JP2015527190A - 流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途 - Google Patents
流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015527190A JP2015527190A JP2015520810A JP2015520810A JP2015527190A JP 2015527190 A JP2015527190 A JP 2015527190A JP 2015520810 A JP2015520810 A JP 2015520810A JP 2015520810 A JP2015520810 A JP 2015520810A JP 2015527190 A JP2015527190 A JP 2015527190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- butadiene
- butene
- slurry
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 99
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 13
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 6
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- -1 oxide Chemical compound 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000007908 dry granulation Methods 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- 229910001308 Zinc ferrite Inorganic materials 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N zinc ferrite Chemical compound O=[Zn].O=[Fe]O[Fe]=O WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L azane;hydroxy-(hydroxy(dioxo)molybdenio)oxy-dioxomolybdenum Chemical compound N.N.O[Mo](=O)(=O)O[Mo](O)(=O)=O XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N dibismuth;molybdenum;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mo].[Mo].[Bi+3].[Bi+3] DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8437—Bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/862—Iron and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0063—Granulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/34—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with rare earths or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/843—Arsenic, antimony or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/847—Vanadium, niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/86—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/889—Manganese, technetium or rhenium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本発明は、流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途に関し、当該方法は、金属前駆体と塩基性物質を反応させて不溶性化合物を含有するスラリーを得て、ろ過して洗浄することと、粘着剤、脱イオン水を入れて撹拌し、スラリーの固形含有量が10％〜50％になるように調整することと、さらに噴霧乾燥造粒し、仕込口の温度を200℃〜400℃、吐出口の温度を100℃〜160℃とし、触媒ミクロスフェアを得て、さらに80℃〜200℃で1〜24h乾燥した後、500℃〜900℃で4〜24h焼成し、Fe、Mg、Zn、Bi、Mo、Mn、Ni、Co、Ba、Ca等の金属を含有する、一般式がFeXaYbZcOdである触媒を得ることとを含む。本発明で製造される触媒は、顆粒の流動性が高く、粒径分布が適切で、高い機械的強度と触媒活性を有し、工業化の流動層におけるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造反応に適する。当該触媒は、ブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造に使用され、ブタジエンの収率が76％〜86％で、ブタジエンの選択性が94％〜97％である。【選択図】図２
Description
本発明は、流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途に関し、触媒の技術分野に属する。
ゴム・樹脂業界の素早い発展によって、ブタジエン市場の需要が日々高まり、ナフサ分解で得られる1,3-ブタジエンはブタジエンの全生産量の90％を占めるが、国内のナフサ量と分解装置の制限のため、必要なブタジエンの不足はブテンの酸化脱水素で補うしかない。
現在、工業規模のブタジエンの合成は、ブテンの脱水素または酸化脱水素によって生産することができる。しかし、ブテンの直接脱水素は、強吸熱反応で、高温低圧の条件が必要で、収率が低いため、商業化に適用することが困難である。一方、ブテンの酸化脱水素の産物は、ブタジエンと水で、強発熱反応に属するが、適切に反応温度を下げることができる。
C4H8 → C4H6 + H2 ΔH298 K, 1 MPa = 113.6 kJ.mol-1
C4H8+1/2 O2 → C4H6 + H2O - ΔH298 K, 1 MPa = 127.9 kJ.mol-1
C4H8 → C4H6 + H2 ΔH298 K, 1 MPa = 113.6 kJ.mol-1
C4H8+1/2 O2 → C4H6 + H2O - ΔH298 K, 1 MPa = 127.9 kJ.mol-1
工業上では、ブタジエンの生産は、ブタン、水蒸気、空気を混合して触媒の作用下で固定層または流動層の様態で反応させ、ブタジエンを生産する。ブテンの酸化脱水素は、強発熱反応に属するため、固定層反応器は、熱伝導が困難で、触媒層の温度が高くなりすぎ、温度制御に不利で、従前のブテン酸化脱水素固定層反応器の入口と出口の温度差は150〜250℃で、且つ二つの反応器のうち、一方は稼働、もう一方は待機とする必要がある。
流動層反応器内では、ブテンの酸化脱水素の熱伝導が容易で、定温の操作が可能で、触媒の寿命を延ばし、且つ触媒の利用率を向上させ、また反応器の構造が比較的に簡単で、製造プロセスが簡易で、工業的に拡大しやすい。しかし、工業固定層におけるブテンの酸化脱水素触媒は、形状、機械的強度および耐摩耗性などの理由で、流動層に不適である。流動層におけるブテンの酸化的脱水素に適するだけでなく、優れた耐摩耗性、高活性や長期間の稼働安定性などを有する触媒を合成することは重要である。
CN1184705AおよびCN1072110Aでは、ブテンの酸化脱水素によるブタジエン用鉄系触媒が公開され、この触媒はバッフル流動層に使用される場合ある程度の活性又は（及び）選択性を有するが、触媒が不規則な形状で且つ粒径が大きいため、ブタジエンの収率が低く、触媒の損耗が高く、その不規則な形状の触媒の走査型電子顕微鏡の写真を図1に示す。
CN101674883では、ジンクフェライト触媒で1,3-ブタジエンを製造する方法が公開されたが、簡単なジンクフェライトの組合わせを使用するので、理想の触媒効果を得るのが困難で、またこの触媒は固定層反応器に使用されるもので、触媒層の温度上昇がひどく、且つエネルギー消耗が高いため、同様に流動層反応器における触媒の摩耗問題を解決することができない。
US8003840B2では、モリブデン酸ビスマス触媒で1,3-ブタジエンを製造する方法が公開されたが、この系の触媒は固定層反応器に使用されるもので、触媒の耐磨耗性や高流動性などの問題が解決されず、且つ触媒の活性も普通である。
本発明で解決しようとする技術問題は、流動層反応器における触媒の耐磨耗性と高流動性を向上させることで、触媒の損耗を減少し、触媒の活性、転化率および選択性を上げることである。
