凝縮HRSG832から、再利用流れは、シャフト842を通じて膨張機タービン816によって提供される機械的エネルギにより動力を供給する圧縮タービン840に給送された。シャフトは、シミュレーションにおいて直接接続を提供するように示すが、個別のユニット、複数のシャフトなどを含む他の構成を使用することができる。更に、シャフト842は、電力を提供する発電機まで延びることができる。次に、圧縮再利用流れは、燃焼機812の中に再注入されて冷却された。
シミュレーションにおいて、支流流れは、燃焼機812から除去され、処理パージとして機能した。支流流れは、個別の酸化触媒床844を通って流れ、酸化触媒床844は、シミュレーション結果において、CO含有量の例えば3ppmv〜2ppmvの僅かな減少、水素レベルの例えば2453から1079ppmへの大幅な減少、酸素レベルの例えば785から97ppmへの大幅な減少、及び水濃度の例えば5.83から5.97%への僅かな増加を引き起こした。次に、パージ846を使用して、廃熱回収ユニット(例えば、HRSGと類似の機能の熱交換器)において追加の蒸気を発生させるか又は熱を処理するのに使用され、圧縮され、グリコール又は類似の脱水ユニットにおいて脱水され、及び/又はCO2リッチとCO2リーン流れに分離することができる。パージ846又はCO2リッチ又はCO2リーン流れは、実質的に、強化炭化水素回収、CO2隔離、又は両方の目的のために地下リザーバの中に注入することができる。燃料814の一部分は、触媒床に分岐することができることに注意することができる。
実施形態
この技術の実施形態は、以下の付番した項目に示す方法及びシステムのあらゆる組合せを含むことができる。これは、あらゆる数の変形を以上の記述から想定することができるので、全ての可能な実施形態の完全なリストとして考えないものとする。
1.酸化剤システムと、燃料システムと、制御システムと、酸化剤システムから酸化剤及び燃料システムから燃料を受け取って燃焼させ、排気ガスを生成するようになった燃焼機と、排気ガス内の酸素の濃度を低下させて低酸素含有製品ガスを形成するように構成された酸素貯蔵成分を含む酸化触媒を含む触媒ユニットとを含むガスタービンシステム。
2.触媒が、族8−10からの元素と、耐熱性酸化物と、約0.1から約5.0の耐熱性酸化物に対する比率にあるランタノイド酸化物とを含む項目1のガスタービンシステム。
3.族8−10からの元素が、約0.1から約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物を含む項目2のガスタービンシステム。
4.耐熱性酸化物が、アルミナ、シリカ、チタニア、又はジルコニア、又はこれらのいずれかの組合せを含む項目2又は項目3のガスタービンシステム。
5.触媒が、ロジウムを含む項目2、項目3、又は項目4のガスタービンシステム。
6.触媒が、約50%未満の比率でアルカリ酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物、又はこれらのいずれかの混合物を含む項目2から項目4のいずれか1項のガスタービンシステム。
7.触媒が、約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、ジルコニアと、ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアとを含む項目1から項目6のいずれか1項のガスタービンシステム。
8.触媒が、約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、ジルコニアと、ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、ロジウムとを含む項目1から項目7のいずれか1項のガスタービンシステム。
9.触媒が、約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、ジルコニアと、ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、ジルコニア及びセリアの約50%未満の比率で酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、又は酸化バリウム、又はこれらのいずれかの組合せとを含む項目1から項目8のいずれか1項のガスタービンシステム。
