JP2016208956A - 変性マンナン - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明によれば変性マンナンを使用し、酸性からアルカリ性の広い領域で食品及び熱不可逆ゲル化物を容易に製造することにより、食物繊維が豊富で低カロリーのヘルシー食品を提供する。
【解決手段】 本発明はアルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンであり、食品を用いて中和すると膨潤抑制を解除することで水に膨潤した後に加熱すると熱不可逆にゲル化するよう調整されていることを特徴とする変性マンナン。又はアルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンであり、食品を用いて中和すると膨潤抑制を解除することで水に膨潤した後に加熱すると熱不可逆にゲル化するように調整されていることを特徴とする変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥させた変性マンナン。それを用いて中和すると膨潤抑制を解除することで水に膨潤した後に加熱して得た熱不可逆ゲル化物及び食品である。

Description

本発明は、酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができる変性マンナン、それを用いたゲル化物及び食品に関する。
コンニャクマンナンを使用した食品で代表的なものはこんにゃくである。こんにゃくは食物繊維が豊富で低カロリーの和食素材として古来より親しまれてきた伝統食品であり、独特の食感が好まれてきた。しかし、コンニャクマンナンには不純物であるトリメチルアミン、シュウ酸カルシウム、ポリフェノール誘導体が含まれ、アルカリ条件下で強いこんにゃく臭、エグミ、渋みを発し、一部の消費者に不評でこんにゃくの需要を減少させていることも業界の課題である。この課題を解決する方法としてこんにゃくをアルカリ性から中性、酸性にすることが従来から知られていた。
酸性からアルカリ性の下でこんにゃくを製造する方法として▲1▼こんにゃく粉の膨潤を抑制した状態のアルカリ溶液中で加熱処理させた改質コンニャク粉を使用する方法(特許文献1)である。またアルカリを使用しない方法では▲2▼脱アセチル酵素を使用して脱アセチルさせる方法(特許文献2)である。
特開2011−72304 特開2002−78457
しかし、▲1▼の場合、改質マンナンの製造にコストがかさみ、酸性からアルカリ領域でのゲル化できる範囲が狭い。▲2▼の場合、製造工程が複雑で製造に長時間を要し、生産コストがかさむ欠点を有する。製造設備に大きな変更を加えず、酸性からアルカリ性の幅広いpH領域、多彩な食材の添加、味付けが容易にできる製造方法が望まれていた。
そこで本発明は酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができる変性マンナン、それを用いたゲル化物及び食品を提供することを目的とする。
以上目的を達成するため鋭意研究の結果、アルカリと水の混合液に膨潤するコンニャクマンナンもさらに高いpHのアルカリと水の混合液に混合するとある条件で変性し膨潤抑制され不溶化することは公知の事実である。そして不溶化した変性マンナンを中和していくとある条件で膨潤抑制が解除され膨潤を開始することを初めて見出した。そして変性マンナンは酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができ、それを用いた食品及びゲル化物をさらに見出した。本発明はアルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンであり、食品を用いて中和、膨潤抑制を解除することで膨潤した後にゲル化又は加熱するとゲル化するように調整されていることを特徴とする変性マンナン、変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥させた変性マンナン、変性マンナンが用いられたゲル化物及び食品である。
本発明によれば変性マンナンを使用し、酸性からアルカリ性の広い領域で食品及び熱不可逆ゲル化物を容易に製造することにより、食物繊維が豊富で低カロリーのヘルシー食品を提供することができる。
(変性マンナンの製造)。本発明の変性マンナンはコンニャクマンナンをアルカリ処理することで得られる。水とアルカリとコンニャクマンナンを混合し、5〜20分撹拌の後に撹拌を止める、コンニャクマンナンが液体中に沈殿することで膨潤抑制できたことを外見から判断ができる。アセチル基が遊離したことを確認するのは沈殿した変性マンナンに水を加え、食品を用いて中和しコンニャクマンナンが膨潤することで判断ができる。
コンニャクマンナンはコンニャク芋を磨砕したもの、コンニャク粉、コンニャク粉をアルコール水溶液で洗浄したグルコマンナンの一つ又は二つ以上を混合したものを用いることができる。また品種の特定はなくコンニャクマンナンの含有するサトイモ科コンニャク属であればどの品種でも良い。コンニャクマンナンとアルカリ溶液の割合はコンニャクマンナン1部に対し水1部から50部が好ましい。水温は10℃から50℃が好ましい。添加するアルカリは水酸化カルシウム、貝殻焼成カルシウム、卵殻カルシウムが好ましい。アルカリ量はコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制できる量が必要で通常のこんにゃくを製造するときに使用するアルカリ量よりも多い。水酸化カルシウムの場合はコンニャクマンナン重量の7.6%以上が好ましい。アルカリ溶液のpHは11.7以上が好ましい。pHが低すぎると膨潤抑制ができない。品種、精製度によりpHが高すぎると膨潤抑制を解除できない場合がある。