本発明の一つの目的は、流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法を提供することである。本発明によって提供される方法による噴霧乾燥造粒で調製された触媒は、従前の方法による触媒と比べ、より高い耐摩耗性（機械的強度）とより高いブタジエンの収率を有し、現代工業化の流動層によるブタジエン合成の触媒の性能の需要を満足させる。
本発明のもう一つの目的は、本発明の方法で製造された触媒によってブテンの酸化脱水素反応を行うことで、高収率で1,3-ブタジエンを製造する方法を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、本発明の方法で製造された触媒によってブテンの酸化脱水素反応を行うことで、高収率で1,3-ブタジエンを製造する方法を提供することである。
本発明は、以下の技術方案によって実現される。
本発明によって提供される方法は、（1）金属前駆体と塩基性物質を反応させて不溶性化合物を含有するスラリーを得て、スラリーをろ過して洗浄する工程と、（2）適量の粘着剤、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、スラリーの固形含有量（質量百分率含有量）が10％〜50％になるように調整する工程と、（3）工程（2）で得られたスラリーを噴霧乾燥造粒装置で噴霧乾燥造粒し、仕込口の温度を200℃〜400℃、吐出口の温度を100℃〜160℃とし、触媒ミクロスフェアを得る工程と、（4）触媒ミクロスフェアを乾燥し、焼成し、一般式がFeXaYbZcOd（ただし、XはNi、Co、Zn、Cu、Sn、Mnのうちの一種または二種以上で、YはBi、Mo、Cr、V、La、Zrのうちの一種または二種以上で、ZはMg、Ca、Sr、Baのうちの一種または二種以上で、aは0.1〜3で、bは0〜1で、cは0〜1で、dは他の金属元素の価数の要求を満足させる値である）である触媒を得る工程とを含む。
一つの好適な実施様態において、金属前駆体と塩基性物質の反応は、10〜90℃、好ましくは30〜80℃、pHが5〜11、好ましくは6〜10の条件で行われる。
もう一つの好適な実施様態において、工程（1）では、pHが7〜7.5になるように、スラリーをろ過して洗浄する。
もう一つの好適な実施様態において、工程（4）では、触媒ミクロスフェアの乾燥条件は、乾燥温度が80℃〜200℃、好ましくは80〜180℃で、乾燥時間が1〜24h、好ましくは4〜16hである。
もう一つの好適な実施様態において、工程（4）では、触媒ミクロスフェアの焼成条件は、焼成温度が500℃〜900℃、好ましくは520〜820℃で、焼成時間が4〜24h、好ましくは4〜18hである。
好ましくは、本発明によって提供される方法は、（1）金属前駆体と塩基性物質を10〜90℃、pHが5〜11の条件で反応させて不溶性化合物を含有するスラリーを得て、pHが7〜7.5になるようにスラリーをろ過して洗浄する工程と、（2）適量の粘着剤、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、スラリーの固形含有量（質量百分率含有量）が10％〜50％、好ましくは20％〜45％になるように調整する工程と、（3）工程（2）で得られたスラリーを噴霧乾燥造粒装置で噴霧乾燥造粒し、仕込口の温度を200℃〜400℃、好ましくは220℃〜350℃、吐出口の温度を100℃〜160℃、好ましくは110℃〜150℃とし、粒径が好ましくは20μm〜600μmである触媒ミクロスフェアを得る工程と、（4）触媒ミクロスフェアを乾燥温度80℃〜200℃で1〜24h乾燥し、焼成温度500℃〜900℃で4〜24h焼成し、一般式がFeXaYbZcOd（ただし、XはNi、Co、Zn、Cu、Sn、Mnのうちの一種または二種以上で、YはBi、Mo、Cr、V、La、Zrのうちの一種または二種以上で、ZはMg、Ca、Sr、Baのうちの一種または二種以上で、aは0.1〜3で、bは0〜1で、cは0〜1で、dは他の金属元素の価数の要求を満足させる値である）である触媒を得る工程とを含む。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の金属前駆体は、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、水酸化物、酸化物、金属酸アンモニウムのうちの一種または二種以上の混合物である。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の塩基性物質は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア水、尿素のうちの一種または二種以上の混合物である。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の金属前駆体と塩基性物質の反応は、金属前駆体を塩基性物質に滴下するか、塩基性物質を金属前駆体に滴下するか、或いは金属前駆体と塩基性物質を同時に滴下し、且つ最終的にpHが6〜10になるようにする。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の金属前駆体と塩基性物質を、30〜80℃で反応させる。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の粘着剤は、シリカゲル、アルミナゲル、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、セスバニア粉のうちの一種または二種以上の混合物で、粘着剤の添加量（質量百分率含有量）が1％〜5％である。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述のスラリーの固形含有量（質量百分率含有量）が20％〜45％である。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の噴霧乾燥造粒装置は、圧力式噴霧乾燥造粒装置、気流式噴霧乾燥造粒装置または遠心式噴霧乾燥造粒装置である。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の仕込口の温度は220℃〜350℃で、吐出口の温度は110℃〜150℃で、粒径が20μm〜600μmのミクロスフェアを得る。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の乾燥温度は80〜180℃で、4〜16h乾燥する。
本発明方法の一つの好適な実施様態において、前述の焼成温度は520〜820℃で、4〜18h焼成する。
また、本発明は、温度300〜400℃、常圧および本発明で製造された触媒で、水とブテンのモル比が6〜16で、酸素とブテンのモル比が0.4〜1.0で、ブテンの体積空間速度が100〜600h-1の条件で反応させ、1,3-ブタジエンを得ることを含む、本発明で製造された触媒を使用して1,3-ブタジエンを製造する方法を提供する。
本発明で製造された触媒は以下の有益な効果がある。（1）触媒の製造過程で、適切な原料組成、操作条件を選んだため、この触媒は優れた触媒性能を有し、触媒の活性、転化率および選択性が高い。（2）噴霧乾燥造粒の成形方法と適切な操作条件を採用するため、得られる触媒は、伝統の方法による触媒と比べ、より高い耐摩耗性とより高流動性を有し、工業上のブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用流動層反応器の要求を満足させる。（3）この触媒でブタジエンを製造する場合、収率が高く、触媒の稼働時間が長く、磨耗が低く、利用率が高い。
本発明では、実施例によって本発明の特徴を詳しく説明する。
［実施例１］
硝酸鉄、硝酸マンガン、硝酸亜鉛、硝酸コバルトの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Mn2+ 、Zn2+ 、Co2+のイオン濃度はそれぞれ1mol/L、1mol/L、1mol/L、1mol/Lである。また、0.5 mol/Lの炭酸ナトリウム溶液を調製した。合流方式で同時に反応釜に溶液Aと炭酸ナトリウム溶液を滴下して強く撹拌した。ここで、反応釜に滴下する溶液Aは2000mlとした。反応温度を60℃とし、pHが8〜9で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2％のメチルセルロース、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が20％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を280℃、吐出口の温度を130℃とした圧力式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを120℃で14h乾燥し、さらに700℃で10h焼成し、触媒の完成品を得た。