10.触媒が、約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、ジルコニアと、ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、ロジウムと、ジルコニア及びセリアの約50%未満の比率で酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、又は酸化バリウム、又はこれらのいずれかの組合せとを含む項目1から項目9のいずれか1項のガスタービンシステム。
11.制御システムと通信するセンサを含み、センサが、排気ガス、低CO含有製品ガス、又は両方の少なくとも1つのパラメータを測定するようになっており、制御システムが、センサによって測定されたパラメータに少なくとも部分的に基づいて酸化剤、燃料、又は両方を調節するように構成される項目1から項目10のいずれか1項のガスタービンシステム。
12.排気ガスを受け入れ、かつ排気ガスの残留熱から蒸気を発生させるように構成された熱回収蒸気発生機(HRSG)を含む項目1から項目11のいずれか1項のガスタービンシステム。
13.HRSGが、触媒床を含む項目12のガスタービンシステム。
14.触媒床が、約200℃と600℃の間の温度に達するHRSG内のゾーンに位置付けられる項目13のガスタービンシステム。
15.各燃焼機のための酸化剤流量調節デバイスを含む項目1から項目14のいずれか1項のガスタービンシステム。
16.酸化剤流量調節デバイスが、流量制御バルブを含む項目15のガスタービンシステム。
17.複数の燃焼機の各々への酸化剤流れが、個々に調節される項目16のガスタービンシステム。
18.ガスタービンエンジンの膨張機部分の出口とガスタービンエンジンの圧縮機部分の入口との間の再循環ループを含む項目1から項目17のいずれか1項のガスタービンシステム。
19.再循環ループ内の第2の熱回収ユニットを含む項目18のガスタービンシステム。
20.再循環ループに設置されたセンサを含み、センサが、低CO含有製品ガス内の成分を測定するように構成される項目18又は項目19のガスタービンシステム。
21.再循環ループ内のブースター送風機を含み、ブースター送風機が、HRSGの下流に配置される項目18、項目19,又は項目20のガスタービンシステム。
22.生成物流れを冷却するガスタービンエンジンの圧縮機部分の上流の再循環ループ内の熱交換器を含む項目18から項目21のいずれか1項のガスタービンシステム。
23.ガス脱水ユニットを含む項目1から項目22のいずれか1項のガスタービンシステム。
24.製品ガスをリーン二酸化炭素流れとリッチ二酸化炭素流れとに分離するように構成された二酸化炭素分離ユニットを含む項目1から項目23のいずれか1項のガスタービンシステム。
25.触媒が、族10金属からの元素と、耐熱性酸化物と、約0.1から約5.0の耐熱性酸化物に対する比率にあるランタノイド酸化物とを含む項目1から項目24のいずれか1項のガスタービンシステム。
26.族10金属からの元素が、約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物を含む項目25のガスタービンシステム。
27.耐熱性酸化物が、アルミナ、シリカ、チタニア、又はジルコニア、又はこれらのいずれかの組合せを含む項目25のガスタービンシステム。
28.触媒が、ロジウムを含む項目25のガスタービンシステム。
29.触媒が、約50%未満の比率でアルカリ酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物、又はこれらのいずれかの混合物を含む項目25のガスタービンシステム。
30.排気ガスから熱エネルギを除去するように構成された熱交換器と、排気ガス内のターゲットガスの濃度を低下させるように構成され、酸素貯蔵成分(OSC)を含む触媒床とを含む熱回収ユニット。
31.水ガスシフト触媒の作動に向けて選択された温度領域に位置する水ガスシフト触媒を含む第2の触媒床を含む項目30の熱回収ユニット。
32.排気ガスがチューブの上を通過する時に水を蒸気に沸騰させるように構成された水循環チューブと、金属触媒部位を保持する耐熱性酸化物支持体を含み、チューブの少なくとも一部分の上にある表面コーティングとを含む熱回収蒸気発生機を含む項目30又は項目31の熱回収ユニット。
