JP2016146322A - 電池電極ペースト組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】シランカップリング剤で改質された活性物質を含む電池電極ペースト組成物であって、シランカップリング剤で改質された活性物質と、導電添加剤と、接着剤と、マレイミド添加剤とを含む。
【選択図】なし
Description
したがって、いかにして上記問題を解決し、電池製品のサイクル寿命を延ばすかが重要な課題となっている。
H2N−(CH2)3Si(OCnH2n+1)3またはCH2=CH−R−Si(OCnH2n+1)3
(式中、nは1以上の整数であり、RはC1〜C12のアルキレン基である。)
<実施例>
コバルト酸リチウム(LiCoO2):3−アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES):ヘキサンを、87.00:0.02:12.98の質量比で混合し、上記混合物を70℃で約1時間反応させた後、105℃まで昇温させて再び1時間反応させてから、190℃まで昇温させて1時間反応させ、シランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムの初期生成物を得た。上記シランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムの初期生成物を、ヘキサンを用いて3回洗った後、乾燥室に置き、110℃で2〜3時間乾燥させ、最終の精製された生成物、すなわち、シランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムの粉末を得た。
三元系リチウム酸化物(LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2):3−アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES):ヘキサンを、87.00:0.02:12.98の質量比で混合し、上記混合物を70℃で約1時間反応させた後、105℃まで昇温させて再び1時間反応させてから、190℃まで昇温させて1時間反応させ、シランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物の初期生成物を得た。上記シランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物の初期生成物を、ヘキサンを用いて3回洗った後、乾燥室に置き、110℃で2〜3時間乾燥させ、最終の精製された生成物、すなわち、シランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物の粉末を得た。
ニッケルコバルトアルミン酸リチウム(NCA):3−アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES):ヘキサンを、87.00:0.02:12.98の質量比で混合し、上記混合物を70℃で約1時間反応させた後、105℃まで昇温させて再び1時間反応させてから、190℃まで昇温させて1時間反応させ、シランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムの初期生成物を得た。上記シランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムの初期生成物を、ヘキサンを用いて3回洗った後、乾燥室に置き、110℃で2〜3時間乾燥させ、最終の精製された生成物、すなわち、シランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムの粉末を得た。
ビスマレイミド:N−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶媒を、3:97の質量比で混合し、上記混合物を130℃で約24時間反応させ、N−メチル−2−ピロリドンを溶媒とするポリマレイミドを得て、リチウム電池の電極材料の組成物配合の添加剤として使用した。前記ビスマレイミドは下記式(IV)化合物である:
ビスマレイミド:バルビツール酸(BTA)(モル比2:1)を、N−メチル−2−ピロリドンに入れ、(ビスマレイミド+バルビツール酸):N−メチル−2−ピロリドンの質量比は5:95であり、上記混合物を130℃で約24時間反応させ、N−メチル−2−ピロリドンを溶媒とする改質マレイミドを得て、リチウム電池の電極材料組成物配合の添加剤として使用した。前記ビスマレイミドは下記式(IV)化合物である:
まず、合成例1のシランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムを671.2g、導電助剤(SuperP)を17.4g、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)を13.9g、N−メチル−2−ピロリドンを297.5g、プラネタリー型ミキサー(Pl anetary Mixer)に入れ、標準リチウムイオン電池正極ペーストを得て、電池添加剤として、合成例4のポリマレイミド分散剤に前記正極ペーストを2.1g添加した。
実施例1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、電池添加剤を、前記正極ペーストが7.0g添加された合成例5の改質型マレイミド分散剤にした。
実施例1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、電池添加剤を入れず、シランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムを未改質のコバルト酸リチウム(LiCoO2)にした。
実施例1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、シランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムを未改質のコバルト酸リチウム(LiCoO2)にした。
実施例2の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、シランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムを未改質のコバルト酸リチウム(LiCoO2)にした。
実施例1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、合成例1のシランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムを、合成例2のシランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物にした。
実施例1-1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、電池添加剤を、正極ペーストが7.0g添加された合成例5にした。