硝酸鉄、硝酸マンガン、硝酸亜鉛、硝酸コバルトの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Mn2+ 、Zn2+ 、Co2+のイオン濃度はそれぞれ1mol/L、1mol/L、1mol/L、1mol/Lである。また、0.5 mol/Lの炭酸ナトリウム溶液を調製した。合流方式で同時に反応釜に溶液Aと炭酸ナトリウム溶液を滴下して強く撹拌した。ここで、反応釜に滴下する溶液Aは2000mlとした。反応温度を60℃とし、pHが8〜9で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2％のメチルセルロース、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が20％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を280℃、吐出口の温度を130℃とした圧力式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを120℃で14h乾燥し、さらに700℃で10h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例２］
塩化鉄、塩化銅、硝酸コバルト、塩化バリウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Cu2+ 、Co2+ 、Ba2+のイオン濃度はそれぞれ1mol/L、1mol/L、1mol/L、1mol/Lである。また、0.37 mol/Lの水酸化カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000 mlの溶液Aを入れた後、反応釜に水酸化カリウム溶液を滴下して強く撹拌し、反応温度を30℃とし、pHが10〜11で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た。次に、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに1.8％のポリビニルアルコール（分子量6000）、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が35％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を300℃、吐出口の温度を140℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを80℃で23h乾燥し、さらに800℃で9h焼成し、触媒の完成品を得た。
塩化鉄、塩化銅、硝酸コバルト、塩化バリウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Cu2+ 、Co2+ 、Ba2+のイオン濃度はそれぞれ1mol/L、1mol/L、1mol/L、1mol/Lである。また、0.37 mol/Lの水酸化カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000 mlの溶液Aを入れた後、反応釜に水酸化カリウム溶液を滴下して強く撹拌し、反応温度を30℃とし、pHが10〜11で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た。次に、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに1.8％のポリビニルアルコール（分子量6000）、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が35％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を300℃、吐出口の温度を140℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを80℃で23h乾燥し、さらに800℃で9h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例３］
560mlの65％の濃硝酸に2000mlになるまで蒸留水を入れ、ゆっくり鉄屑、ニッケル粉を入れて完全に溶解した後、酸化マグネシウム、水酸化バリウム、塩化ビスマスを入れて十分撹拌し、混合溶液Aを得た。その中のFe3+、Ni2+、Mg2+、Ba2+、Bi3+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、1mol/L、0.2 mol/L、0.3mol/L、1mol/Lである。また、0.25 mol/Lの炭酸水素ナトリウム、0.25 mol/Lの水酸化ナトリウムの混合溶液Bを調製した。まず反応釜に2000mlの溶液Bを入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を50℃とし、pHが5〜6で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに5％のシリカゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が50％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を350℃、吐出口の温度を120℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを180℃で6h乾燥し、さらに520℃で18h焼成し、触媒の完成品を得た。
560mlの65％の濃硝酸に2000mlになるまで蒸留水を入れ、ゆっくり鉄屑、ニッケル粉を入れて完全に溶解した後、酸化マグネシウム、水酸化バリウム、塩化ビスマスを入れて十分撹拌し、混合溶液Aを得た。その中のFe3+、Ni2+、Mg2+、Ba2+、Bi3+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、1mol/L、0.2 mol/L、0.3mol/L、1mol/Lである。また、0.25 mol/Lの炭酸水素ナトリウム、0.25 mol/Lの水酸化ナトリウムの混合溶液Bを調製した。まず反応釜に2000mlの溶液Bを入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を50℃とし、pHが5〜6で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに5％のシリカゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が50％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を350℃、吐出口の温度を120℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを180℃で6h乾燥し、さらに520℃で18h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例４］
硝酸鉄、塩化マンガン、塩化スズ、塩化カルシウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Mn2+ 、Sn4+ 、Ca2+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.1mol/L、0.4mol/L、0.6mol/Lである。また、18％のアンモニア水を調製した。合流方式で同時に反応釜に溶液Aとアンモニア水溶液を滴下して強く撹拌した。ここで、反応釜に滴下する溶液Aは2000mlである。反応温度を40℃とし、pHが9〜10で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに1％のセスバニア粉、1％のアルミナゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が45％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を220℃、吐出口の温度を100℃とした遠心式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを100℃で16h乾燥し、さらに900℃で4h焼成し、触媒の完成品を得た。
硝酸鉄、塩化マンガン、塩化スズ、塩化カルシウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Mn2+ 、Sn4+ 、Ca2+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.1mol/L、0.4mol/L、0.6mol/Lである。また、18％のアンモニア水を調製した。合流方式で同時に反応釜に溶液Aとアンモニア水溶液を滴下して強く撹拌した。ここで、反応釜に滴下する溶液Aは2000mlである。反応温度を40℃とし、pHが9〜10で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに1％のセスバニア粉、1％のアルミナゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が45％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を220℃、吐出口の温度を100℃とした遠心式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを100℃で16h乾燥し、さらに900℃で4h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例５］