33.ガスタービン上の燃焼機に燃料を供給する段階と、燃焼機に酸化剤を供給する段階と、燃焼機内で燃料及び酸化剤を燃焼させて排気ガスを生成する段階と、酸素貯蔵成分(OSC)触媒を有する触媒を含む触媒床に排気ガスの少なくとも一部分を通過させて低酸素含有製品ガスを形成する段階とを含むガスタービン内で燃料を燃焼させる方法。
34.燃料リッチ条件下でガスタービンを作動させて排気ガス内の酸素の量を低減する段階を含む項目33の方法。
35.大部分の時間にわたって実質的に当量的な条件下でガスタービンを作動させる段階と、短期間のリッチ作動条件を散在させて酸素を使い尽くす段階と、リーン作動条件の期間を散在させてOSCを再装荷する段階とを含む項目33又は項目34の方法。
36.熱回収ユニット内で排気ガスを冷却する段階と、排気ガスを冷却して水を凝縮し、乾燥排気ガスを形成する段階と、乾燥排気ガスを圧縮して希釈剤を形成する段階とを含む項目33、項目34,又は項目35の方法。
37.希釈剤の第1の部分を燃料、酸化剤、及び排気ガスのうちの少なくとも1つと混合して燃焼機、排気ガス、又は両方を冷却する段階を含む項目33から項目36のいずれか1項の方法。
38.ガスタービンから希釈剤の第2の部分を抽出する段階と、一酸化炭素、水素、及び未燃炭化水素を二酸化炭素及び水蒸気に酸化して低酸素含有製品ガスを生成するように構成された酸化触媒ユニットに希釈剤の第2の部分を送出する段階とを含む項目33から項目37のいずれか1項の方法。
39.酸化流れを圧縮する段階と、酸化流れの一部分を酸化剤として燃焼機に供給する段階とを含む項目33から項目38のいずれか1項の方法。
40.燃料流れを圧縮する段階と、燃料流れの一部分を燃料として燃焼機に供給する段階とを含む項目33から項目39のいずれか1項の方法。
41.希釈剤の第1の部分を燃焼機に送出する前に希釈剤を圧縮する段階と、希釈剤の第2の部分を抽出する段階とを含む項目38の方法。
42.燃料の第2の部分を脱酸素燃料として酸化触媒ユニットに供給する段階を含む項目37の方法。
43.酸化剤の第2の部分を酸化性物質として触媒ユニットに供給する段階を含む項目35の方法。
44.本質的に周囲の空気を酸化剤として供給する段階を含む項目36の方法。
45.排気ガスのパラメータを測定する段階と、燃料流量、酸化剤流量、又は両方を調節してパラメータをターゲット設定値範囲内に調節する段階とを含む項目33から項目44のいずれか1項の方法。
46.低酸素含有製品ガスのパラメータを測定する段階と、燃料流量、酸化剤流量、又は両方を調節してパラメータをターゲット設定値範囲内に調節する段階とを含む項目33から項目45のいずれか1項の方法。
47.排気ガス、低CO含有製品ガス、又は両方内の酸素濃度、一酸化炭素濃度、水素濃度、未燃炭化水素濃度、窒素酸化物、又はこれらのいずれかの組合せを含むパラメータを測定する段階を含む項目33から項目45のいずれか1項の方法。
48.パラメータから当量比を決定する段階を含む項目45の方法。
49.燃料対酸化剤の比率を調節して実質的に当量の混合物を形成する段階を含む項目33から項目48のいずれか1項の方法。
50.燃料対酸化剤の比率を調節して一酸化炭素(CO)の約100百万分の一(ppm)とCOの約5000ppmの間を含む排気ガスを得る段階を含む項目33から項目49のいずれか1項の方法。
51.排気ガスを用いて膨脹機タービンを駆動する段階と、機械的出力を発生させる段階とを含む項目33から項目50のいずれか1項の方法。
52.一酸化炭素、水素、及び未燃炭化水素を二酸化炭素及び水蒸気に酸化するように構成された酸化触媒床に排気ガスを通過させる段階を含む項目33から項目51のいずれか1項の方法。
53.低酸素含有製品ガスの少なくとも一部分を地下リザーバ内に注入する段階を含む項目33から項目52のいずれか1項の方法。
54.低酸素含有製品ガスのその部分を地下リザーバ内に注入する前に圧縮機を用いて低酸素含有製品ガスを圧縮する段階を含む項目53の方法。
55.ガス脱水ユニット内で低酸素含有製品ガスの少なくとも一部分を処理する段階を含む項目35の方法。
56.二酸化炭素分離ユニット内で低酸素含有製品ガスの少なくとも1つの少なくとも一部分を処理してリーン二酸化炭素流れ及びリッチ二酸化炭素流れを生成する段階を含む項目35の方法。
57.リーン二酸化炭素流れの少なくとも一部分を地下リザーバ内に注入する段階を含む項目56の方法。
58.リッチ二酸化炭素流れの少なくとも一部分を地下リザーバ内に注入する段階を含む項目56の方法。
59.リッチ二酸化炭素流れの少なくとも一部分を炭素隔離ユニットに供給する段階を含む項目56の方法。