又、変性マンナンを得る別の方法としてコンニャクマンナンにアルカリを含んだエタノール液を均一に分散させてアセチル基を遊離し膨潤抑制をして得ることができる。アルカリはコンニャクマンナン重量の10%以上の水酸化カルシウムが良く、エタノール液はコンニャクマンナン重量と同量以上が良い。
(変性マンナンの脱水、冷凍、乾燥)。アセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥して保存し、後日使用することもできる。脱水は水分を含んだ変性マンナンを残して脱水できればよい、又は遠心分離器で脱水する方法でよい。冷凍は変性マンナンを冷凍庫に入れて冷凍すればよい。乾燥の場合、コンニャクマンナンは高温で品質が劣化するため低温乾燥すればよい。いずれの場合も変性マンナンは強酸性の為保存に適している。
(変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。アルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンが混合された水とアルカリの混合液に食品を用いて膨潤抑制を解除することで膨潤した後にゲル化又は加熱して得る。用いる食品は膨潤抑制を解除させる物質であれば良い、pHを低下させる食品が好ましい。添加後、撹拌すると5〜15分で膨潤する。膨潤後に包装又は容器に入れ加熱する。また、膨潤した変性マンナンを熱湯に入れ成形しても良い。膨潤してから加熱するまでの所要時間は10〜180分、加熱温度は80〜90℃、加熱時間は10〜60分が好ましい。
変性マンナン濃度が高い場合は加熱をすることなくゲル化する場合もある。変性マンナン1部に対し水が30部より少ない場合、条件により加熱することなくゴム状の硬いゲルを得る場合がある。
保存方法はpHを参考にして決定すればよい。中性域ではレトルト又は冷凍、強酸性下と強アルカリ性下では熱湯殺菌が良い。
(脱水、冷凍、乾燥した変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。脱水又は冷凍又は乾燥した変性マンナンを変性マンナンに対し10〜50倍の水に混合し、5〜20分間撹拌しながら食品を用いて膨潤抑制を解除し、膨潤した後にゲル化又は加熱して得る。用いる食品は膨潤抑制を解除させる物質であれば良い、pHを低下させる食品が好ましい。添加後、撹拌すると5〜15分で膨潤する。膨潤後に包装又は容器に入れ加熱する。また、膨潤した変性マンナンを熱湯に入れ成形しても良い。膨潤してから加熱するまでの所要時間は10〜180分、加熱温度は80〜90℃、加熱時間は10〜60分が好ましい。
変性マンナン濃度が高い場合は加熱をすることなくゲル化する場合もある。変性マンナン1部に対し水が30部より少ない場合、条件により加熱することなくゴム状の硬いゲルを得る場合がある。
保存方法はpHを参考にして決定すればよい。中性域ではレトルト又は冷凍、強酸性下と強アルカリ性下では熱湯殺菌が良い。
次に、本発明に係る変性マンナンの実施例について説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
(変性マンナンの製造)。水100gと水酸化カルシウムを所要量加えた混合液に品種がKONJACの日本産コンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制されて沈殿した変性マンナンを得る。
Figure 2016208956
品種がOncophillusのコンニャクマンナンに水100gと水酸化カルシウムを0.25g加えた混合液にコンニャクマンナン3.3gを加え10分撹拌。
アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンにクエン酸0.55gを加え5分間撹拌、膨潤を確認。45分後に加熱殺菌を30分。柔らかいこんにゃく様のpH4.5の熱不可逆ゲルを得る。
表1、実施例2から変性マンナンを得るにはKONJACの日本産コンニャクマンナンの場合、pHが12.4以上、コンニャクマンナンに対し8.8%以上の水酸化カルシウムで得られる。Oncophillusの場合はpHが11.7、水酸化カルシウムはコンニャクマンナンに対し7.6%で得られる。表1実験18でKONJACの日本産コンニャクマンナンはコンニャクマンナンに対し8%の水酸化カルシウムで変性マンナンを得ることができなかったことから品種により異なる結果を得た。
所要量の水と水酸化カルシウム0.3gを加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制されて沈殿した変性マンナンを得る。
Figure 2016208956
25gの水に水酸化カルシウム0.3gを加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分間撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを得る。
表2と実施例4から変性マンナンを得るにはコンニャクマンナンの10倍以上の加水があれば得られる。
(変性マンナンの乾燥)。
5gの水に水酸化カルシウム0.6gを加えた混合液にコンニャクマンナン5gを加えるとコンニャクマンナンが数秒で混合液を吸収。均一に混ぜ、塊をつぶしてアセチル基が遊離し膨潤抑制された紛体状の変性マンナンを得る。
(変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。水100gと水酸化カルシウムを0.3g加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを確認。クエン酸を所要量加えて膨潤抑制を解除させ4〜5分で膨潤した後に包装。45分後に80〜90℃の水で加熱し、ゲルを得る。
Figure 2016208956