塩化鉄、硝酸亜鉛、硝酸ランタン、塩化バリウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Zn2+ 、La3+、Ba2+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.1mol/L、0.5mol/L、0.3mol/Lである。また、0.4 mol/Lの炭酸カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000 mlの溶液Aを入れた後、反応釜に炭酸カリウム溶液を滴下して強く撹拌し、反応温度を90℃とし、pHが8〜9で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに3％のメチルセルロース、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が25％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を400℃、吐出口の温度を160℃とした遠心式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを200℃で2h乾燥し、さらに650℃で15h焼成し、触媒の完成品を得た。
塩化鉄、硝酸亜鉛、硝酸ランタン、塩化バリウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Zn2+ 、La3+、Ba2+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.1mol/L、0.5mol/L、0.3mol/Lである。また、0.4 mol/Lの炭酸カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000 mlの溶液Aを入れた後、反応釜に炭酸カリウム溶液を滴下して強く撹拌し、反応温度を90℃とし、pHが8〜9で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに3％のメチルセルロース、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が25％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を400℃、吐出口の温度を160℃とした遠心式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを200℃で2h乾燥し、さらに650℃で15h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例６］
硝酸鉄、硝酸ニッケル、塩化亜鉛、塩化ストロンチウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Ni2+、Zn2+、Sr2+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.8mol/L、0.7mol/L、0.8mol/Lである。また、0.45 mol/Lの尿素溶液を調製した。まず反応釜に2000 mlの溶液Aを入れた後、反応釜に尿素溶液を滴下して強く撹拌し、反応温度を80℃とし、pHが7〜8で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに1％のメチルセルロース、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が10％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を200℃、吐出口の温度を150℃とした圧力式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを150℃で12h乾燥し、さらに500℃で23h焼成し、触媒の完成品を得た。
硝酸鉄、硝酸ニッケル、塩化亜鉛、塩化ストロンチウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Ni2+、Zn2+、Sr2+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.8mol/L、0.7mol/L、0.8mol/Lである。また、0.45 mol/Lの尿素溶液を調製した。まず反応釜に2000 mlの溶液Aを入れた後、反応釜に尿素溶液を滴下して強く撹拌し、反応温度を80℃とし、pHが7〜8で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに1％のメチルセルロース、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が10％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を200℃、吐出口の温度を150℃とした圧力式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを150℃で12h乾燥し、さらに500℃で23h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例７］
塩化鉄、硝酸マンガン、硝酸ジルコニウム、二モリブデン酸アンモニウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Mn2+、Zr4+、Mo6+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、2.2mol/L、0.5mol/L、0.3mol/Lである。また、0.6mol/Lの炭酸水素カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000mlの炭酸水素カリウム溶液を入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を10℃とし、pHが6〜7で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2％のアルミナゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が30％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を230℃、吐出口の温度を110℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを160℃で8h乾燥し、さらに600℃で14h焼成し、触媒の完成品を得た。
塩化鉄、硝酸マンガン、硝酸ジルコニウム、二モリブデン酸アンモニウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Mn2+、Zr4+、Mo6+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、2.2mol/L、0.5mol/L、0.3mol/Lである。また、0.6mol/Lの炭酸水素カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000mlの炭酸水素カリウム溶液を入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を10℃とし、pHが6〜7で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2％のアルミナゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が30％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を230℃、吐出口の温度を110℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを160℃で8h乾燥し、さらに600℃で14h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例８］
塩化鉄、硫酸銅、塩化クロムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Cu2+、Cr3+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、1.2mol/L、0.6mol/Lである。また、0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000mlの水酸化ナトリウム溶液を入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を50℃とし、pHが7.5〜8で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2％のアルミナゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が40％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を260℃、吐出口の温度を140℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを130℃で10h乾燥し、さらに750℃で10h焼成し、触媒の完成品を得た。