60.リーン二酸化炭素流れを地下リザーバ内に注入する前にリーン二酸化炭素流れの少なくとも一部分を圧縮する段階を含む項目57の方法。
61.炭化水素回収の強化のために、リッチ二酸化炭素流れを地下リザーバに送出する前にリッチ二酸化炭素流れの少なくとも一部分を少なくとも1つのリッチ製品圧縮機に対して更に圧縮する段階を含む項目58の方法。
62.リッチ二酸化炭素流れを炭素隔離ユニットに供給する前にリッチ二酸化炭素流れの少なくとも一部分を圧縮する段階を含む項目59の方法。
63.ガス脱水ユニット内でリーン二酸化炭素流れの少なくとも一部分を処理する段階を含む項目56の方法。
64.ガス脱水ユニット内でリッチ二酸化炭素流れの少なくとも一部分を処理する段階を含む項目56の方法。
65.熱回収蒸気発生機内で排気ガスを冷却して蒸気を生成する段階を含む項目33から項目64のいずれか1項の方法。
66.蒸気を用いて蒸気タービンを駆動する段階と、機械的出力を発生させる段階とを含む項目65の方法。
67.蒸気を用いて処理流体を加熱する段階を含む項目65の方法。
68.熱回収ユニット内で排気ガスを冷却する段階と、処理流体を加熱する段階とを含む項目33から項目67のいずれか1項の方法。
69.低酸素含有製品ガス内の酸素濃度、一酸化炭素濃度、水素濃度、未燃炭化水素濃度、窒素酸化物、又はこれらのいずれかの組合せを含むパラメータを測定する段階を含む項目35の方法。
70.脱酸素燃料の流量を調節してパラメータをターゲット範囲に到達させる段階を含む項目69の方法。
71.酸化剤の流量を調節してパラメータをターゲット範囲に到達させる段階を含む項目69の方法。
本発明の技術は、様々な修正及び代替形態を受けやすい場合があるが、上述の例示的な実施形態は、単に一例として示したものである。しかし、この技術は、本明細書に説明した特定の実施形態に限定されるように意図していないことを再度理解すべきである。実際に、本発明の技術は、添付の特許請求の範囲の精神及び範囲に該当する全ての代替物、修正物、及び均等物を含む。
100 ガスタービンシステム
102 ガスタービンエンジン
104 圧縮機
106 膨張機
112 ライン

Claims (40)

  1. 酸化剤システムと、
    燃料システムと、
    制御システムと、
    前記酸化剤システムから酸化剤及び前記燃料システムから燃料を受け取って燃焼させ、排気ガスを生成するようになった燃焼機と、
    前記排気ガス内の酸素の濃度を低下させて低酸素含有製品ガスを形成するように構成された酸素貯蔵成分を含む酸化触媒を含む触媒ユニットと、
    を含むことを特徴とするガスタービンシステム。
  2. 前記触媒は、
    族8−10からの元素と、
    耐熱性酸化物と、
    約0.1から約5.0の前記耐熱性酸化物に対する比率にあるランタノイド酸化物と、
    を含む、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  3. 族8−10からの前記元素は、約0.1から約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物を含むことを特徴とする請求項2に記載のガスタービンシステム。
  4. 前記耐熱性酸化物は、アルミナ、シリカ、チタニア、又はジルコニア、又はこれらのいずれかの組合せを含むことを特徴とする請求項2に記載のガスタービンシステム。
  5. 前記触媒は、ロジウムを含むことを特徴とする請求項2に記載のガスタービンシステム。
  6. 前記触媒は、約50%未満の比率でアルカリ酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物、又はこれらのいずれかの混合物を含むことを特徴とする請求項2に記載のガスタービンシステム。
  7. 前記触媒は、
    約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、
    ジルコニアと、
    前記ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、
    を含む、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  8. 前記触媒は、
    約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、