(生芋こんにゃくを使用した変性マンナンのゲル化物)。1000ccの水に生芋こんにゃく50gをミキサーで1分間粉砕して沈殿、上水を捨て250ccを残し5分後に水酸化カルシウム0.6gを加え混合、撹拌。pH≧12.5で膨潤抑制されていることを確認。5分後にクエン酸0.8gを混合し5分間で膨潤。pH9.9の膨潤したゾルを得る。1時間後に80−90℃、40分間加熱殺菌。pH10.3、こんにゃく臭、エグミ、苦味のないこんにゃくゲルを得る。
(変性マンナンの脱水、冷凍とそれを用いたゲル化物)。水400ccと水酸化カルシウム1.8gにコンニャクマンナン12gを加え11分間撹拌、膨潤抑制を確認、布で濾し水分の含んだ変性マンナン149gを得る。その内75gの変性マンナンを軽く脱水して冷凍。残り74gを冷蔵庫で3日間保存。冷蔵した変性マンナン73gに水100gを加え混合撹拌。膨潤抑制を確認しクエン酸1.2g加え、2分間撹拌し膨潤したゾルを確認。1時間後に80〜90℃、40分間熱湯殺菌、pH4.5のこんにゃく様ゲルを得る。3日間冷凍した変性マンナンを解凍し、水100gを加え混合撹拌。膨潤抑制を確認し10分後にクエン酸1.2g加え、5分間撹拌し膨潤したゾルを確認。1時間後に80〜90℃、40分間熱湯殺菌、pH4.5のこんにゃく様ゲルを得る。
表3から変性マンナンを得るために使用した水酸化カルシウム重量3部に対しクエン酸を3部〜13部を加えるとpH12.1〜3.6の膨潤したゾルを得、加熱することでpH12.1〜3.6のゲルを得、pH10.5〜3.6の粘弾性のこんにゃくゲルを得る。
(膨潤解除にGDLを用いる)。水100gと水酸化カルシウムを0.3g加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを確認。GDL0.9g、アスコルビン酸0.05gを加えて膨潤抑制を解除させ10分間膨潤した後にpH11.7を測定後包装。45分後に80〜90℃の熱湯で30分間加熱しこんにゃく様ゲルを得る。pH値は10.7こんにゃく臭有り、苦味、エグミなし。
(膨潤解除に食品を用いる)。水150ccと水酸化カルシウム1gを混合し、コンニャクマンナン5gを加えて11分間撹拌、コンニャクマンナンの膨潤抑制を確認。事前に混合したカルピスブドウ味(カルピス株式会社)60cc、砂糖5g、クエン酸1.2gを加え4分間撹拌すると膨潤。袋に入れ60分後に80〜90℃で60分熱湯殺菌。pH4.7の粘りのある美味しい熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に食品を用いる)。水150ccと水酸化カルシウム1gを混合し、コンニャクマンナン5gを加えて12分間撹拌、コンニャクマンナンが膨潤抑制されているのを確認してミカン缶詰(ドール株式会社)60g、砂糖5g、クエン酸1.2gを加え4分間撹拌すると膨潤。袋に入れ60分後に80〜90℃で60分熱湯殺菌。pH4.4の粘りのあるさっぱり味の熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に食品を用いる)。水温24℃の水300ccにこんにゃくマンナン10g、お好み焼粉(日清フーズ株式会社)30g、水酸化カルシウム2gを添加し、10分間撹拌、クエン酸2.4gを添加、混合し10分間静置。具材としてキャベツ230g、鶏肉50g、天かす20g、かつおぶし5g、紅ショウガ3g、卵1個62gを混合。30分後にフライパンで焼く。通常のお好み焼きに比べてお好み焼き粉が70%少なく低カロリー、中性で普通のお好み焼きと変わらない風味・食感でこんにゃく臭がしないことを確認した。また冷凍し、30日後に電子レンジで加熱しても風味は焼きたてと変わらなかった。
(膨潤解除に食品を用いる)。水温24℃の水150ccにこんにゃくマンナン5g、水酸化カルシウム1gを添加し、11分間撹拌、コンニャクマンナンが膨潤抑制されているのを確認してクエン酸1.2gを添加、高菜つけもの(フジッコ株式会社)60gを加えて撹拌、膨潤。袋に入れ80〜90℃で60分熱湯殺菌、pHは8.4の熱不可逆ゲルを得る。風味・食感でこんにゃく臭がしないことを確認した。
(変性マンナンの脱水、冷凍、乾燥)。アセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥して保存し、後日使用することもできる。
脱水は水分を含んだ変性マンナンを残して脱水できればよい、又は遠心分離器で脱水する方法でよい。冷凍は変性
マンナンを冷凍庫に入れて冷凍すればよい。乾燥の場合、コンニャクマンナンは高温で品質が劣化するため低温乾燥すればよい。いずれの場合も変性マンナンは強アルカリ性の為保存に適している。
本発明は、酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができる変性マンナン、それを用いたゲル化物及び食品に関する。
コンニャクマンナンを使用した食品で代表的なものはこんにゃくである。こんにゃくは食物繊維が豊富で低カロリーの和食素材として古来より親しまれてきた伝統食品であり、独特の食感が好まれてきた。しかし、コンニャクマンナンには不純物であるトリメチルアミン、シュウ酸カルシウム、ポリフェノール誘導体が含まれ、アルカリ条件下で強いこんにゃく臭、エグミ、渋みを発し、一部の消費者に不評でこんにゃくの需要を減少させていることも業界の課題である。この課題を解決する方法としてこんにゃくをアルカリ性から中性、酸性にすることが従来から知られていた。
酸性からアルカリ性の下でこんにゃくを製造する方法として▲1▼こんにゃく粉の膨潤を抑制した状態のアルカリ溶液中で加熱処理させた改質コンニャク粉を使用する方法(特許文献1)である。またアルカリを使用しない方法では▲2▼脱アセチル酵素を使用して脱アセチルさせる方法(特許文献2)である。
特開2011−72304 特開2002−78457