塩化鉄、硫酸銅、塩化クロムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Cu2+、Cr3+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、1.2mol/L、0.6mol/Lである。また、0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000mlの水酸化ナトリウム溶液を入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を50℃とし、pHが7.5〜8で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2％のアルミナゲル、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が40％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を260℃、吐出口の温度を140℃とした気流式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを130℃で10h乾燥し、さらに750℃で10h焼成し、触媒の完成品を得た。
［実施例９］
塩化鉄、塩化亜鉛、塩化バナジウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Zn2+、V3+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.9mol/L、0.7mol/Lである。また、0.65mol/Lの炭酸水素カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000mlの炭酸水素カリウム溶液を入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を65℃とし、pHが8〜8.5で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2.2％のセスバニア粉、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が36％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を320℃、吐出口の温度を120℃とした遠心式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを190℃で5h乾燥し、さらに820℃で8h焼成し、触媒の完成品を得た。
塩化鉄、塩化亜鉛、塩化バナジウムの混合溶液Aを調製した。その中のFe3+、Zn2+、V3+のイオン濃度はそれぞれ1 mol/L、0.9mol/L、0.7mol/Lである。また、0.65mol/Lの炭酸水素カリウム溶液を調製した。まず反応釜に2000mlの炭酸水素カリウム溶液を入れた後、反応釜に溶液Aを滴下して強く撹拌し、反応温度を65℃とし、pHが8〜8.5で、不溶性化合物を含有するスラリーを得た後、スラリーをろ過してpHが7〜7.5になるように洗浄した。洗浄した上述のスラリーに2.2％のセスバニア粉、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、固形含有量が36％になるように調節した。十分に撹拌したスラリーを用い、仕込口の温度を320℃、吐出口の温度を120℃とした遠心式噴霧乾燥造粒装置で、触媒ミクロスフェアを得た。噴霧乾燥造粒して得たミクロスフェアを190℃で5h乾燥し、さらに820℃で8h焼成し、触媒の完成品を得た。
本発明の方法で製造された球状触媒の完成品の走査型電子顕微鏡写真を図2に示す。図1と図2の比較から、本発明の方法で製造された触媒は球状で、触媒の流動性が良く、耐磨耗性が高く、既存の不規則な形状の触媒と顕著に違うことがわかる。
＜触媒評価の測定方法＞
実施例1〜9で製造された触媒をペレット成形して破砕し、20〜40メッシュのものを篩分けして10 mlの固定層反応器に充填し、ブテンの体積空間速度が400 h-1で、酸素とブテンのモル比が0.67で、水とブテンのモル比が12で、反応温度が340℃で、常圧で反応させ、評価時間が6hで、2hおきに1回サンプルを採取し、結果の平均値を取った。ガスクロマトグラフィーで産物を検出した。同時に、市場で汎用のブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造のための触媒Ｉ、触媒ＩＩを用い、同じ反応条件で比較測定を行い、測定結果を下述表1に示す。
実施例1〜9で製造された触媒をペレット成形して破砕し、20〜40メッシュのものを篩分けして10 mlの固定層反応器に充填し、ブテンの体積空間速度が400 h-1で、酸素とブテンのモル比が0.67で、水とブテンのモル比が12で、反応温度が340℃で、常圧で反応させ、評価時間が6hで、2hおきに1回サンプルを採取し、結果の平均値を取った。ガスクロマトグラフィーで産物を検出した。同時に、市場で汎用のブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造のための触媒Ｉ、触媒ＩＩを用い、同じ反応条件で比較測定を行い、測定結果を下述表1に示す。
表1から、既存の触媒と比較すると、本発明で得られた触媒は、ブタジエンの収率と選択性がいずれもある程度向上し、特にブタジエンの収率が顕著に向上したことがわかる。
Claims (12)
- （1）金属前駆体と塩基性物質を反応させて不溶性化合物を含有するスラリーを得て、スラリーをろ過して洗浄する工程と、（2）適量の粘着剤、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、スラリーの固形含有量（質量百分率含有量）が10％〜50％、好ましくは20％〜45％になるように調整する工程と、（3）工程（2）で得られたスラリーを噴霧乾燥造粒装置で噴霧乾燥造粒し、仕込口の温度を200℃〜400℃、好ましくは220℃〜350℃、吐出口の温度を100℃〜160℃、好ましくは110℃〜150℃とし、好ましくは粒径が20μm〜600μmである触媒ミクロスフェアを得る工程と、（4）触媒ミクロスフェアを乾燥し、焼成し、一般式がFeXaYbZcOd（ただし、XはNi、Co、Zn、Cu、Sn、Mnのうちの一種または二種以上で、YはBi、Mo、Cr、V、La、Zrのうちの一種または二種以上で、ZはMg、Ca、Sr、Baのうちの一種または二種以上で、aは0.1〜3で、bは0〜1で、cは0〜1で、dは他の金属元素の価数の要求を満足させる値である）である触媒を得る工程とを含む、流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 金属前駆体と塩基性物質の反応は、10〜90℃、好ましくは30〜80℃、pHが5〜11の条件で行われることを特徴とする請求項1に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 工程（1）では、pHが7〜7.5になるように、スラリーをろ過して洗浄することを特徴とする請求項1に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 工程（4）では、触媒ミクロスフェアの乾燥条件は、乾燥温度が80℃〜200℃、好ましくは80℃〜180℃で、乾燥時間が1〜24h、好ましくは4〜16hであることを特徴とする請求項1に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 工程（4）では、触媒ミクロスフェアの焼成条件は、焼成温度が500℃〜900℃、好ましくは520℃〜820℃で、乾燥時間が4〜24h、好ましくは4〜18hであることを特徴とする請求項1に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- （1）金属前駆体と塩基性物質を10〜90℃、好ましくは30〜80℃、pHが5〜11の条件で反応させて不溶性化合物を含有するスラリーを得て、pHが7〜7.5になるようにスラリーをろ過して洗浄する工程と、（2）適量の粘着剤、脱イオン水を入れて十分に撹拌し、スラリーの固形含有量（質量百分率含有量）が10％〜50％、好ましくは20％〜45％になるように調整する工程と、（3）工程（2）で得られたスラリーを噴霧乾燥造粒装置で噴霧乾燥造粒し、仕込口の温度を200℃〜400℃、好ましくは220℃〜350℃、吐出口の温度を100℃〜160℃、好ましくは110℃〜150℃とし、好ましくは粒径が20μm〜600μmである触媒ミクロスフェアを得る工程と、（4）触媒ミクロスフェアを乾燥温度80℃〜200℃、好ましくは80℃〜180℃で1〜24h、好ましくは4〜16h乾燥し、焼成温度500℃〜900℃、好ましくは520℃〜820℃で4〜24h、好ましくは4〜18h焼成し、一般式がFeXaYbZcOd（ただし、XはNi、Co、Zn、Cu、Sn、Mnのうちの一種または二種以上で、YはBi、Mo、Cr、V、La、Zrのうちの一種または二種以上で、ZはMg、Ca、Sr、Baのうちの一種または二種以上で、aは0.1〜3で、bは0〜1で、cは0〜1で、dは他の金属元素の価数の要求を満足させる値である）である触媒を得る工程とを含む、流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 