JP2015511580A - オニウム基を有するメタセシス触媒 - Google Patents

Abstract

不活性配位子に第４級オニウム基を有する錯体の一般的な調製方法について開示する。これらの錯体のいくつかは、式（１）で表され得る。式１の錯体の調製方法、中間体の調製方法、及びメタセシス反応における式１の錯体の使用方法、オレフィンメタセシス反応の実施方法についても説明する。【選択図】なし

Description

本開示は、不活性配位子に第４級オニウム基を有する錯体の一般的な調製方法に関し、当該錯体は、メタセシス反応において（プレ）触媒として広く使用されている。また、本開示は、新規の金属錯体、その調製方法、及びメタセシス反応におけるその使用に関する。さらに、本開示は、これらの錯体の調製において使用される中間体及びメタセシス反応の実施方法に関する。

近年、オレフィンメタセシスの分野は目覚ましい発展を遂げている。新規のより安定で活性の高いオレフィンメタセシス触媒（例えば、Ａ及びＢ等）の開発により、この変換の適用可能な領域が著しく増大した。

メタセシス触媒を産業（主に製薬業界）で使用する際の重大な課題は、重金属を含む汚染物質の生成物からの除去である。実用的、効率的で、経済的に有利な金属除去方法の開発により、メタセシス技術の更なる実施が支援され得る。

重金属を含む副生成物を除去する古典的な方法がいくつかある。このために様々な「捕捉剤（スカベンジャー）」が使用され、あるいはシリカに対する親和性が増大した触媒が設計された。既存の方法はどれも、捕捉活性が低過ぎるか若しくは高過ぎることにより（結果として精製段階が長くなるか又は副反応が生じる）、又は吸着剤に対する触媒の親和性が不足していることにより、万能ではないように思われる。

反応後の混合物から金属を除去する簡単な方法を開発するために、極性アンモニウム基を有する触媒が合成された。シリカゲルを通して反応後混合物を簡単に濾過することにより、生成物における重金属の含有量を減らすことはできるが、この方法は製薬業界の要求を満たすのには不十分である。加えて、不活性配位子にオニウム基を有する（プレ）触媒に関する研究活動は、恐らくそのような錯体の合成は困難であるという理由から、ほとんど行われてこなかった。さらに、Ｎ−ヘテロ環カルベン配位子（ＮＨＣ）にオニウム基を有する触媒が知られているが、これは、古典的な方法を用いた合成の際に結果として特有の困難さを生じるかもしれない。

別の重大な課題は、水中で行われるメタセシス反応のための有効で活性を有する触媒がないことである。このような変換は、生物活性化合物の合成において非常に重要であるかもしれない。

驚くべきことに、不活性配位子に第４級オニウム基を有する錯体を、簡単で効率的な手法で調製できることが発見された。そのため、いくつかの実施形態では、関連する錯体とアルキル化試薬との反応の過程において、不活性配位子に第４級オニウム基を有する錯体の調製方法を含む。いくつかの実施形態は、メタセシス反応の（プレ）触媒として作用する新規の金属錯体に加えて、その調製方法及びメタセシス反応におけるその使用を含む。

本明細書で説明する錯体（本明細書では、「本錯体」とする）は、メタセシス反応において、従来知られている特定の触媒と類似の効果及び／又は活性を有する。本錯体により、反応後混合物の処理に簡単で安価な方法を適用した後に得られる金属の含有量が非常に少ない生成物が得られる。さらに、本錯体は、純水中での良好な溶解性及び高い安定性によって特徴付けられ、水中で行われるメタセシス反応において高い活性及び／又は有効性を発揮する。

いくつかの実施形態は、式１５の錯体の合成方法を含む。このような方法では、式１０の錯体を式Ｒ^８Ｘ^２のアルキル化試薬と反応させる。

式１５について、Ｌ^１’は、不活性配位子である。

式１５について、Ｌ^２’は、不活性配位子である。

式１５について、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、Ｃ_４−２０Ｎ_１−２第４級アンモニウム、Ｃ_４−１０Ｎ第４級アンモニウム、Ｃ_４−２０Ｎ_２第４級アンモニウム、若しくはＣ_４−２０ＮＯ第４級アンモニウムを含む少なくとも１つの第４級アンモニウム、及び／又はホスホニウム基、例えば、Ｃ_４−２０Ｐ_１−２ホスホニウム、Ｃ_４−１０Ｐホスホニウム、若しくはＣ_４−２０Ｐ_２ホスホニウムで置換される。いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３基、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３基で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

式１０又は１５について、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムである。

式１０又は１５について、Ｘは、アニオン性配位子である。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、又はＩ⁻である。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｃｌ⁻である。

式１０又は１５について、Ｘ^１は、アニオン性配位子である。いくつかの実施形態において、Ｘ^１は、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、又はＩ⁻である。いくつかの実施形態において、Ｘ^１は、Ｃｌ⁻である。

式１０若しくは１５、又は式Ｒ^８Ｘ^２のアルキル化試薬について、Ｘ^２は、アニオン性配位子である。いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、又はＩ⁻である。いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｃｌ⁻である。

式１５について、Ｒ^８は、−Ｃ_１−２０アルキル（Ｃ_１−３アルキル、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−１２アルキル等を含む）、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル基である。これらの各基は、例えば、ハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール（例えば、フェニル又はナフチル等）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル等）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール基等の基で所望により置換されていてもよい。上記のいずれの基に対してもＣ_１−６アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、種々のペンチル基、種々のヘキシル基等が挙げられる。

式１５について、Ｒ^１７’は、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基である。これらの各基（Ｈは除く）は、所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、置換基のうちの少なくとも１つは、Ｃ_４−２０Ｎ_１−２第４級アンモニウム、Ｃ_４−１０Ｎ第４級アンモニウム、Ｃ_４−２０Ｎ_２第４級アンモニウム、若しくはＣ_４−２０ＮＯ第４級アンモニウムを含む第４級アンモニウム、及び／又はホスホニウム基、例えば、Ｃ_４−２０Ｐ_１−２ホスホニウム、Ｃ_４−１０Ｐホスホニウム、若しくはＣ_４−２０Ｐ_２ホスホニウムである。いくつかの実施形態において、第４級アンモニウムは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３基、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。即ち、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、

置換基を有する。

式１５について、Ｒ^１８’は、フェニル若しくはビニル置換基、又は−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２である。これらの各基は、所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、置換基のうちの少なくとも１つは、Ｃ_４−２０Ｎ_１−２第４級アンモニウム、Ｃ_４−１０Ｎ第４級アンモニウム、Ｃ_４−２０Ｎ_２第４級アンモニウム、若しくはＣ_４−２０ＮＯ第４級アンモニウムを含む第４級アンモニウム、及び／又はホスホニウム基、例えば、Ｃ_４−２０Ｐ_１−２ホスホニウム、Ｃ_４−１０Ｐホスホニウム、若しくはＣ_４−２０Ｐ_２ホスホニウムである。いくつかの実施形態において、第４級アンモニウムは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３基、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。即ち、フェニル、ビニル、又は−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、

置換基を有する。

式１５について、Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよい。

式１５について、Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得る。

式１５について、Ｒ^１７’及び／又はＲ^１８’は、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよい。

式１５について、ａは、１、２、３、４、５、６、又は７である。

式１５について、ｚは、１、２、３、４、５、６、又は７である。

式１０について、Ｌ^１は、不活性配位子である。

式１０について、Ｌ^２は、不活性配位子である。

式１０について、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、少なくとも１つのＸ^２置換基を独立して有するか、又は脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンで独立して置換される。いくつかの実施形態において、アルキルアミノは、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２アミノ、Ｃ_３−１０Ｎアミノ、Ｃ_３−２０Ｎ_２アミノ、又はＣ_３−２０ＮＯアミノを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、アルキルホスフィンは、Ｃ_３−２０Ｐ_１−２ホスフィン、Ｃ_４−１０Ｐホスフィン、又はＣ_４−２０Ｐ_２ホスフィンを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２基、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２基で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

式１０について、Ｒ^１７は、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基である。これらの各基は、Ｈを除いて、所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの置換基は、Ｘ^２、又は脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンである。いくつかの実施形態において、アルキルアミノは、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２アミノ、Ｃ_３−１０Ｎアミノ、Ｃ_３−２０Ｎ_２アミノ、又はＣ_３−２０ＮＯアミノを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、アルキルホスフィンは、Ｃ_３−２０Ｐ_１−２ホスフィン、Ｃ_４−１０Ｐホスフィン、又はＣ_４−２０Ｐ_２ホスフィンを包含していてもよい。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２置換基、

を有する。即ち、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリールは、これらの置換基の１つを有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

式１０について、Ｒ^１８は、フェニル、ビニル、又は−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２である。これらは、それぞれ所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの置換基は、Ｘ^２、又は脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンである。いくつかの実施形態において、アルキルアミノは、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２アミノ、Ｃ_３−１０Ｎアミノ、Ｃ_３−２０Ｎ_２アミノ、又はＣ_３−２０ＮＯアミノを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、アルキルホスフィンは、Ｃ_３−２０Ｐ_１−２ホスフィン、Ｃ_４−１０Ｐホスフィン、又はＣ_４−２０Ｐ_２ホスフィンを包含していてもよい。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２置換基、

を有する。即ち、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリールは、これらの置換基の１つを有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

式１０について、Ｒ^１７及びＲ^１８はまた、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよく；Ｒ^１７及び／又はＲ^１８はまた、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよく；及び／又はＲ^１７及びＲ^１８は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得る。

式Ｒ^８Ｘ^２のアルキル化試薬について、Ｒ^８は、−Ｃ_１−２０アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、種々のペンチル基、種々のヘキシル基等）、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル基である。これらの各基は、ハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリールで所望により置換される。

いくつかの実施形態は、式１７の錯体の合成方法を含む。この方法において、式１０の錯体を化合物ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）と反応させる。

式１７について、Ｌ^１’は、不活性配位子である。

式１７について、Ｌ^２’は、不活性配位子である。

式１７について、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、Ｃ_４−２０Ｎ_１−２第４級アンモニウム、Ｃ_４−１０Ｎ第４級アンモニウム、Ｃ_４−２０Ｎ_２第４級アンモニウム、若しくはＣ_４−２０ＮＯ第４級アンモニウムを含む少なくとも１つの第４級アンモニウム、及び／又はホスホニウム基、例えば、Ｃ_４−２０Ｐ_１−２ホスホニウム、Ｃ_４−１０Ｐホスホニウム、若しくはＣ_４−２０Ｐ_２ホスホニウムで置換される。いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３基、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３基で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

式１０又は１７について、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムである。

式１０又は１７について、Ｘは、アニオン性配位子である。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、又はＩ⁻である。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｃｌ⁻である。

式１０又は１７について、Ｘ^１は、アニオン性配位子である。いくつかの実施形態において、Ｘ^１は、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、又はＩ⁻である。いくつかの実施形態において、Ｘ^１は、Ｃｌ⁻である。

式１７について、Ｘ^２は、アニオン性配位子である。いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、又はＩ⁻である。いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｃｌ⁻である。

式１７について、Ｒ^１７’は、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基である。これらの各基（Ｈは除く）は、Ｃ_４−２０Ｎ_１−２第４級アンモニウム、Ｃ_４−１０Ｎ第４級アンモニウム、Ｃ_４−２０Ｎ_２第４級アンモニウム、若しくはＣ_４−２０ＮＯ第４級アンモニウムを含む第４級アンモニウム、及び／又はホスホニウム基、例えば、Ｃ_４−２０Ｐ_１−２ホスホニウム、Ｃ_４−１０Ｐホスホニウム、若しくはＣ_４−２０Ｐ_２ホスホニウムで所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、第４級アンモニウムは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３基、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。即ち、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７’は、

置換基を有する。

式１７について、Ｒ^１８’は、フェニル若しくはビニル置換基、又は−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２である。これらの各基は、所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの置換基は、Ｃ_４−２０Ｎ_１−２第４級アンモニウム、Ｃ_４−１０Ｎ第４級アンモニウム、Ｃ_４−２０Ｎ_２第４級アンモニウム、若しくはＣ_４−２０ＮＯ第４級アンモニウムを含む第４級アンモニウム、及び／又はホスホニウム基、例えば、Ｃ_４−２０Ｐ_１−２ホスホニウム、Ｃ_４−１０Ｐホスホニウム、若しくはＣ_４−２０Ｐ_２ホスホニウムである。いくつかの実施形態において、第４級アンモニウムは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３基、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。即ち、フェニル、ビニル、又は−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８’は、

である。

式１７について、Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよい。

式１７について、Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得る。

式１７について、Ｒ^１７’及び／又はＲ^１８’は、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよい。

式１７について、ａは、１、２、３、４、５、６、又は７である。

式１７について、ｚは、１、２、３、４、５、６、又は７である。

式１７又は化合物ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）について、Ｔは、Ｎ又はＰである。

式１７又は化合物ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）について、Ｒ^１９は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、種々のペンチル異性体、種々のヘキシル異性体等）、−Ｃ_５−１０アリール（例えば、フェニル、ナフチル等）、又はＣ_４−１０ヘテロ環基である。

式１７又は化合物ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）について、Ｒ^１９’は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、種々のペンチル異性体、種々のヘキシル異性体等）、−Ｃ_５−１０アリール（例えば、フェニル、ナフチル等）、又はＣ_４−１０ヘテロ環基である。

式１７又は化合物ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）について、Ｒ^１９’’は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、種々のペンチル異性体、種々のヘキシル異性体等）、−Ｃ_５−１０アリール（例えば、フェニル、ナフチル等）、又はＣ_４−１０ヘテロ環基である。

式１０について、Ｌ^１は、不活性配位子である。

式１０について、Ｌ^２は、不活性配位子である。

式１０について、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、少なくとも１つのＸ^２置換基を独立して有するか、又は脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンで独立して置換される。いくつかの実施形態において、アルキルアミノは、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２アミノ、Ｃ_３−１０Ｎアミノ、Ｃ_３−２０Ｎ_２アミノ、又はＣ_３−２０ＮＯアミノを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、アルキルホスフィンは、Ｃ_３−２０Ｐ_１−２ホスフィン、Ｃ_４−１０Ｐホスフィン、又はＣ_４−２０Ｐ_２ホスフィンを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２基、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２基で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、

で置換される。

式１０について、Ｒ^１７は、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基である。これらの各基は、Ｈを除いて、所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの置換基は、Ｘ^２、又は脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンである。いくつかの実施形態において、アルキルアミノは、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２アミノ、Ｃ_３−１０Ｎアミノ、Ｃ_３−２０Ｎ_２アミノ、又はＣ_３−２０ＮＯアミノを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、アルキルホスフィンは、Ｃ_３−２０Ｐ_１−２ホスフィン、Ｃ_４−１０Ｐホスフィン、又はＣ_４−２０Ｐ_２ホスフィンを包含していてもよい。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２置換基、

を有する。即ち、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリールは、これらの置換基の１つを有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１７は、

置換基を有する。

式１０について、Ｒ^１８は、フェニル、ビニル、又は−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２である。これらの各基は、所望により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの置換基は、Ｘ^２、又は脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンである。いくつかの実施形態において、アルキルアミノは、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２アミノ、Ｃ_３−１０Ｎアミノ、Ｃ_３−２０Ｎ_２アミノ、又はＣ_３−２０ＮＯアミノを包含していてもよい。いくつかの実施形態において、アルキルホスフィンは、Ｃ_３−２０Ｐ_１−２ホスフィン、Ｃ_４−１０Ｐホスフィン、又はＣ_４−２０Ｐ_２ホスフィンを包含していてもよい。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２基、

を有する。即ち、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリールは、これらの置換基の１つを有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１８は、

置換基を有する。

式１０について、Ｒ^１７及びＲ^１８はまた、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよく；Ｒ^１７及び／又はＲ^１８はまた、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよく；及び／又はＲ^１７及びＲ^１８は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得る。

いくつかの実施形態において、一般式１０の錯体におけるＬ^１は、式９により定義される。

いくつかの実施形態において、Ｌ^２は不活性配位子であって、基９及び／又はＬ^２は、少なくとも１つのＸ^２置換基を有するか、又は少なくとも１つの脂肪族及び／若しくは芳香族及び／若しくはヘテロ環状のアルキルアミノ若しくはアルキルホスフィンで置換される。

いくつかの実施形態において、一般式１０の錯体は、一般式１４により定義される。

式１４について、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムである。いくつかの実施形態において、Ｍは、ルテニウムである。

式１４について、Ｘ及びＸ^１は、独立して不活性配位子である。

いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｃｌ又はＩである。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｃｌである。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｉである。

いくつかの実施形態において、Ｘ及びＸ^１はいずれも、Ｃｌ又はＩである。いくつかの実施形態において、Ｘ及びＸ^１はいずれも、Ｃｌである。いくつかの実施形態において、Ｘ及びＸ^１はいずれも、Ｉである。

式１４について、Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰである。いくつかの実施形態において、Ｙは、Ｏである。

式１４について、Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_３−１０アリール基である。いくつかの実施形態において、Ｒは、Ｈである。

式１４について、Ｒ^１０は、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−１２アルキルチオール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基である。上記の各基は、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換され得る。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１０は、Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_３−２０Ｎ_１−２Ｈ_８−４４、Ｃ_３−１０ＮＨ_８−２４、Ｃ_３−２０Ｎ_２Ｈ_８−４４、又はＣ_３−２０ＮＯＨ_８−４４等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１０は、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１０は、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１０は、

である。

式１４について、各Ｒ^１１は、独立してハロゲン、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_１−２０ハロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルコキシ、−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、アミノ、プロトン化アミノ、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_１−２０アルキルチオール、ニトロ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、又は−Ｃ_１−２０パーハロアルキルである。上記の各基は、ハロゲン、ニトロ、及びカルボキシルを除いて、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_１−２０ハロアルキル、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、ニトロ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、ニトロ、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、ニトロ、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^４は、ニトロである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１１は、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２である。

式１４について、ｎは、０、１、２、３、又は４である。いくつかの実施形態において、ｎは０である。いくつかの実施形態において、ｎは１である。

式９又は１４について、Ｒ^１２は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１２は、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１２は、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１２は、Ｈである。

