JP2016028281A - 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物と、それらを製造するための方法および中間体生成物と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体および液晶ディスプレイ、とりわけ、ＰＳまたはＰＳＡタイプ（「ポリマー維持（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ）」または「ポリマー維持配向（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」）の液晶ディスプレイにおける重合性化合物の使用とに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特には、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイ、特に、ＰＳ（「ポリマー維持（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ）」）またはＰＳＡ（「ポリマー維持配向（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」）タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物の使用とに関する。

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。

更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極の特別な設計により制御される。

所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。

ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。

更なる開発は、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持またはｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらのディスプレイにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。

他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。

当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加し、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

更に、所謂、正−ＶＡディスプレイが、特に好ましい実施形態であることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイの場合と全く同じように、歪みのない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中の液晶の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して本質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイの場合と同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造をとる。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に本質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に本質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイの場合においても、ポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることで、応答時間の著しい短縮を達成でき、有利であることが証明されてきた。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、ただし、両方法とも先行技術より既知である。

特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。

先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。

式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるが、また、製造終了後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。

特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。

一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。

加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。結果として、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。

従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。

よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物とに対する強い要求が依然としてある。更に、特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角、および、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」を可能とし、「ＬＴＳ（ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）」としても既知である低温安定性、即ち、個々の成分の自発的な結晶化に対してＬＣ混合物が安定であるＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料とに対する強い要求がある。

よって、本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となる、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。更に、ＬＣ媒体は、好都合なＬＣ相特性および高いＶＨＲおよびＬＴＳ値を有していなければならない。

本発明の更なる目的は、特に、光学的、電気光学的および電子的用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体とを提供することである。

特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、それにより、所望のプレチルトが、より迅速に達成される結果となり、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮される結果となる。

この目的は、本出願において記載される通りの材料、方法およびＬＣディスプレイを提供することにより、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、このタイプのＰＳＡディスプレイを製造するために、本発明による１種類以上の重合性化合物を含有するＰＳＡディスプレイを提供するか、本発明による１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を使用することにより、上記の目的の幾つかまたは全てを達成できることが見出された。本発明による重合性化合物は、メソゲン基として、ハロゲン原子で少なくとも一置換されているターフェニル基と、および、１個以上の重合性基とを含有する。２個または２個より多い重合性基を含有し、ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はターフェニル基にスペーサー基を介して連結されており、これらの重合性基の少なくとも１個はターフェニル基に直接、即ち、スペーサー基を介することなく連結されている本発明による化合物が特に好ましい。

本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおいて、このタイプの重合性化合物を使用することにより、特に迅速に所望のプレチルトが達成される結果となり、ディスプレイの製造時間が著しく短縮される結果となる。このことは、ＶＡチルト測定用セルにおいて曝露時間に依存するプレチルトの測定を用いて、ＬＣ媒体に関して示された。特に、光開始剤を加えることなくプレチルトを達成することが可能であった。

ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物は著しく、より高い重合速度を示すため、また、より少ない残存量の未反応物しかＬＣセル内に残らず、セルの電気光学的特性が改良され、これらの残存量のものを制御して反応することが、より簡便となる。

特開平１０−０３６８４７号公報 欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報 米国特許第６，８６１，１０７号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報 米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報 米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報 米国特許第６，１７７，９７２号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 国際特許出願公開第２００９／０３０３２９号パンフレット 国際特許出願公開第９３／２２３９７号パンフレット 米国特許第５，７２３，０６６号明細書

Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁 Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁 Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁 Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁 Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