前述の金属前駆体は、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、水酸化物、酸化物、金属酸アンモニウムのうちの一種または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項1又は6に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 前述の塩基性物質は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア水、尿素のうちの一種または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項1又は6に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 前述の金属前駆体と塩基性物質の反応は、金属前駆体を塩基性物質に滴下するか、塩基性物質を金属前駆体に滴下するか、或いは金属前駆体と塩基性物質を同時に滴下し、且つ最終的にpHが6〜10になるようにすることを特徴とする請求項1又は6に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 前述の粘着剤は、シリカゲル、アルミナゲル、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、セスバニア粉のうちの一種または二種以上の混合物で、粘着剤の添加量（質量百分率含有量）が1％〜5％であることを特徴とする請求項1又は6に記載の流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒の製造方法。
- 一般式がFeXaYbZcOd（ただし、XはNi、Co、Zn、Cu、Sn、Mnのうちの一種または二種以上で、YはBi、Mo、Cr、V、La、Zrのうちの一種または二種以上で、ZはMg、Ca、Sr、Baのうちの一種または二種以上で、aは0.1〜3で、bは0〜1で、cは0〜1で、dは他の金属元素の価数の要求を満足させる値である）であることを特徴とする請求項1又は6に記載の製造方法で製造された流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒。
- 温度300〜400℃、常圧および請求項11に記載の触媒で、水とブテンのモル比が6〜16で、酸素とブテンのモル比が0.4〜1.0で、ブテンの体積空間速度が100〜600h-1の条件で反応させ、1,3-ブタジエンを得ることを特徴とする請求項11に記載の触媒を使用して1,3-ブタジエンを製造する方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210241468.0 | 2012-07-12 | ||
| CN201210241468.0A CN102716754B (zh) | 2012-07-12 | 2012-07-12 | 一种用于流化床反应器的丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂及其制备方法和用途 |
| PCT/CN2013/079212 WO2014008865A1 (zh) | 2012-07-12 | 2013-07-11 | 一种用于流化床反应器的丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015527190A true JP2015527190A (ja) | 2015-09-17 |
| JP6304830B2 JP6304830B2 (ja) | 2018-04-04 |
Family
ID=46942699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015520810A Expired - Fee Related JP6304830B2 (ja) | 2012-07-12 | 2013-07-11 | 流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9764317B2 (ja) |
| EP (1) | EP2873458A4 (ja) |
| JP (1) | JP6304830B2 (ja) |
| KR (1) | KR20150036205A (ja) |
| CN (1) | CN102716754B (ja) |
| SG (1) | SG11201408728UA (ja) |
| WO (1) | WO2014008865A1 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130217568A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Oxidative dehydrogenation of olefins catalyst and methods of making and using the same |
| CN102716754B (zh) * | 2012-07-12 | 2014-06-18 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种用于流化床反应器的丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂及其制备方法和用途 |
| KR20150091386A (ko) * | 2012-12-06 | 2015-08-10 | 바스프 에스이 | 부타디엔을 제공하는 n-부텐의 산화성 탈수소화를 위한 촉매 및 방법 |
| CN104117373B (zh) * | 2013-04-27 | 2016-06-01 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 磷改性的混合金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104117364B (zh) * | 2013-04-27 | 2016-05-11 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种混合金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103483130B (zh) * | 2013-09-23 | 2015-05-20 | 浙江大学 | 用Bi/Mo/La/Fe四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法 |
| CN103736489B (zh) * | 2013-12-24 | 2015-10-28 | 天津众智科技有限公司 | 丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂的制备方法 |
| CN105562007B (zh) * | 2014-10-13 | 2019-04-26 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种铁基金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105618064B (zh) * | 2014-11-26 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法 |
| CN105749930B (zh) * | 2014-12-15 | 2018-11-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其制备方法 |
| CN106881099B (zh) * | 2015-12-16 | 2020-02-18 | 上海华谊新材料有限公司 | 丁烯氧化脱氢制备丁二烯的催化剂、其制备方法和用途 |
| CN106944051B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-06-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂前驱物、加氢催化剂及其制备方法 |
| US10532963B2 (en) | 2016-01-11 | 2020-01-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods for the oxidative dehydrogenation of butene to produce butadiene |
| CN106964335A (zh) * | 2016-01-13 | 2017-07-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种负载型Mo-VMgO催化剂、其制备方法和应用 |
| US10799856B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-10-13 | Lg Chem, Ltd. | Ferrite-based catalyst, preparation method therefor, and method for preparing butadiene using same |
| CN107970945A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其工艺方法 |