しかし、▲1▼の場合、改質マンナンの製造にコストがかさみ、酸性からアルカリ領域でのゲル化できる範囲が狭い。▲2▼の場合、製造工程が複雑で製造に長時間を要し、生産コストがかさむ欠点を有する。製造設備に大きな変更を加えず、酸性からアルカリ性の幅広いpH領域、多彩な食材の添加、味付けが容易にできる製造方法が望まれていた。
そこで本発明は酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができる変性マンナン、それを用いたゲル化物及び食品を提供することを目的とする。
以上目的を達成するため鋭意研究の結果、アルカリと水の混合液に膨潤するコンニャクマンナンもさらに高いpHのアルカリと水の混合液に混合するとある条件で変性し膨潤抑制され不溶化することは公知の事実である。そして不溶化した変性マンナンを中和していくとある条件で膨潤抑制が解除され膨潤を開始することを初めて見出した。そして変性マンナンは酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができ、それを用いた食品及びゲル化物をさらに見出した。本発明はアルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンであり、食品を用いて中和、膨潤抑制を解除することで膨潤した後にゲル化又は加熱するとゲル化するように調整されていることを特徴とする変性マンナン、変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥させた変性マンナン、変性マンナンが用いられたゲル化物及び食品である。
本発明によれば変性マンナンを使用し、酸性からアルカリ性の広い領域で食品及び熱不可逆ゲル化物を容易に製造することにより、食物繊維が豊富で低カロリーのヘルシー食品を提供することができる。
(変性マンナンの製造)。本発明の変性マンナンはコンニャクマンナンをアルカリ処理することで得られる。水とアルカリとコンニャクマンナンを混合し、5〜20分撹拌の後に撹拌を止める、コンニャクマンナンが液体中に沈殿することで膨潤抑制できたことを外見から判断ができる。アセチル基が遊離したことを確認するのは沈殿した変性マンナンに水を加え、食品を用いて中和しコンニャクマンナンが膨潤することで判断ができる。
コンニャクマンナンはコンニャク芋を磨砕したもの、コンニャク粉、コンニャク粉をアルコール水溶液で洗浄したグルコマンナンの一つ又は二つ以上を混合したものを用いることができる。また品種の特定はなくコンニャクマンナンの含有するサトイモ科コンニャク属であればどの品種でも良い。コンニャクマンナンとアルカリ溶液の割合はコンニャクマンナン1部に対し水1部から50部が好ましい。水温は10℃から50℃が好ましい。添加するアルカリは水酸化カルシウム、貝殻焼成カルシウム、卵殻カルシウムが好ましい。アルカリ量はコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制できる量が必要で通常のこんにゃくを製造するときに使用するアルカリ量よりも多い。水酸化カルシウムの場合はコンニャクマンナン重量の7.6%以上が好ましい。アルカリ溶液のpHは11.7以上が好ましい。pHが低すぎると膨潤抑制ができない。品種、精製度によりpHが高すぎると膨潤抑制を解除できない場合がある。
又、変性マンナンを得る別の方法としてコンニャクマンナンにアルカリを含んだエタノール液を均一に分散させてアセチル基を遊離し膨潤抑制をして得ることができる。アルカリはコンニャクマンナン重量の10%以上の水酸化カルシウムが良く、エタノール液はコンニャクマンナン重量と同量以上が良い。
(変性マンナンの脱水、冷凍、乾燥)。アセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥して保存し、後日使用することもできる。脱水は水分を含んだ変性マンナンを残して脱水できればよい、又は遠心分離器で脱水する方法でよい。冷凍は変性マンナンを冷凍庫に入れて冷凍すればよい。乾燥の場合、コンニャクマンナンは高温で品質が劣化するため低温乾燥すればよい。いずれの場合も変性マンナンは強アルカリ性の為保存に適している。
(変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。アルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンが混合された水とアルカリの混合液に食品を用いて膨潤抑制を解除することで膨潤した後にゲル化又は加熱して得る。用いる食品は膨潤抑制を解除させる物質であれば良い、pHを低下させる食品が好ましい。添加後、撹拌すると5〜15分で膨潤する。膨潤後に包装又は容器に入れ加熱する。また、膨潤した変性マンナンを熱湯に入れ成形しても良い。膨潤してから加熱するまでの所要時間は10〜180分、加熱温度は80〜90℃、加熱時間は10〜60分が好ましい。
変性マンナン濃度が高い場合は加熱をすることなくゲル化する場合もある。変性マンナン1部に対し水が30部より少ない場合、条件により加熱することなくゴム状の硬いゲルを得る場合がある。
保存方法はpHを参考にして決定すればよい。中性域ではレトルト又は冷凍、強酸性下と強アルカリ性下では熱湯殺菌が良い。
(脱水、冷凍、乾燥した変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。脱水又は冷凍又は乾燥した変性マンナンを変性マンナンに対し10〜50倍の水に混合し、5〜20分間撹拌しながら食品を用いて膨潤抑制を解除し、膨潤した後にゲル化又は加熱して得る。用いる食品は膨潤抑制を解除させる物質であれば良い、pHを低下させる食品が好ましい。添加後、撹拌すると5〜15分で膨潤する。膨潤後に包装又は容器に入れ加熱する。また、膨潤した変性マンナンを熱湯に入れ成形しても良い。膨潤してから加熱するまでの所要時間は10〜180分、加熱温度は80〜90℃、加熱時間は10〜60分が好ましい。