式９又は１４について、Ｒ^１３は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１３は、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１３は、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１３は、Ｈ、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１３は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１３は、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１３は、

である。

式９又は１４について、各Ｒ^１４は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１４は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１４は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１４は、メチルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１４はいずれも、メチルである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１４は、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１４はいずれも、イソプロピルである。

式９又は１４について、各Ｒ^１４’は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１４’は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１４’は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１４’は、メチルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１４’はいずれも、メチルである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１４’は、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１４’はいずれも、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、いずれのＲ^１４及びいずれのＲ^１４’も、メチルである。

いくつかの実施形態において、いずれのＲ^１４及びいずれのＲ^１４’も、イソプロピルである。

式９又は１４について、各Ｒ^１５は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１５は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１５は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１５は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１５はいずれも、Ｈである。

式９又は１４について、各Ｒ^１５’は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１５’は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１５’は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１５’は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１５’はいずれも、Ｈである。

いくつかの実施形態において、いずれのＲ^１５及びいずれのＲ^１５’も、Ｈである。

式９又は１４について、各Ｒ^１６は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基である。上記の各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１６は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアミン、例えば、Ｃ_１−２０Ｎ_１−２Ｈ_３−４２、Ｃ_１−１０ＮＨ_３−２２、Ｃ_２−２０Ｎ_２Ｈ_７−４４、又はＣ_２−２０ＮＯＨ_６−４４等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^１６は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_２、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１６は、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１６は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１６はいずれも、Ｈである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１６は、メチルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１６はいずれも、メチルである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^１６は、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１６はいずれも、

である。

式９又は１４について、Ｒ^１２及びＲ^１３、同様にＲ^１４及びＲ^１５、同様にＲ^１４’及びＲ^１５’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい。

いくつかの実施形態において、一般式１５の錯体は、一般式１により定義される。

式１について、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムである。いくつかの実施形態において、Ｍは、ルテニウムである。

式１について、Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して不活性配位子である。

いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｃｌ又はＩである。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｃｌである。いくつかの実施形態において、Ｘは、Ｉである。

いくつかの実施形態において、Ｘ及びＸ^１はいずれも、Ｃｌ又はＩである。いくつかの実施形態において、Ｘ及びＸ^１はいずれも、Ｃｌである。いくつかの実施形態において、Ｘ及びＸ^１はいずれも、Ｉである。

いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｃｌ又はＩである。いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｃｌである。いくつかの実施形態において、Ｘ^２は、Ｉである。

いくつかの実施形態において、Ｘ^２’は、Ｃｌ又はＩである。いくつかの実施形態において、Ｘ^２’は、Ｃｌである。いくつかの実施形態において、Ｘ^２’は、Ｉである。

式１について、Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰである。いくつかの実施形態において、Ｙは、Ｏである。

式１について、Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリール基である。いくつかの実施形態において、Ｒは、Ｈである。

式１について、Ｒ^１は、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルコキシ、−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルチオール、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_１−２０アルキルスルホニル、−Ｃ_１−２０アルキルスルフィニル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基である。これらの各基は、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、

である。

Ｒ^１は、所望によりＸ又はＸ^１と結合して三座配位子を形成する。

式１について、Ｒ^２は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、又は−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウムである。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基で所望により置換され、さらに少なくとも１つのニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、Ｒ^２は、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^２は、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^２は、Ｈである。

式１について、Ｒ^３は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、又は−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウムである。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基で所望により置換され、さらに少なくとも１つのニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、

である。

式１について、Ｒ^２及びＲ^３は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい。

式１について、各Ｒ^４は、独立して、ハロゲン、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルコキシ、−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、アミノ、プロトン化アミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルチオール、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、又は−Ｃ_１−２０パーハロアルキル基である。これらはそれぞれ、ハロゲン、ニトロ、及びカルボキシルを除いて、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基で所望により置換される。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^４は、独立して、ニトロ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^４は、独立して、ニトロ、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^４は、独立して、ニトロ、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３、

である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^４は、独立して、ニトロである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^４は、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^４は、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^４は、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３である。

式１について、ｎは、０、１、２、３、又は４である。

いくつかの実施形態において、ｎは０である。

いくつかの実施形態において、ｎは１である。

式１について、各Ｒ^５は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環である。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールで所望により置換され、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^５は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^５は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^５は、メチルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^５はいずれも、メチルである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^５は、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^５はいずれも、イソプロピルである。

式１について、各Ｒ^５’は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環である。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールで所望により置換され、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^５’は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^５’は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^５’は、メチルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^５’はいずれも、メチルである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^５’は、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^５’はいずれも、イソプロピルである。

いくつかの実施形態において、いずれのＲ^５及びいずれのＲ^５’も、メチルである。

いくつかの実施形態において、いずれのＲ^５及びいずれのＲ^５’も、イソプロピルである。

式１について、各Ｒ^６は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基である。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールで所望により置換され、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^６は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^６は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^６は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^６はいずれも、Ｈである。

式１について、各Ｒ^６’は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基である。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールで所望により置換され、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^６’は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^６’は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−４アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^６’は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^６’はいずれも、Ｈである。

いくつかの実施形態において、いずれのＲ^６及びいずれのＲ^６’も、Ｈである。

式１について、各Ｒ^７は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基である。これらの各基は、Ｈを除いて、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールで所望により置換され、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよい。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^７は、独立して、Ｈ；Ｃ_１−６アルキル、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９等；又は−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、例えば、（Ｃ_４−２０Ｎ_１−２Ｈ_{１２−４４}）^＋、（Ｃ_４−１０ＮＨ_{１２−２４}）^＋、（Ｃ_４−２０Ｎ_２Ｈ_{１２−４４}）^＋、又は（Ｃ_４−２０ＮＯＨ_{１２−４４}）^＋等である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^７は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ^＋（Ｃ_１−３Ｈ_３−７）_３、

である。

いくつかの実施形態において、各Ｒ^７は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−３アルキル、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３、−ＮＨＣＯＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３、

である。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^７は、Ｈである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^７はいずれも、Ｈである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^７は、メチルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^７はいずれも、メチルである。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ^７は、

である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^７はいずれも、

である。

式１について、Ｒ^５及びＲ^６、同様にＲ^５’及びＲ^６’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい。

式１について、各Ｒ^８は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、又は−Ｃ_２−２０アルキニルである。これらはそれぞれ、１つ又は複数のハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール基で所望により置換される。

式１について、ｐは、１、２、３、４、又は５である。

式１について、ｒは、０、１、２、又は３である。

式１について、各Ｒ^８’は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、又は−Ｃ_２−２０アルキニルである。

式１について、ｑは、０、１、２、又は３である。

式１について、ｓは、０、１、２、又は３である。

式１について、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７のうちの少なくとも１つの置換基は、第４級オニウム基を有する。

いくつかの実施形態において、本明細書で説明する方法により得られる式１の錯体を、所望により式Ｒ^８’Ｘ^２’の化合物とさらに反応させて、式１の異なる錯体を得てもよい。Ｒ^８’及びＸ^２’は、上記で定義された通りである。

いくつかの実施形態では、式１４において、符号Ｍは、ルテニウムであり；
Ｘ及びＸ^１は、不活性配位子であり；
Ｙは、Ｏであり；
Ｒ^１０は、−Ｃ_１−１２アルキル、−Ｃ_１−１２ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−１２アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−１２アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−１２アルキルアミノ、−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり、それぞれ所望により−Ｃ_１−１２アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で置換され；
Ｒ^１１は、ハロゲン、−Ｃ_１−１２アルキル、−Ｃ_１−１２ハロアルキル、アリール、−Ｃ_１−１２アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−１２アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−１２アルキルアミノ、アミノ、−Ｃ_１−１２アルキルホスフィノ、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド基であり；それぞれ所望により−Ｃ_１−１２アルキル、−Ｃ_１−１２ハロアルキル、−Ｃ_１−１２パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で置換され；
ｎは、０、１、又は２であり；
Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、Ｒ^１６は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６ハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、−Ｃ_１−６アルキルホスフィノ、−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり、それぞれ所望により−Ｃ_１−６アルキル又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で置換され；
Ｒ^１２及びＲ^１３、同様にＲ^１４及びＲ^１５、同様にＲ^１４’及びＲ^１５’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい。

いくつかの実施形態では、式１４において、符号Ｍは、ルテニウムであり；
Ｘ、Ｘ^１は、独立してＣｌ、Ｂｒ、又はＩであり；
Ｒは、Ｈであり；
Ｒ^１０は、イソ−プロピル基又は１−メチル−４−ピペリジニル基であり；Ｒ^１１は、ニトロ又は−ＮＭｅ_２基であり；及び／又は
ｎは、０又は１である。

いくつかの実施形態において、式１４の化合物は、式１１の化合物を式２ａ又は２ｂの中間体と反応させることにより得られる。

式１１のすべての基は、上記で定義された通りである。

式２ａ又は式２ｂについて、Ｒは、Ｈであり；Ｒ^９、Ｒ^９’は、メチル又はエチル基であり；Ｒ^１１は、電子受容体基であり；及びｎは、０又は１である。

いくつかの実施形態では、式９において：
置換基Ｒ^１２、Ｒ^１３は、独立して、Ｈ、−ＣＨ_２ＮＭｅ_２、又は

であり；
Ｒ^１４、Ｒ^１４’は、メチル又はイソ−プロピル基であり；
Ｒ^１５、Ｒ^１５’は、Ｈであり；及び／又は
Ｒ^１６は、Ｈ、メチル、又は

である。

いくつかの実施形態において、反応は、溶媒としてのＲ^８Ｘ^２中で行われる。いくつかの実施形態において、Ｒ^８Ｘ^２は、ＣＨ_３Ｃｌ、ＣＨ_３Ｉ、ＣＨ_３Ｂｒ、（ＣＨ_３）_２ＳＯ_４である。

いくつかの実施形態において、反応は、例えば、メタノール、エタノール、酢酸エチル、イソ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ジエチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチル−メチルエーテル、シクロペンチル−メチルエーテル、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、テトラクロロエタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、又はこれらの任意の混合物等の溶媒から選ばれる溶媒中で行われる。いくつかの実施形態において、溶媒は、メタノール、エタノール、ジクロロメタン、若しくは酢酸エチル、又はこれらの任意の混合物からなる群から選ばれる。

いくつかの実施形態において、ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）は、トリメチルアミンである。

いくつかの実施形態において、反応は、０℃〜１２０℃又は２０℃〜８０℃の範囲の温度で行われる。

いくつかの実施形態において、反応は、０．１時間〜９６時間又は１時間〜７２時間の時間内で行われる。

いくつかの実施形態において、反応は、大気圧下で行われる。

いくつかの実施形態において、反応は、昇圧下で行われる。

いくつかの実施形態は、上記のような一般式１の錯体である化合物を含むか、又は本質的に当該化合物からなる組成物に関する。

式１について、いくつかの実施形態では、
符号Ｍは、ルテニウムであり；
Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、ハロゲン、−Ｃ_１−５カルボキシル、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−５アルキルチオール、−Ｃ_１−５アルキルスルホニル、−ＣＨ_３ＳＯ_４、安息香酸エステル、又は安息香酸基であり；
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮであり；
Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−５アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリール基であり；
Ｒ^１は、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、−Ｃ_１−６アルキルアンモニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール基であり；
Ｒ^２、Ｒ^３は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム基であり、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０Ｎ−ヘテロ環、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基で所望により置換され、さらにそれぞれ１つ又は複数のニトロ、−Ｃ_１−５アルキル、−Ｃ_１−５アルコキシ、フェニル基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
Ｒ^２及びＲ^３は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよく；
Ｒ^４は、ハロゲン、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−６アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、プロトン化アミノ、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル基であり、それぞれ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基で所望により置換され；
ｎは、０、１、２、又は３であり；
Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−１６アルキルアンモニウム、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり、それぞれ−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基で所望により置換され；
Ｒ^８は、−Ｃ_１−６アルキル基であり；
ｐは、１、２、３、又は４であり；
Ｒ^８’は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル基であり；及び／又は
ｑは、０、１、又は２である。

式１に関連したいくつかの実施形態において：
Ｍは、ルテニウムであり；
Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、ハロゲン、ＣＦ_３ＣＯ_２、ＣＨ_３ＣＯ_２、ＭｅＯ、ＥｔＯ、ＰｈＯ、（ＮＯ_２）ＰｈＯ、ＣＨ_３ＳＯ_３、ＣＦ_３ＳＯ_３、トシレート、ＣＨ_３ＳＯ_４基であり；
Ｙは、Ｏであり；
Ｒは、Ｈであり；
Ｒ^１は、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルキルアンモニウム、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり；
Ｒ^２、Ｒ^３は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム基であり、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基で所望により置換されていてもよく、さらに少なくとも１つの−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−５アルコキシ、フェニル基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
Ｒ^４は、ハロゲン、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム、−Ｃ_１−１２プロトン化アルキルアミノ、プロトン化アミノ、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環、ニトロ、アミド、スルホンアミド、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル基であって、それぞれ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基で所望により置換されていてもよく；
ｎは、０、１、又は２であり；
Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり、それぞれ−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基で所望により置換され；
Ｒ^８は、−Ｃ_１−６アルキル基であり；
ｐは、１又は２であり；
Ｒ^８’は、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル基であり；及び／又は
ｑは、０又は１である。

式１に関連したいくつかの実施形態において、Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、ハロゲンであるか；又はＸ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、塩素又はヨウ素である。

式１に関連したいくつかの実施形態において、Ｒは、Ｈであり、Ｒ^１は、イソ−プロピル基又は

であり；及び／又はＸ^２は、アニオン性配位子である。

式１に関連したいくつかの実施形態において、置換基Ｒ^２、Ｒ^３は、独立して、Ｈ、

基であり；及び／又はＸ^２は、アニオン性配位子である。

式１に関連したいくつかの実施形態において、置換基Ｒ^４は、ニトロ、

基であり；Ｘ^２及びＸ^２’は、独立して、アニオン性配位子であり；及び／又はｎは、０又は１である。

式１に関連したいくつかの実施形態において、置換基Ｒ^５及びＲ^５’は、メチル又はイソ−プロピル基であり；Ｒ^６及びＲ^６’は、Ｈであり；及び／又はＲ^７は、Ｈ、メチル基、又は

であり；及びＸ^２は、アニオン性配位子である。

式１に関連したいくつかの実施形態において、置換基Ｒ^８は、ニトロ又はメチル基であり；ｐは、１又は２であり；Ｒ^８’は、Ｈ、メチル基であり；ｑは、０又は１である。

いくつかの実施形態は、式４９−５５及び５８−６２のいずれかの錯体を含む。

いくつかの実施形態は、式２ａ及び２ｂの中間体を含む。

式中、Ｒは、Ｈであり；
Ｒ^９、Ｒ^９’は、メチル又はエチル基であり；
ｍは、０又は１であり；Ｒ^１１は、電子受容体基であり；及び／又は
ｎは、０又は１である。

いくつかの実施形態は、メタセシス反応において式１の錯体を（プレ）触媒として使用することを含む。あるいは、式１の錯体は、閉環メタセシス（ＲＣＭ）、クロスメタセシス（ＣＭ）、ホモメタセシス、アルケン−アルキン（エン−イン）メタセシスにおいて（プレ）触媒として使用される。

いくつかの実施形態において、式１の錯体は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）において（プレ）触媒として使用される。

いくつかの実施形態は、少なくとも１つのオレフィンが（プレ）触媒としての式１の錯体と接触することを特徴とするオレフィンメタセシス反応の実施方法を含む。

いくつかの実施形態において、メタセシス反応は、水とアルコールとの混合物中で行われるか、又はメタセシス反応は、水中で行われる。

いくつかの実施形態において、メタセシス反応は、有機溶媒中で行われる。

いくつかの実施形態において、メタセシス反応生成物は、吸着剤層を通して反応混合物を濾過することにより、重金属汚染物質から精製される。

いくつかの実施形態において、メタセシス反応生成物は、反応混合物に適当な吸着剤を添加し、濾過することにより、重金属汚染物質から精製される。

いくつかの実施形態において、吸着剤は、シリカ、アルミナ、活性アルミナ、珪藻土、及び活性炭からなる群から選ばれる。いくつかの実施形態において、吸着剤は、シリカゲルである。

いくつかの実施形態において、反応生成物は、水抽出により、重金属汚染物質から精製される。

以下で定義されない用語については、当該技術分野で知られている最も広い意味を有するものとする。

特に指示がない限り、化合物又は化学構造上の特徴が、「所望により置換されて」いると表現される時は、置換基がないもの（言い換えれば、非置換）、又は「置換されて」いるもの（即ち、１つ又は複数の置換基を有していることを意味し、但し、置換基を加えることにより安定な化合物が得られる場合に限る）を包含する。「置換基」という用語は、当業者に知られている最も広い意味を有し、元の化合物又は構造的特徴に結合している１つ又は複数の水素原子を置き換える部分を包含する。いくつかの実施形態において、置換基は、当該技術分野で知られている通常の有機部分であってもよく、当該有機部分は、１５ｇ／ｍｏｌ〜５０ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜１００ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜２００ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜３００ｇ／ｍｏｌ、又は１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量（例えば、置換基の原子の原子質量の合計）を有していてもよい。いくつかの実施形態において、置換基は、０−３０個、０−２０個、０−１０個、又は０−５個の炭素原子；及び０−３０個、０−２０個、０−１０個、又は０−５個のヘテロ原子を含むか又はそれらからなるものであって、各ヘテロ原子は、独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩであってもよく；但し、置換基が、１つのＣ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ原子を包含する場合に限る。置換基の例としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヒロドキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アルキルカルボキシレート、チオール、アルキルチオ、アミノ、ホスフィン、アンモニウム、ホスホニウム、シアノ、ハロ、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシル、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