| CN108014833B (zh) * | 2016-11-04 | 2021-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂 |
| CN108014831B (zh) * | 2016-11-04 | 2021-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂 |
| CN106807453A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-06-09 | 山东三维石化工程股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢制备丁二烯催化剂的方法 |
| KR102353147B1 (ko) | 2018-03-13 | 2022-01-18 | 주식회사 엘지화학 | 페라이트계 코팅 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 부타디엔의 제조방법 |
| CN112569951B (zh) * | 2019-09-30 | 2023-03-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114425364B (zh) * | 2020-10-15 | 2024-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂及制备方法和应用 |
| CN114632523B (zh) * | 2022-04-25 | 2023-08-25 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于烷烃化学链脱氢制烯烃催化剂及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1033013C (zh) * | 1990-07-18 | 1996-10-16 | 精密阀门公司 | 用于烟雾剂容器闭合盖的多层衬垫 |
| JP2009050846A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-03-12 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | オキシクロリネーション用触媒組成物およびその製造方法 |
| JP2011083751A (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | オキシクロリネーション用触媒の製造方法 |
| JP2011518649A (ja) * | 2007-12-12 | 2011-06-30 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 混成マンガンフェライト触媒、その製造方法及びそれを用いた１，３−ブタジエンの製造方法 |
| JP2011224458A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 一酸化炭素還元触媒の製造方法および一酸化炭素還元触媒 |
| JP2012067047A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ブタジエンを製造する方法 |
| JP2012072076A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 共役ジオレフィンの製造方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3414631A (en) * | 1965-06-10 | 1968-12-03 | Standard Oil Co | Oxydehydrogenation process |
| US3595810A (en) * | 1969-06-24 | 1971-07-27 | Gulf Research & Chemical Co | Zinc chromium ferrite catalyst |
| US3716496A (en) * | 1969-09-06 | 1973-02-13 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Catalyst composition for the oxidation and the oxidative dehydrogenation of olefins |
| US3843745A (en) * | 1970-02-13 | 1974-10-22 | Petro Tex Chem Corp | Oxidative dehydrogenation process catalyzed by magnesium ferrite |
| US3644549A (en) * | 1970-09-09 | 1972-02-22 | Gulf Research Development Co | Dehydrogenation of ethylbenzene to styrene using so2 and ferrite catalysis in the form of spinels or perovskites |
| US3911039A (en) | 1974-01-23 | 1975-10-07 | Standard Oil Co Ohio | Process for the preparation of botadiene from N-butene |
| FR2411169A1 (fr) * | 1977-12-12 | 1979-07-06 | Shell France | Procede de deshydrogenation sans oxydation et composition catalytique pour la mise en oeuvre de ce procede |
| JPS5916817B2 (ja) * | 1979-04-18 | 1984-04-18 | 宇部興産株式会社 | アクリロニトリル製造用触媒 |
| CN1013247B (zh) * | 1986-11-27 | 1991-07-24 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 丁烯氧化脱氢催化剂 |
| US4973793A (en) * | 1989-06-08 | 1990-11-27 | Texas Petrochemicals Corporation | Oxidative dehydrogenation of amylenes |
| CN1072110A (zh) | 1991-11-01 | 1993-05-19 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 流化床用丁烯氧化脱氢催化剂 |
| CN1088624C (zh) | 1996-09-25 | 2002-08-07 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 丁烯氧化脱氢制丁二烯铁系催化剂 |
| EP1331992A4 (en) * | 2000-08-28 | 2007-08-22 | Res Triangle Inst | WEAR-RESISTANT IRON FULL CATALYSTS AND METHOD FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF |
| KR101170177B1 (ko) | 2006-04-18 | 2012-07-31 | 에스케이종합화학 주식회사 | 비스무스 몰리브데이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 |
| KR100847206B1 (ko) * | 2007-05-10 | 2008-07-17 | 에스케이에너지 주식회사 | 아연 페라이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한1,3-부타디엔의 제조방법 |
| US10086365B2 (en) * | 2007-08-30 | 2018-10-02 | Res Usa, Llc | Strengthened iron catalyst for slurry reactors |
| KR101086731B1 (ko) * | 2008-10-17 | 2011-11-25 | 금호석유화학 주식회사 | 1-부텐의 산화/탈수소화 반응에서 1,3-부타디엔 제조용 비스무스 몰리브덴 철 복합 산화물 촉매 및 제조방법 |
| EA019875B1 (ru) * | 2009-06-03 | 2014-06-30 | Рентек, Инк. | Катализаторы синтеза фишера-тропша во взвешенном слое со структурными промоторами из диоксида кремния/оксида алюминия |
| CN102391062A (zh) * | 2011-07-27 | 2012-03-28 | 天津市泰旭物流有限公司 | 一种采用丁烯氧化脱氢生产1,3-丁二烯的生产方法 |