変性マンナン濃度が高い場合は加熱をすることなくゲル化する場合もある。変性マンナン1部に対し水が30部より少ない場合、条件により加熱することなくゴム状の硬いゲルを得る場合がある。
保存方法はpHを参考にして決定すればよい。中性域ではレトルト又は冷凍、強酸性下と強アルカリ性下では熱湯殺菌が良い。
次に、本発明に係る変性マンナンの実施例について説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
(変性マンナンの製造)。水100gと水酸化カルシウムを所要量加えた混合液に品種がKONJACの日本産コンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制されて沈殿した変性マンナンを得る。
Figure 2016208956
品種がOncophillusのコンニャクマンナンに水100gと水酸化カルシウムを0.25g加えた混合液にコンニャクマンナン3.3gを加え10分撹拌。
アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンにクエン酸0.55gを加え5分間撹拌、膨潤を確認。45分後に加熱殺菌を30分。柔らかいこんにゃく様のpH4.5の熱不可逆ゲルを得る。
表1、実施例2から変性マンナンを得るにはKONJACの日本産コンニャクマンナンの場合、pHが12.4以上、コンニャクマンナンに対し8.8%以上の水酸化カルシウムで得られる。Oncophillusの場合はpHが11.7、水酸化カルシウムはコンニャクマンナンに対し7.6%で得られる。表1実験18でKONJACの日本産コンニャクマンナンはコンニャクマンナンに対し8%の水酸化カルシウムで変性マンナンを得ることができなかったことから品種により異なる結果を得た。
所要量の水と水酸化カルシウム0.3gを加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制されて沈殿した変性マンナンを得る。
Figure 2016208956
25gの水に水酸化カルシウム0.3gを加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分間撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを得る。
表2と実施例4から変性マンナンを得るにはコンニャクマンナンの10倍以上の加水があれば得られる。
(変性マンナンの乾燥)。
5gの水に水酸化カルシウム0.6gを加えた混合液にコンニャクマンナン5gを加えるとコンニャクマンナンが数秒で混合液を吸収。均一に混ぜ、塊をつぶしてアセチル基が遊離し膨潤抑制された紛体状の変性マンナンを得る。
(変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。水100gと水酸化カルシウムを0.3g加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを確認。クエン酸を所要量加えて膨潤抑制を解除させ4〜5分で膨潤した後に包装。45分後に80〜90℃の水で加熱し、ゲルを得る。
Figure 2016208956
Figure 2016208956
(生芋こんにゃくを使用した変性マンナンのゲル化物)。1000ccの水に生芋こんにゃく50gをミキサーで1分間粉砕して沈殿、上水を捨て250ccを残し5分後に水酸化カルシウム0.6gを加え混合、撹拌。pH≧12.5で膨潤抑制されていることを確認。5分後にクエン酸0.8gを混合し5分間で膨潤。pH9.9の膨潤したゾルを得る。1時間後に80−90℃、40分間加熱殺菌。pH10.3、こんにゃく臭、エグミ、苦味のないこんにゃくゲルを得る。
(変性マンナンの脱水、冷凍とそれを用いたゲル化物)。水400ccと水酸化カルシウム1.8gにコンニャクマンナン12gを加え11分間撹拌、膨潤抑制を確認、布で濾し水分の含んだ変性マンナン149gを得る。その内75gの変性マンナンを軽く脱水して冷凍。残り74gを冷蔵庫で3日間保存。冷蔵した変性マンナン73gに水100gを加え混合撹拌。膨潤抑制を確認しクエン酸1.2g加え、2分間撹拌し膨潤したゾルを確認。1時間後に80〜90℃、40分間熱湯殺菌、pH4.5のこんにゃく様ゲルを得る。3日間冷凍した変性マンナンを解凍し、水100gを加え混合撹拌。膨潤抑制を確認し10分後にクエン酸1.2g加え、5分間撹拌し膨潤したゾルを確認。1時間後に80〜90℃、40分間熱湯殺菌、pH4.5のこんにゃく様ゲルを得る。
表3から変性マンナンを得るために使用した水酸化カルシウム重量3部に対しクエン酸を3部〜13部を加えるとpH12.1〜3.6の膨潤したゾルを得、加熱することでpH12.1〜3.6のゲルを得、pH10.5〜3.6の粘弾性のこんにゃくゲルを得る。
(膨潤解除にGDLを用いる)。水100gと水酸化カルシウムを0.3g加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを確認。GDL0.9g、グルタミン酸ナトリウム0.05gを加えて膨潤抑制を解除させ10分間膨潤した後にpH11.7を測定後包装。45分後に80〜90℃の熱湯で30分間加熱しこんにゃく様ゲルを得る。pH値は10.7こんにゃく臭有り、苦味、エグミなし。