重合性ターフェニル化合物は、先行技術において既に記載されてきた。国際特許出願公開第２００９／０３０３２９号パンフレット（特許文献１０）には、１個のみのスペーサー基を含有し、また、ターフェニル基を含有してもよいＲＭを含有するＰＳＡディスプレイが開示されているが、横方向にハロゲン置換を有し本発明による反応性ターフェニルは、明示的には開示されていない。国際特許出願公開第９３／２２３９７号パンフレット（特許文献１１）および米国特許第５，７２３，０６６号明細書（特許文献１２）には、横方向にフッ素置換基を有する二反応性ターフェニルＲＭと、および、光学的に等方で透明なポリマーマトリックス中にＬＣ混合物の相分離微小液滴を含有するＰＤＬＣディスプレイとが開示されているが、１個のみのスペーサー基を含有する本発明による反応性ターフェニル、または、ＰＳＡディスプレイにおいて反応性ターフェニルを一般的に使用することは、明示的には開示されていない。

よって、電界中において、その場で重合することでチルト角を迅速に設定するために、ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による反応性でハロゲン置換されたターフェニルの特定の使用について、先行技術において記載されておらず、先行技術より自明でもない。

更に、全く驚くべきことに、１つのみのスペーサー基を含有し、ハロゲンで少なくとも一置換されているメソゲンターフェニル基を含有する本発明による重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、無置換のメソゲンターフェニル基を含有する構造的に類似の重合性化合物よりも、著しく速いチルト角の生成と、より速く、より完全な重合とを示すことが見出された。このことは、直接比較実験によって確認された。この結果は、先行技術において記載されておらず、先行技術より自明でもない。

よって、本発明は、ハロゲン原子、好ましくは、ＦまたはＣｌで少なくとも一置換されているターフェニル基と、１個以上、好ましくは、２個または２個より多い重合性基とを含有する重合性化合物（ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はターフェニル基にスペーサー基を介して連結されており、これらの重合性基の少なくとも１個はターフェニル基に直接、即ち、スペーサー基を介することなく連結されている。）（また、下では「本発明による重合性化合物」とも呼ぶ。）を、ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて使用することに関する。

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい。）とを重合して得ることができるポリマーを含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、
−本発明による１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、本発明による１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する方法に関する。

本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界を印加して、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物をその場で重合することによりＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物および本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、本発明による重合性化合物より選択される。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、本発明による１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法に関する。

本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは、透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に適用される２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が適用されているか、または、本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が適用されており、一方、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。

本発明は、更に、本発明による新規な重合性化合物と、それらを調製する方法と、これらの方法において使用されるか得られる新規な中間体とに関する。

以下の意味を上および下で適用する。

用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。

用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している屈曲性の基を表す。

用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を表す。

用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

本発明による特に好ましい重合性化合物は、式Ｉのものである。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^ａ、Ｐ^ｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、離脱基を表し、
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、また、１個以上の基Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、１個、２個または３個のＣ原子を有し完全または部分的にフッ素化されているアルキルまたはアルコキシ、Ｐ^ａ、または、Ｐ^ａ−Ｓｐ−も表し、ただし、少なくとも１個の基Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４を表し、ただし、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３は１以上であり、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。

重合性基Ｐ^ａ、ｂは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。

好ましい基Ｐ^ａ、ｂは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りであるがＰ−Ｓｐ−とは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

特に好ましい基Ｐ^ａ、ｂは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

非常に特に好ましい基Ｐ^ａ、ｂは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

から成る群より選択される。

更に非常に特に好ましい基Ｐ^ａ、ｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ^ａ、ｂ−Ｓｐ−」が式「Ｐ^ａ、ｂ−Ｓｐ”−Ｘ”−」と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^００Ｒ^０００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ^００およびＲ^０００は上で示される意味を有する。

特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＰ^ａおよび／またはＰ^ｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^００およびＲ^０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^ａに示される意味の１つを有する。

上および下に記載される式において、

式中、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、非常に特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３を表す。

上および下で示される式Ｉおよびそのサブ式の更に好ましい化合物は、以下のものである。

−Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、Ｐ^ａ−（Ｓｐ）_ｓ１−およびＰ^ｂ−（Ｓｐ）_ｓ２−以外である。

−１個以上、好ましくは、全ての基Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、Ｆおよび／またはＣｌ、特に好ましくは、Ｆを表す。