便宜上、「分子量」という用語は、完全な分子ではなくても、分子の部分又は一部に関して使用し、分子の部分又は一部における原子の原子質量の合計を示す。

本明細書において、「アリール基」という用語は、表示した炭素原子数の芳香族モノ又は多環炭化水素置換基を示す。アリール基の例としては、フェニル、トリル、ナフチル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「ヘテロ環基」という用語は、表示した炭素原子数の芳香族及び非芳香族環置換基を示し、当該基の環が２つの隣接する酸素原子又は硫黄原子を含まない場合に限り、１つ又は複数の炭素原子はどれも、窒素、リン、硫黄、酸素等のヘテロ原子に置き換えられる。非芳香族ヘテロ環基は、環に４〜１０個の原子を含んでいてもよく、一方、芳香族ヘテロ環基は、環に少なくとも５個の原子を含まなければならない。また、ヘテロ環基は、ベンゾ縮合環系を包含する。非芳香族ヘテロ環基の例としては、ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、２−ピロリニル、インドリニル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。芳香族ヘテロ環基の例としては、ピリジニル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピラジニル、フリル、チエニル、イソキサゾリル、オキサゾリル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前述の基は、Ｃ−結合又はＮ−結合であってもよい。例えば、結合しているピロール由来の置換基は、ピロール−１−イル（Ｎ−結合）又はピロール−３−イル（Ｃ−結合）であってもよい。

本明細書において、「４級化ヘテロ環基」という用語は、窒素及びリン等の１つ又は複数のヘテロ原子がどれも４つの置換基を有し、それによりヘテロ原子がプラスに帯電していることを除いては、「ヘテロ環基」という用語として理解されるべきである。４級化ヘテロ環基の例としては、

（式中、Ｘはアニオン性配位子）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素から選ばれる元素を意味する。

本明細書において、「アルキル基」という用語は、表示した炭素原子数の飽和直鎖又は分岐鎖の炭化水素置換基を示す。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソ−ペンチル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「アルキルアミノ基」という用語は、１つ又は複数の水素原子が０価、１価、又は２価の窒素原子で置換されていることを除いては、「アルキル基」という用語として理解されるべきである。アルキルアミノ基の例としては、−ＣＨ_２ＮＭｅ_２、−ＣＨ_２ＮＥｔ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＭｅ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＥｔ_２、−ＮＭｅ_２、ＮＥｔ_２が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「アルキルホスフィン基」という用語は、窒素原子がリン原子で置換されていることを除いては、「アルキルアミノ基」という用語として理解されるべきである。

本明細書において、「アルキルアンモニウム基」という用語は、１つ又は複数の水素原子が３価の窒素原子で置換され、それにより窒素原子がプラスに帯電していることを除いては、「アルキル基」という用語として理解されるべきである。アルキルアンモニウム基の例としては、

（式中、Ｘ^２はアニオン性配位子）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「アルキルホスホニウム基」という用語は、窒素原子がリン原子で置換されていることを除いては、「アルキルアミノ基」という用語として理解されるべきである。

本明細書において、「アルケニル基」という用語は、表示した炭素原子数の非環状直鎖又は分岐鎖のアルケニル鎖であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むものを示す。アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「アルキニル基」という用語は、表示した炭素原子数の非環状直鎖又は分岐鎖のアルキニル鎖であって、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含むものを示す。アルキニル基の例としては、エチニル、プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、５−ヘキシニル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「シクロアルキル基」という用語は、表示した炭素原子数の飽和モノ又は多環炭化水素置換基を示す。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「電子受容体基」という用語は、有機置換基であって、このような基で置換された分子の最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーが、置換されていない分子のＬＵＭＯエネルギーよりも低くなるようにするものを示す。電子受容体基は、誘導又は共鳴効果により分子の電子密度を減少させる。電子受容体基の例としては、アミド、アルデヒド、ケトン、スルホニル、カルボキシル、フェニル、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、シアノ、ニトロ基、ハロゲン原子で置換された芳香族基、全フッ素化基で置換された芳香族基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「不活性配位子」という用語は、ルテニウム中心に配位可能な非荷電性置換基を示す。不活性配位子の例としては、アミン、ホスフィン及びその酸化物、亜リン酸アルキル及びアリール、リン酸アルキル及びアリール、エーテル、硫化アルキル及びアリール、ハロゲン化アルキル及びアリール、配位炭化水素、Ｎ−ヘテロ環カルベンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「アニオン性配位子」という用語は、金属中心に配位可能で、金属中心の電荷を部分的に又は完全に補うことができる電荷を有する置換基を示す。アニオン性配位子の例としては、フッ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン、ヨウ化物アニオン、シアン化物アニオン、シアネートアニオン、チオシアネートアニオン、カルボン酸のアニオン、アルコール及びフェノールのアニオン、チオール及びチオフェノールのアニオン、非局在電荷を有する炭化水素のアニオン（例えば、シクロペンタジエンアニオン等）、（オルガノ）硫酸、（オルガノ）リン酸、及びこれらのエステルのアニオン（例えば、アルキルスルホン酸及びアリールスルホン酸のアニオン、アルキルリン酸及びアリールリン酸のアニオン、硫酸のアルキル及びアリールエステルのアニオン、リン酸のアルキル及びアリールエステルのアニオン、アルキルリン酸及びアリールリン酸のアルキル及びアリールエステルのアニオン）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。あるいは、アニオン性配位子は、カテコールアニオン、アセチルアセトンアニオン、サリチルアルデヒドアニオンのように結合したＬ^１、Ｌ^２基を有していてもよい。アニオン性配位子（Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２）及び不活性配位子（Ｌ^１、Ｌ^２）は、互いに結合して多座配位子、例えば、

を形成していてもよい。これらの配位子の例としては、カテコールアニオン、アセチルアセトンアニオン、サリチルアルデヒドアニオンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「カルベン」という用語は、原子価数が２価で、２つの不対価電子を有する不活性炭素原子を含む粒子を意味する。また、「カルベン」という用語は、炭素原子が別の化学元素で置換されているカルベン類似体も含める。このような元素の例としては、ホウ素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、窒素、リン、硫黄、セレニウム、及びテルリウムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「オニウム基」という用語は、脂肪族、芳香族、及びヘテロ環状の第４級アンモニウム、ホスホニウム、又はスルホニウム基を示す。

式１の新規錯体の合成における中間体は、式２のアルコキシスチレン誘導体である。

式中、Ｒ^１０は、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−２０アルコキシ、−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、アミノ、−Ｃ_１−２０アルキルホスフィン、−Ｃ_１−２０アルキルチオール、−Ｃ_１−２０アルキルスルホニル、−Ｃ_１−２０アルキルスルフィニル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｒ−Ｏ−Ｒ、−Ｃ_４−１０ヘテロ環であり、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換され；
及び残りの置換基は、上記で定義された通りである。

式２の化合物は、式３の化合物（式中、Ｒ^１１は、上記で定義された通りである）から、アルキル化試薬Ｒ^１０Ｚ（式中、Ｒ^１０は、上記で定義された通りであり、Ｚは、ヨウ素又は臭素原子である）と反応させて化合物４を生成することにより得られる。

次に、カルボニル基を有する式４の置換化合物を、式Ｒ^９（Ｒ^９’）＝Ｗのオレフィン化試薬（式中、Ｒ^９、Ｒ^９’は、上記で定義された通りであり、Ｗは、オレフィン化反応に適した脱離基である）と反応させて、式２の化合物を生成する。

別の反応では、置換フェノール５を、トリフェニルホスフィン及びアゾジカルボン酸ジイソプロピル（ＤＩＡＤ）の存在下で式Ｒ^１０ＯＨの化合物と反応させて、式２の化合物を生成する。

Ｎ−ヘテロ環カルベン配位子の前駆体であって、式１の錯体の合成で使用されるものは、式６の化合物である。

式中、すべての置換基は、上記で定義された通りであり、Ｘ^３は、塩素原子又はＢＦ_４基である。

式６の化合物は、式７ａの中間体から得ることができ、さらに式７ａの中間体は、式７のアルケンに臭素を加えることにより得られる。式７ａの化合物を、過剰の芳香族アミンの存在下で加熱して、式８の化合物を生成する。式７ａ及び８の化合物は、これらの単離及び精製を容易にする適切な塩酸塩にしてもよい。

式中、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、及びＲ^１６は、上記で定義された意味を有する。

次に、式８の化合物を、ＮＨ_４Ｘ^３の存在下、オルトギ酸トリエチル中で加熱し、直接又は対イオンＸ^３の交換により、式６のＮ−ヘテロ環カルベン配位子の前駆体を生成する。

式６の化合物は、適切な塩基（例えば、カリウムｔ−アミレート）との反応において、式９のＮ−ヘテロ環カルベンを生成する。

式９の化合物を、式１０の錯体（第一世代の（プレ）触媒である）（式中、すべての置換基は、上記で定義された通りである）とｉｎ ｓｉｔｕで反応させて、式１１の錯体（式中、すべての置換基は、上記で定義された通りである）を生成してもよい。

また、式９の化合物を、式１２の錯体（式中、置換基は、上記で定義された通りである）とｉｎ ｓｉｔｕで反応させて、式１３の化合物を生成してもよい。

式１１及び１３の錯体は、式２の化合物との反応において、式１４の錯体（式中、配位子は、上記で定義された通りである）を生成する。

式１４の錯体を、式Ｒ^８Ｘ^２のアルキル化試薬と反応させて、式１の錯体を生成することができる。これにより得られた式１の錯体は、所望により式Ｒ^８’Ｘ^２’ の試薬と反応させてもよい。

式６のＮ−ヘテロ環カルベン配位子の前駆体は、容易に４級化反応を受けて式１５、１７、及び１の錯体をそれぞれ生成する錯体１０、１２、及び１４が、これらの前駆体から得られることにより特徴付けられる。

不活性配位子に第４級オニウム基を有する式１、１５、及び１７の錯体は、これまで適切な錯体とアルキル化試薬との反応によっては得られなかった。この方法により、簡単で効率的かつ費用効果の高い手段で生成物を得ることができる。例えば、Ｒ．Ｈ． Ｇｒｕｂｂｓが得た触媒は、嫌気条件下で三重カラムクロマトグラフィーにより精製され、配位子の１つは、高価なイオン交換樹脂を用いることにより得られた（Ｊ．Ｐ． Ｊｏｒｄａｎ， Ｒ．Ｈ． Ｇｒｕｂｂｓ； Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． ２００７， ４６， ５１５２−５１５５）。

本錯体は、オレフィンメタセシス反応の高効率で有効な（プレ）触媒であり、メタセシス反応生成物の精製の点から見て望ましい物理化学的特性を有する。メタセシス反応において、本錯体と基質とは、この種の反応に適した条件下で接触する。錯体は、閉環メタセシス（ＲＣＭ）、クロスメタセシス（ＣＭ）、アルケン−アルキン（エン−イン）反応、ホモメタセシス（クロスメタセシスの一種である）、及び開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）で使用される。

「望ましい物理化学的特性」という用語は、本錯体が、吸着剤（特に、酸性シリカゲル及びアルミナ）に対して高い親和性を有し、純水に対して良好な（時として、極めて良好な）溶解度を示すことを意味する。本錯体に対するメタセシス反応の条件は、従来知られている錯体に用いられる条件と同等である。メタセシス反応は、通常、０．２〜５ｍｏｌ％の範囲の（プレ）触媒量、０℃〜１２０℃の温度、０．１〜９６時間の時間内で行われる。

本錯体を使用して得られるオレフィンメタセシス反応生成物は、ごく少量の重金属（典型的には、１０ｐｐｍ未満）を含む一方、その精製過程は、簡単で、迅速かつ安価である。反応後混合物からの重金属除去の簡易性及び有効性は、製薬業界におけるメタセシス技術の応用の観点から極めて重要である。また、本錯体は、純水中で行われるオレフィンメタセシス反応、及びそのような反応を酸素の存在下で行うことができるものにおいて活性及び有効性が高い。

以下の略語は、ＮＭＲスペクトルの記載において使用する：ｓ−シングレット、ｂｓ−ブロード・シングレット、ｄ−ダブレット、ｄｄ−ダブレット・オブ・ダブレット、ｔ−トリプレット、ｑ−カルテット、ｓｅｐｔ−セプテット。Ｊは、２つのプロトン間のカップリング定数である。

化合物１９の合成

臭化アリル（６８．６ｍｌ、７８８ｍｍｏｌ）を０℃でジクロロメタン（５００ｍｌ）中のＮ−エチル−ピペラジン（１００ｍｌ、７８８ｍｍｏｌ）溶液に徐々に加えた。添加が完了したら、反応混合物を加熱還流し、この温度で１．５時間撹拌した。次に、これを室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液（１０％、３５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾過除去し、ジクロロメタンを蒸発させ、残留物をメタノール（１００ｍｌ）に溶解し、塩酸水溶液（３６％、１５７ｍｌ）を加えた。溶媒を除去し、エタノール／ジエチルエーテル混合物から粗生成物を結晶化して、１９（１０６ｇ、５９％）を無色結晶として得た。

^１Ｈ（５００ＭＨｚ，Ｄ_２０）． δｐｐｍ：６．０１９−５．９３６（ｍ，１Ｈ）， ５．７３０−５．６９０（ｍ，２Ｈ）， ３．９５６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）， ３．９３０−３．４５０（ｂｓ，８Ｈ）， ３．４０４（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）， １．４０２（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）． ^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，Ｄ_２O）．δｐｐｍ：１２８．２， １２４．７， ５９．１， ５２．６， ４８．４， ４８．３， ８．２． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_９Ｈ_１８Ｎ_２（［Ｍ＋Ｈ］^＋）ｍ／ｚ １５５．１５４８ ｆｏｕｎｄ １５５．１５５３．

化合物２０の合成

臭素（２３．９ｍｌ、４６２ｍｍｏｌ）を５０℃で水（２００ｍｌ）中の１９（１０５ｇ、４６２ｍｍｏｌ）の溶液に温度が６０℃を超えないような速度で徐々に加えた。添加が完了したら、水を蒸発乾固させた。エタノールから粗生成物を再結晶して、２０（１２７ｇ、７１％）を無色結晶として得た。

^１Η（５００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）． δｐｐｍ：４．１００−３．４２８（ｍ，１２Ｈ）， ３．４１３−３．３９９（ｍ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）， １．４０５（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）． ^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）．δｐｐｍ：６４．６， ６１．３， ６０．４， ５２．６， ４８．４， ４６．３， ８．８． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_９Ｈ_１８Ｂｒ_２Ｎ_２（［Ｍ＋Ｈ］^＋）ｍ／ｚ ３１４．９９４６ ｆｏｕｎｄ ３１４．９９３４．

化合物２１の合成

化合物２０及び２，４，６−トリメチルアニリンを共に１２５℃で２４時間加熱した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液（１５％、１９０ｍｌ）でアルカリ化した。生成物をジクロロメタン（３００ｍｌ）で抽出した。有機画分を水（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾過除去し、溶媒を蒸発させた。次に、過剰の２，４，６−トリメチルアニリンを減圧下（３ｍｂａｒ）で除去した。粗生成物をメタノール（２００ｍｌ）に溶解し、塩酸水溶液（３６％、５１．３ｍｌ）を加えた。溶媒を除去し、アセトン（５００ｍｌ）から粗生成物を結晶化して、２１（４６．３ｇ、６２％）を白色固体として得た。

^１Ｈ（５００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）． δｐｐｍ：６．８４４（ｓ，４Ｈ）， ３．７５５−３．７１４（ｍ，１Ｈ）， ３．６６７−３．６２４（ｍ，２Ｈ）， ３．６００−３．４４０（ｍ，２Ｈ）， ３．４１８−３．３７９（ｍ，２Ｈ）， ３．３０８−３．２６２（ｍ，２Ｈ）， ３．２１６−３．１９１（ｍ，４Ｈ）， ３．１００−２．９２０（ｍ，２Ｈ）， ２．３１１−２．１８３（ｍ，２０Ｈ）， １．３６７（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）． ^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）．δｐｐｍ：１４０．３， １３６．８， １３４．２， １３１．１， １３１．０， １３０．７， ５８．４， ５２．４， ５１．９， ４９．９， ４９．７， ３０．４， １９．９， １８．０， １６．９． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_２７Ｈ_４３Ｎ_４（［Ｍ＋Ｈ］^＋）ｍ／ｚ ４２３．３４８８ ｆｏｕｎｄ ４２３．３４７３．

化合物２２の合成

オルトギ酸トリエチル（ＴＥＯＦ）（１０３ｍｌ、６２０ｍｍｏｌ）及びメタノール（１７０ｍｌ）の混合物中の２１（７２．３ｇ、１２４ｍｍｏｌ）の溶液を９０℃で３時間撹拌した。溶媒を蒸発させた後、粗生成物を水（１００ｍｌ）に溶解し、水（２００ｍｌ）中のテトラフルオロホウ酸アンモニウム（１９．５ｇ、１８６ｍｍｏｌ）溶液及び水酸化ナトリウム水溶液（５％、１８０ｍｌ）を加えた。生成物をジクロロメタン（３００ｍｌ）で抽出した後、有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を濾過除去し、溶媒を蒸発させた。ジクロロメタン／テトラクロロメタン混合物から再結晶することにより粗生成物を精製し、２２（５０．５ｇ、７８％）を白色結晶として得た。

^１Ｈ（５００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）． δｐｐｍ：８．２２６（ｓ，１Ｈ）， ７．０７０−７．０６７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）， ５．１１５−５．０４６（ｍ，１Ｈ）， ４．６５３（ｍ，１Ｈ）， ４．１５９−４．１１７（ｍ，１Ｈ）， ２．８１７−２．８００（ｍ，２Ｈ）， ２．５１７−２．４７２（ｍ，８Ｈ）， ２．４１３−２．３５２（ｍ，２０Ｈ）， １．１０１（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）． ^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ ＣＤ２Ｃｌ２）． δｐｐｍ：１５９．４， １４１．６， １３５．７， １３５．５， １３０．９， １３０．５４， １３０，５， ６１．６５， ６０．０， ５６．３， ５２．５， ５２．５， ５２．４， ２１．４， ２１．３， １９．０， １８．５， １１．３． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_２８Ｈ_４１Ｎ_４（［Ｍ＋Ｈ］^＋）ｍ／ｚ ４３３．３３３１ ｆｏｕｎｄ ４３３．３３４２．