(膨潤解除に食品を用いる)。水150ccと水酸化カルシウム1gを混合し、コンニャクマンナン5gを加えて11分間撹拌、コンニャクマンナンの膨潤抑制を確認。事前に混合したカルピスブドウ味(カルピス株式会社)60cc、砂糖5g、クエン酸1.2gを加え4分間撹拌すると膨潤。袋に入れ60分後に80〜90℃で60分熱湯殺菌。pH4.7の粘りのある美味しい熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に食品を用いる)。水150ccと水酸化カルシウム1gを混合し、コンニャクマンナン5gを加えて12分間撹拌、コンニャクマンナンが膨潤抑制されているのを確認してミカン缶詰(ドール株式会社)60g、砂糖5g、クエン酸1.2gを加え4分間撹拌すると膨潤。袋に入れ60分後に80〜90℃で60分熱湯殺菌。pH4.4の粘りのあるさっぱり味の熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に食品を用いる)。水温24℃の水300ccにこんにゃくマンナン10g、お好み焼粉(日清フーズ株式会社)30g、水酸化カルシウム2gを添加し、10分間撹拌、クエン酸2.4gを添加、混合し10分間静置。具材としてキャベツ230g、鶏肉50g、天かす20g、かつおぶし5g、紅ショウガ3g、卵1個62gを混合。30分後にフライパンで焼く。通常のお好み焼きに比べてお好み焼き粉が70%少なく低カロリー、中性で普通のお好み焼きと変わらない風味・食感でこんにゃく臭がしないことを確認した。また冷凍し、30日後に電子レンジで加熱しても風味は焼きたてと変わらなかった。
(膨潤解除に食品を用いる)。水温24℃の水150ccにこんにゃくマンナン5g、水酸化カルシウム1gを添加し、11分間撹拌、コンニャクマンナンが膨潤抑制されているのを確認してクエン酸1.2gを添加、高菜つけもの(フジッコ株式会社)60gを加えて撹拌、膨潤。袋に入れ80〜90℃で60分熱湯殺菌、pHは8.4の熱不可逆ゲルを得る。風味・食感でこんにゃく臭がしないことを確認した。
本発明は、酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができる変性マンナン、それを用いたゲル化物及び食品に関する。
コンニャクマンナンを使用した食品で代表的なものはこんにゃくである。こんにゃくは食物繊維が豊富で低カロリーの和食素材として古来より親しまれてきた伝統食品であり、独特の食感が好まれてきた。しかし、コンニャクマンナンには不純物であるトリメチルアミン、シュウ酸カルシウム、ポリフェノール誘導体が含まれ、アルカリ条件下で強いこんにゃく臭、エグミ、渋みを発し、一部の消費者に不評でこんにゃくの需要を減少させていることも業界の課題である。この課題を解決する方法としてこんにゃくをアルカリ性から中性、酸性にすることが従来から知られていた。
酸性からアルカリ性の下でこんにゃくを製造する方法として▲1▼こんにゃく粉の膨潤を抑制した状態のアルカリ溶液中で加熱処理させた改質コンニャク粉を使用する方法(特許文献1)である。またアルカリを使用しない方法では▲2▼脱アセチル酵素を使用して脱アセチルさせる方法(特許文献2)である。
特開2011−72304 特開2002−78457
しかし、▲1▼の場合、改質マンナンの分散液のpHが7.1〜10の範囲である。改質マンナンは分散液を加熱してできたゲル化物のpHは6.84〜8.47であることから▲1▼はゲル化する範囲が狭く強酸性ではゲル化剤を必要とすることから本発明とは異質のものである。▲2▼の場合、脱アセチル酵素を使用して脱アセチル化をしているため本発明とは異質のものである。製造工程が複雑で製造に長時間を要し、生産コストがかさむ欠点を有する。製造設備に大きな変更を加えず、酸性からアルカリ性の幅広いpH領域、多彩な食材の添加、味付けが容易にできる製造方法が望まれていた。
そこで本発明は酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができる変性マンナン、それを用いたゲル化物及び食品を提供することを目的とする。
以上目的を達成するため鋭意研究の結果、アルカリと水の混合液に膨潤するコンニャクマンナンさらに高いpHのアルカリと水の混合液に混合するとある条件で変性し膨潤抑制され不溶化することは公知の事実である。そ不溶化した変性マンナンを中和していくとある条件で膨潤抑制が解除され膨潤を開始することを初めて見出した。そして変性マンナンは酸性からアルカリ性までの幅広いpH領域で熱不可逆のゲル化物を容易に製造することができ、熱不可逆ゲル化物及び食品をさらに見出した。本発明はアルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンが混合されたアルカリ液であり、食品を用いて中和すると膨潤抑制を解除することで膨潤した後に加熱すると熱不可逆にゲル化するように調整されていることを特徴とする変性マンナン。アルカリ水に混合された変性マンナンを脱水、乾燥、脱水後に冷凍のいずれかに調整した変性マンナン変性マンナンが用いられて製造した熱不可逆ゲル化物及び食品である。
本発明によれば変性マンナンを使用し、酸性からアルカリ性の広い領域で食品及び熱不可逆ゲル化物を容易に製造することにより、食物繊維が豊富で低カロリーのヘルシー食品を提供することができる。
(変性マンナンの製造)。本発明の変性マンナンはコンニャクマンナンをアルカリ処理することで得られる。水とアルカリとコンニャクマンナンを混合し、5〜20分撹拌の後に撹拌を止める、コンニャクマンナンが液体中で不溶化することで膨潤抑制できたことを外見から判断ができる。アセチル基が遊離したことを確認するのは不溶化した変性マンナン溶液に食品を用いて中和すると膨潤抑制を解除すること膨潤した後に加熱すると熱不可逆にゲル化することで判断ができる。
コンニャクマンナンはコンニャク芋を磨砕したもの、コンニャク粉、コンニャク粉をアルコール水溶液で洗浄したグルコマンナンの一つ又は二つ以上を混合したものを用いることができる。また品種の特定はなくコンニャクマンナンの含有するサトイモ科コンニャク属であればどの品種でも良い。コンニャクマンナンとアルカリ溶液の割合はコンニャクマンナン1部に対し水1部から50部が好ましい。水温は10℃から50℃が好ましい。添加するアルカリは水酸化カルシウム、貝殻焼成カルシウム、卵殻カルシウムが好ましい。アルカリ量はコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制できる量が必要で通常のこんにゃくを製造するときに使用するアルカリ量よりも多い。水酸化カルシウムの場合はコンニャクマンナン重量の7.6%以上が好ましい。アルカリ溶液のpHは11.7以上が好ましい。pHが低すぎると膨潤抑制ができない。品種、精製度によりpHが高すぎると膨潤抑制を解除できない場合がある。