−ｒ１＋ｒ２＋ｒ３の合計は、１、２、３または４である。

−ｒ１、ｒ２およびｒ３の１つまたは２つは、０を表す。

−ｒ２は、１または２を表す。

−ｒ１および／またはｒ３は１を表す。

−ｓ１およびｓ２は、それぞれ０を表す。

−ｓ１およびｓ２は、それぞれ１を表す。

−ｓ１は１を表しｓ２は０を表すか、または、ｓ１は０を表しｓ２は１を表す。

−指数ｓ１およびｓ２の一方は０を表し、指数ｓ１およびｓ２の他方は１を表す。

式Ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｐ^ａ、Ｐ^ｂ、Ｓｐおよびｓ１は上および下で示される意味の１つを有し、ｓ１は、好ましくは、１である。

式Ｉおよびそのサブ式の化合物におけるＰ^ａおよびＰ^ｂは、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート、更に、フルオロアクリレートを表す。

式Ｉおよびそのサブ式の化合物におけるＳｐは、好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ただし、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜６、特に好ましくは、１、２または３の整数を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣接しないようにしてＰ^ａまたはＰ^ｂに連結されている。

本発明は、更に、上および下で定義される通りの式Ｉおよびそのサブ式の新規な化合物に関し、ただし、ｓ１およびｓ２は、同時には１を表さない。

本発明は、更に、式ＩＩより選択され、式Ｉの化合物を調製するための新規な中間体に関する。

式中、Ｓｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｓ１およびｓ２は、式Ｉまたは上および下において示される意味を有し、ただし、ｓ１およびｓ２の両者は、同時には１を表さず、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。

適切な保護基Ｇは、当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシルおよびアルキルシリルまたはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。

式ＩＩの特に好ましい中間体は、上述のサブ式Ｉ１〜Ｉ９（式中、Ｐ^ａは、それぞれの場合において、Ｇ−Ｏ−を表し、Ｐ^ｂは、それぞれの場合において、−Ｏ−Ｇ’を表し、ただし、ＧおよびＧ’は、好ましくは、Ｈを表す。）から成る群より選択される。

本発明の更に好ましい実施形態において、本発明による重合性化合物におけるスペーサー基はＣ−Ｃ三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を含有しないか、式Ｉおよび式ＩＩおよびそれらのサブ式におけるＳｐ、および上記の通りのＳｐ”はＣ−Ｃ三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を含有しない。

式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が以下のスキームにおいて例示的に図示されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含む。

式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。

例えば、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することによって、式Ｉの化合物を合成する。スキーム１（式中、ＲはＨまたはＣＨ_３を表す。）において例示的に図示される通り、塩基および任意成分として４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下において、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体を使用し、式ＩＩの対応するアルコール（式中、Ｇ＝Ｇ’＝Ｈ）をエステル化することによって、式Ｉの化合物（式中、Ｐ^ａおよびＰ^ｂがアクリレートまたはメタクリレート基を表す。）を得ることができる。更に、また、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を使用するシュテークリヒ法により、脱水試薬の存在下において、（メタ）アクリル酸を使用しても、アルコールをエステル化できる。

例えば、鈴木カップリング（Ｍ＝Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＲ）_２）、根岸カップリング（Ｍ＝ＺｎＨａｌ）または熊田カップリング（Ｍ＝ＭｇＨａｌ）によって、例えば、アリールハライド（Ｈａｌ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＴｆ）を遷移金属触媒クロスカップリング（スキーム２参照）でアリール金属化合物とすることにより、式ＩＩの中間体を合成する。

アリール金属化合物自身は、マグネシウムと直接反応してグリニャール化合物を与えるか、または、ブチルリチウムを使用してハロゲン−リチウム交換に引き続き、亜鉛塩またはマグネシウム塩を使用して金属交換するかのいずれかによって、アリールハライドより入手可能である。リチウム化合物をトリアルキルボレートと反応することによりボロン酸エステルを与え、これより、加水分解によって、遊離ボロン酸を得ることができる。