化合物２３の合成

塩酸水溶液（３６％、２２．７ｍｌ）を５℃で水（２０ｍｌ）中のＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミン（１９．４ｇ、２２８ｍｍｏｌ）溶液に加えた。反応混合物を５０℃まで加熱した後、臭素（１１．９ｍｌ、２２８）を温度が６０℃を超えないような速度で加えた。添加が完了したら、水を蒸発乾固させた。エタノールから粗生成物を再結晶して、２３（１２７ｇ、７１％）を無色結晶として得た。

^１Ｈ（２００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）． δｐｐｍ：４．１３３−３．６０２（ｍ，５Ｈ）， ２．９９０（ｓ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（５０ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）． δｐｐｍ：６１．７， ６０．８， ４５．７， ４５．１， ３０．０．

化合物２４の合成

化合物２３及び２，４，６−トリメチルアニリンを共に１２５℃で２４時間加熱した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液（１５％、１９０ｍｌ）でアルカリ化した。生成物をジクロロメタン（３００ｍｌ）で抽出した。有機画分を水（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾過除去し、溶媒を蒸発させた。次に、過剰の２，４，６−トリメチルアニリンを減圧下（３ｍｂａｒ）で除去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＭｅＯＨ ９／１）により精製し、２４（１７．７ｇ、７０％）を褐色オイルとして得た。

^１Ｈ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）． δｐｐｍ：６，８１０−６，７７５（ｍ，４Ｈ）， ３．６０６−３．５５７（ｍ，１Ｈ）， ３．１３２−３．０９８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）， ３．０３１−３．００９（ｍ，２Ｈ）， ２．９６２−２．９２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）， ２．３８０（ｓ，６Ｈ）， ２．２５４−２．１７９（ｍ，１８Ｈ）， １．６３４（ｂｓ，２Ｈ）． ^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）． δｐｐｍ：１４４．２， １４２．０， １３１．４， １２９．９， １２９．７， １２８．９， ６５．１４， ５４．９７， ４７．１９， ４６．０５， ４１．０２， ２０．８０， １８．６４， １８．４８．

化合物２５の合成

ＴＥＯＦ中の２４（１３．３ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）及び塩化アンモニウム（２ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）の溶液を１２０℃で３時間撹拌した。溶媒を蒸発させた後、残留物を水（１００ｍｌ）に溶解し、水（２０ｍｌ）中のテトラフルオロホウ酸アンモニウム（３，９４ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）溶液を加えた。粗生成物を濾過除去し、ＤＣＭ／ＣＣｌ_４混合物から再結晶して、２５（１０．５ｇ、６２％）を白色結晶として得た。

^１Ｈ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）． δｐｐｍ：８．１５８（ｓ，１Ｈ）， ６．９５３（ｓ，４Ｈ）， ４．９９６−４．９２８（ｍ，１Ｈ）， ４．６２１−４．５７３（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）， ４．１２５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，Ｊ＝１２．５Ｈｚ）， ２．７１５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）， ２．５３９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ）， ２．３９６−２．２８８（ｍ，１８Ｈ）， ２．１５７（ｓ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）． δｐｐｍ：１５９．２， １４０．８， １３５．４，１３０．６， １３０．３， １２９．６， ６２．１３， ６０．９７， ５６．１１， ４５．８４， ２１．３１， ２１．２６， １８．７４， １８．３０， １７．７８．

化合物２７の合成

化合物２６（参照：Ｖｏｌｏｄｙｍｙｒ Ｓａｓｈｕｋ， Ｄｉｒｋ Ｓｃｈｏｅｐｓ， Ｈｅｒｂｅｒｔ Ｐｌｅｎｉｏ， ＣＨｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ．， ２００９． ７７０−７７２）（１０．１３ｇ、１７．５０ｍｍｏｌ）及びテトラフルオロホウ酸アンモニウム（１．９２６ｇ、１８．３７ｍｍｏｌ）をＴＥＯＦ（１５０ｍｌ）に溶解し、１２０℃で３時間撹拌した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン（１５０ｍｌ）を加えて生成物を沈殿させた。粗生成物を濾過し、アセトンから再結晶して、２７（４．５９ｇ、３９％）を白色固体として得た。

^１Ｈ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：７．８０６（ｓ，１Ｈ）， ７．２０８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝４Ｈｚ）， ４．５３８（ｓ，４Ｈ）， ３．６６２−３．６１８（ｍ，８Ｈ）， ３．４７２（ｓ，４Ｈ）， ２．９１８（ｍ，４Ｈ）， ２．４１３−２．３６９（ｍ，８Ｈ）， １．３２７（ｄ，１２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）， １．１７４（ｄ，１２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）．

化合物２８の合成

カリウムｔ−アミレート（トルエン中で１．７Ｍ、１３ｍｌ、２２．１ｍｍｏｌ）を０℃で乾燥トルエン（６５ｍｌ）中の臭化エチルトリフェニルホスホニウム（８．５１ｇ、２２．９ｍｍｏｌ）の懸濁液に加えた。混合物を室温まで加温した後、１時間撹拌した。次に、これを−１５℃まで冷却し、乾燥トルエン（３５ｍｌ）中の５−ジメチルアミノ−２−イソプロポキシ−ベンズアルデヒド（３，２７ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）の溶液を滴下した。次に、反応混合物を徐々に室温まで加温し、一晩攪拌した。反応を飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液（３０ｍｌ）でクエンチした。減圧下で有機溶媒を除去し、残留物をｔ−ブチル−メチルエーテル（４ｘ２０ｍｌ）で抽出した。１つにまとめた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／Ｅｔ３Ｎ １９：１：０．１）により精製し、２８（３．１０ｇ、８９％）を黄色オイルとして得た。

^１Η（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：６．８６４−６．８０６（ｍ，１Ｈ）， ６．７５９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ）， ６．６６７−６．６２８（ｍ，１Ｈ）， ６．５８２−６．５３７（ｍ，１Ｈ）， ５．８２６−５．７６４（ｍ，１Ｈ）， ４．３２４（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ２．８９８（ｓ，６Ｈ）， １．８８７−１．８５７（ｍ，３Ｈ）， １．３８２−１．２８２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１４Ｈ_２２ＮＯ（［Ｍ＋Ｈ］^＋）ｍ／ｚ２２０．１７０１ ｆｏｕｎｄ ２２０．１７００．

化合物２９の合成

２−プロペニル−フェノールをアルゴン下で乾燥トルエン（４０ｍｌ）中の１−メチル−ピペリジン−４−オール（２．６０ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィン（６．５２ｇ、２４．９ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物を０℃まで冷却し、アゾジカルボン酸ジイソプロピル（４．９ｍｌ、２４．９ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。添加が完了したら、反応混合物を室温まで加温し、２０時間撹拌した後、６０℃で４時間撹拌した。混合物を室温まで冷却し、酢酸エチル（１５０ｍｌ）で希釈し、水（２００ｍｌ）で洗浄し、飽和炭酸カリウム水溶液（２００ｍｌ）で洗浄した。有機層から生成物を塩酸水溶液（０．５Ｍ、２４０ｍｌ）で抽出した。次に、水画分をｐＨ１０までアルカリ化し、生成物をジクロロメタン（２４０ｍｌ）で抽出した。有機層を水（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／Ｅｔ３Ｎ ３：３：１：０．１）により精製した。溶媒を蒸発させて、２９（４．２６ｇ、８１％）を黄色オイルとして得た。

^１Ｈ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：７．７２５−６．８２６（ｍ，４Ｈ）， ６．７９３−６．７０５（ｍ，１Ｈ）， ６．３１６−５．７２７（ｍ，１Ｈ）， ４．３８１−４．２７１（ｍ，１Ｈ）， ２．７５０−２．６２９（ｍ，２Ｈ）， ２．３８０−２．１０４（ｍ，２Ｈ） ２．３０９（ｓ，３Ｈ）， ２．０８０−１．１８２（ｍ，７Ｈ）．

錯体３１の合成

カリウムｔ−アミレート（トルエン中で１．７Ｍ、２．２６ｍｌ、３．８５ｍｍｏｌ）を室温で乾燥ヘキサン（４０ｍｌ）中の２２（２．００ｇ、３．８５ｍｍｏｌ）の懸濁液にアルゴン下で加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した後、錯体３０を加え、撹拌を還流しながら１時間続けた。冷却後、反応混合物をシリカゲル（ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ ８：２）の短パッドを通して濾過した。溶媒を蒸発させ、触媒をｎ−ペンタンで洗浄し、真空下で乾燥させて、錯体３１（２．５１ｇ、８５％）を暗赤色固体として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：８．６６８−８．５１９（ｍ，１Ｈ）， ７．６６８−７．３９２（ｍ，２Ｈ）， ７．５２５−７．００８（ｍ，９Ｈ）， ６．４４８−６．３７０（ｍ，１Ｈ）， ６．０１３−５．９４５（ｍ，１Ｈ）， ４．１４６−３，６５５（ｍ，３Ｈ）， ２．７４１−２．７２２（ｍ，３Ｈ）， ２．６６１−２．６２４（ｍ，４Ｈ）， ２．５５６−２．３８６（ｍ，３Ｈ）， ２．３１９−１．８３２（ｍ，２４Ｈ）， １．６２８−１．３６２（ｍ，７Ｈ）， １．３４０−１．２２２（ｍ，４Ｈ）， １．１４０−０．９５９（ｍ，１８Ｈ）， ０．８８２（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）． ^３１Ｐ（１２４．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２６．０９， ２６．４７， ２４．６６． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９２．６， ２１９．４−２１７．７（ｍ）， １４４．９， １４４．８， １４４．７， １４０．９， １４０．８， １３９，１， １３８．９， １３８．８， １３８．４， １３８．０， １３７．９， １３７．６， １３７．０， １３６．９， １３６．７， １３６．４， １３６．２， １３６．９， １３５．４， １３５．３， １３４．８， １３４．７， １３０．１， １２９．９， １２９．４， １２９．３， １２８，９， １２８．８， １２８．６， １２８．１， １２８．０， １２７．４， １２７．１， １２７．０， １２６．８， １２６．４， １２６．３， １１５．９， １１５．８， ６２．７１， ６２．４８， ６２．１４， ６１．２１， ６０．６， ６０．５０， ６０．３６， ５８．６９， ５８．４９， ５７．８８， ５３．４０， ５２．２７， ３３．２４， ３３．０３， ３２．８２， ２９．３０， ２９．２２， ２９．１２， ２７．８９， ２７．７５， ２７．６１， ２６．２６， ２１．２０， １４．１０， １１．９０． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_６１Ｈ_８３Ｎ_４ＰＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ １０３９．５０８７ ｆｏｕｎｄ １０３９．５０６３

錯体３２の合成

錯体３１のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒３２を暗赤色固体として８１％の収率で得た。

０．２５０ｇ（８１％）−赤色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：８．６８４−８．５３７（ｍ，１Ｈ）， ７．７４６−７．６７３（ｍ，２Ｈ）， ７．５３０−７．４６０（ｍ，１Ｈ）， ７．４２６−７．３５３（ｍ，２Ｈ）， ７．２２７−７．０９６（ｍ，２Ｈ）， ７．０７４−７．００８（ｍ，３Ｈ）， ６．９２３−６．７７９（ｍ，１Ｈ）， ６．４４４−６．３７７（ｍ，１Ｈ）， ６．０３１−５．９５７（ｍ，１Ｈ）， ４．５３８−４．２８８（ｍ，１Ｈ）， ４．２３１−４．１０８（ｍ，１Ｈ）， ３．９９７−３．６３２（ｍ，１Ｈ）， ２．７６７−２．７２０（ｍ，２Ｈ）， ２．６７７−２．６３５（ｍ，３Ｈ）， ２．３８５−２．２３２（ｍ，４Ｈ）， ２．２８９−２．２５５（ｍ，５Ｈ）， ２．２３４−２．２０１（ｍ，５Ｈ）， ２．１６８−２．０９４（ｍ，８Ｈ）， ２．０７３−２．０１９（ｍ，３Ｈ）， １．９７９−１．７９９（ｍ，４Ｈ）， １．４８７−１．４３０（ｍ，１０Ｈ）， １．１４３−０．８６３（ｍ，１５Ｈ）． ^３１Ｐ（１２４．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２６．０９， ２６．４７， ２４．６６． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９２．６−２９２．３（ｍ）， ２１９．６−２１７．６（ｍ）， １６４．４０， １４３．８８， １４０．９７， １４０．５， １３９．４４， １３９．２４， １３８．９０， １３８．７５， １３８．３３， １３８．０４， １３７．９０， １３７．６０， １３７．４０， １３７．２１， １３７．１２， １３７．０６， １３６．９８， １３６．８５， １３７．６７， １３７．５４， １３６．４２， １３６．２２， １３５．９０， １３１．１３， １３０．２４， １３０．１０， １２９．９５， １２９．４８， １２９．３５， １２８．６０， １２８．１１， １２６．６５， １２６．３８， １２６．３０， １１５．９， １１５．８３， ６２．５９， ６１．９５， ６１．８４， ５７．９５， ５６．６７， ５２．５２， ４６．０４， ４６．９０， ２９．３１−２９．２３（ｍ）， ２７．９， ２６．９５， ２６．２６， ２１．２−２０．３３（ｍ）， １９．１９−１８．３９（ｍ）． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｏｂｌｉｃｚｏｎｏ ｄｌａ Ｃ_５７Ｈ_７６Ｎ_３ＰＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ９７０，４５０９ ｏｚｎａｃｚｏｎｏ ９７０，４５１２．

錯体３４の合成

カリウムｔ−アミレート（トルエン中で１．７Ｍ、０．２２４ｍｌ、０．３８１ｍｍｏｌ）を室温で乾燥ヘキサン中の２７（０．２５０ｇ、０．４２３ｍｍｏｌ）の懸濁液にアルゴン下で加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した後、錯体３３を加え、撹拌を還流しながら１時間続けた。冷却後、反応混合物をシリカゲル（ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ ８：２）の短パッドを通して直接濾過した。溶媒を蒸発させ、触媒をｎ−ペンタンで洗浄し、真空下で乾燥させて、錯体３４（０．２４ｇ、７７％）を淡褐色固体として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１８．７００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）， ７．３６３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）， ７．２２３（ｓ，２Ｈ）， ７．０１４（ｓ，２Ｈ）， ４．１１０−４．０４４（ｍ，２Ｈ）， ３．９５９−３．８１９（ｍ，４Ｈ）， ３．７８１−３．７２９（ｍ，８Ｈ）， ３．５７０−３．４４４（ｍ，６Ｈ）， ２．５１８−２．４６０（ｍ，８Ｈ）， ２．１８５−２．０７７（ｍ，４Ｈ）， １．５２５−１．４９７（ｍ，１０Ｈ）， １．４６６−１．４１４（ｍ，１３Ｈ）， １．２７０−１．１２６（ｍ，１４Ｈ）， １．０８６−０．９４８（ｍ，２２Ｈ）． ^３１Ｐ（１２４．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２５．８０． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２８７．７， ２２２．５， １４９．５，１４７．５， １４６．１， １３８．７， １３７．１， １３６．９， １２８．９， １２５．１， １２４．７， ６７．１５， ６３．３８， ５４．５７， ５４．１９， ５３．６９， ５３．６３， ３１．６８， ３１．４７， ２８．９３， ２８．６０， ２７．８２， ２７．７０， ２７．５４， ２７．００， ２６．６９， ２６．４２ ，２６．１７， ２３．９４， ２３．０６， ２０．０４． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_６０Ｈ_９７Ｎ_４Ｏ_２ＰＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ １０７３．６０８１ ｆｏｕｎｄ １０７３．６０８４．

錯体３５の合成

１−イソプロポキシ−２−プロペニル−ベンゼン（０．１４３ｇ、０．８１４ｍｍｏｌ）及びＣｕＣｌ（０．１２１ｇ、１．２２１ｍｍｏｌ）をシュレンクフラスコに入れた。フラスコをアルゴンで満たした後、乾燥トルエン（２０ｍｌ）を加えた。その後、錯体３１（０．８７６ｇ、０．８１４ｍｍｏｌ）を加え、得られた溶液を８０℃で２０分間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、真空下で濃縮した。得られた材料を最小限のＥｔＯＡｃに溶解し、不溶白色固体を脱脂綿を収めたパスツールピペットを通して濾過した。再び溶媒を真空下で濃縮し、粗触媒をフラッシュクロマトグラフィー（ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ ７：３）により精製した。溶媒を除去して、錯体３５（０．４２ｇ、６８％）を緑色固体として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．５３３（ｓ，１Ｈ）， ７．５０７−７．４５０（ｍ，１Ｈ）， ７．０７５−７．０４５（ｍ，４Ｈ）， ６．９３４−６．７７０（ｍ，３Ｈ）， ４．８９０（ｈｅｐｔｅｔ １Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）， ４．６０９−４．５５８（ｍ，１Ｈ）， ４．２７２（ｔｒ，１Ｈ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）， ４．０３６−３．９７３（ｍ，１Ｈ）， ２．７６２−２．６７３（ｍ，２Ｈ）， ２．４００−２．３１９（ｍ，２８Ｈ）， １．２６０（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）， １．０４５７（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．２， ２１３．２， １５２．２， １４５．４， １３９．４， １３８．８， １３８．６， １２９．６， １２９．５， １２２．８， １２２．３， １１２．９， ７４．９３， ６１．３５， ５７．７３， ５７．６４， ５７．３３， ５７．３０， ５３．６０， ５２．７６， ５２．２９， ２１．４７， １１．９７． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３８Ｈ_５２Ｎ_４ＯＮａＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）ｍ／ｚ ７７５．２４５９ ｆｏｕｎｄ ７７５．２４３６．

錯体３６の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒３６を緑色固体として６４％の収率で得た。

０．３４０ｇ（６４％）−緑色固体，^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．５１０−１６．５３０（ｂｓ，１Ｈ）， ７．４８６−７．４７７（ｍ，１Ｈ）， ７．０６０−７．０７２（ｍ，４Ｈ）， ６．９３０−６．９４０（ｍ，１Ｈ）， ６．８４８−６．８５６（ｍ，１Ｈ）， ６．７８２−６．８０２（ｍ，１Ｈ）， ４．８９０（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ４．５６３−４．５００（ｍ，１Ｈ）， ４．２８４（ｍ，１Ｈ）， ４．０２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）， ２．７５７−２．６８３（ｍ，２Ｈ）， ２．５３０−２．２９０（ｍ，１８Ｈ）， ２．２０１（ｓ，６Ｈ）， １．２８４−１．２５８（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．２， ２１３．２， １４５．４， １３９．４， １３８．８， １３８．７， １３０．０， １２９．７， １２９．６， １２９．３， １２２．８， １２２．３， １１２．９， ７４．９３， ６２．６１， ５７．６３， ４６．１３， ２１．１５． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３４Ｈ_４５Ｎ_３ＯＮａＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）ｍ／ｚ ７０６．１８８１ ｆｏｕｎｄ ７０６．１８６５．