又、変性マンナンを得る別の方法としてコンニャクマンナンにアルカリを均一に分散させてアセチル基を遊離し膨潤抑制をして得ることができる。アルカリはコンニャクマンナン重量の10%以上の水酸化カルシウムが良く、アルカリ水はコンニャクマンナン重量と同量程度が良い。
(変性マンナンの脱水、冷凍、乾燥)。アルカリ水に混合された変性マンナンを脱水、乾燥、脱水後に冷凍した後に使用することもできる。脱水はを含んだ変性マンナンを脱水すればよい、又は遠心分離器で脱水する方法でよい。冷凍は脱水した変性マンナンを冷凍庫に入れて冷凍すればよい。乾燥の場合、コンニャクマンナンは高温で品質が劣化するため脱水した変性マンナンを低温乾燥すればよい。
(変性マンナンを用いた熱不可逆ゲル化物及び食品の製造)。アルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンが混合されたアルカリ液に食品を用いて膨潤抑制を解除することで膨潤した後に加熱して得る。用いる食品は膨潤抑制を解除させる物質であれば良い、pHを低下させる食品が好ましい。添加後、撹拌すると20分で膨潤する。膨潤後に包装又は容器に入れ加熱する。また、膨潤した変性マンナンを熱湯に入れ成形しても良い。膨潤してから加熱するまでの所要時間は10〜180分、加熱温度は80〜90℃、加熱時間は10〜60分が好ましい。
(変性マンナンを用いたゲル化物の製造)、アルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチ ル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンが混合されたアルカリ液に食品を用いて膨潤抑制を解除することで膨潤してゲル化物ができる。変性マンナン1部に対し水が30部より少ない場合、ゴム状の硬いゲルを得る場合がある。
保存方法はpHを参考にして決定すればよい。中性域ではレトルト又は冷凍、強酸性下と強アルカリ性下では熱湯殺菌が良い。
(脱水、冷凍、乾燥した変性マンナンを用いた熱不可逆ゲル化物及び食品の製造)。脱水又は冷凍又は乾燥した変性マンナンを変性マンナンに対し10〜50倍の水に混合し、〜20分間撹拌しながら食品を用いて膨潤抑制を解除し、膨潤した後にゲル化物を加熱して得る。用いる食品は膨潤抑制を解除させる物質であれば良い、pHを低下させる食品が好ましい。添加後、撹拌すると20分で膨潤する。膨潤後に包装又は容器に入れ加熱する。また、膨潤した変性マンナンを熱湯に入れ成形しても良い。膨潤してから加熱するまでの所要時間は10〜180分、加熱温度は80〜90℃、加熱時間は10〜60分が好ましい。
(脱水、冷凍、乾燥した変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。脱水又は冷凍又は乾燥した変性マンナンを変性マンナンに対し10〜50倍の水に混合し、2〜20分間撹拌しながら食品を用いて膨潤抑制を解除し、膨潤した後にゲル化物ができる。変性マンナン1部に対し水が30部より少ない場合、ゴム状の硬いゲルを得る場合がある。
保存方法はpHを参考にして決定すればよい。中性域ではレトルト又は冷凍、強酸性下と強アルカリ性下では熱湯殺菌が良い。
次に、本発明に係る変性マンナンの実施例について説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
(変性マンナンの製造)。水100gと水酸化カルシウムを所要量加えた混合液に品種がKONJACの日本産コンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制されて沈殿した変性マンナンを得る。
Figure 2016208956
品種がOncophillusのコンニャクマンナンに水100gと水酸化カルシウムを0.25g加えた混合液にコンニャクマンナン3.3gを加え10分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンにクエン酸0.55gを加え5分間撹拌、膨潤を確認。45分後に加熱殺菌を30分。柔らかいこんにゃく様のpH4.5の熱不可逆ゲルを得る。
表1、実施例2から変性マンナンを得るにはKONJACの日本産コンニャクマンナンの場合、pHが12.4以上、コンニャクマンナンに対し8.8%以上の水酸化カルシウムで得られる。Oncophillusの場合はpHが11.7、水酸化カルシウムはコンニャクマンナンに対し7.6%で得られる。表1実験18でKONJACの日本産コンニャクマンナンはコンニャクマンナンに対し8%の水酸化カルシウムで変性マンナンを得ることができなかったことから品種により異なる結果を得た。
所要量の水と水酸化カルシウム0.3gを加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制されて沈殿した変性マンナンを得る。
Figure 2016208956
25gの水に水酸化カルシウム0.3gを加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分間撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを得る。
表2と実施例4から変性マンナンを得るにはコンニャクマンナンの10倍以上の加水があれば得られる。
(変性マンナンの乾燥とゲル化物の製造)。