スキーム２に図示されるビフェニル合成構築ブロックは、クロスカップリング反応においてジハロ芳香族化合物をアリール金属化合物と反応することにより、それに類似（スキーム３参照）して調製できる。ここで、置換基ＨａｌおよびＨａｌ’は同一でも異なっていてもよい。

ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加して、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。

また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。よって、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５００ｐｐｍである。

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、５重量％未満、特に好ましくは、１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．５重量％未満の重合性化合物、特には、上述の式Ｉおよびそのサブ式の重合性化合物を含む。

１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、成分Ｂ）がネマチック液晶層を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、５％未満、特に好ましくは、１％未満、非常に特に好ましくは、０．５％未満である。

本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％より多く、特に好ましくは、９９％より多い。

本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。

特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−およびＰ^２−Ｓｐ^２−の少なくとも１つがＲ^ａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−およびＰ^２−Ｓｐ^２−はＲ^ａａを表してもよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

式Ｍ１〜Ｍ２９の化合物において、

ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、非常に特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特に、ＦまたはＣＨ_３を表す。

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。

特に好ましいＬＣディスプレイ、ＬＣホスト混合物およびＬＣ媒体を、下に述べる。

第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含む。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに適する。このタイプのＬＣ媒体の特に好ましい実施形態を、下の項目ａ）〜ｘ）に述べる。

ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

および、
ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。

ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、および

式中、Ｌ^５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくは、Ｆを表す。

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。

混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。

ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。

式中、

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は任意成分としてのフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有する。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表し、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、
ｃは、０または１を表す。

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。

ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。

ｘ）プレチルト角が、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。

第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含む。このタイプのＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。

式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含み、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含む、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１、Ｒ^４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ^３１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ^４１、Ｚ^４２は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^３１、Ｌ^３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３である。

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。

式中、Ａ^２１、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて示される意味を有し、Ｌ^２３およびＬ^２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。

式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に示される意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ１において示される意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。

式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に示される意味を有する。

式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に示される意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて示される意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。

式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に示される意味を有する。

式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に示される意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ３において示される意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。

式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に示される意味を有する。

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ａ^３１、Ａ^３２、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１、Ｌ^３２およびｇは、式ＢＢにおいて示される意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。

式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に示される意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ１において示される意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。

式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ２において示される意味を有し、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５およびＬ^３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。

式ＢＢ２ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に示される意味を有する。

式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。

式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ３においてＲ^３１に示される意味を有する。

好ましくは、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。

式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式ＣＣにおいて示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ^４はＨまたはＦを表す。

好ましくは、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体は、式ＣＣの化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。

式中、Ａ^４１、Ａ^４２、Ｚ^４１、Ｚ^４２、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびｈは、式ＣＣにおいて示される意味を有する。

式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式ＤＤにおいて示される意味を有し、Ｒ^４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルケニル、好ましくは、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ_２または−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表す。

式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。

式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５０％の濃度において使用する。

上述の好ましい実施形態のＬＣホスト混合物およびＬＣ化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。

液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、約−０．５〜−１０、特に、約−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。

ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４の間、特に、０．０７〜０．１２の間である。

本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とし、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、約＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。

ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２の間、特に、０．１６〜０．２２の間である。

ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、＋２〜＋３０の間、特に、＋３〜＋２０の間の正の誘電異方性を有する。

ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５の間、特に、０．０８〜０．１３の間である。

また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質、ナノ粒子またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。

ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含んでよい。

更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。

本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。

以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。

表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。

本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。

加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ_１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。

他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｃ１_０）に対する光学的閾値も示す場合がある。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、配向層には液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。

チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。

重合性化合物は、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）での照射によって、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ^２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍの帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデル Ｕｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。

チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、結果として生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°においてラビング、ＴＮ−ポリイミド配向層、層厚ｄは、およそ６μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいて２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

「ＬＴＳ（ｌｏｗ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）」とも呼ばれる低温安定性、即ち、低温における個々の成分の自発的な結晶化に対するＬＣ混合物の安定性を検討するために、１ｇのＬＣ／ＲＭ混合物が入っているボトルを−１０℃の保存室に配置し、混合物が結晶化したかを定期的に確認する。

＜例１＞
化合物１を以下の通り調製する。

＜１．１＞ ３−（４−ブロモフェニル）プロパン−１−オール

最初に、３０．０ｇ（０．１２８ｍｏｌ）の３−（４−ブロモフェニル）プロピオン酸を３００ｍｌのＴＨＦ中に導入し、ＴＨＦ中の水素化ホウ素の２５７ｍｌの１Ｍ溶液（０．２５７ｍｏｌ）を氷冷しながら滴下で加える。バッチを室温で放置して一晩攪拌し、冷却しながら注意深く加水分解し、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通してＭＴＢエーテルで濾過し、３−（４−ブロモフェニル）プロパン−１−オールを与え、これを更に精製することなく次の工程において用いる。

＜１．２＞ ３−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］プロパン−１−オール

２６．５ｇ（０．１２３ｍｏｌ）の３−（４−ブロモフェニル）プロパン−１−オールおよび３６．０ｇ（０．１３９ｍｏｌ）のビス(ピナコラト)ジボロンを４００ｍｌのジオキサン中に溶解し、３６．５ｇ（０．３７２ｍｏｌ）の酢酸カリウムおよび２．８０（３．８２ｍｍｏｌ）の［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドを添加後、還流下で一晩加熱する。引き続き、希塩酸を使用してバッチを酸性とし、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で蒸発させる。残渣をシリカゲルに通してヘプタン／ＭＴＢエーテル（４：１）で濾過し、精密真空下において１６０℃でビス(ピナコラト)ジボロンの残余を除去し、更なる反応にとって十分な純度の３−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］プロパン−１−オールを黄色のオイルとして与える。

＜１．３＞ ３−（４’−ブロモ−３’−フルオロビフェニル−４−イル）プロパン−１−オール

最初に、１８ｇ（６５ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物および２．８ｇ（３．９ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを２００ｍｌの水および１００ｍｌのＴＨＦ中に導入し、１−ブロモ−２−フルオロ−４−ヨードベンゼンを加え、引き続き、１００ｍｌのＴＨＦ中の２１．５ｇ（０．０８２ｍｏｌ）の３−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］プロパン−１−オールの溶液を滴下で加える。バッチを還流下で一晩加熱し、ＭＴＢエーテル中に溶かし、３回水洗する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空中で除去する。シリカゲル上においてトルエン／酢酸エチル（７：１）で粗生成物のクロマトグラフィーを行い、３−（４’−ブロモ−３’−フルオロビフェニル−４−イル）プロパン−１−オールを無色のオイルとして与える。

＜１．４＞ ２，２’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロピル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オール

最初に、１６．５ｇ（５９ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物および１．３ｇ（１．８ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを１５０ｍｌの水および５０ｍｌのＴＨＦ中に導入し、１２．５ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）の３−（４’−ブロモ−３’−フルオロビフェニル−４−イル）プロパン−１−オールを加え、引き続き、５０ｍｌのＴＨＦ中の１２．５ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の３−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノールの溶液を滴下で加える。バッチを還流下で一晩加熱し、ＭＴＢエーテル中に溶かし、３回水洗する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空中で除去し、トルエン／酢酸エチル（９：１）より粗生成物を再結晶して、２，２’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロピル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールを無色の結晶として与える。

＜１．５＞ ２，２’−ジフルオロ−４”−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−イル ２−メチルアクリレート（１）