錯体３７の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒３７を緑色固体として３７％の収率で得た。ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １：１混合物を用いてカラムクロマトグラフィーを行った。

０．２８０ｇ（３７％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．５０４（ｓ，１Ｈ）， ７．４６（ｍ，１Ｈ）， ７．０８１−７．０６３（ｍ，４Ｈ）， ６，９５３−６，８２９（ｍ，２Ｈ）， ６．７６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）， ４．５９１（ｍ，１Ｈ）， ４．４６８（ｍ，１Ｈ）， ４．２７０（ｍ，１Ｈ）， ４．０００（ｍ，１Ｈ）， ２．７５９−２．６９１（ｍ，４Ｈ）， ２．４９２−２．３１５（ｍ，２６Ｈ）， ２．２３８（ｓ，３Ｈ）， １．９７０−１，７４６（ｍ，８Ｈ）， １．０４３（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：２９７．９， ２１３．２， １５１．９， １３６．６， １３８．８， １３８．６， １３０．０， １２９．６， １２９．５， １２３．００ １２２．６， １１２．７， ７８．９１，６１．３６， ５３．９３， ５３．５９， ５２．７７， ５２．３０， ４５．５９， ３０．１０， ２６．９５， ２１．２０， １１．９９． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４１Ｈ_５７Ｎ_５ＯＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７７２．３２９５ ｆｏｕｎｄ ７７２．３２８３．

錯体３８の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒３８を緑色固体として３８％の収率で得た。ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １：１混合物を用いてカラムクロマトグラフィーを行った。

０．２００ｇ（３８％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．５８３−１６．３０３（ｂｓ，１Ｈ）， ７．７０８−７．６４０（ｍ，１Ｈ）， ７．８４７−７．４３６（ｍ，２Ｈ）， ７．０９０−７．０７０（ｍ，３Ｈ）， ６．９１２−６．８３１（ｍ，１Ｈ）， ６．７７６−６．７４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）， ４．５７０−４．４７２（ｍ，２Ｈ）， ４．３１３（ｔｒ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）， ４．０１８−３．９８３（ｍ，１Ｈ）， ２．７６６−２．６７５（ｍ，２Ｈ）， ２．５３１−２．２８４（ｍ，１８Ｈ）， ２．２３７（ｓ，３Ｈ）， ２．１９５（ｓ，６Ｈ）， １．９７２−１．７４６（ｍ，８Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９７．６， ２１２．９， １５１．９， １４５．２， １３９．６， １３８．７， １３８．６， １３２．２， １３２．１， １３１．９７， １２９．６， １２９．５， １２９．４， １２８．５， １２３．０， １２２．６， １１２．７， ７８．８０， ６２．６０， ５３．９０， ４６．１４， ４５．５８， ３０．０８， ２１．２２． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３７Ｈ_５０Ｎ_４ＯＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７０３．２７１７ ｆｏｕｎｄ ７０３．２７１７．

錯体３９の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒３９を緑色固体として６９％の収率で得た。

０．３００ｇ（６９％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．４２０（ｓ，１Ｈ）， ８．４４０−８．４０１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）， ７．８０５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２，７Ｈｚ）， ７．０９６−７．０８１（ｍ，４Ｈ）， ６．８８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）， ４．９６８（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ４．６２５−４．５１４（ｍ，１Ｈ）， ４．３０６（ｍ，１Ｈ）， ４．００５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）， ２．７１２（ｍ，２Ｈ）， ２．５４９−２．４４８（ｍ，１８Ｈ）， ２．２０４（ｓ，６Ｈ）， １．３０６−１．２７４（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９２．２， ２０９，９， １５６．４， １４４．７， １４３．１， １３９．４， １３９．３， １３９．２， １２９．７， １２９．５， １２４．２， １１７．５， １１２．８０， ６２．５５， ５７．５５， ４６．１１， ２６．９４． ２１．１２． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３４Ｈ_４０Ｎ_４Ｏ_３ＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ６８９．１８３２ ｆｏｕｎｄ ６８９．１８３８．

錯体４０の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４０を緑色固体として６４％の収率で得た。

０．１２５ｇ（６４％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３９５（ｓ，１Ｈ）， ７．５６６−７．５１５（ｍ，２Ｈ）， ７．４２９−７．３９１（ｍ，５Ｈ）， ６．８３２−６．７６６（ｍ，３Ｈ）， ４．５０８−４，４７８（ｍ，１Ｈ）， ４．１８９（ｓ，４Ｈ）， ３．６４９−３．５６０（ｍ，４Ｈ）， ２．７７９−２．７６１（ｍ，２Ｈ）， ２．２０３（ｓ，３Ｈ）， ２．１０４−１．９２６（ｍ，６Ｈ）， １．２７１−１．２３８（ｍ，２４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９０．１， ２１３．７， １５２．２， １４９．２， １４４．０， １３６．７， １２９．８， １２９．２， １２４．４， １２２．５， １２２．４， １１２．８， ７９．０９， ５４．５９， ５３．８９， ４５．５６， ３０．５０， ２８．８４， ２６．６６， ２３．３９． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４０Ｈ_５６Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ＋Ｈ］^＋）ｍ／ｚ ７６６．２８４４ ｆｏｕｎｄ ７６６．２８５６．

錯体４１の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４１を緑色固体として４４％の収率で得た。

０．２２４ｇ（４４％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．５３８（ｓ，１Ｈ）， ７．４９８−７．４４２（ｍ，１Ｈ）， ７．０８８（ｓ，４Ｈ）， ６．９５３−６，７５６０（ｍ，３Ｈ）， ４．５４０−４，４４５（ｍ，１Ｈ）， ４．１７８（ｓ，４Ｈ）， ２．７７６−２．７２７（ｍ，２Ｈ）， ２．４７２−２．４２５（ｍ，１８Ｈ）， ２．２３９（ｓ，３Ｈ）， ２．０４１−１．７５４（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９７．３， ２１１．３， １５１．９， １４５．１４， １３８．８０， １２９．５， １２９．４， １２３．０， １２２．６， １１２．７， ７８．６５， ５３．８５， ５１．４７， ４５．４７， ３０．０３， ２９．９５， ２１．２１， １９．４７． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３４Ｈ_４３Ｎ_３ＯＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ６４６．２１３８ ｆｏｕｎｄ ６４６．２１４５．

錯体４２の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４２を緑色固体として６９％の収率で得た。

０．５１ｇ（６９％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．４３３（ｍ，１Ｈ）， ８．４３１−８．３８６（ｍ，１Ｈ）， ７．８０５−７．７９５（ｍ，１Ｈ）， ７．０９３−７．０７５（ｍ，４Ｈ）， ６．９１８−６．８６８（ｍ，１Ｈ）， ５．００３−４．９２１（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ４．６４８−４．５６３（ｍ，１Ｈ）， ４．３３１−４．２６０（ｍ，１Ｈ）， ４．０５６−３．９９２（ｍ，１Ｈ）， ２．７６３−２．６９８（ｍ，２Ｈ）， ２．６５６−２．１４７（ｍ，２８Ｈ）， １．３６０−１．２０７（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， １．０９１−１．０２２（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９２．１， ２１０．０， １５６．３， １４４．７， １４３．１， １３９．４， １３９．３， １３０．１， １２９．７， １２９．５， １２９．３， １２４．３， １１７．４， １１２．８， ６１．７５， ６１．６２， ６１．２８， ５７．４８， ５３．５２， ５２．７４， ５２．３０， ２６．９４， ２２．３６， ２１．８４， ２１．１３， ２１．１１， ２０．９８， ２０．９１， ２０．４８， １９．００， １８．９２， １８．５７， １７．９５， １４．１０， １１．９３． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｏｂｌｉｃｚｏｎｏ ｄｌａ Ｃ_３８Ｈ_５１Ｎ_５Ｏ_３ＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７６２，２７２４ ｏｚｎａｃｚｏｎｏ ７６２，２７３３．

錯体４３の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４３を緑色固体として７１％の収率で得た。

０．２１１ｇ（７１％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３２２（ｓ，１Ｈ）， ７．５５５−７．５０４（ｍ，２Ｈ）， ７．３９３−７．３６７（ｍ，４Ｈ）， ６．９２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）， ６．６７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）， ６．２５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ）， ４．８２９（ｈｅｐｔｅｔ．１Ｈ，６．３Ｈｚ）， ４．１８３（ｓ，４Ｈ）， ３．６１９（ｍ，４Ｈ）， ２．８００（ｓ，６Ｈ）， １．３４６（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， １．２３６（ｄ，２４Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９１．３， ２１４．４， １４９．３， １４６．８， １４５．４， １４４．３， １３６．９， １２９．５， １２４．４， １１４．８， １１２．９， １０８．０， ７４．２６， ５４．５４， ４１．９， ２８．８１， ２６．６２， ２３．４７， ２１．８１． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３９Ｈ_５５Ｎ_３ＯＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７１８．３０７７ ｆｏｕｎｄ ７１８．３０５４．

錯体４４の合成

錯体３５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４４を緑色固体として６８％の収率で得た。

０．４８６ｇ（６８％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３６５−１６．３９０（ｂｓ，１Ｈ）， ７．０７０−７．０５５（ｍ，４Ｈ）， ６．９８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）， ６．６９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）， ６．３７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）， ４．８０２（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ４．１８６（ｓ，４Ｈ）， ２．８２８（ｓ，６Ｈ）， ２．４８７−２．３９９（ｍ，１８Ｈ） １．２３８（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．５， ２１２．３， １４６．９， １４５．３， １４５．１， １３９．３， １３８．７， １２９．４， １１５．４， １１３．０， １０８．３， ７４．３０， ５３．５１， ５１．４７， ４１．８６， ２１．１６， ２１．０９， １９．６０． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３３Ｈ_４３Ｎ_３ＯＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ６３４．２１３８ ｆｏｕｎｄ ６３４．２１１０．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３３Ｈ_４３Ｎ_３ＯＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ６３４．２１３８ ｆｏｕｎｄ ６３４．２１１０．

錯体４５の合成

１−イソプロポキシ−２−プロペニル−ベンゼン（０．１７５ｇ、０．９９１ｍｍｏｌ）及びＣｕＣｌ（０．１４７ｇ、１．４８６ｍｍｏｌ）をシュレンクフラスコに入れた。フラスコをアルゴンで満たした後、乾燥ジクロロメタン（２０ｍｌ）を加えた。その後、錯体３４（１．１０ｇ、０．９９１ｍｍｏｌ）を加え、得られた溶液を室温で３０分間撹拌した。溶媒を蒸発させ、得られた材料を最小限のＥｔＯＡｃに溶解し、不溶白色固体を脱脂綿を収めたパスツールピペットを通して濾過した。再び溶媒を真空下で濃縮し、粗触媒をフラッシュクロマトグラフィー（ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ ７：３）により精製した。溶媒を除去して、生成物４５（０．３１ｇ、３４％）を緑色固体として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．４９３， （ｓ，１Ｈ）， ７．４７０−７．４１２（ｍ，１Ｈ）， ７．３０９（ｓ，４Ｈ）， ６，８１１−６．７７６（ｍ，３Ｈ）， ４．９１０（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ４．１６４（ｓ，４Ｈ）， ３．７８０−３．７５０（ｍ，８Ｈ）， ３．６４３（ｓ，４Ｈ） ３．６２２−３．５３３（ｍ，４Ｈ）， ２．５６２−２．５３１（ｍ，８Ｈ）， １．３４４（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， １．２５９−１．２３７（ｍ，２４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２８９．７， ２１３．７， １５２．４， １４９．０， １４４．２， １３８．９， １２９．４， １２５．２， １２２．１， １１３．１， ７４．８０， ６７．１４， ６３．５１， ５４．６２， ５３．５９， ２８．８０， ２６．６１， ２３．４１， ２１．８２． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４７Ｈ_６８Ｎ_４Ｏ_３ＣｌＲｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ８７３．４０２３ ｆｏｕｎｄ ８７３．４０２０．

錯体４６の合成

錯体４５のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４６を緑色固体として３０％の収率で得た。ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １：１混合物を用いてカラムクロマトグラフィーを行った。

０．４５０ｇ（３０％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：１６．４９０（ｓ，１Ｈ）， ７．４５０−７．３９３（ｍ，１Ｈ）， ７．３１１（ｓ，４Ｈ）， ６．７９２−６．７６４（ｍ，３Ｈ）， ４．５５０−４．３８０（ｍ，１Ｈ）， ４．１６０（ｓ，４Ｈ）， ３．７９０−３．７６０（ｍ，８Ｈ）， ３．６３７（ｓ，４Ｈ）， ３．６１３−３．５４８（ｍ，４Ｈ）， ２．５３４−２．５５４（ｍ，８Ｈ）， ２．１８８（ｓ，３Ｈ）， ２．１３３−１．８５９（ｍ，８Ｈ）， １．２４５（ｄ，２４Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．４， ２１３．５， １５２．２， １４９．０， １４０．１， １３９．０， １２９．３， １２５．０， １２２．３， １２２．２， １１２．９， ７９．１０， ６７．１６， ６３．４７， ５４．５９， ５３．６７， ４５．６７， ３０．６９， ２８．７８， ２６．６５， ２３．３６． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_５０Ｈ_７４Ｎ_５Ｏ_３Ｃｌ_２Ｒｕ（［Ｍ］^＋）ｍ／ｚ ９６４．４２１２ ｆｏｕｎｄ ９６４．４２４２．

錯体４７の合成

錯体４１（０．２２４ｇ、０．３２９ｍｍｏｌ）をアルゴン下で圧力フラスコに入れ、乾燥メタノール（３ｍｌ）を加えた。混合物を−３０℃まで冷却し、クロロメタン冷却液（ｃａ ３ｍｌ）を加えた。混合物を室温まで徐々に加温した後、５０℃まで加熱した油浴に入れ、６０時間撹拌した。その後、フラスコを慎重に開けてクロロメタンを除去し、混合物を濃縮した。残留物を酸化アルミニウム（中性、ブロックマングレードＩ、酢酸エチル／メタノール １９：１）の短パッドを通した濾過により精製した。溶媒を蒸発させ、触媒を酢酸エチルで２回洗浄し、真空中で乾燥させて、錯体４７（０．２２０ｇ、９１％）を緑色固体として得た。

水への溶解度は２ｍｇ／ｍｌ。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：１６．５３（ｓ，１Ｈ）， ７．６３−７．５７（ｍ，１Ｈ）， ７．１４−７．１０（ｍ，５Ｈ）， ６．９８−６．９７（ｍ，２Ｈ）， ５．３７−５．３５（ｍ，１Ｈ）， ４．１９（ｓ，４Ｈ）， ４．１３−４．０５（ｍ，２Ｈ）， ３．４４（ｓ，３Ｈ）， ３．３８−３．３０（ｍ，２Ｈ）， ３．０６（ｓ，３Ｈ）， ２．５１−２．４２（ｍ，１８Ｈ）， ２．３５−２．２３（ｍ，４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５．４ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：２９６．６， ２０８．１， １５０．７， １４４．４， １３９．０， １３０．１， １２９．６， １２９．２， １２２．３， １１３．１， ７２．２７， ５９．５６， ５２．９８， ５１．４２， ２４．５８， １９．９８， １８．１３． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３５Ｈ_４６Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ６９６．２０６１ ｆｏｕｎｄ ６９６．２０７０． ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：１６．６６（ｓ，１Ｈ）， ７．６４−７．５７（ｍ，１Ｈ）， ７．１４−７．１０（ｍ，５Ｈ）， ６．９８−６．９７（ｍ，２Ｈ）， ５．３７−５．３５（ｍ，１Ｈ）， ４．１９（ｓ，４Ｈ）， ４．１１−４．０２（ｍ，２Ｈ）， ３．４４（ｓ，３Ｈ）， ３．３８−３．３４（ｍ，２Ｈ）， ３．０６（ｓ，３Ｈ）， ２．５１−２．３８（ｍ，１８Ｈ）， ２．３５−２．２４（ｍ，４Ｈ）．

錯体４８の合成

錯体４７のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４８を緑色固体として９８％の収率で得た。

ニートウォータ（ｎｅａｔ ｗａｔｅｒ）には不溶、メタノール、エタノール、及び水／アルコール混合物には良好に溶解。

０．２０８ｇ（９８％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３８１（ｓ，１Ｈ）， ７．５９４−７．２６４（ｍ，７Ｈ）， ６．９８６−６．８３２（ｍ，３Ｈ）， ５．３７０−５．０８４（ｂｓ，１Ｈ）， ４．２００（ｓ，４Ｈ）， ４．０００−３．７２０（ｂｓ，３Ｈ）， ３．７００−３．２５０（ｂｓ，８Ｈ）， ３．１１４−２．２７９（ｂｓ，３Ｈ）， ２．５４３−２．１００（ｂｓ，４Ｈ）， １．７２４−０．７２４（ｍ，２４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９１．２， ２１２．０， １５１，０， １４９．５， １４３．３， １３６．３， １３０．４， １３０．１， １２４．５， １２３．４， １２２．９， １１３．３， ７２．０８， ５９．５２， ５４．５７， ５３．８１， ５０．７１， ２８．９８， ２６．６３， ２５．０３， ２３．３０． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４１Ｈ_５８Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７８０．３０００ ｆｏｕｎｄ ７８０．３０１７