実施例1-1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、電池添加剤を入れず、シランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物を、未改質の三元系リチウム酸化物にした。
実施例1-1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、シランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物を、未改質の三元系リチウム酸化物にした。
実施例2-1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、シランカップリング剤で改質された三元系リチウム酸化物を、未改質の三元系リチウム酸化物にした。
実施例1の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、合成例1のシランカップリング剤で改質されたコバルト酸リチウムを、合成例3のシランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムにした。
実施例1-2の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、電池添加剤を、正極ペーストが7.0g添加された合成例5にした。
実施例1-2の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、電池添加剤を入れず、シランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムを、未改質のニッケルコバルトアルミン酸リチウムにした。
実施例1-2の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、シランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムを、未改質のニッケルコバルトアルミン酸リチウム酸化物にした。
実施例2-2の方法のようにリチウムイオン電池を調製したが、シランカップリング剤で改質されたニッケルコバルトアルミン酸リチウムを、未改質のニッケルコバルトアルミン酸リチウムにした。
標準製造道具によりアルミホイル基材の上記正極プレートをカットし、50cm2標準円形面積を得て、所定厚さのアルミホイル(圧延プロセスにおいて、厚さ、直径及び質量は固定で変わらないものとみなす)を含み、アルミホイル基材正極組成の所定質量の純粋な固体物を塗り、M=DxV(M:質量、D:密度、V:体積)により、圧延前の開始密度と圧延後の最終密度をそれぞれ計算することができる。圧延機械はリチウム電池の製造によく用いられる圧延機器であり、本発明では日本Ono圧延機(最大出力は150トンであり、一般的な操作範囲は10〜30トンである)を使用し、本明細書の実施例と比較例の圧延密度値を得て、表1〜表3にまとめた。
bプレートは本来の柔らさを維持し、2回折り畳で切れる
bプレートは本来の柔らさを維持し、2回折り畳で切れる
Claims (14)
- リチウムと少なくとも1つのリチウム以外の金属とを含む、シランカップリング剤で改質された活性物質と、
導電添加剤と、
接着剤と、
マレイミド構造を有する化合物を含むマレイミド添加剤と、を含み、
前記シランカップリング剤で改質された活性物質は、前記シランカップリング剤が活性物質に結合されることで得られたものである電池電極ペースト組成物。 - 前記シランカップリング剤は、−NH2反応基または−CH=CH2反応基を有する、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記シランカップリング剤は、H2N−(CH2)3Si(OCnH2n+1)3またはCH2=CH−R−Si(OCnH2n+1)3で示される化学構造を有し、式中、nは1以上の整数であり、Rは(C1〜C12)アルキレンである、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記シランカップリング剤が3−アミノプロピルトリエトキシシランである、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記活性物質が、ニッケルコバルトアルミン酸リチウム(NCA)、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム(LNCM)、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、マンガン酸リチウム(LiMnO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、リン酸鉄リチウム(LiFePO4)およびニッケルコバルトマンガン酸リチウム(LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)からなる群から選択される金属酸化物である、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記マレイミド構造を有する化合物が、ポリマレイミド構造を有する、またはバルビツール酸構造を有する化合物によって改質されている、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- X、Y及びZのそれぞれは酸素原子であり、R3及びR4それぞれは水素であり、R1及びR2は独立して水素および(C1〜C5)アルキルからなる群から選択され、但しR1及びR2は同時に水素ではない、請求項7に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記マレイミド構造を有する化合物が、フェニルマレイミド、N−(p−メチルフェニル)マレイミド、N−(o−メチルフェニル)マレイミド、N−(m−メチルフェニル)マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、マレイミド、マレイミドフェノール、マレイミドベンゾシクロブテン、リン含有マレイミド、ホスホン酸含有マレイミド、シロキサン含有マレイミド、N−(4−テトラヒドロピラニル−オキシフェニル)マレイミド及び2,6−キシリル−マレイミドからなる群から選択される少なくとも1つの化合物である、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記マレイミド添加剤の量が、前記電池電極ペースト組成物の固形分総質量の0.1〜5質量%である、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記接着剤の量が、前記電池電極ペースト組成物の総質量の0.1〜15質量%である、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
- 前記導電添加剤の量が、前記電池電極ペースト組成物の固形分総質量の0.1〜5質量%である、請求項1に記載の電池電極ペースト組成物。
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