最初に、３．０ｇ（８．８１ｍｍｏｌ）の２，２’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロピル）［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールを６０ｍｌのジクロロメタン中に導入し、４ｍｌのトリエチルアミンを加え、５ｍｌのジクロロメタン中の２．２ｍｌ（２２．５ｍｍｏｌ）の塩化アクリロイルの溶液を氷冷しながら滴下で加える。冷却を取り外し、バッチを室温で放置して３時間攪拌する。引き続き、溶液をシリカゲルに通して濾過し、蒸発させ、残渣をエタノールより再結晶して、２，２’−ジフルオロ−４”−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−イル ２−メチルアクリレート（１）を融点が６７℃の無色の結晶として与える。

＜例２＞
化合物２を以下の通り調製する。

＜２．１＞ ２’−フルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロピル）［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オール

１．４に記載される合成に類似して、３−（４’−ブロモ−３’−フルオロビフェニル−４−イル）プロパン−１−オールおよび４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノールより、２’−フルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロピル）［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールを無色の固体として得る。

＜２．２＞ ２’−フルオロ−４”−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−イル ２−メチルアクリレート（２）

例１に類似して、２’−フルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロピル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールより、２’−フルオロ−４”−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−イル ２−メチルアクリレート（２）を、融点が７６℃の無色の結晶として得る。

＜例３〜７＞
例１および２に記載される方法に類似して、以下の化合物を調製する。

＜混合物例Ａ＞
以下の通り、ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を配合する。

それぞれの場合において、例１〜６からの式１、２、３、４、５または６の重合性モノマーの０．３％をＬＣ混合物Ｎ１に加える。

この様に調製される混合物をＶＡｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビング、ＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは、およそ４μｍ）中に導入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加して、表記の時間で、５０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光によってセルを照射し、モノマー化合物の重合を起こす。ＵＶ照射の前後において、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。

重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣ法により、試験用セル内における未重合のモノマーの残存含有量（重量％）を測定する。このために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。

加えて、上記の通り、−１０℃におけるＬＴＳおよび２時間の日照曝露の前後におけるＶＨＲ値を決定する際に、ＬＣ混合物Ｎ１およびモノマー１または２を含むＬＣ媒体のＬＣ相特性をＤＳＣ測定によって決定する。

比較の目的のために、先行技術（例えば、国際特許出願公開第２００９／０３０３２９号パンフレット）より既知の重合性化合物Ｃ１およびＣ２によって、上記の実験を行う。

モノマー１〜６ならびにＣ１およびＣ２について、チルト角の比較結果を表１に示す。

表１より見て取れる通り、Ｎ１およびモノマーＣ１を含むＬＣ媒体に比べ、ＬＣ混合物Ｎ１および１種類のモノマー１〜６を含む本発明によるＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイの方が、同一の条件（５０ｍＷ／ｃｍ^２、ＵＶＡ；２４Ｖ）下において、プレチルト角の著しくより迅速な生成が達成されている。

ＬＣ混合物Ｎ１中にモノマーＣ１を有するＰＳＡディスプレイにおいて、５０ｍＷ／ｃｍ^２、２分および電圧２４Ｖへの曝露後におけるプレチルト角の変化は、例えば、１．１°である。Ｎ１中に本発明によるモノマー１を含有するＰＳＡディスプレイの場合、同一の条件下において、４．８°、即ち、４倍のプレチルト角の変化が達成されており、Ｎ１中で本発明によるモノマー２については、８．１°、即ち、７倍のプレチルト角の変化が達成されている。両方の例において、僅か２４０秒（４分）後には、チルト範囲の飽和が観察されている。このことは、モノマーＣ１の場合には当てはまらない。