錯体４９の合成

錯体４７のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒４９を緑色固体として８４％の収率で得た。

水への溶解度は３ｍｇ／ｍｌ。

０．２１８ｇ（８４％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３７５（ｂｓ，１Ｈ）， ７．４８３−７．５０６（ｍ，２Ｈ）， ７．０３０−６．７７６（ｄ，６Ｈ）， ５．０８０−５．０６０（ｂｓ，１Ｈ）， ４．８７５−４．８４０（ｍ，１Ｈ）， ４．６６０−４．６４０（ｂｓ，１Ｈ）， ４．４１６−４．３９５（ｂｓ，１Ｈ）， ４．２３０−４．１８０（ｂｓ，２Ｈ）， ３．０５３−３．０１５（ｂｓ，９Ｈ）， ２．３９３−２．３７６（ｂｓ，１８Ｈ）， １．２２２−１．２１６（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．５， ２１４．５， １５２．４， １４５．３， １３９．８， １３９．０， １３０．１， １３０．０， １２９．５， １２９．３， １２２．９， １２２．４， １１３．０， ７５．７０， ４５．８８， ２１．２２， ２１．１１， ８．７０． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３５Ｈ_４８Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ６９８．２２１８ ｆｏｕｎｄ ６９８．２２３７．

錯体５０の合成

錯体４７のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５０を緑色固体として６４％の収率で得た。

水への溶解度は３ｍｇ／ｍｌ。

０．１６５ｇ（６４％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１_３） δｐｐｍ：１６．２５５（ｓ，１Ｈ）， ８．４２５（ｄｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）， ７．７５４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）， ７．１２０−６．８８４（ｍ，５Ｈ）， ５．３５０−５．１００（ｍ，１Ｈ）， ５．０１０−４．９２８（ｍ，１Ｈ）， ４．８５５−４．７５０（ｍ，１Ｈ）， ４．６００−４．４００（ｍ，１Ｈ）， ３．５２０−３．４３５（ｍ，２Ｈ）， ３．３２５（ｓ，９Ｈ）， ２．５７３−２．１８６（ｍ，１８Ｈ）， １．２７６−１．２７４６（ｍ，６Ｈ）． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３５Ｈ_４７Ｎ_４Ｏ_３Ｃｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７４３．２０６９ ｆｏｕｎｄ ７４３．２０９１． ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃ１_２） δｐｐｍ：１６．２６（ｓ，１Ｈ）， ８．４７（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）， ７．７８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）， ７．１３−６．９６（ｍ，５Ｈ）， ５．３２−５．２１（ｍ，１Ｈ）， ５．００（ｈｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）， ４．８７−４．８１（ｍ，１Ｈ）， ４．６２−４．４７（ｍ，２Ｈ）， ３．３１（ｓ，９Ｈ）， ３．１３（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）， ２．４５（ｂｓ，１８Ｈ）， １．２８−１．２５（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５．４ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃ１_２） δｐｐｍ：２９１．１， ２１１．１， １５６．３， １４４．５， １４３．１， １４０．２， １３９．７， １３９．６， １３０．６， １３０．０， １２９．５， １２４．５， １１７．０， １１３．０， ７８．０， ６８．０， ５８．６， ２１．０， ２０．９． ＩＲ（ＫＢｒ）ν３４０２， ２９７７， ２９２０， １６０５， １５７５， １５２０，１４７８， １３８１， １３４１， １２９２， １１３４， １０９２， ９４８， ９１６， ８５５， ８２８， ７４６， ６５７．

錯体５１の合成

錯体４７のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５１を緑色固体として９５％の収率で得た。

水への溶解度は３５ｍｇ／ｍｌ。

０．２２０ｇ（９５％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：１６．４０４−１６．４３５（ｂｓ，１Ｈ）， ７．６９２−７．６４１（ｍ，１Ｈ）， ７．２０３−７．１４９（ｍ，５Ｈ）， ７．０５１−７．００２（ｍ，１Ｈ）， ６．９３３−６．９０８（ｍ，１Ｈ）， ５．２３９−５．０６８（ｍ，１Ｈ）， ４．８６８（ｓ，４Ｈ）， ４．６６５（ｔｒ，１Ｈ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）， ４．３７０（ｔｒ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）， ４．１７２−４．０６２（ｍ，１Ｈ）， ３．４５９−３．３４８（ｍ，２Ｈ）， ３．２３０（ｂｓ，３Ｈ）， ３．１５６（ｓ，９Ｈ）， ３．０５２（ｓ，３Ｈ），２．５２０−２．４７３（ｍ，１８Ｈ）， ２．４３２−２．２２６（ｍ，４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：２９７．３， ２１２．８， １５０．８， １４４．４３， １４０．１， １３９．６， １３０．６， １３０．５， １３０．０， １２９．４， １２９．３， １２３．３， １２２．４， １１３．２， ７２．６７， ６７．４３， ５９．９８， ５８．４３， ５３．７６， ５２．８９， ２４．７９， ２４．７０， ２０．０１， １３．１０． ＬＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３９Ｈ_５６Ｎ_４ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−２Ｃｌ］^２＋）ｍ／ｚ ３８４．１ ｆｏｕｎｄ ３８４．２．

錯体５２の合成

錯体４７のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５２を緑色固体として９７％の収率で得た。

水への溶解度は３ｍｇ／ｍｌ。

０．２９０ｇ（９７％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ １６．４４（ｓ，１Ｈ）， ７．６０−７．５４（ｍ，１Ｈ）， ７．１０−７．０８（ｍ，４Ｈ）， ６．９７−６．８４（ｍ，３Ｈ）， ４．８９（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）， ４．７０−４．５９（ｍ，１Ｈ）， ４．３５−４．２８（ｍ，１Ｈ）， ３．９５−３．８８（ｍ，１Ｈ）， ３．７８−３．７１（ｍ，２Ｈ）， ３．６０−３．５６（ｍ，２Ｈ）， ３．３５−３．２２（ｍ，５Ｈ）， ２．８６−２．８３（ｍ，２Ｈ）， ２．７９−２．７２（ｍ，２Ｈ）， ２．４３−２．３６（ｍ，１８Ｈ）， １．３５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）， １．２３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．４， ２１４．２， １５２．３， １４５．３， １３９．０， １３８．１， １３０．０， １２９．９， １２９．４， １２２．８， １２２．４， １１３．０， ７５．０５， ６０．４５， ５９．５０ ５９．４０， ４６．９０， ３１．０１， ２２．６８， ２１．１３， １４．１６， ７．８４． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３９Ｈ_５５Ｎ_４ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋）ｍ／ｚ ７６７．２７９６ ｆｏｕｎｄ ７６７．２８０２．^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤ_２ＣＬ_２） δｐｐｍ：１６．４４（ｓ，１Ｈ）， ７．５８−７．５５（ｍ，１Ｈ）， ７．１０−７．０７（ｍ，４Ｈ）， ６．９６−６．９１（ｍ，２Ｈ） ６．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ４．８９（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）， ４．６７−４．６２（ｍ，１Ｈ）， ４．３１（ｐｓｅｕｄｏｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）， ３．９１（ｐｓｅｕｄｏｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）， ３．７０−３．６７（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ_２ＣＨ_３）， ３．５２（ｂｓ，２Ｈ）， ３．２９−３．２３（ｍ，５Ｈ）， ２．８５−２．７９（ｍ，４Ｈ）， ２．７９−２．７４−２．６９（ｍ，２Ｈ）， ２．４２−２．２７（ｍ，１８Ｈ）， １．３４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＮＣＨ_２ＣＨ_３）， １．２２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）．

錯体５３の合成

錯体４７のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５３を緑色固体として９３％の収率で得た。

水への溶解度は３５ｍｇ／ｍｌ。

０．３７０ｇ（９３％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：１６．５９０（ｓ，１Ｈ）， ７．６７０−７．６３２（ｍ，１Ｈ）， ７．２００−７．１２２（ｍ，５Ｈ）， ７．０１３（ｔｒ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）， ６．９４０−６，９１５（ｍ，１Ｈ）， ５．０３２（ｍ，１Ｈ）， ４．８６０（ｓ，４Ｈ）， ４．７００−４．８６０（ｍ，１Ｈ）， ４．３８３（ｔｒ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）， ４．００−４．０２０（ｍ，１Ｈ）， ３．４４２−３．４１８（ｍ，６Ｈ）， ３．２０２（ｓ，３Ｈ）， ３．０３１０−３．０１９（ｍ，６Ｈ）， ２．８７１−２．４６２（ｍ，６Ｈ）， ２．４６４−２．０１１（ｍ，２２Ｈ）， １．３３４（ｔｒ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：２９７．２， ２１１．０， １５０．７， １４４．５， １３９．５， １３９．２， １３９．０， １３０．３， １２９．３， １２３．３， １２２．４， １１３．１， ７２．３７， ６１．２３， ５９．８０， ５９．７３， ５９．５６， ５３．３０， ２４．７７， ２４．６２， ２７．０３， １９．９６． ＬＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４３Ｈ_６３Ｎ_５ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−２Ｃｌ］^２＋）ｍ／ｚ ４１８．７ ｆｏｕｎｄ ４１８．６．

錯体５４の合成

錯体４５（０．２２４ｇ、０．３２９ｍｍｏｌ）をアルゴン下で圧力フラスコに入れ、乾燥メタノール（３ｍｌ）を加えた。混合物を−３０℃まで冷却し、クロロメタン冷却液（ｃａ ３ｍｌ）を加えた。混合物を室温まで徐々に加温した後、６５℃まで加熱した油浴に入れ、７２時間撹拌した。その後、フラスコを慎重に開けてクロロメタンを除去し、混合物を濃縮した。残留物を酸化アルミニウム（中性、ブロックマングレードＩ、酢酸エチル／メタノール １９：１）の短パッドを通した濾過により精製した。溶媒を蒸発させ、触媒を酢酸エチルで２回洗浄し、真空中で乾燥させて、錯体５４（０．２２０ｇ、９１％）を緑色固体として得た。

水への溶解度は２ｍｇ／ｍｌ。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：１６．５７７（ｓ，１Ｈ）， ７．６５３−７．５４６（ｍ，５Ｈ）， ７．０６５−７．０２１（ｍ，１Ｈ）， ６．９２４−６．８７５（ｍ，１Ｈ）， ６．８２０−６．７６４（ｍ，１Ｈ）， ５．０２１（ｓｅｐ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）， ４．３８０−４．０２０（ｍ，１２Ｈ）， ３．９１７−３．８８４（ｍ，３Ｈ）， ３．７３４−３．４３６（ｍ，１１Ｈ）， ３．２８１−３．１７５（ｍ，８Ｈ）， １．４１３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）， １．３７３−１．２３７（ｍ，２４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：２８９．２， ２１２．６， １５２．５， １５１．０， １５０．６， １４９．３， １４３．８， １４３．７， １３９．１， １３８．７， １３７．６， １３０．０， １２９．９， １２９．４， １２９．０， １２８．２， １２８．０， １２６．８， １２２．１， １２２．０， １２１．７， １１３．２， １１３．１， ７４．９， ７４．８， ６９．２， ６５．０， ６１．５， ６０．２， ５９．２， ５５．１， ５４．７， ５４．３， ５２．３， ４６．５， ２９．１， ２８．８， ２８．５， ２５．８， ２５．４， ２５．０， ２２．６， ２２．３， ２２．０， ２１．２， ７．８５． ＬＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４９Ｈ_７４Ｎ_４Ｏ_３Ｃｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−２Ｃｌ］２^＋）ｍ／ｚ ４６９．２ ｆｏｕｎｄ ４６９．２．

錯体５５の合成

錯体５４のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５５を緑色固体として９５％の収率で得た。

水への溶解度は６５ｍｇ／ｍｌ。

０．４２５ｇ（９５％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：１６．５３４（ｓ，１Ｈ），７．７１１（ｓ，４Ｈ）， ７．６６１−７．６０９（ｍ，１Ｈ）， ７．２１１−７．１８３（ｓ，１Ｈ）， ７．０２５−６．９７５（ｍ，１Ｈ）， ６．８８１−６．８４２（ｍ，１Ｈ）， ５．１７１−５．０５０（ｂｓ，１Ｈ）， ４．９７０（ｓ，２Ｈ）， ４．８７４（ｓ，４Ｈ）， ４．２２９−４．２８３（ｍ，４Ｈ）， ４．１４０−４．１０９（ｍ，９Ｈ）， ３．７４７−３．５８２（ｍ，９Ｈ）， ３．５０８−３．４６０（ｍ，４Ｈ）， ３．３４７−３．２６２（ｍ，４Ｈ）， ３．０６５−３．０４３（ｍ，３Ｈ）， ２．３４８−２．２６１（ｍ，４Ｈ）， ２．０１２（ｓ，３Ｈ）， １．３４２−１．２１３（ｍ，２６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ ＭＨｚ，ＭｅＯＤ） δｐｐｍ：２８７．８， ２１１．３， １５０．７， １５０．０ １４３．２， １３８．８， １３０．４， １３０．３， １２９．４， １２８．６， １２７．５， １２３．３， １２２．２， １１３．３， ７２．８２， ６９．１０， ６０．３， ６０．１６， ６０．０９， ５５．３９， ５４．８６， ４５．２１， ２８．９１， ２５．４９， ２５．４１， ２２．４６， ２２．２７， １３．１０． ＬＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_５３Ｈ_８２Ｎ_５Ｏ_３Ｃｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−３Ｃｌ］^３＋）ｍ／ｚ ３３６．１ ｆｏｕｎｄ ３３６．１．

錯体５６の合成

錯体４４（０．４４１ｇ、０．６５８ｍｍｏｌ）をアルゴン下でシュレンクフラスコに入れ、ヨードメタン（８．１９ｍｌ、１３２ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、粗生成物を濾過除去した。次に、錯体を酢酸エチルで２回洗浄した後、ジクロロメタン／酢酸エチル混合物から沈殿させ、濾過し、真空中で乾燥させて、５６（４９１ｍｇ、９２％）を緑色固体として得た。

水への溶解度は１ｍｇ／ｍｌ。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３８６（ｓ，１Ｈ），７．０５０−７．０６６（ｍ，７Ｈ）， ４．９１２（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）， ４．２０４（ｓ，４Ｈ）， ３．８９２（ｓ，９Ｈ）， ２．４４８−２．３８９（ｍ，１８Ｈ）， １．２３２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２８９．４， ２０７．９， １５２．５， １４４．２， １４１．９， １３９．１， １３８．７， １２９．５， １２２．１， １１５．５， １１２．１， ５７．９９， ５１．２０， ２１．５８， ２１．５４， ２１．２１， ２１．０４． ＬＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３４Ｈ_４６Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ６８４．２ ｆｏｕｎｄ ６８４．２．

錯体５７の合成

錯体５６のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５７を緑色固体として８４％の収率で得た。

０．１００ｇ（８４％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：１６．１８１（ｓ，１Ｈ）， ８．４９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）， ７．５８９−７．５３８（ｍ，２Ｈ）， ７．４００−７．３７３（ｍ，４Ｈ）， ７．０５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ）， ６．８８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）， ４．９４６（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）， ４．２０８−４．２１６（ｍ，４Ｈ）， ３．７２２−３．８７５（ｂｓ，９Ｈ）， ３．５５３−３．４９０（ｍ，４Ｈ）， １．３３２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）， １．２６５−１．２４２（ｍ，２４Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：２８２．０， ２１０．１， １５２．８， １４９．２， １４３．７， １４１．８， １３６．３， １２９．９， １２４．８， １２４．５， １２１．２， １１５．１， １１１．２， ５７．８６， ５４．５２， ２８．８９， ２６．６２， ２３．４２， ２１．６７． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４０Ｈ_５８Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ７６８．３０００ ｆｏｕｎｄ ７６８．２９９５．

錯体５８の合成

錯体５６のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５８を緑色固体として９８％の収率で得た。

０．１３８ｇ（９８％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３５６（ｓ，１Ｈ）， ７．５０６−７．４９４（ｍ，１Ｈ）， ７．１１５−６．７５７（ｍ，７Ｈ）， ５．２２０−５．０３０（ｂｓ，１Ｈ）， ４．８６５−４．８２０（ｍ，１Ｈ）， ４．７０４−４．６８０（ｍ，１Ｈ）， ４．５００−４．４００（ｂｓ，１Ｈ）， ３．３９３−２．９５１（ｍ，１１Ｈ）， ２．６４０−２．１６９（ｍ，１８Ｈ）， １．２３４−１．１９０（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９８．５， ２１４．４， １５２．４， １４５．２， １３９．９， １３９．２， １３８．６， １３１．６， １３０．２， １２９．５， １２８．７， １２８．５， １２６．５， １２２．８， １２２．８， １１３．１， ７５．２７， ６７．９５， ５８．３０， ５４．３１， ２２．０４， ２１．１０， １９．１０， １４．２． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃ ｆｏｒ Ｃ_３５Ｈ_４８Ｎ_３ＯＣｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ６９８．２２１８ ｆｏｕｎｄ ６９８．２２２８．
^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：１６．３３（ｓ，１Ｈ）， ７．６１−７．５３（ｍ，１Ｈ）， ７．１３−７．０５（ｍ，４Ｈ）， ６．９４−６．９２（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ）， ６．８７−６．８４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）， ５．２６−５．１５（ｍ，１Ｈ）， ４．８８（ｈｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）， ４．８１−４．７４（ｍ，１Ｈ）， ４．６３−４．５０（ｂｓ，２Ｈ）， ３．２４（ｓ，９Ｈ）， ３．１０（ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）， ２．４３（ｂｓ，１８Ｈ）， １．２１（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｊ＝６．０Ｈｚ ６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５．４ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：２９６．９， ２１４．０， １５２．２， １４５．１， １３９．９， １３９．７， １３９．３， １３０．６， １３０．１， １２９．５， １２９．３， １２２．５， １２２．４， １１３．１， ７５．４， ６７．７， ５８．３， ２０．９．

錯体５９の合成

錯体５６のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒５９を緑色固体として８６％の収率で得た。

０．０４５ｇ（８６％）−緑色固体； ＬＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３５Ｈ_４７Ｃｌ_２Ｎ_４Ｏ_３Ｒｕ（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ７４３．２ ｆｏｕｎｄ ７４３．１． ＩＲ（ＫＢｒ）ν３４３４， ２９８０， ２９１９， １６０５， １５７６， １５２１， １４７８， １４２１， １３７９， １３４３， １３４４， １１９７， １１３６， １０９４， １０１３， ９５０， ９１７， ８５７， ８２９， ７４５， ６５８．