    ジルコニアと、
    前記ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、
    ロジウムと、
    を含む、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  9. 前記触媒は、
    約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、
    ジルコニアと、
    前記ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、
    前記ジルコニア及びセリアの約50%未満の比率で酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、又は酸化バリウム、又はこれらのいずれかの組合せと、
    を含む、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  10. 前記触媒は、
    約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物と、
    ジルコニアと、
    前記ジルコニアに対して約0.1から約5.0の間の比率にあるセリアと、
    ロジウムと、
    前記ジルコニア及びセリアの約50%未満の比率で酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、又は酸化バリウム、又はこれらのいずれかの組合せと、
    を含む、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  11. 前記制御システムと通信するセンサを含み、
    前記センサは、前記排気ガス、前記低CO含有製品ガス、又は両方の少なくとも1つのパラメータを測定するようになっており、
    前記制御システムは、前記センサによって測定された前記パラメータに少なくとも部分的に基づいて前記酸化剤、前記燃料、又は両方を調節するように構成される、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  12. 前記排気ガスを受け入れ、かつ該排気ガスの残留熱から蒸気を発生させるように構成された熱回収蒸気発生機(HRSG)を含むことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  13. 前記HRSGは、触媒床を含むことを特徴とする請求項12に記載のガスタービンシステム。
  14. 前記触媒床は、約200℃と600℃の間の温度に達する前記HRSG内のゾーンに位置付けられることを特徴とする請求項13に記載のガスタービンシステム。
  15. 各燃焼機のための酸化剤流量調節デバイスを含むことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  16. 前記酸化剤流量調節デバイスは、流量制御バルブを含むことを特徴とする請求項15に記載のガスタービンシステム。
  17. 複数の燃焼機の各々への前記酸化剤流れは、個々に調節されることを特徴とする請求項16に記載のガスタービンシステム。
  18. ガスタービンエンジンの膨張機部分の出口と該ガスタービンエンジンの圧縮機部分の入口との間の再循環ループを含むことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  19. 前記再循環ループ内の第2の熱回収ユニットを含むことを特徴とする請求項18に記載のガスタービンシステム。
  20. 前記再循環ループに設置されたセンサを含み、
    前記センサは、前記低CO含有製品ガス内の成分を測定するように構成される、
    ことを特徴とする請求項18に記載のガスタービンシステム。
  21. 前記再循環ループ内のブースター送風機を含み、
    前記ブースター送風機は、前記HRSGの下流に配置される、
    ことを特徴とする請求項18に記載のガスタービンシステム。
  22. 前記生成物流れを冷却する前記ガスタービンエンジンの前記圧縮機部分の上流の前記再循環ループ内の熱交換器を含むことを特徴とする請求項18に記載のガスタービンシステム。