種々の曝露時間後におけるディスプレイ中のモノマー濃度を、表２に示す。

残留モノマー濃度における相違は非常に著しい。表２より見て取れる通り、Ｎ１中にモノマーＣ１を有するＰＳＡディスプレイにおいては、３６０秒（６分）間の曝露後においても、０．２４１％のモノマー（当初は０．３％）が依然として存在している。対照的に、例えば、Ｎ１中に本発明によるモノマー１を有するＰＳＡディスプレイは、同一の曝露時間後に０．０８２％の残留モノマー（当初は０．３％）だけしか含有しておらず、例えば、Ｎ１中に本発明によるモノマー２を有するものは、０．０３７％だけしか含有していない。

曝露時間に対してプロットされたモノマー含有量の測定データ曲線に、ｅ関数を一致させることができる。重合速度（表２参照）の指標である指数因子ｃを決定するために、この関数を使用できる。これより、Ｎ１中のモノマーＣ１よりもＮ１中のモノマー１は７倍迅速に重合し、Ｎ１中のモノマー２は１２倍迅速と言うことになる。

ＬＣ媒体のＬＣ相挙動およびＬＴＳおよびＶＨＲ値を表３に示す。

また、表３より見て取れる通り、ＬＣ混合物Ｎ１中の本発明によるモノマー１〜６のＬＴＳおよびＶＨＲ値も非常に良好で、Ｎ１中のモノマーＣ１のＬＴＳおよびＶＨＲ値に匹敵するか、むしろ、より良好である。

ＬＣ混合物Ｎ１中のモノマーＣ２は、本発明によるモノマー１〜６よりも、更に速いプレチルトの生成（表１参照）および更に速い重合速度（表２参照）を示しているが、しかしながら、表３より見て取れる通り、モノマーＣ２は溶解度が非常に低く、結果として、ＬＣ／モノマー混合物の日照試験曝露の前後において、ＬＴＳおよびＶＨＲ値がより不良である。

Claims (16)

1. ハロゲン原子で少なくとも一置換されているターフェニル基と、１個以上の重合性基とを含有する重合性化合物の、ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける使用。
2. 重合性化合物は２個または２個より多い重合性基を含有しており、ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してターフェニル基に連結されており、これらの重合性基の少なくとも１個は直接ターフェニル基に連結されていることを特徴とする請求項１に記載の使用。
3. 重合性化合物が式Ｉより選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   Ｐ^ａ、Ｐ^ｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
   Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、離脱基を表し、
   Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、また、１個以上の基Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、１個、２個または３個のＣ原子有し完全または部分的にフッ素化されているアルキルまたはアルコキシ、Ｐ^ａ、または、Ｐ^ａ−Ｓｐ−も表し、ただし、少なくとも１個の基Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、
   ｒ１、ｒ２、ｒ３は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４を表し、ただし、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３は１以上であり、
   ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
4. 式Ｉの化合物が以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
   

   

   

   （式中、Ｐ^ａ、Ｐ^ｂ、Ｓｐおよびｓ１は、請求項３において示される意味を有する。）
5. ２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性化合物である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにおける、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物の使用。
6. ＬＣ媒体が式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   ａは、１または２を表し、
   ｂは、０または１を表し、
   

   

   Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
   Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）
7. ＬＣ媒体が以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
   

   

   （式中、個々の基は、以下の意味を有する：
   

   

   

   Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載のＬＣディスプレイ。
9. ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項８に記載のＬＣディスプレイ。
10. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
11. −１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
    −１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）とを含み、
    成分Ａ）が請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項１０に記載のＬＣ媒体。
12. 成分Ｂ）が請求項７または８に記載の式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫより選択される１種類以上の化合物を含む請求項１０または１１に記載のＬＣ媒体。
13. 請求項３において定義される通りの式Ｉの化合物。
14. 式ＩＩの化合物。
    

    

    （式中、Ｓｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、ｒ１、ｒ２およびｒ３は請求項３において示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。）
15. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法であって、脱水試薬の存在下において、基Ｐ^ａまたはＰ^ｂを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、請求項１４に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
16. ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイを製造する方法であって、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のＬＣ媒体を、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）を有するＬＣセル中に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法。