錯体６０の合成

錯体５６のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒６０を緑色固体として８５％の収率で得た。

０．３８５ｇ（８５％）−緑色固体 ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：１６．４４３（ｓ，１Ｈ）， ７．５０４−７．４４６（ｍ，１Ｈ）， ７．１０８−６．７４１（ｍ，７Ｈ）， ４．８９３（ｈｅｐｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）， ４．６７７−４．５９８（ｍ，１Ｈ）， ４．３３８（ｔｒ，１Ｈ，１０．８Ｈｚ）， ３．９４７−３．８８２（ｍ，１Ｈ）， ３．６７６−３．２０４（ｍ，６Ｈ）， ３．２０４（ｓ，３Ｈ）， ２．９０３−２．６８９（ｍ，６Ｈ） ２．４１５−２．４４０（ｍ，１８Ｈ）， １．３２１−１．２６６，（ｍ，３Ｈ）， １．２４７−１．４１７（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：２９６．６， ２１３．６， １５２．０， １４５．２， １３９．９， １２９．９， １２９．７， １２９．４， １２２．４， １２２．３， １１３．０， ６０．７２， ６０．１８， ６０．００， ５６．９８， ４６．７４， ４６．５８， ２０．９１， ７．７４０． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ
（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ７６７．２７９６ ｆｏｕｎｄ ７６７．２７９２．

錯体６１の合成

錯体５６のために記載した手順と同じ手順を用いて、触媒６１を緑色固体として８５％の収率で得た。

０．１８０ｇ（８５％）−緑色固体； ^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１６．３６０（ｓ，１Ｈ）， ８．４５２−８．３８６（ｍ，１Ｈ）， ７．７７０−７．６１２（ｍ，１Ｈ）， ７．１５２−６．８７６（ｍ，５Ｈ）， ５．００１−４．９４０（ｍ，１Ｈ） ４．７５３−４．５００（ｍ，１Ｈ） ４．４５０−４．２００（ｍ，１Ｈ）， ３．９３１−３．８７０（ｍ，１Ｈ）， ３．６５６−３．３８３（ｍ，４Ｈ）， ３．３８０−２．９９０（ｍ，５Ｈ）， ２．８５０−２．７６５（ｍ，５Ｈ） ２．４１８−２．０３０（ｍ，１９Ｈ）， １．３３５−１．２７０（ｍ，９Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９２．３， １５６．４， １４４．６， １４３．１， １３９．４， １３９．２， １３０．６， １３０．２， １２９．５， １２４．７， １２４．４， １１７．４， １１２．９， ７６．７， ６７．２７， ６０．８， ６０．３， ６０．０２， ４７．６５， ４６．８３， ３１．６０， ２２．６６， ２１．８３， ２１．５７， ２１．１１， １４．１３． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３９Ｈ_５４Ｎ_５Ｏ_３Ｃｌ_２Ｒｕ（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ８１２．２６４７ ｆｏｕｎｄ ８１２．２６５５．

錯体６２の合成

ヨウ化カリウム（０．７２３ｇ、４．３５ｍｍｏｌ）をアセトン（５ｍｌ）中の錯体５８（０．１２０ｇ、０．１４５ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物を１時間撹拌した後、溶媒を蒸発させた。触媒をジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶解し、不溶物を濾過除去した。ジクロロメタンを蒸発乾固させ、上記の手順を３回繰り返した。生成物を真空中で乾燥させた。錯体６２を暗緑色固体として得た（０．１３０ｇ、８９％）。生成物を回転異性体の混合物として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１５．４８８−１５．３２８（ｍ，１Ｈ）， ７．５６４−７．５１５（ｍ，１Ｈ）， ７．１１４−６．８１６（ｍ，７Ｈ）， ５．０９０−４．９７３（ｍ，２Ｈ）， ４．７４３−４．７０３（ｍ，１Ｈ）， ４．４８２−４．３９５（ｍ，１Ｈ）， ３．３５７（ｓ，９Ｈ）， ３．２００−３．０９２４（ｍ，２Ｈ）， ２．７５６−２．１６６（ｍ，１８Ｈ）， １．５０２−１．２５４（ｍ，６Ｈ）． ^１３Ｃ（７５，４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：２９９．７， ２１７．８， ２１６．８， １５３．３，１５３．１，１４５．３， １４４．９， １４０．０， １３９．９ ，１３９．７， １３９．２， １３８．４， １３８．２， １３７．７， １３７．５， １３６．７， １３４．６， １３２．８， １３１．５， １３１．３， １３１．１， １３０．４， １３０．１， １２９．６， １２３．４， １２２．０， １１３．５， ７５．９５， ６８．６， ６７．８８， ６７．２６， ５９．７１， ５８．３， ５７．９， ５４．４， ２５．５３， ２５．０７， ２１．９０， ２１．８， ２１．６８， ２１．５２， ２１．４， ２１．３， ２０．８０． ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３５Ｈ_４８Ｎ_３ＯＲｕＩ_２（［Ｍ−Ｉ］^＋）ｍ／ｚ ８８２．０９３０ ｆｏｕｎｄ ８８２．０９５８．

錯体６４の合成

錯体６３（０．２２４ｇ、０．３２９ｍｍｏｌ）をアルゴン下で圧力フラスコに入れ、乾燥メタノール（３ｍｌ）を加えた。混合物を−１０℃まで冷却し、冷トリメチルアミン（メタノール中で３３重量％、３ｍｌ）を加えた。混合物を室温まで徐々に加温した後、５０℃まで加熱した油浴に入れ、６０時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残留物を酸化アルミニウム（中性、ブロックマングレードＩ、酢酸エチル／メタノール １９：１）の短パッドを通して濾過した。溶媒を蒸発させ、触媒を酢酸エチルで２回洗浄し、真空中で乾燥させて、６４（０．２２０ｇ、９１％）を緑色固体として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δｐｐｍ：１６．２４０（ｓ，１Ｈ）， １１．５５０−１１．３５０（ｂｓ，１Ｈ） ７．８７２−７．８４６（ｍ，１Ｈ）， ７．６２６（ｍ，２Ｈ）， ７．４１４−７．３８９（ｍ，５Ｈ） ６．８０８−６．７８０（ｍ，１Ｈ）， ４．８９７−４．８５６（ｍ，１Ｈ）， ４．７６２−４．６００（ｍ，２Ｈ）， ４．２０２（ｓ，４Ｈ）， ３．５９４−３．５５０（ｍ，４Ｈ）， ３．３５３（ｓ，９Ｈ）， １．３２６−１．２２０（ｍ，３０Ｈ）．

化合物６６の合成

ＮａＨ（１５ｍｇ、０．３７４ｍｍｏｌ）を−１０℃でＴＨＦ／ＤＭＳＯ混合物（９／１、４ｍｌ）中の６５（１００ｍｇ、０．３４０ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を室温まで加温し、１時間撹拌した。次に、−１０℃まで冷却し、一部に臭化アリル（０．０４４ｍｌ、０．５１０ｍｍｏｌ）を加えた。その後、混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｃ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／Ｅｔ_３Ｎ ８／２／０．１）により精製した。溶媒を除去して、６６（１０３ｍｇ、９１％）を淡黄色オイルとして得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：７．４２２−７．３９２（ｍ，４Ｈ）， ６．７０１−６．６５０（ｍ，４Ｈ）， ６．０４５−５．９３５（ｍ，１Ｈ）， ５．３８９−５．３１９（ｍ，１Ｈ）， ５．１５９−５．１１８（ｍ，１Ｈ）， ４．０３６−４．００８（ｍ，２Ｈ）， ２．９３６（ｓ，１２Ｈ）， ２．８２７（ｓ，１Ｈ）．

化合物６７の合成

ＨＣｌ（Ｅｔ_２Ｏ中で１Ｍ、０．６２５ｍｌ）を０℃でＥｔ_２Ｏ（４ｍｌ）中の６６（１０２ｍｇ、０．３０５ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。白色固体を濾過し、Ｅｔ_２Ｏ（２ｘ５ｍｌ）で洗浄し、真空中で乾燥させて、６７（１１４ｍｇ、９２％）を緑色固体（生成物は作業中に白色から緑色に変化した）として得た。

^１Ｈ（３００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ） δｐｐｍ：７．７７２−７．７４２（ｍ，４Ｈ）， ７．５３３−７．５０３（ｍ，４Ｈ）， ５．９８８−５．８９６（ｍ，１Ｈ）， ５．３５７−５．１６３（ｍ，２Ｈ）， ４．０２７−３．９９９（ｍ，２Ｈ）， ３．４７５（ｓ，１Ｈ）， ３．１７２（ｓ，１２Ｈ）．

実施例１ ２，２−ジアリル−マロン酸ジエチルエステルの閉環メタセシス

適量の触媒（１ｍｏｌ％）をアルゴン下で乾燥脱気ジクロロメタン中の６９（１６５ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を還流しながら撹拌し、反応の経過をＧＣ法を用いてモニターした。反応の完了後、混合物をシリカゲルのパッドを通して濾過した。使用したシリカゲルの重量は、触媒の重量の２００倍であった。追加量のジクロロメタンを用いて生成物をシリカゲルから除去した。すべての例において生成物を定量的収率で単離した。ＧＣ純度及びＲｕ含有量を（ＩＣＰ ＭＳ法を用いて）求めた。

実施例２ ２−アリル−２−（２−メチル−アリル）−マロン酸ジエチルエステルの閉環メタセシス

適量の触媒（１ｍｏｌ％）をアルゴン下で乾燥脱気ジクロロメタン中の７０（１９６ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を還流しながら撹拌し、反応の経過をＧＣ法を用いてモニターした。反応の完了後、混合物をシリカゲルのパッドを通して濾過した。使用したシリカゲルの重量は、触媒の重量の２００倍であった。追加量のジクロロメタンを用いて生成物をシリカゲルから除去した。すべての例において生成物を定量的収率で単離した。ＧＣ純度及びＲｕ含有量を（ＩＣＰ ＭＳ法を用いて）求めた。

ａ 市販のスカベンジャーを用いて得た結果：シリアボンド チオール（ＳｉｌｉａＢｏｎｄ Ｔｈｉｏｌ）、 シリサイクル（ＳＩＬＩＣＹＣＬＥ）社が推奨するプロトコルを使用。
ｂ 市販のスカベンジャーを用いて得た結果：シリアボンド ＤＭＴ（ＳｉｌｉａＢｏｎｄ ＤＭＴ）、 シリサイクル（ＳＩＬＩＣＹＣＬＥ）社が推奨するプロトコルを使用。
ｃ 反応混合物を水で５回洗浄した。
ｄ 生成物の精製：シリカゲルを反応混合物に加え、これを１０分間撹拌し；その後、反応混合物をスコット漏斗を通して濾過した。

実施例３ アルケン−アルキン閉環メタセシス

適量の触媒（１ｍｏｌ％）をアルゴン下で乾燥脱気ジクロロメタン中の７１（１９６ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を還流しながら撹拌し、反応の経過をＧＣ法を用いてモニターした。反応の完了後、混合物をシリカゲルのパッドを通して濾過した。使用したシリカゲルの重量は、触媒の重量の２００倍であった。追加量のジクロロメタンを用いて生成物をシリカゲルから除去した。すべての例において生成物を定量的収率で単離した。ＧＣ純度及びＲｕ含有量を（ＩＣＰ ＭＳ法を用いて）求めた。

実施例４ クロスメタセシス

適量の触媒（１ｍｏｌ％）をアルゴン下で乾燥脱気ジクロロメタン中の７２及び７３（１９６ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を還流しながら撹拌し、反応の経過をＧＣ法を用いてモニターした。反応の完了後、混合物をシリカゲルのパッドを通して濾過した。使用したシリカゲルの重量は、触媒の重量の２００倍であった。追加量のジクロロメタンを用いて生成物をシリカゲルから除去した。ＧＣ純度及びＲｕ含有量を（ＩＣＰ ＭＳ法を用いて）求めた。

ａ 市販のスカベンジャーを用いて得た結果：シリアボンド チオール（ＳｉｌｉａＢｏｎｄ Ｔｈｉｏｌ）、 シリサイクル（ＳＩＬＩＣＹＣＬＥ）社が推奨するプロトコルを使用。
ｂ 市販のスカベンジャーを用いて得た結果：シリアボンド ＤＭＴ（ＳｉｌｉａＢｏｎｄ ＤＭＴ）、 シリサイクル（ＳＩＬＩＣＹＣＬＥ）社が推奨するプロトコルを使用。
ｃ 変換率 ＞９９％（ＧＣ）

実施例５ 水中でのアルケン−アルキン閉環メタセシス

適量の触媒（２．５又は５ｍｏｌ％）を空気中でＤ_２Ｏ（１．５ｍｌ）中の７４（６１ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を２５℃で撹拌し、０．７ｍｌの反応混合物をＮＭＲチューブに移した。変換率及び生成物純度をＮＭＲ法を用いて求めた。

生成物： ^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）： δ＝３．３４（ｓ，１２Ｈ）， ４．８７（ｂｒ ｓ，２Ｈ）， ５．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ）， ５．３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ）， ６．３４（ｄｄ，１Ｈ．Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ）， ６．４６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）， ７．５９−７．６１（ｍ，４Ｈ） ７．６５−７．７８（ｍ，４Ｈ）； ^１３Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）： δ＝４６．５， ７４．０， ９４．０， １１８．９， １２０．５， １２６．９， １２８．６， １３０．１， １４１．０， １４１．９， １４４．４．

実施例６ 水中でのｃｉｓ−１，４−ブテンジオールの異性化

適量の触媒（０．５ｍｏｌ％）を空気中で２５℃にてＤ_２Ｏ（０．７ｍｌ）中の７５（１２ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物をＮＭＲチューブに移し、ＮＭＲ法を用いて変換率を求めた。

実施例７ 水中でのアリルアルコールのセルフメタセシス

適量の触媒（２．５又は５ｍｏｌ％）を空気中でＤ_２Ｏ（１ｍｌ）中のアリルアルコール（１２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を２５℃で撹拌し、０．７ｍｌの反応混合物をＮＭＲチューブに移し、ＮＭＲ法を用いて変換率を求めた。

実施例８ 水中での閉環メタセシス

適量の触媒（２．５又は５ｍｏｌ％）を空気中でＤ_２Ｏ（１ｍｌ）中の７６（４１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を２５℃で撹拌し、０．７ｍｌの反応混合物をＮＭＲチューブに移し、ＮＭＲ法を用いて変換率を求めた。

実施例９ 開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）

適量の触媒５８（０．２５ｍｏｌ％）をアルゴン下で乾燥脱気ジクロロメタン中の７７（３１８ｍｇ、３．３８ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反応混合物を室温で１０分間撹拌した。シリカゲル（３１８ｍｇ）を反応混合物に加え、得られた懸濁液を１０分間撹拌した。次に、懸濁液を漏斗を通して濾過し、無色の粘性濾液をロタベイパーで濃縮乾固し、７８（２９５ｍｇ、９３％）を白色固体として得た。生成物（８ｐｐｍ）中のルテニウム含有量をＩＣＰ ＭＳ法により求めた。

実施例１−９に示されるように、本明細書に記載した触媒は、様々なメタセシス変換において高い活性及び有効性を有し、ルテニウムの混入量が低い生成物をもたらす。さらに、本明細書に記載した触媒は、水中でのメタセシス反応を比較的低い担持量で効率よく仲介する。

Claims (43)

1. 錯体前駆体をアルキル化剤と反応させることを含む錯体生成物の合成方法であって、
   前記錯体生成物が、式１５
   

   

   （式中、Ｌ^１’及びＬ^２’は、独立して、不活性配位子であって、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、第４級アンモニウム基又はホスホニウム基を有し；及び
   Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり；及び
   Ｘ、Ｘ^１、及び各Ｘ^２は、独立して、アニオン性配位子であり；及び
   Ｒ^８は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、又は所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルであって、各置換基は、独立して、ハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリールであり；及び
   Ｒ^１７’は、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、又は所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールであり；
   Ｒ^１８’は、所望により置換されたフェニル、所望により置換されたビニル、又は所望により置換された−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２であり；
   Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよく；又は
   Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得；又は
   Ｒ^１７’、Ｒ^１８’、又はＲ^１７’及びＲ^１８’の両方は、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよく；
   ａは、１、２、３、４、５、６、又は７であり；
   ｚは、１、２、３、４、５、６、又は７である）
   の構造を有し、
   前記錯体前駆体が、式１０
   

   

   （式中、Ｍ、Ｘ、Ｘ^１は、式１５におけるものと同じ意味を有し；
   Ｌ^１及びＬ^２は、独立して、不活性配位子であって、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、Ｘ^２基、アルキルアミノ基、又はアルキルホスフィン基を有し；及び
   Ｒ^１７は、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、又は所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール基であり；及び
   Ｒ^１８は、所望により置換されたフェニル、所望により置換されたビニル、又は所望により置換された−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２であり；又は
   Ｒ^１７及びＲ^１８は、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよく；又は
   Ｒ^１７、Ｒ^１８、又はＲ^１７及びＲ^１８の両方は、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよく；又は
   Ｒ^１７及びＲ^１８は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得る）
   の構造を有し、
   前記アルキル化剤が、式Ｒ^８Ｘ^２
   （式中、Ｒ^８は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル基であって；各置換基は、独立して、ハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリールであり；
   Ｘ^２は、アニオン性配位子である）
   を有する、
   方法。
2. 式１７
   

   

   （式中、Ｌ^１’及びＬ^２’は、独立して、不活性配位子であって、Ｌ^１’及びＬ^２’のうちの少なくとも１つは、第４級アンモニウム基又はホスホニウム基を有し；及び
   Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり；及び
   Ｘ、Ｘ^１、及び各Ｘ^２は、独立して、アニオン性配位子であり；及び
   Ｒ^１７’は、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、又は所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールであり；及び
   Ｒ^１８’は、所望により置換されたフェニル、所望により置換されたビニル、又は所望により置換された−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２であり；又は
   Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよく；又は
   Ｒ^１７’及びＲ^１８’は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得；又は
   Ｒ^１７’、Ｒ^１８’、又はＲ^１７’及びＲ^１８’の両方は、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよく；
   ａは、１、２、３、４、５、６、又は７であり；
   ｚは、１、２、３、４、５、６、又は７であり；
   Ｔは、Ｎ又はＰであり；
   Ｒ^１９、Ｒ^１９’、Ｒ^１９’’は、独立して、Ｈ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又はＣ_４−１０ヘテロ環基であり；及び
   Ｘ^２は、錯体１０に由来する）
   の錯体の合成方法であって、
   式１０
   