  23. ガス脱水ユニットを含むことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  24. 前記製品ガスをリーン二酸化炭素流れとリッチ二酸化炭素流れとに分離するように構成された二酸化炭素分離ユニットを含むことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  25. 前記触媒は、
    前記族10金属からの元素と、
    耐熱性酸化物と、
    約0.1から約5.0の前記耐熱性酸化物に対する比率にあるランタノイド酸化物と、
    を含む、
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスタービンシステム。
  26. 前記族10金属からの前記元素は、約0.1と約100,000の間の比率でプラチナ及びパラジウムの混合物を含むことを特徴とする請求項25に記載のガスタービンシステム。
  27. 前記耐熱性酸化物は、アルミナ、シリカ、チタニア、又はジルコニア、又はこれらのいずれかの組合せを含むことを特徴とする請求項25に記載のガスタービンシステム。
  28. 前記触媒は、ロジウムを含むことを特徴とする請求項25に記載のガスタービンシステム。
  29. 前記触媒は、約50%未満の比率でアルカリ酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物、又はこれらのいずれかの混合物を含むことを特徴とする請求項25に記載のガスタービンシステム。
  30. 排気ガスから熱エネルギを除去するように構成された熱交換器と、
    前記排気ガス内のターゲットガスの濃度を低下させるように構成され、酸素貯蔵成分(OSC)を含む触媒床と、
    を含むことを特徴とする熱回収ユニット。
  31. 水ガスシフト触媒の作動に向けて選択された温度領域に位置する該水ガスシフト触媒を含む第2の触媒床を含むことを特徴とする請求項30に記載の熱回収ユニット。
  32. 前記排気ガスがチューブの上を通過する時に水を蒸気に沸騰させるように構成された水循環チューブと、
    金属触媒部位を保持する耐熱性酸化物支持体を含み、前記チューブの少なくとも一部分の上にある表面コーティングと、
    を含む熱回収蒸気発生機を含むことを特徴とする請求項30に記載の熱回収ユニット。
  33. ガスタービン内で燃料を燃焼させる方法であって、
    ガスタービン上の燃焼機に燃料を供給する段階と、
    前記燃焼機に酸化剤を供給する段階と、
    前記燃焼機内で前記燃料及び前記酸化剤を燃焼させて排気ガスを生成する段階と、
    酸素貯蔵成分(OSC)触媒を有する触媒を含む触媒床に前記排気ガスの少なくとも一部分を通過させて低酸素含有製品ガスを形成する段階と、
    を含むことを特徴とする方法。
  34. 燃料リッチ条件下で前記ガスタービンを作動させて前記排気ガス内の酸素の量を低減する段階を含むことを特徴とする請求項33に記載の方法。
  35. 大部分の時間にわたって実質的に当量的な条件下で前記ガスタービンを作動させる段階と、
    短期間のリッチ作動条件を散在させて酸素を使い尽くす段階と、
    リーン作動条件の期間を散在させて前記OSCを再装荷する段階と、
    を含むことを特徴とする請求項33に記載の方法。
  36. 熱回収ユニット内で前記排気ガスを冷却する段階と、
    前記排気ガスを冷却して水を凝縮し、乾燥排気ガスを形成する段階と、
    前記乾燥排気ガスを圧縮して希釈剤を形成する段階と、
    を含むことを特徴とする請求項33に記載の方法。
  37. 前記希釈剤の第1の部分を前記燃料、前記酸化剤、及び前記排気ガスのうちの少なくとも1つと混合して前記燃焼機、排気ガス、又は両方を冷却する段階を含むことを特徴とする請求項36に記載の方法。
  38. 熱回収蒸気発生機内で前記排気ガスを冷却して蒸気を生成する段階を含むことを特徴とする請求項33に記載の方法。
  39. 熱回収ユニット内で前記排気ガスを冷却する段階と、
    処理流体を加熱する段階と、
    を含むことを特徴とする請求項33に記載の方法。
  40. 前記低酸素含有製品ガス内の酸素濃度、一酸化炭素濃度、水素濃度、未燃炭化水素濃度、窒素酸化物、又はこれらのいずれかの組合せを含むパラメータを測定する段階を含むことを特徴とする請求項35に記載の方法。
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