5gの水に水酸化カルシウム0.6gを加えた混合液にコンニャクマンナン5gを加えるとコンニャクマンナンが数秒で混合液を吸収。均一に混ぜ、塊をつぶしてアセチル基が遊離し膨潤抑制された紛体状の変性マンナンをさらに自然乾燥をして乾燥マンナンを得る。乾燥マンナン3gを水100ccに加え12分間撹拌、膨潤抑制を確認。その後クエン酸0.5gを加えて膨潤解除させ膨潤した後包装。1時間後に80〜90℃で30分間 加熱殺菌。熱不可逆のゲルを得る。
(変性マンナンを用いたゲル化物及び食品の製造)。水100gと水酸化カルシウムを0.3g加えた混合液にコンニャクマンナン2.5gを加え11分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを確認。クエン酸を所要量加えて膨潤抑制を解除させ4〜5分で膨潤した後に包装。45分後に80〜90℃の水で加熱し、ゲルを得る。
Figure 2016208956
(生芋こんにゃくを使用した変性マンナンのゲル化物)。1000ccの水に生芋こんにゃく50gをミキサーで1分間粉砕して沈殿、上水を捨て250ccを残し5分後に水酸化カルシウム0.6gを加え混合、撹拌。pH≧12.5で膨潤抑制されていることを確認。5分後にクエン酸0.8gを混合し5分間で膨潤。pH9.9の膨潤したゾルを得る。1時間後に80−90℃、40分間加熱殺菌。pH10.3、こんにゃく臭、エグミ、苦味のない熱不可逆ゲルを得る。
(変性マンナンの脱水、冷凍とそれを用いたゲル化物)。水400ccと水酸化カルシウム1.8gにコンニャクマンナン12gを加え11分間撹拌、膨潤抑制を確認、布で濾し水分の含んだ変性マンナン149gを得る。その内75gの変性マンナンを軽く脱水して冷凍。残り74gを冷蔵庫で保存。冷蔵した変性マンナン73gに水100gを加え混合撹拌。膨潤抑制を確認しクエン酸1.2g加え、2分間撹拌し膨潤し、1時間後にゲルを確認。1時間後に80〜90℃、40分間熱湯殺菌、pH4.5の熱不可逆ゲルを得る。冷凍した変性マンナンを解凍し、水100gを加え混合撹拌。膨潤抑制を確認し10分後にクエン酸1.2g加え、5分間撹拌し膨潤したゾルを確認。1時間後に80〜90℃、40分間熱湯殺菌、pH4.5の熱不可逆ゲルを得る。
表3から変性マンナンを得るために使用した水酸化カルシウム重量3部に対しクエン酸を3部〜13部を加えると膨潤を解除しpH12.1〜3.の膨潤したゾルを得、加熱することでpH11.6〜3.6のゲルを得、pH10.5〜3.6の粘弾性の熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に酢酸を用いる)。水100ccに中国産酒精洗浄の平均粒度が160メッシュの微粉コンニャクマンナン2.5gと貝殻焼成カルシウム0.25gの混合物を加え5分撹拌。アセチル基が遊離し膨潤抑制された変性マンナンを確認。酢酸1g、グリシン0.2gを加えて膨潤抑制を解除させ2分間で膨潤した後にpH11.9を測定後包装。45分後に80〜90℃の熱湯で30分間加熱し滑らかな熱不可逆ゲルを得る。pH値は4.5、こんにゃく臭はないが酸味と酸臭有
(膨潤解除に食品を用いる)。水150ccと水酸化カルシウム1gを混合し、コンニャクマンナン5gを加えて11分間撹拌、コンニャクマンナンの膨潤抑制を確認。事前に混合したカルピスブドウ味(カルピス株式会社)60cc、砂糖5g、クエン酸1.2gを加え4分間撹拌すると膨潤。袋に入れ60分後に80〜90℃で60分熱湯殺菌。pH4.7の粘りのある美味しい熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に食品を用いる)。水150ccと水酸化カルシウム1gを混合し、コンニャクマンナン5gを加えて12分間撹拌、コンニャクマンナンが膨潤抑制されているのを確認してミカン缶詰(ドール株式会社)60g、砂糖5g、クエン酸1.2gを加え4分間撹拌すると膨潤。袋に入れ60分後に80〜90℃で60分熱湯殺菌。pH4.4の粘りのあるさっぱり味の熱不可逆ゲルを得る。
(膨潤解除に食品を用いる)。水温24℃の水300ccにこんにゃくマンナン10g、お好み焼粉(日清フーズ株式会社)30g、水酸化カルシウム2gを添加し、10分間撹拌、クエン酸2.4gを添加、混合し10分間静置。具材としてキャベツ230g、鶏肉50g、天かす20g、かつおぶし5g、紅ショウガ3g、卵1個62gを混合。30分後にゲル化した塊をフライパンで焼く。通常のお好み焼きに比べてお好み焼き粉が70%少なく低カロリー、中性で普通のお好み焼きと変わらない風味・食感でこんにゃく臭がしないことを確認した。また冷凍し、30日後に電子レンジで加熱しても風味は焼きたてと変わらなかった。
(膨潤解除に食品を用いる)。水温24℃の水150ccにこんにゃくマンナン5g、水酸化カルシウム1gを添加し、11分間撹拌、コンニャクマンナンが膨潤抑制されているのを確認してクエン酸1.2gを添加、高菜つけもの(フジッコ株式会社)60gを加えて撹拌、膨潤。袋に入れ80〜90℃で60分熱湯殺菌、pHは8.4の熱不可逆ゲルを得る。風味・食感でこんにゃく臭がしないことを確認した。

Claims (4)

  1. アルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンが混合されたアルカリ液に食品を用いて中和、膨潤抑制を解除することで膨潤した後にゲル化又は加熱して得たゲル化物及び食品。
  2. アルカリ処理でコンニャクマンナンのアセチル基を遊離し膨潤抑制した変性マンナンであり、食品を用いて中和、膨潤抑制を解除することで水に膨潤した後にゲル化又は加熱するとゲル化するように調整されていることを特徴とする変性マンナン。
  3. 請求項2で得られた変性マンナンを脱水又は冷凍又は乾燥させた変性マンナン。
  4. 請求項2又は3記載の変性マンナンが用いられたゲル化物及び食品。
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