   

   （式中、Ｍ、Ｘ、Ｘ^１は、式１７におけるものと同じ意味を有し；
   Ｌ^１及びＬ^２は、独立して、不活性配位子であって、Ｌ^１及びＬ^２のうちの少なくとも１つは、Ｘ^２基、アルキルアミノ基、又はアルキルホスフィン基を有し；及び
   Ｒ^１７は、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、又は所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール基であり；及び
   Ｒ^１８は、所望により置換されたフェニル、所望により置換されたビニル、又は所望により置換された−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２であり；又は
   Ｒ^１７及びＲ^１８は、所望により互いに結合して脂肪族又は芳香族である環系又は多環系を形成していてもよく；又は
   Ｒ^１７、Ｒ^１８、又はＲ^１７及びＲ^１８の両方は、所望によりＬ^１又はＬ^２に結合して二座配位子を形成していてもよく；又は
   Ｒ^１７及びＲ^１８は、これらを結合している炭素原子とともに、所望により３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イリド置換基となり得る）
   の錯体を式ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）を有する化合物と反応させることを含む、
   方法。
3. Ｌ^１が、以下の式
   

   

   （式中、Ｒ^１２、Ｒ^１３、各Ｒ^１４、各Ｒ^１４’、各Ｒ^１５、各Ｒ^１５’、及び各Ｒ^１６は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−６ハロアルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキルホスフィン、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；及び
   Ｒ^１２及びＲ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５、Ｒ^１４’及びＲ^１５’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい）
   で定義される一般式９の錯体であり；及び
   Ｌ^２が、不活性配位子であって、基９又はＬ^２は、少なくとも１つのＸ^２基、アルキルアミノ基、又はアルキルホスフィン基を有する、
   請求項１又は２に記載の方法。
4. 一般式１０の錯体が、一般式１４
   

   

   （式中、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり；
   Ｘ及びＸ^１は、独立して、不活性配位子であり；
   Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰであり；
   Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_３−１０アリールであり；
   Ｒ^１０は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルチオール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィン、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
   Ｒ^１１は、ハロゲン、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−２０ハロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換されたアミノ、所望により置換されたプロトン化アミノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルチオール、ニトロ、カルボキシル、所望により置換されたアミド、所望により置換されたスルホンアミド、又は所望により置換された−Ｃ_１−２０パーハロアルキルであって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_１−２０ハロアルキル、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
   ｎは、０、１、２、３、又は４であり；
   Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、Ｒ^１６は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−６ハロアルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
   Ｒ^１２及びＲ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５、並びにＲ^１４’及びＲ^１５’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい）
   で定義され；
   一般式１５の錯体が、一般式１
   

   

   （式中、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり；
   Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、不活性配位子であり；
   Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰであり；
   Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリールであり；
   Ｒ^１は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルチオール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルスルホニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルスルフィニル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
   Ｒ^１は、所望によりＸ又はＸ^１と結合して、三座配位子を形成していてもよく；
   Ｒ^２、Ｒ^３は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、又は所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウムであって、各置換基は、独立して、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であり、さらに少なくとも１つのニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
   Ｒ^２及びＲ^３は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよく；
   Ｒ^４は、ハロゲン、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、所望により置換されたアミノ、所望により置換されたプロトン化アミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルチオール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、所望により置換されたアミド、所望により置換されたスルホンアミド、又は所望により置換された−Ｃ_１−２０パーハロアルキル基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であり；
   ｎは、０、１、２、３、又は４であり；
   Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、及びＲ^７は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールであり、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
   Ｒ^５及びＲ^６、並びにＲ^５’及びＲ^６’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよく；
   Ｒ^８は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、又は所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルであって、各置換基は、独立して、ハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリールであり；
   ｐは、１、２、３、４、又は５であり；
   ｒは、０、１、２、又は３であり；
   Ｒ^８’は、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、又は−Ｃ_２−２０アルキニルであり；
   ｑは、０、１、２、又は３であり；
   ｓは、０、１、２、又は３であり；
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、及びＲ^７のうちの少なくとも１つの置換基は、４級オニウム基を有している）
   で定義され；及び
   このようにして得られた錯体を、所望により式Ｒ^８’Ｘ^２’の化合物とさらに反応させて、式１の異なる錯体が生成されてもよく、Ｒ^８’及びＸ^２’が、上記で定義された通りである、
   請求項３に記載の方法。
5. 式１４において、
   Ｍは、ルテニウムであり；
   Ｘ及びＸ^１は、不活性配位子であり；
   Ｙは、Ｏであり；
   Ｒ^１０は、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−１２ハロアルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−１２アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
   Ｒ^１１は、ハロゲン、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−１２ハロアルキル、所望により置換されたアリール、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルアミノ、アミノ、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、所望により置換されたアミド、所望により置換されたスルホンアミド基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−１２アルキル、−Ｃ_１−１２ハロアルキル、−Ｃ_１−１２パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
   ｎは、０、１、又は２であり；
   Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、Ｒ^１６は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−６ハロアルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり、それぞれ−Ｃ_１−６アルキル又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基で所望により置換され；及び
   Ｒ^１２及びＲ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５、並びにＲ^１４’及びＲ^１５’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよい、
   請求項４に記載の方法。
6. 式１４において、
   Ｍは、ルテニウムであり；
   Ｘ及びＸ^１は、独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩであり；
   Ｒは、Ｈであり；
   Ｒ^１０は、イソ−プロピル基又は１−メチル−４−ピペリジニル基であり；Ｒ^１１は、ニトロ又は−ＮＭｅ_２基であり；及び
   ｎは、０又は１である、
   請求項５に記載の方法。
7. 式１４の化合物が、式１１
   

   

   （式中、すべてのＸ、Ｘ^１、Ｌ^２、Ｒ^１２、Ｒ^１３、各Ｒ^１４、各Ｒ^１４’、各Ｒ^１５、各Ｒ^１５’、各Ｒ^１６、Ｒ^１７、及びＲ^１８は、上記で定義された通りである）
   の化合物を式２ａ又は２ｂ
   

   

   （式中、Ｒは、Ｈであり；
   Ｒ^９及びＲ^９’は、メチル又はエチル基であり；
   Ｒ^１１は、電子受容体基であり；
   ｎは、０又は１である）
   の中間体と反応させることにより得られる、
   請求項６に記載の方法。
8. 式９において、
   置換基Ｒ^１２、Ｒ^１３は、独立して、Ｈ、−ＣＨ_２ＮＭｅ_２基、又は
   

   

   であり；
   Ｒ^１４及びＲ^１４’は、メチル又はイソ−プロピル基であり；
   Ｒ^１５及びＲ^１５’は、Ｈであり；及び
   Ｒ^１６は、Ｈ、メチル基、又は
   

   

   である、
   請求項３−６のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記反応が、溶媒としてのＲ^８Ｘ^２中で行われる、
   請求項１−８のいずれか一項に記載の方法。
10. Ｒ^８Ｘ^２が、ＣＨ_３Ｃｌ、ＣＨ_３Ｉ、ＣＨ_３Ｂｒ、（ＣＨ_３）_２ＳＯ_４である、
    請求項９に記載の方法。
11. 前記反応が、メタノール、エタノール、酢酸エチル、イソ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ジエチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチル−メチルエーテル、シクロペンチル−メチルエーテル、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、テトラクロロエタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、又はこれらの任意の混合物を含む有機溶媒中で行われる、
    請求項１−８のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記溶媒が、メタノール、エタノール、ジクロロメタン、酢酸エチル、又はこれらの任意の混合物である、
    請求項１１に記載の方法。
13. ＴＲ^１９（Ｒ^１９’）（Ｒ^１９’’）が、トリメチルアミンである、
    請求項２−１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記反応が、０℃〜１２０℃の範囲の温度で行われる、
    請求項１−１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記反応が、２０℃〜８０℃の範囲の温度で行われる、
    請求項１４に記載の方法。
16. 前記反応が、０．１時間〜９６時間の時間内で行われる、
    請求項１−１５のいずれか一項に記載の方法。
17. 前記反応が、１時間〜７２時間の時間内で行われる、
    請求項１６に記載の方法。
18. 前記反応が、大気圧下で行われる、
    請求項１−１７のいずれか一項に記載の方法。
19. 前記反応が、昇圧下で行われる、
    請求項１−１７のいずれか一項に記載の方法。
20. 一般式１
    

    

    （式中、Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり；
    Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、不活性配位子であり；
    Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰであり；
    Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、−Ｃ_２−２０アルキニル、又は−Ｃ_５−１０アリールであり；
    Ｒ^１は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換されたＣ_１−２０アルキルチオール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルスルホニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルスルフィニル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、所望により置換された−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０ヘテロ環基であり；
    Ｒ^１は、所望によりＸ又はＸ^１と結合して、三座配位子を形成していてもよく；
    Ｒ^２、Ｒ^３は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、又は所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウムであって、各置換基は、独立して、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であり、さらに少なくとも１つのニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
    Ｒ^２及びＲ^３は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよく；
    Ｒ^４は、ハロゲン、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルオキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、所望により置換されたアミノ、所望により置換されたプロトン化アミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルチオール、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、所望により置換されたアミド、所望により置換されたスルホンアミド、又は所望により置換された−Ｃ_１−２０パーハロアルキルであって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−２０アルキル、−Ｃ_１−２０パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であり；
    ｎは、０、１、２、３、又は４であり；
    Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、及びＲ^７は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスフィノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルホスホニウム、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環、−Ｃ_１−６アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリールであり、さらにニトロ、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリール基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
    Ｒ^５及びＲ^６、並びにＲ^５’及びＲ^６’は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよく；
    Ｒ^８は、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキル、所望により置換された−Ｃ_３−８シクロアルキル、所望により置換された−Ｃ_２−２０アルケニル、又は所望により置換された−Ｃ_２−２０アルキニルであって、各置換基は、独立して、ハロゲン原子、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリールであり；
    ｐは、１、２、３、４、又は５であり；
    ｒは、０、１、２、又は３であり；
    Ｒ^８’は、Ｈ、−Ｃ_１−２０アルキル、Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_２−２０アルケニル、又は−Ｃ_２−２０アルキニルであり；
    ｑは、０、１、２、又は３であり；
    ｓは、０、１、２、又は３であり；及び
    Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、及びＲ^７のうちの少なくとも１つの置換基は、４級オニウム基を有している）
    の錯体。
21. Ｍは、ルテニウムであり；
    Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、ハロゲン、−Ｃ_１−５カルボキシル、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルコキシ、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−５アルキルチオール、−Ｃ_１−５アルキルスルホニル、ＣＨ_３ＳＯ_４、又は安息香酸エステルであり；
    Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮであり；
    Ｒは、Ｈ、−Ｃ_１−５アルキル、又は−Ｃ_５−１０アリール基であり；
    Ｒ^１は、−Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_３−８シクロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_５−１０アリールオキシ、−Ｃ_１−６アルキルアミノ、−Ｃ_１−６アルキルアンモニウム、−Ｃ_４−１０ヘテロ環、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−６アルキル）_２、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル）−Ｏ−Ｃ_１−６アルキル、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリール、−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_５−１０アリール）_２、又は−ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｃ_５−１０アリール）−Ｏ−Ｃ_５−１０アリールであり；
    Ｒ^２及びＲ^３は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアミノ、所望により置換された−Ｃ_１−２０アルキルアンモニウム基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_４−１０Ｎ−ヘテロ環、又は−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環であり、さらにそれぞれ１つ又は複数のニトロ、−Ｃ_１−５アルキル、−Ｃ_１−５アルコキシ、フェニル基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
    Ｒ^２及びＲ^３は、所望により互いに結合して、置換若しくは非置換の−Ｃ_４−８縮合炭素環、又は置換若しくは非置換の縮合芳香環を形成していてもよく；
    Ｒ^４は、ハロゲン、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−６アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルコキシカルボニル、所望により置換された−Ｃ_１−２０プロトン化アルキルアミノ、所望により置換されたプロトン化アミノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０ヘテロ環、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環、ニトロ、カルボキシル、所望により置換されたアミド、所望により置換されたスルホンアミド、所望により置換された−Ｃ_１−２０パーハロアルキル基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり；
    ｎは、０、１、２、又は３であり；
    Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、及びＲ^７は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−１６アルキルアンモニウム、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であり；
    Ｒ^８は、−Ｃ_１−６アルキルであり；
    ｐは、１、２、３、又は４であり；
    Ｒ^８’は、Ｈ、又は−Ｃ_１−６アルキルであり；及び
    ｑは、０、１、又は２である、
    請求項２０に記載の錯体。
22. Ｍは、ルテニウムであり；
    Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’は、独立して、ハロゲン、ＣＦ_３ＣＯ_２、ＣＨ_３ＣＯ_２、ＭｅＯ、ＥｔＯ、ＰｈＯ、（ＮＯ_２）ＰｈＯ、ＣＨ_３ＳＯ_３、ＣＦ_３ＳＯ_３、トシレート、ＣＨ_３ＳＯ_４基であり；
    Ｙは、Ｏであり；
    Ｒは、Ｈであり；
    Ｒ^１は、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_５−１０アリール、−Ｃ_１−６アルキルアンモニウム、又は−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり；
    Ｒ^２、Ｒ^３は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり、さらに少なくとも１つの−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−５アルコキシ、フェニル基、又はハロゲンで置換されていてもよく；
    Ｒ^４は、ハロゲン、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリール、所望により置換された−Ｃ_１−６アルコキシ、所望により置換された−Ｃ_５−１０アリールオキシ、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム、所望により置換された−Ｃ_１−１２プロトン化アルキルアミノ、所望により置換されたプロトン化アミノ、所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環、ニトロ、所望により置換されたアミド、所望により置換されたスルホンアミド、又は所望により置換された−Ｃ_１−２０パーハロアルキル基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_１−６アルキル、−Ｃ_１−６パーハロアルキル、−Ｃ_５−１０アリール、又は−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であり；
    ｎは、０、１、又は２であり；
    Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７は、独立して、Ｈ、所望により置換された−Ｃ_１−６アルキル、所望により置換された−Ｃ_１−１２アルキルアンモニウム、又は所望により置換された−Ｃ_４−１０４級化Ｎ−ヘテロ環基であって、各置換基は、独立して、−Ｃ_４−１０４級化ヘテロ環基であり；
    Ｒ^８は、−Ｃ_１−６アルキルであり；
    ｐは、１又は２であり；
    Ｒ^８’は、Ｈ又は−Ｃ_１−６アルキルであり；及び
    ｑは、０又は１である、
    請求項２１に記載の錯体。
23. 置換基Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’が、独立して、ハロゲンである、
    請求項２２に記載の錯体。
24. 置換基Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^２’が、独立して、塩素又はヨウ素である、
    請求項２３に記載の錯体。
25. Ｒが、Ｈであり、Ｒ^１が、イソ−プロピル基、又は
    

    

    であり；
    Ｘ^２が、アニオン性配位子である、
    請求項２０に記載の錯体。
26. Ｒ^２及びＲ^３が、独立して、Ｈ、
    

    

    基であり；
    Ｘ^２が、アニオン性配位子である、
    請求項２０に記載の錯体。
27. Ｒ^４が、ニトロ基、
    

    

    であり；
    Ｘ^２及びＸ^２’が、アニオン性配位子であり；ｎが、０又は１である、
    請求項２０に記載の式１の錯体。
28. Ｒ^５及びＲ^５’が、メチル又はイソ−プロピル基であり；
    Ｒ^６、Ｒ^６’が、Ｈであり；
    Ｒ^７が、Ｈ、メチル基、又は
    

    

    であり；
    Ｘ^２が、アニオン性配位子である、
    請求項２０に記載の錯体。
29. Ｒ^８が、メチル基であり；
    ｐが、１又は２であり；
    Ｒ^８’が、Ｈ又はメチル基であり；
    ｑが、０又は１である、
    請求項２０に記載の錯体。
30. 以下の式４９−５５、５８−６２
    

    

    

    

    から選ばれる、
    請求項２０に記載の錯体。
31. 式２ａ又は２ｂ
    

    

    （式中、Ｒは、Ｈであり；
    Ｒ^９及びＲ^９’は、独立して、メチル又はエチル基であり；
    Ｒ^１１は、電子受容体基であり；
    ｎは、０又は１である）
    の化合物。
32. メタセシス反応における（プレ）触媒としての請求項２０の錯体の使用。
33. 錯体が、閉環メタセシス（ＲＣＭ）、クロスメタセシス（ＣＭ）、ホモメタセシス、アルケン−アルキン（エン−イン）メタセシスにおいて（プレ）触媒として使用される、請求項３２に記載の使用。
34. 錯体が、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）において（プレ）触媒として使用される、請求項３２に記載の使用。
35. 少なくとも１つのオレフィンが、（プレ）触媒としての請求項２０に記載の錯体と接触する、オレフィンメタセシス反応の実施方法。
36. メタセシス反応が、水とアルコールとの混合物中で行われる、請求項３５に記載の方法。
37. メタセシス反応が、水中で行われる、請求項３５に記載の方法。
38. メタセシス反応が、有機溶媒中で行われる、請求項３５に記載の方法。
39. メタセシス反応生成物が、吸着剤層を通して反応混合物を濾過することにより、重金属汚染物質から精製される、請求項３５−３８のいずれか一項に記載の方法。
40. メタセシス反応生成物が、反応混合物に適当な吸着剤を添加し、濾過することにより、重金属汚染物質から精製される、請求項３５−３８のいずれか一項に記載の方法。
41. 吸着剤が、シリカゲル、アルミナ、活性アルミナ、珪藻土、及び活性炭からなる群から選ばれる、請求項３９又は４０に記載の方法。
42. 吸着剤が、シリカゲルである、請求項４１に記載の方法。
43. メタセシス反応生成物が、水抽出により、重金属汚染物質から精製される、請求項３５−３８のいずれか一項に記載の方法。