| US20130217568A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Oxidative dehydrogenation of olefins catalyst and methods of making and using the same |
| CN102716754B (zh) * | 2012-07-12 | 2014-06-18 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种用于流化床反应器的丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂及其制备方法和用途 |
| CN103831114B (zh) * | 2012-11-21 | 2016-08-24 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 铁酸盐催化剂、其制备方法和用途 |
| US9399606B2 (en) * | 2012-12-06 | 2016-07-26 | Basf Se | Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene |
-
2012
- 2012-07-12 CN CN201210241468.0A patent/CN102716754B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-07-11 EP EP13816830.7A patent/EP2873458A4/en not_active Withdrawn
- 2013-07-11 US US14/414,085 patent/US9764317B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-07-11 SG SG11201408728UA patent/SG11201408728UA/en unknown
- 2013-07-11 KR KR1020157002056A patent/KR20150036205A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-07-11 JP JP2015520810A patent/JP6304830B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-07-11 WO PCT/CN2013/079212 patent/WO2014008865A1/zh active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1033013C (zh) * | 1990-07-18 | 1996-10-16 | 精密阀门公司 | 用于烟雾剂容器闭合盖的多层衬垫 |
| JP2009050846A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-03-12 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | オキシクロリネーション用触媒組成物およびその製造方法 |
| JP2011518649A (ja) * | 2007-12-12 | 2011-06-30 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 混成マンガンフェライト触媒、その製造方法及びそれを用いた１，３−ブタジエンの製造方法 |
| JP2011083751A (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | オキシクロリネーション用触媒の製造方法 |
| JP2011224458A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 一酸化炭素還元触媒の製造方法および一酸化炭素還元触媒 |
| JP2012067047A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ブタジエンを製造する方法 |
| JP2012072076A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 共役ジオレフィンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20150036205A (ko) | 2015-04-07 |
| US20150165432A1 (en) | 2015-06-18 |
| CN102716754A (zh) | 2012-10-10 |
| EP2873458A1 (en) | 2015-05-20 |
| US9764317B2 (en) | 2017-09-19 |
| JP6304830B2 (ja) | 2018-04-04 |
| CN102716754B (zh) | 2014-06-18 |
| SG11201408728UA (en) | 2015-02-27 |
| EP2873458A4 (en) | 2015-11-04 |
| WO2014008865A1 (zh) | 2014-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6304830B2 (ja) | 流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途 | |
| JP7019813B2 (ja) | アセトフェノンの水素化によってα－フェニルエタノールを製造するための触媒、その製造方法および応用 | |
| CN106391028B (zh) | 一种用于流化床的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN102500382B (zh) | 一种合成甲醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN105214672A (zh) | 一种大型化甲醇催化剂的制备方法 | |
| CN102059121A (zh) | 一种镧改性镍铜辛醇加氢精制催化剂及其制备和应用 | |
| CN114315504A (zh) | AxByOz型复合金属氧化物催化制备甲基环戊二烯的方法 | |
| CN101947455A (zh) | 顺酐加氢和1,4-丁二醇脱氢耦合制γ-丁内酯催化剂和制备方法及其用途 | |
| CN107597125A (zh) | 一种含固态钾的仲丁醇脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN103418401B (zh) | 丙烯氧化法制丙烯醛催化剂及其制备方法 | |
| CN104117373B (zh) | 磷改性的混合金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108607562A (zh) | 用于己二酸二烷基酯制己二醇的催化剂及制备方法和应用 | |
| CN112264026B (zh) | 一种高活性高选择性合成甲醇催化剂的制备方法 | |
| CN112691668B (zh) | 一种用于生产乙基胺的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104437527A (zh) | 丙烯酸成型催化剂及其制备方法 | |
| CN112023962B (zh) | 用于甲醇合成的催化剂及其制备方法以及合成甲醇的方法 | |
| CN103537296A (zh) | 低水比的乙苯脱氢催化剂 | |
| CN113398912A (zh) | 一种用于氨基甲酸甲酯醇解合成碳酸二甲酯的催化剂 | |
| CN103157484B (zh) | 催化剂及其制备方法 | |
| CN111151261A (zh) | 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其应用 | |
| CN102974354B (zh) | 一种制备用以合成2,3,6-三甲基苯酚的催化剂的方法 | |
| CN103769160A (zh) | 丙烯选择氧化催化剂及其用途 | |
| CN110368935B (zh) | 一种合成1,4-丁炔二醇的Cu-Ti-Si催化剂 | |
| CN104107697B (zh) | 丙烯酸催化剂的制备方法 | |
| CN113019444B (zh) | 羰基化-除水双功能催化剂前驱体及其制备方法、羰基化-除水双功能催化剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160419 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170704 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171003 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180302 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6304830 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |