CN104136450A - 含鎓基的复分解催化剂 - Google Patents

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Abstract

本文公开的是惰性配体含有季鎓基的配合物的一般制备方法。一些这样的配合物可通过式(1)表示：还描述了式1的配合物的制备方法，中间体的制备，以及式1的配合物在复分解反应中的用途，以及进行烯烃复分解反应的方法。

Description

含鎓基的复分解催化剂
本公开内容涉及惰性配体含有季鎓基的配合物的一般制备方法，所述配合物在复分解反应中被广泛地用作预(催化剂)。本公开内容还涉及新的金属配合物，以及它们的制备方法和在复分解反应中的用途。本公开内容还涉及用于制备这些配合物的中间体以及进行复分解反应的方法。
在近几年，烯烃复分解领域已取得巨大进步。新的、更稳定的和更有活性的烯烃复分解催化剂(如A和B)的开发显著增加了该转化的可能应用的领域。
在工业(主要是制药工业)中使用复分解催化剂的显著问题是从产物中去除含重金属的污染物。实用的、高效的和经济上有利的金属去除方法的开发可以支持复分解技术的进一步实施。
去除含重金属的副产物有几种经典方法。为此目的使用多种“清除剂(scavenger)”，或者设计对二氧化硅具有增加的亲和性的催化剂。由于清除剂的过少或过多的活性(导致纯化阶段延长或副反应)或者催化剂对吸附剂的亲和性不足，现有的方法似乎没有普适的。
为了开发从反应后混合物中去除金属的简单方法，合成含有极性铵基团的催化剂。尽管通过硅胶简单过滤反应后混合物可以减少产物中的重金属含量，该方法不能充分满足制药工业的要求。此外，可能是因为所述配合物的合成难度，关于惰性配体具有鎓基的(预)催化剂几乎没有研究活动。此外，N-杂环碳烯(NHC)配体含有鎓基的催化剂是已知的，其可能是通过经典方法合成期间发生的独特困难导致的。
另一个显著问题是缺乏对水中进行的复分解反应有效的和有活性的催化剂。所述转化在生物活性的化合物的合成中可以是非常重要的。
令人惊讶地发现，惰性配体含有季鎓基的配合物可以以简单和高效的方式来制备。因此，一些实施方式包括在相关配合物与烷基化试剂的反应过程中制备惰性配体含有季鎓基的配合物的方法。除了在复分解反应中充当预(催化剂)的新的金属配合物，一些实施方式还包括它们的制备方法和它们在复分解反应中的用途。
本文所述的配合物(本文中称为“配合物”)在复分解反应中具有与现有技术已知的某些催化剂类似的有效性和/或活性。所述配合物使得对反应后混合物实施简单廉价的处理方法后能得到金属含量非常低的产物。此外，所述配合物的特征在于纯水中良好的溶解度和高的稳定性，并对水中进行的复分解反应显示出高的活性和/或有效性。
一些实施方式包括式15的配合物的合成方法。在所述方法中，式10的配合物与式R8X2的烷基化试剂进行反应。
关于式15，L1′是惰性配体。
关于式15，L2′是惰性配体。
关于式15，L1′和L2′中的至少一个被至少一个季铵，包括C4-20N1-2季铵、C4-10N季铵、C4-20N2季铵或C4-20NO季铵，和/或鏻基，例如C4-20P1-2鏻、C4-10P鏻或C4-20P2鏻取代。在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3基团、，基团、基团或基团取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被-CH2N+(CH3)3基团取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被取代。
关于式10或式15，M是钌或锇。
关于式10或式15，X是阴离子配体。在一些实施方式中，X是F-、Cl-、Br-或I-。在一些实施方式中，X是Cl-。
关于式10或式15，X1是阴离子配体。在一些实施方式中，X1是F-、Cl-、Br-或I-。在一些实施方式中，X1是Cl-。
关于式10或式15，或式R8X2的烷基化试剂，X2是阴离子配体。在一些实施方式中，X2是F-、Cl-、Br-或I-。在一些实施方式中，X2是Cl-。
关于式15，R8是-C1-20烷基(包括C1-3烷基、C1-6烷基、C1-12烷基等)，-C3-8环烷基、-C2-20烯基，-C2-20炔基。这些基团中每个都可以任选地被例如卤素原子，-C5-10芳基(例如苯基或萘基)，-C(＝O)-C1-6烷基(例如乙酰基、丙酰基、丁酰基等)，-C(＝O)-O-C1-6烷基，-C(＝O)-N(C1-6烷基)2，-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基，-C(＝O)-C5-10芳基，-C(＝O)-O-C5-10芳基，-C(＝O)-N(C5-10芳基)2，-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基等的基团取代。上述任意基团的C1-6烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基等。
关于式15，R17′是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基。这些基团的每个(除了H)可以任选地被取代。在一些实施方式中，所述取代基中的至少一个是季铵，包括C4-20N1-2季铵、C4-10N季铵、C4-20N2季铵或C4-20NO季铵和/或鏻基，例如C4-20P1-2鏻、C4-10P鏻或C4-20P2鏻。在一些实施方式中，季铵是-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3基团、基团、基团或基团。
在一些实施方式中，R17′具有-CH2N+(CH3)3取代基，意味着-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基具有-CH2N+(CH3)3取代基。
在一些实施方式中，R17′具有取代基。
在一些实施方式中，R17′具有取代基。
在一些实施方式中，R17′具有取代基。
关于式15，R18′是苯基或乙烯基取代基，或-C＝C(CH3)2。这些基团的每个可以被任选地取代。在一些实施方式中，至少一个取代基是季铵，包括C4-20N1-2季铵、C4-10N季铵、C4-20N2季铵或C4-20NO季铵和/或鏻基，例如C4-20P1-2鏻、C4-10P鏻或C4-20P2鏻。在一些实施方式中，季铵是-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3基团、基团、基团或基团。
在一些实施方式中，R18′具有-CH2N+(CH3)3取代基，意味着苯基、乙烯基或-C＝C(CH3)2具有-CH2N+(CH3)3取代基。
在一些实施方式中，R18′具有取代基。
在一些实施方式中，R18′具有取代基。
在一些实施方式中，R18′具有取代基。
关于式15，R17′和R18′可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的。
关于式15，R17′和R18′连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓(3-phenyl-1H-indene-1-ylide)取代基。
关于式15，R17′和/或R18′可以任选地连接到L1或L2来形成二齿配体。
关于式15，a是1、2、3、4、5、6或7。
关于式15，z是1、2、3、4、5、6或7。
关于式10，L1是惰性配体。
关于式10，L2是惰性配体。
关于式10，L1和L2中的至少一个独立地含有至少一个X2取代基或独立地被脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或杂环烷基膦取代。在一些实施方式中，烷基氨基可以包括C3-20N1-2氨基、C3-10N氨基、C3-20N2氨基或C3-20NO氨基。在一些实施方式中，烷基膦可以包括C3-20P1-2膦、C4-10P膦基或C4-20P2膦。在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2基团、基团、基团或基团取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被-CH2N(CH3)2基团取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
关于式10，R17是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基。除了H，这些基团的每个被任选地取代。在一些实施方式中，至少一个取代基是X2或脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或烷基膦。在一些实施方式中，烷基氨基可以包括C3-20N1-2氨基、C3-10N氨基、C3-20N2氨基或C3-20NO氨基。在一些实施方式中，烷基膦可以包括C3-20P1-2膦、C4-10P膦或C4-20P2膦。
在一些实施方式中，R17具有-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2取代基、取代基、取代基或取代基，意味着-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基具有这些取代基中的一个。
在一些实施方式中，R17具有-CH2N(CH3)2取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
关于式10，R18是苯基、乙烯基或-C＝C(CH3)2。这些基团的每个被任选地取代。在一些实施方式中，至少一个取代基是X2或脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或烷基膦。在一些实施方式中，烷基氨基可以包括C3-20N1-2氨基、C3-10N氨基、C3-20N2氨基或C3-20NO氨基。在一些实施方式中，烷基膦可以包括C3-20P1-2膦、C4-10P膦或C4-20P2膦。
在一些实施方式中，R18具有-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2取代基、取代基、取代基或取代基，意味着-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基具有这些取代基中的一个。
在一些实施方式中，R18具有-CH2N(CH3)2取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
关于式10，R17和R18也可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的；R17和/或R18也可以任选地连接至L1或L2来形成二齿配体；和/或R17和R18连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基。
关于式R8X2的烷基化试剂，R8是-C1-20烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基等)、-C3-8环烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基。这些基团中每个任选地被卤素原子、-C5-10芳基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-C5-10芳基、-C(＝O)-O-C5-10芳基、-C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基取代。
一些实施方式包括式17的配合物的合成方法。在该方法中，式10的配合物与化合物TR19(R19′)(R19″)进行反应。
关于式17，L1′是惰性配体。
关于式17，L2′是惰性配体。
关于式17，L1′和L2′中的至少一个被至少一个季铵，包括C4-20N1-2季铵、C4-10N季铵、C4-20N2季铵或C4-20NO季铵，和/或鏻基，例如C4-20P1-2鏻、C4-10P鏻或C4-20P2鏻取代。在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3基团、基团、基团或基团取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被-CH2N+(CH3)3基团取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1′和L2′中的至少一个被取代。
关于式10或式17，M是钌或锇。
关于式10或式17，X是阴离子配体。在一些实施方式中，X是F-、Cl-、Br-或I-。在一些实施方式中，X是Cl-。
关于式10或式17，X1是阴离子配体。在一些实施方式中，X1是F-、Cl-、Br-或I-。在一些实施方式中，X1是Cl-。
关于式17，X2是阴离子配体。在一些实施方式中，X2是F-、Cl-、Br-或I-。在一些实施方式中，X2是Cl-。
关于式17，R17′是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10烷基。这些基团的每个(除了H)可以任选地被季铵，包括C4-20N1-2季铵、C4-10N季铵、C4-20N2季铵或C4-20NO季铵，和/或鏻基，例如C4-20P1-2鏻、C4-10P鏻或C4-20P2鏻取代。在一些实施方式中，季铵是-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3基团、基团、基团或基团。
在一些实施方式中，R17′具有-CH2N+(CH3)3取代基，意味着-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基具有-CH2N+(CH3)3取代基。
在一些实施方式中，R17′具有取代基。
在一些实施方式中，R17′具有取代基。
在一些实施方式中，R17′具有取代基。
关于式17，R18′是苯基或乙烯基取代基，或-C＝C(CH3)2。这些基团的每个被任选地取代。在一些实施方式中，至少一个取代基是季铵，包括C4-20N1-2季铵、C4-10N季铵、C4-20N2季铵或C4-20NO季铵，和/或鏻基，例如C4-20P1-2鏻、C4-10P鏻或C4-20P2鏻。在一些实施方式中，季铵是-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3基团、基团、基团或基团。
在一些实施方式中，R18′具有-CH2N+(CH3)3取代基，意味着苯基、乙烯基或-C＝C(CH3)2具有-CH2N+(CH3)3取代基。
在一些实施方式中，R18′具有取代基。
在一些实施方式中，R18′具有取代基。
在一些实施方式中，R18′是
关于17，R17′和R18′可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的。
关于17，R17′和R18′连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基。
关于式17，R17′和/或R18′可以任选地连接到L1或L2来形成二齿配体。
关于式17，a是1、2、3、4、5、6或7。
关于式17，z是1、2、3、4、5、6或7。
关于式17或化合物TR19(R19′)(R19″)，T是N或P。
关于式17或化合物TR19(R19′)(R19″)，R19是H，-C1-6烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基异构体、己基异构体等)，-C5-10芳基(例如苯基、萘基等)或C4-10杂环基。
关于式17或化合物TR19(R19′)(R19″)，R19′是H，-C1-6烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基异构体、己基异构体等)，-C5-10芳基(例如苯基、萘基等)或C4-10杂环基。
关于式17或化合物TR19(R19′)(R19″)，R19″是H，-C1-6烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基异构体、己基异构体等)，-C5-10芳基(例如苯基、萘基等)或C4-10杂环基。
关于式10，L1是惰性配体。
关于式10，L2是惰性配体。
关于式10，L1和L2中的至少一个独立地含有至少一个X2取代基或独立地被脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或烷基膦取代。在一些实施方式中，烷基氨基可以包括C3-20N1-2氨基、C3-10N氨基、C3-20N2氨基或C3-20NO氨基。在一些实施方式中，烷基膦可以包括C3-20P1-2膦、C4-10P膦或C4-20P2膦。在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2基团、基团、基团或基团取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被-CH2N(CH3)2基团取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
在一些实施方式中，L1和L2中的至少一个被取代。
关于式10，R17是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基。这些基团的每个(除了H)被任选地取代。在一些实施方式中，至少一个取代基是X2或脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或烷基膦。在一些实施方式中，烷基氨基可以包括C3-20N1-2氨基、C3-10N氨基、C3-20N2氨基或C3-20NO氨基。在一些实施方式中，烷基膦可以包括C3-20P1-2膦、C4-10P膦或C4-20P2膦。
在一些实施方式中，R17具有-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2取代基、取代基、取代基或取代基，意味着-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基具有这些取代基中一个。
在一些实施方式中，R17具有-CH2N(CH3)2取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
在一些实施方式中，R17具有取代基。
关于式10，R18是苯基、乙烯基或-C＝C(CH3)2。这些基团的每个被任选地取代。在一些实施方式中，至少一个取代基是X2或脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或烷基膦。在一些实施方式中，烷基氨基可以包括C3-20N1-2氨基、C3-10N氨基、C3-20N2氨基或C3-20NO氨基。在一些实施方式中，烷基膦可以包括C3-20P1-2膦、C4-10P膦或C4-20P2膦。
在一些实施方式中，R18具有-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2取代基、取代基或取代基，意味着-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基具有这些取代基中的一个。
在一些实施方式中，R18具有-CH2N(CH3)2取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
在一些实施方式中，R18具有取代基。
关于式10，R17和R18也可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的；R17和/或R18也可以任选地连接至L1或L2来形成二齿配体；和/或R17和R18连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基。
在一些实施方式中，通式10的配合物中的L1由式9定义。
在一些实施方式中，L2是惰性配体，其中基团9和/或L2含有至少一个X2取代基或被至少一个脂肪族的和/或芳族的和/或杂环的烷基氨基或烷基膦取代。
在一些实施方式中，通式10的配合物由通式14定义。
关于式14，M是钌或锇。在一些实施方式中，M是钌。
关于式14，X和X1独立地是惰性配体。
在一些实施方式中，X是Cl或I。在一些实施方式中，X是Cl。在一些实施方式中，X是I。
在一些实施方式中，X和X1二者都是Cl或I。在一些实施方式中，X和X1二者都是Cl。在一些实施方式中，X和X1二者都是I。
关于式14，Y是O、S、N或P。在一些实施方式中，Y是O。
关于式14，R是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C3-10芳基。在一些实施方式中，R是H。
关于式14，R10是-C1-20烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-20烷基氨基、-C1-20质子化的烷基氨基、-C1-20烷基铵、-C1-12烷基巯基、-CH2C(＝O)-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2、-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基鏻、-C4-10杂环、-C4-10季化的杂环基。上述列出的基团的每个可以任选地被-C1-20烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，R10是C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C3-20N1-2H8-44、C3-10NH8-24、C3-20N2H8-44或C3-20NOH8-44等。
在一些实施方式中，R10是C1-3烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，R10是异丙基。
在一些实施方式中，R10是
关于式14，每个R11独立地是卤素、-C1-20烷基、-C1-20卤代烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基、-C5-10芳基、-C1-20烷氧基、-C2-20烯氧基、-C2-20炔氧基、-C5-10芳氧基、-C1-20烷氧基羰基、-C1-20烷基氨基、-C1-20质子化的烷基氨基、-C1-20烷基铵、氨基、质子化的氨基、-C4-10杂环、-C4-10季化的杂环、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基鏻、-C1-20烷基巯基、硝基、羰基、酰氨基、磺酰氨基或-C1-20全卤代烷基。除了卤素、硝基和羰基，上面列出的每个基团任选地被-C1-20烷基、-C1-20卤代烷基、-C1-20全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，R11是硝基；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，R11是硝基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2，
在一些实施方式中，R11是硝基、-CH2N(CH3)2、-NHCOCH2N(CH3)2、
在一些实施方式中，R4是硝基。
在一些实施方式中，R11是
在一些实施方式中，R11是-CH2N(CH3)2。
在一些实施方式中，R11是-NHCOCH2N(CH3)2。
关于式14，n是0、1、2、3或4。在一些实施方式中，n是0。在一些实施方式中，n是1。
关于式9或14，R12是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面列出的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，R12是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，R12是H、C1-3烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，R12是H。
关于式9或14，R13是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面列出的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，R13是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，R13是H、C1-3烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，R13是H、-CH2N(CH3)2、-NHCOCH2N(CH3)2、
在一些实施方式中，R13是H；
在一些实施方式中，R13是-CH2N(CH3)2。
在一些实施方式中，R13是
关于式9或14，每个R14独立地是H、C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，每个R14独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，每个R14独立地是H、C1-4烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，至少一个R14是甲基。
在一些实施方式中，两个R14都是甲基。
在一些实施方式中，至少一个R14是异丙基。
在一些实施方式中，两个R14都是异丙基。
关于式9或14，每个R14′独立地是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面列出的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，每个R14′独立地是H；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，每个R14′独立地是H、-C1-4烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，至少一个R14′是甲基。
在一些实施方式中，两个R14′都是甲基。
在一些实施方式中，至少一个R14′是异丙基。
在一些实施方式中，两个R14′都是异丙基。
在一些实施方式中，两个R14和两个R14′都是甲基。
在一些实施方式中，两个R14和两个R14′都是异丙基。
关于式9或14，每个R15独立地是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面列出的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，每个R15独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，每个R15独立地是H、C1-4烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，至少一个R15是H。
在一些实施方式中，两个R15都是H。
关于式9或14，每个R15′独立地是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，每个R15′独立地是H；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，每个R15′独立地是H、C1-4烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，至少一个R15′是H。
在一些实施方式中，两个R15′都是H。
在一些实施方式中，两个R15和两个R15′都是H。
关于式9或14，每个R16独立地是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基或-C4-10杂环基。除了H，上面的每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，每个R16独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基胺，例如C1-20N1-2H3-42、C1-10NH3-22、C2-20N2H7-44或C2-20NOH6-44等。
在一些实施方式中，每个R16独立地是H、-C1-3烷基、-(CH2)0-4N(C1-3H3-7)2、
在一些实施方式中，R16是H、-C1-3烷基、-CH2N(CH3)2、-NHCOCH2N(CH3)2、
在一些实施方式中，至少一个R16是H。
在一些实施方式中，两个R16都是H。
在一些实施方式中，至少一个R16是甲基。
在一些实施方式中，两个R16都是甲基。
在一些实施方式中，至少一个R16是
在一些实施方式中，两个R16都是
关于式9或14，R12和R13，以及R14和R15，以及R14′和R15′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或者被取代的或未被取代的稠合芳环。
在一些实施方式中，通式15的配合物由通式1定义。
关于式1，M是钌或锇。在一些实施方式中，M是钌。
关于式1，X、X1、X2和X2′独立地是惰性配体。
在一些实施方式中，X是Cl或I。在一些实施方式中，X是Cl。在一些实施方式中，X是I。
在一些实施方式中，X和X1二者都是Cl或I。在一些实施方式中，X和X1二者都是Cl。在一些实施方式中，X和X1二者都是I。
在一些实施方式中，X2是Cl或I。在一些实施方式中，X2是Cl。在一些实施方式中，X2是I。
在一些实施方式中，X2′是Cl或I。在一些实施方式中，X2′是Cl。在一些实施方式中，X2′是I。
关于式1，Y是O、S、N或P。在一些实施方式中，Y是O。
关于式1，R是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基。在一些实施方式中，R是H。
关于式1，R1是-C1-20烷基、-C3-8环烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基、-C5-10芳基、-C1-20烷氧基、-C2-20烯氧基、-C2-20炔氧基、-C5-10芳氧基、-C1-20烷氧基羰基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基巯基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C1-20烷基磺酰基、-C1-20烷基亚磺酰基、-CH2C(＝O)-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2、-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基、-C4-10杂环、-C4-10季化的杂环基。这些基团的每个任选地被-C1-20烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基取代。
在一些实施方式中，R1是C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，R1是C1-3烷基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，R1是异丙基。
在一些实施方式中，R1是
R1可以任选地连接到X或X1来形成三齿配体。
关于式1，R2是H、-C1-6烷基、-C3-8环烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵或-C1-20烷基鏻。除了H，这些基团的每个任选地被-C5-10芳基、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基取代，其继而可以被至少一个硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，R2是H；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，R2是H、C1-3烷基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，R2是H。
关于式1，R3是H、-C1-6烷基、-C3-8环烷基、-C5-10芳基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵或-C1-20烷基鏻。除了H，这些基团的每个任选地被-C5-10芳基、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基取代，其继而可以被至少一个硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，R3是H；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，R3是H、C1-3烷基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，R3是H、C1-3烷基、-CH2N+(CH3)3、-NHCOCH2N+(CH3)3、
在一些实施方式中，R3是H。
在一些实施方式中，R3是-CH2N+(CH3)3。
在一些实施方式中，R3是
关于式1，R2和R3可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或者被取代的或未被取代的稠合芳环。
关于式1，每个R4独立地是卤素、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基、-C5-10芳基、-C1-20烷氧基、-C2-20烯氧基、-C2-20炔氧基、-C5-10芳氧基、-C1-20烷氧基羰基、-C1-20烷基氨基、-C1-20质子化的烷基氨基、氨基、质子化的氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基巯基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C4-10季化的杂环、硝基、羰基、酰氨基、磺酰氨基或-C1-20全卤代烷基。除了卤素、硝基和羰基，这些的每个任选地被-C1-20烷基、-C1-20全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的杂环基取代。
在一些实施方式中，每个R4独立地是硝基；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，每个R4独立地是硝基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，每个R4独立地是硝基、-CH2N+(CH3)3、-NHCOCH2N+(CH3)3、
在一些实施方式中，每个R4独立地是硝基。
在一些实施方式中，R4是
在一些实施方式中，R4是-CH2N+(CH3)3。
在一些实施方式中，R4是-NHCOCH2N+(CH3)3。
关于式1，n是0、1、2、3或4。
在一些实施方式中，n是0。
在一些实施方式中，n是1。
关于式1，每个R5独立地是H、-C1-6烷基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基。除了H，这些基团的每个任选地被-C4-10季化的杂环基、-C1-6烷基或-C5-10芳基取代，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，每个R5独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，每个R5独立地是H、-C1-4烷基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，至少一个R5是甲基。
在一些实施方式中，两个R5都是甲基。
在一些实施方式中，至少一个R5是异丙基。
在一些实施方式中，两个R5都是异丙基。
关于式1，每个R5′独立地是H、-C1-6烷基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基。除了H，这些基团的每个任选地被-C4-10季化的杂环基、-C1-6烷基或-C5-10芳基取代，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，每个R5′独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，每个R5′独立地是H、C1-4烷基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，至少一个R5′是甲基。
在一些实施方式中，两个R5′都是甲基。
在一些实施方式中，至少一个R5′是异丙基。
在一些实施方式中，两个R5′都是异丙基。
在一些实施方式中，两个R5和两个R5′都是甲基。
在一些实施方式中，两个R5和两个R5′都是异丙基。
关于式1，每个R6独立地是H、-C1-6烷基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基。除了H，这些基团的每个任选地被-C4-10季化的杂环基、-C1-6烷基或-C5-10芳基取代，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，每个R6独立地是H；C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，每个R6独立地是H、C1-4烷基、-(CH2)0-4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，至少一个R6是H。
在一些实施方式中，两个R6都是H。
关于式1，每个R6′独立地是H、-C1-6烷基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基。除了H，这些基团的每个任选地被-C4-10季化的杂环基、-C1-6烷基或-C5-10芳基取代，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，每个R6′独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，每个R6′独立地是H、C1-4烷基、-(CH2)0.4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，至少一个R6′是H。
在一些实施方式中，两个R6′都是H。
在一些实施方式中，两个R6和两个R6′都是H。
关于式1，每个R7独立地是H、-C1-6烷基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基膦基、-C1-20烷基铵、-C1-20烷基鏻、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基。除了H，这些基团的每个任选地被-C4-10季化的杂环基、-C1-6烷基或-C5-10芳基取代，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代。
在一些实施方式中，每个R7独立地是H；-C1-6烷基，例如CH3、C2H5、C3H7、C4H9等；或-C1-20烷基铵，例如(C4-20N1-2H12-44)+、(C4-10NH12-24)+、(C4-20N2H12-44)+或(C4-20NOH12-44)+等。
在一些实施方式中，每个R7独立地是H、C1-3烷基、-(CH2)0.4N+(C1-3H3-7)3、
在一些实施方式中，每个R7独立地是H、C1-3烷基、-CH2N+(CH3)3、-NHCOCH2N+(CH3)3、
在一些实施方式中，至少一个R7是H。
在一些实施方式中，两个R7都是H。
在一些实施方式中，至少一个R7是甲基。
在一些实施方式中，两个R7都是甲基。
在一些实施方式中，至少一个R7是
在一些实施方式中，两个R7都是
关于式1，R5和R6以及R5′和R6′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或者被取代的或未被取代的稠合芳环。
关于式1，每个R8独立地是-C1-20烷基、-C3-8环烷基、-C2-20烯基或-C2-20炔基。这些基团的每个任选地被一个或更多个卤素原子、-C5-10芳基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-C5-10芳基、-C(＝O)-O-C5-10芳基、-C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基取代。
关于式1，p是1、2、3、4或5。
关于式1，r是0、1、2或3。
关于式1，每个R8′独立地是H、-C1-20烷基、-C3-8环烷基、-C2-20烯基或-C2-20炔基。
关于式1，q是0、1、2或3。
关于式1，s是0、1、2或3。
关于式1，R2、R3、R5、R5′、R6、R6′、R7中的至少一个取代基包含季鎓基。
在一些实施方式中，由本文所述的方法得到的式1的配合物可以任选地与式R8′X2′的化合物进行进一步反应，产生式1的不同配合物，其中R8′和X2′如上所定义。
在一些实施方式中，式14中符号M是钌。
X和X1是惰性配体。
Y是O；
R10是-C1-12烷基、-C1-12卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-12烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-12烷氧基羰基、-C1-12烷基氨基、-C4-10杂环基、每个任选地被-C1-12烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基取代。
R11是卤素、-C1-12烷基、-C1-12卤代烷基、芳基、-C1-12烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-12烷氧基羰基、-C1-12烷基氨基、氨基、-C1-12烷基膦基、-C4-10杂环、硝基、羰基、酰氨基、磺酰氨基；每个任选地被-C1-12烷基、-C1-12卤代烷基、-C1-12全卤代烷基、-C5-10芳基、-C4-10杂环基取代；
n是0、1或2；
R12、R13、R14、R14′、R15、R15′、R16独立地是H、-C1-6烷基、-C1-6卤代烷基、-C5-10芳基、-C1-6烷基氨基、-C1-6烷基膦基、-C4-10杂环基，每个任选地被-C1-6烷基或-C4-10杂环基取代；
R12和R13以及R14和R15以及R14′和R15′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或者被取代的或未被取代的稠合芳环。
在一些涉及式14的实施方式中，符号M是钌。
X和X1独立地是Cl、Br或I；
R是H；
R10是异-丙基或1-甲基-4-哌啶基；R11是硝基或-NMe2基团；和/或
n是0或1。
在一些实施方式中，通过将式11的化合物与式2a或式2b的中间体反应得到式14的化合物。
式11的所有基团如上所定义。
关于式2a或式2b，R是H；R9、R9′是甲基或乙基；R11是电子受体基团；并且n是0或1。
在一些实施方式中，在式9中：
取代基R12、R13独立地是H、-CH2NMe2或
R14、R14′是甲基或异-丙基；
R15、R15′是H；和/或
R16是H、甲基或
在一些实施方式中，反应在作为溶剂的R8X2中发生。在一些实施方式中，R8X2是CH3Cl、CH3I、CH3Br、(CH3)2SO4。
在一些实施方式中，反应在选自下述溶剂的溶剂中进行，所述溶剂例如是甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异-丙醇、叔-丁醇、仲-丁醇、二乙醚、正-丙醚、二异丙醚、叔-丁基-甲基醚、环戊基-甲基醚、1，2-二恶烷、1，3-二恶烷、1，4-二恶烷、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、四氯乙烷、戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯或它们的任何混合物。在一些实施方式中，溶剂选自甲醇、乙醇、二氯甲烷或乙酸乙酯或它们的任何混合物。
在一些实施方式中，TR19(R19′)(R19″)是三甲胺。
在一些实施方式中，反应在0℃至120℃或20℃至80℃的温度范围进行。
在一些实施方式中，反应在0.1小时至96小时或1小时至72小时的期间进行。
在一些实施方式中，反应在大气压下进行。
在一些实施方式中，反应在升高的压力下进行。
一些实施方式涉及下述物质的组合物，所述物质包含如上所述的通式1的配合物的化合物或基本上由如上所述的通式1的配合物的化合物组成。
关于式1，在一些实施方式中：
符号M是钌；
X、X1、X2和X2′独立地是卤素、-C1-5羰基、-C1-6烷基、-C5-10芳基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-5烷基巯基、-C1-5烷基磺酰基、-CH3SO4、苯甲酸根(benzoate)或苯甲酸(benzoic)基团；
Y是O、S或N；
R是H、-C1-5烷基或-C5-10芳基；
R1是-C1-6烷基、C3-8环烷基、-C5-10芳基、-C5-10芳氧基、-C1-6烷基氨基、-C1-6烷基铵、-C4-10杂环、-C4-10季化的N-杂环、-CH2C(＝O)-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2、-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基；
R2、R3独立地是H、-C1-6烷基、-C1-20烷基氨基、-C1-20烷基铵基团，任选地被-C5-10芳基、-C4-10N-杂环、-C4-10季化的N-杂环基团取代，每个继而可以被一个或更多个硝基、-C1-5烷基、-C1-5烷氧基、苯基或卤素取代；
R2和R3可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或者被取代的或未被取代的稠合芳环；
R4是卤素、-C1-6烷基、-C5-10芳基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-6烷氧基羰基、-C1-20质子化的烷基氨基、质子化的氨基、-C4-10杂环、-C1-12烷基铵、-C4-10季化的N-杂环、硝基、羰基、酰氨基、磺酰氨基或-C1-20全卤代烷基，每个任选地被-C1-6烷基、-C1-6全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的N-杂环基团取代；
n是0、1、2或3；
R5、R5′、R6、R6′、R7独立地是H、-C1-6烷基、-C1-16烷基铵、-C4-10季化的N-杂环基，每个任选地被-C4-10季化的杂环基取代；
R8是-C1-6烷基；
p是1、2、3或4；
R8′是H、-C1-6烷基；和/或
q是0、1或2。
在一些涉及式1的实施方式中：
M是钌；
X、X1、X2和X2′独立地是卤素、CF3CO2、CH3CO2、MeO、EtO、PhO、(NO2)PhO、CH3SO3、CF3SO3、甲苯磺酸根(tosylate)、CH3SO4基团；
Y是O；
R是H；
R1是-C1-6烷基、-C5-10芳基、-C1-6烷基铵、-C4-10季化的N-杂环基；
R2、R3独立地是H、-C1-6烷基、-C1-12烷基铵，所述基团可以任选地被-C4-10季化的N-杂环基团取代，其继而可以被至少一个-C1-6烷基、-C1-5烷氧基、苯基或卤素取代；
R4是卤素、-C5-10芳基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-12烷基铵基、-C1-12质子化的烷基氨基、质子化的氨基、-C4-10季化的N-杂环、硝基、酰氨基、磺酰氨基、-C1-20全卤代烷基，其中每个基团任选地被-C1-6烷基、-C1-6全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的N-杂环基团取代。
n是0、1或2；
R5、R5′、R6、R6′、R7独立地是H、-C1-6烷基、-C1-12烷基铵、-C4-10季化的N-杂环基，每个任选地被-C4-10季化的杂环基取代；
R8是-C1-6烷基；
p是1或2；
R8′是H、-C1-6烷基；和/或
q是0或1；
在一些涉及式1的实施方式中，X、X1、X2和X2′独立地是卤素；或者X、X1、X2和X2′独立地是氯或碘。
在一些涉及式1的实施方式中，R是H、R1是异-丙基或和/或X2是阴离子配体。
在一些涉及式1的实施方式中，取代基R2、R3独立地是H、基团；和/或X2是阴离子配体。
在一些涉及式1的实施方式中，取代基R4是硝基或 基团；X2和X2′独立地是阴离子配体；和/或n是0或1。
在一些涉及式1的实施方式中，取代基R5和R5′是甲基或异-丙基；R6和R6′是H；和/或R7是H、甲基或并且X2是阴离子配体。
在一些涉及式1的实施方式中，取代基R8是硝基或甲基；p是1或2；R8′是H、甲基；q是0或1。
一些实施方式包括式49-55和式58-62的任一个的配合物。
一些实施方式包括式2a和式2b的中间体。
其中R是H；
R9、R9′是甲基或乙基；
m是0或1；R11是电子受体基团；和/或
n是0或1；
一些实施方式包括将式1的配合物作为(预)催化剂在复分解反应中使用，或将式1的配合物作为(预)催化剂在闭环复分解(RCM)、交叉复分解(CM)、同质复分解(homometathesis)、烯-炔(en-yn)复分解中使用。
在一些实施方式中，式1的配合物作为(预)催化剂被用在开环复分解聚合(ROMP)中。
一些实施方式包括进行烯烃复分解反应的方法，其特征在于至少一种烯烃与作为(预)催化剂的式1的配合物接触。
在一些实施方式中，所述复分解反应在水和醇的混合物中进行，或所述复分解反应在水中进行。
在一些实施方式中，所述复分解反应在有机溶剂中进行。
在一些实施方式中，通过将反应混合物经吸附剂层过滤来将复分解反应产物从重金属污染物中纯化。
在一些实施方式中，通过对反应混合物添加适当的吸附剂以及通过过滤来将复分解反应产物从重金属污染物中纯化。
在一些实施方式中，吸附剂选自由二氧化硅、氧化铝、活性氧化铝、硅藻土和活性炭组成的组。在一些实施方式中，所述吸附剂是硅胶。
在一些实施方式中，反应产物通过用水萃取来从重金属污染物中纯化。
没有在下面定义的术语应当具有本领域已知的最广泛的含义。
除非另有说明，当化合物或化学结构特征被称为“任选地被取代”时，其包含没有取代基的特征(即未被取代的)，或“被取代的”特征，意思是该特征具有一个或更多个取代基，条件是添加该取代基产生稳定的化合物。术语“取代基”具有本领域普通技术人员已知的最广泛的含义，并包括替代与母体化合物或结构特征连接的一个或更多个氢原子的部分。在一些实施方式中，取代基可以是本领域中已知的普通有机部分，其可以具有15g/mol至50g/mol、15g/mol至100g/mol、15g/mol至150g/mol、15g/mol至200g/mol、15g/mol至300g/mol或15g/mol至500g/mol的分子量(例如取代基的原子的原子质量之和)。在一些实施方式中，取代基包含以下或由以下组成：0-30、0-20、0-10或0-5个碳原子；以及0-30、0-20、0-10或0-5个杂原子，其中每个杂原子可以独立地是N、O、S、Si、F、Cl、Br或I；条件是取代基包括一个C、N、O、S、Si、F、Cl、Br或I原子。取代基的实例包括但不限于烷基、烯基、炔基、杂烷基、杂烯基、杂炔基、芳基、杂芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、酰氧基、烷基羧酸酯(alkylcarboxylate)、巯基、烷基硫代、氨基、膦基、铵、鏻、氰基、卤代基(halo)、硫代羰基、O-氨甲酰、N-氨甲酰、O-硫代氨甲酰、N-硫代氨甲酰、C-酰氨基、N-酰氨基、S-磺酰氨基、N-磺酰氨基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰酸基、硝基、甲硅烷基、亚氧硫基(sulfenyl)、亚磺酰基、磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、三卤代甲烷磺酰基、三卤代甲烷磺酰氨基等。
方便起见，关于分子的部分(moiety)或一部分(part)使用的术语“分子量”指示该分子的部分或一部分的原子的原子质量的总和，尽管所述部分或一部分可能不是完整的分子。
本文所用的术语“芳基”指的是指定碳原子数目的芳族单或多环烃取代基。芳基的实例包括但不限于苯基、甲苯基、萘基。
本文所用的术语“杂环基”指的是指定碳原子数目的芳族和非芳族环取代基，其中任何一个或更多个碳原子被杂原子替代，所述杂原子例如是氮、磷、硫、氧，条件是所述基团的环不包含两个相邻的氧原子或硫原子。非芳族的杂环基可以在环中含有4至10个原子，而芳族的杂环基必须在环中具有至少5个原子。所述杂环基也包括苯并稠环体系。非芳族的杂环基的实例包括但不限于吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、二氢吡喃基、四氢噻喃基、哌啶代，吗啉代、硫代吗啉代、2-吡咯啉基、吲哚啉基。芳族的杂环基的实例包括但不限于吡啶基、咪唑基、嘧啶基、吡唑基、三唑基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、异恶唑基、恶唑基。上述基团可以是C连接或N连接。例如，从连接的吡咯衍生的取代基可以是吡咯-1-基(N连接的)或吡咯-3-基(C连接的)。
本文所用的术语“季化(quaternized)的杂环基”应当理解为术语“杂环基”，不同的是任何一个或更多个杂原子如氮和磷具有四个取代基，由此杂原子是带正电的。季化的杂环基的实例包括但不限于：
其中X是阴离子配体。
本文所用的术语“卤素”是指选自氟、氯、溴和碘的元素。
本文所用的术语“烷基”指的是指定碳原子数目的饱和的、直链的或支链的烃取代基。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异-丙基、丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、异-戊基。
本文所用的术语“烷基氨基”应当理解为术语“烷基”，不同的是一个或更多个氢原子被零价、一价或二价的氮原子取代。烷基氨基的实例包括但不限于：-CH2NMe2、-CH2NEt2、-CH2CH2NMe2、-CH2CH2NEt2、-NMe2、-NEt2。
本文所用的术语“烷基膦基”应理解为术语“烷基氨基”，不同的是氮原子被磷原子取代。
如本文所用的术语“烷基铵基”应理解为术语“烷基”，不同的是一个或更多个氢原子被三价的氮原子取代，由此氮原子带正电荷。烷基铵基的实例包括但不限于：其中X2是阴离子配体。
本文所用的术语“烷基鏻基”应理解为术语“烷基氨基”，不同的是氮原子被磷原子取代。
本文所用的术语“烯基”指的是指定碳原子数目的非环的、直链的或支链的烯基链并且含有至少一个碳-碳双键。烯基的实例包括但不限于乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基。
本文所用的术语“炔基”指的是指定碳原子数目的非环状、直链的或支链的炔基链并且含有至少一个碳-碳三键。炔基的实例包括但不限于：乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-己炔基、2-己炔基、5-己炔基。
本文所用的术语“环烷基”指的是指定碳原子数目的饱和的单或多环的烃取代基。环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
本文所用的术语“电子受体基团”指的是有机取代基，所述取代基导致被所述基团取代的分子的最低未占分子轨道(LUMO)的能量比未被取代的分子的LUMO能量低。电子受体基团通过诱导(inductive)或共振效应减少分子中的电子密度。电子受体基团的实例包括但不限于酰氨基、醛、酮、磺酰基、羧基、苯基、I、Br、Cl、F、氰基，硝基、被卤素原子取代的芳族基团、被全氟化的基团取代的芳族基团。
本文所用的术语“惰性配体”指的是能够与钌中心配位的不带电荷的取代基。惰性配体的实例包括但不限于：胺、膦及它们的氧化物、烷基和芳基的亚磷酸酯和磷酸酯、醚、烷基和芳基硫化物、烷基和芳基卤化物、配位的烃、N-杂环碳烯。
本文所用的术语“阴离子配体”指的是能够与金属中心配位，具有的电荷能够部分或完全补偿金属中心电荷的取代基。阴离子配体的实例包括但不限于氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物、氰酸根(cyanate)、硫氰酸根阴离子、羧酸的阴离子、醇和酚的阴离子、硫醇和硫酚的阴离子、具有离域电荷的烃的阴离子(如环戊二烯阴离子)、(有机)硫酸和(有机)磷酸和它们的酯的阴离子(例如烷基磺酸的和芳基磺酸的阴离子、烷基磷酸的和芳基磷酸的阴离子、硫酸烷基酯的和硫酸芳基酯的阴离子、磷酸烷基酯的和磷酸芳基酯的阴离子、烷基磷酸和芳基磷酸的烷基酯的和芳基酯的阴离子)。或者，阴离子配体可以像邻苯二酚阴离子、乙酰丙酮阴离子、水杨醛阴离子一样使L1、L2基团组合。阴离子配体(X、X1、X2)和惰性配体(L1、L2)可以连接在一起来形成多齿配体，例如二齿配体 三齿配体四齿配体二齿配体三齿配体二齿配体所述配体的实例包括但不限于邻苯二酚阴离子、乙酰丙酮阴离子、水杨醛阴离子。
本文所用的术语“碳烯”指的是含有化合价数为2和两个未成对价电子的惰性碳原子的粒子。术语“碳烯”也涵盖其中碳原子被另一种化学元素取代的碳烯类似物；所述元素的实例包括但不限于硼、硅、锗、锡、铅、氮、磷、硫、硒和碲。
本文所用的术语“鎓基”指的是脂肪族的、芳族的和杂环的季铵、鏻或锍基团。
式1的新配合物合成的中间体是式2的烷氧基苯乙烯衍生物：
其中R10是-C1-20烷基、-C3-8环烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基、-C5-10芳基、-C1-20烷氧基、-C2-20烯氧基、-C2-20炔氧基、-C5-10芳氧基、-C1-20烷氧基羰基、-C1-20烷基氨基、氨基、-C1-20烷基膦、-C1-20烷基巯基、-C1-20烷基磺酰基、-C1-20烷基亚磺酰基、CH2C(＝O)-R、-CH2C(＝O)-O-R、-CH2C(＝O)-NR2、-CH2C(＝O)-N-R-O-R、-C4-10杂环基、任选地被-C1-20烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基取代；
并且其余的取代基如上所定义。
式2的化合物可以通过式3的化合物与烷基化试剂R10Z反应产生化合物4得到，其中R11如上所定义，R10如上所定义，Z是碘原子或溴原子。
含有羰基的被取代的式4的化合物然后与式R9(R9′)＝W的烯烃化试剂反应来产生式2的化合物，其中R9、R9′如上所定义，W是适合烯烃化反应的离去基团。
在另一个反应中，被取代的苯酚5与式R10OH的化合物在三苯基膦和偶氮二羧酸二异丙酯(DIAD)的存在下反应来产生式2的化合物。
在式1的配合物的合成中使用的N-杂环碳烯配体的前体是式6的化合物，其中所有的取代基如上所定义，并且X3是氯原子或BF4基团。
式6的化合物可以从式7a的中间体得到，式7a的中间体又通过对式7的烯烃添加溴得到。式7a的化合物在过量芳香胺的存在下被加热来产生式8的化合物。式7a和8的化合物可以制成合适的氢氯化物，这有利于它们的分离与纯化。
其中R12、R13、R14、R14′、R15、R15′和R16具有如上定义的含义。
式8的化合物然后在NH4X3的存在下在原甲酸三乙酯中被加热，直接产生或通过反离子X3的交换产生式6的N-杂环碳烯配体的前体。
式6的化合物与合适的碱(例如叔戊醇钾)反应产生式9的N-杂环碳烯。
式9的化合物可以与式10的配合物(第一代的(预)催化剂)原位反应，其中所有的取代基如上所定义，产生式11的配合物，其中取代基如上所定义。
式9的化合物也可以与式12的配合物原位反应，其中取代基如上所定义，产生式13的化合物。
式11和13的配合物与式2的化合物反应产生式14的配合物，其中所述配体如上所定义。
式14的配合物可以与式R8X2的烷基化试剂进行反应，从而产生式1的配合物。由此得到的式1的配合物可以任选地与式R8′X2′的试剂进行反应。
式6的N-杂环碳烯配体的前体的特征在于以下事实：配合物10、12和14可以从所述前体获得，其容易进行季化反应分别产生式15、17和1的配合物。
在惰性配体中含有季鎓基的式1、15和17的配合物目前为止未通过合适的配合物与烷基化试剂的反应得到。本方法允许以简单、高效且节省成本的方式得到所述产物。例如，由R.H.Grubbs得到的催化剂在无氧条件下通过三倍柱型色谱法进行纯化，并且一个配体通过使用昂贵的离子交换树脂得到(J.P.Jordan，R.H.Grubbs；Angew.Chem.Int.Ed.，2007，46，5152-5155)。
所述配合物对于烯烃复分解反应是非常高效和有效的(预)催化剂并且从复分解反应产物纯化的角度来看具有期望的物理化学性质。在复分解反应中，所述配合物与底物之间在适合这种类型反应的条件下进行接触。配合物被用于闭环复分解(RCM)、交叉复分解(CM)、烯-炔(en-yn)复分解、同质复分解(是一种交叉复分解)和开环复分解聚合(ROMP)。
术语“期望的物理化学性质”意思是配合物具有对吸附剂(特别是酸性硅胶和氧化铝)的高亲和性并且在纯水中显示出良好的(在某些情况下是优异的)的溶解度。配合物的复分解反应条件与用于现有技术中已知的配合物的那些条件相类似。复分解反应通常用0.2至5mol％的范围的量的(预)催化剂在0℃至120℃的温度下在0.1～96小时的期间进行。
使用所述配合物得到的烯烃复分解反应产物含有非常少量的重金属(通常低于10ppm)，而它们的纯化方法简单、快速和廉价。从复分解技术在制药工业中的应用的角度看，简单且有效地从反应后混合物中去除重金属是极为重要的。所述配合物在纯水中进行的烯烃复分解反应中还是高度活性的和有效的，并且这样的反应可以在氧的存在下进行。
以下缩写用于描述NMR图谱中：s-单峰、bs-宽单峰、d-双峰、dd-双重双峰、t-三重峰、q-四重峰、sept-七重峰；J-两个质子之间的耦合常数。
化合物19的合成。
烯丙基溴(68.6ml，788mmol)在0℃缓慢加至N-乙基-哌嗪(100ml，788mmol)的二氯甲烷(500ml)的溶液中。完成添加后，反应混合物加热至回流并在该温度下搅拌1.5小时。然后将其冷却至室温，用氢氧化钠水溶液(10％，350ml)洗涤并用硫酸镁干燥。滤出干燥剂，蒸发二氯甲烷并将残余物溶于甲醇(100ml)并加入盐酸水溶液(36％，157ml)。去除溶剂并将粗产物用乙醇/乙醚混合物结晶得到无色晶体的19(106g，59％)。
1H(500MHz，D2O).δppm：6.019-5.936(m，1H)，5.730-5.690(m，2H)，3.956(d，2H，J＝7.5Hz)，3.930-3.450(bs，8H)，3.404(q，2H，J＝7.5Hz)，1.402(tr，3H，J＝7.5Hz).13C(125MHz，D2O).δppm：128.2，124.7，59.1，52.6，48.4，48.3，8.2.HRMS(ESI)计算值C9H18N2([M+H]+)m/z 155.1548实测值155.1553.
化合物20的合成。
溴(23.9ml，462mmol)在50℃下以温度不超过60℃的速率缓慢加至19(105ml，462mmol)的水(200ml)溶液中。完成添加后，水被蒸发至干燥。将粗产物用乙醇重结晶得到无色晶体的20(127g，71％)。
1H(500MHz，D2O).δppm：4.100-3.428(m，12H)，3.413-3.399(m，3H，J＝7.5Hz)，1.405(tr，3H，J＝7.5Hz).13C(125MHz，D2O).δppm：64.6，61.3，60.4，52.6，48.4，46.3，8.8.HRMS(ESI)计算值C9H18Br2N2([M+H]+)m/z 314.9946实测值314.9934。
化合物21的合成。
化合物20和2，4，6-三甲基苯胺在125℃下一起加热24小时。然后将反应混合物冷却至室温，并用氢氧化钠水溶液(15％，190ml)碱化。产物用二氯甲烷(300ml)萃取。有机级分用水(100ml)洗涤并用硫酸镁干燥。滤出干燥剂并蒸发溶剂。然后在减压(3mbar)下去除过量的2，4，6-三甲基苯胺。将粗产物溶于甲醇(200ml)并加入盐酸水溶液(36％，51.3ml)。去除溶剂并将粗产物用丙酮(500ml)结晶，得到白色固体的21(46.3g，62％)。
1H(500MHz，D2O).δppm：6.844(s，4H)，3.755-3.714(m，1H)，3.667-3.624(m，2H)，3.600-3.440(m，2H)，3.418-3.379(m，2H)，3.308-3.262(m，2H)，3.216-3.191(m，4H)，3.100-2.920(m，2H)，2.311-2.183(m，20H)，1.367(tr，3H，J＝7.5Hz).13C(125MHz，D2O).δppm：140.3，136.8，134.2，131.1，131.0，130.7，58.4，52.4，51.9，49.9，49.7，30.4，19.9，18.0，16.9.HRMS(ESI)计算值C27H43N4([M+H]+)m/z 423.3488实测值423.3473.
化合物22的合成。
21(72.3g，124mmol)在原甲酸三乙酯(TEOF)(103ml，620mmol)和甲醇(170ml)的混合物的溶液在90℃下搅拌3小时。蒸发溶剂后，粗产物溶解在水(100ml)和四氟硼酸铵(19.5g，186mmol)的水(200ml)溶液中并添加氢氧化钠水溶液(5％，180ml)。用二氯甲烷(300ml)萃取产物后，用硫酸钠干燥有机级分。滤出干燥剂并蒸发溶剂。通过二氯甲烷/四氯甲烷的混合物重结晶来纯化粗产物，得到白色晶体的22(50.5g，78％)。
1H(500MHz，CD2Cl2).δppm：8.226(s，1H)，7.070-7.067(d，4H，J＝1.5Hz)，5.115-5.046(m，1H)，4.653(m，1H)，4.159-4.117(m，1H)，2.817-2.800(m，2H)，2.517-2.472(m，8H)，2.413-2.352(m，20H)，1.101(tr，3H，J＝7.0Hz).13C(125MHz CD2C12).δppm：159.4，141.6，135.7，135.5，130.9，130.54，130,5，61.65，60.0，56.3，52.5，52.5，52.4，21.4，21.3，19.0，18.5，11.3.HRMS(ESI)计算值C28H41N4([M+H]+)m/z 433.3331实测值433.3342。
化合物23的合成。
盐酸水溶液(36％，22.7ml)在5℃下加至N，N-二甲基烯丙基胺(19.4g，228mmol)的水(20ml)溶液中。之后将反应混合物加热至50℃并且以温度不超过60℃的速率添加溴(11.9ml，228)。完成添加后，水被蒸发至干燥。从乙醇中重结晶粗产物得到无色晶体的23(126g，71％)。
1H(200MHz，D2O).δppm：4.133-3.602(m，5H)，2.990(s，6H).13C(50MHz，D2O).δppm：61.7，60.8，45.7，45.1，30.0.
化合物24的合成。
化合物23和2，4，6-三甲基苯胺在125℃下一起加热24小时。然后将反应混合物冷却至室温，并用氢氧化钠溶液水溶液(15％，190ml)碱化。产物用二氯甲烷(300ml)萃取。有机级分用水(100ml)洗涤并用硫酸镁干燥。滤出干燥剂并蒸发溶剂。然后过量的2，4，6-三甲基苯胺在减压(3mbar)下去除。用柱色谱法(DCM/甲醇9/1)纯化残余物，得到棕色油状物的24(17.7g，70％)。
1H(500MHz，CDCl3).δppm：6,810-6,775(m，4H)，3.606-3.557(m，1H)，3.132-3.098(dd，1H，J＝5.5Hz，J＝11.5Hz)，3.031-3.009(m，2H)，2.962-2.929(dd，1H，J＝4.5Hz，J＝11.5Hz)，2.380(s，6H)，2.254-2.179(m，18H)，1.634(bs，2H).13C(125MHz，CDCl3).δppm：144.2，142.0，131.4，129.9，129.7，128.9，65.14，54.97，47.19，46.05，41.02，20.80，18.64，18.48。
化合物25的合成。
24(13.3g，37.6mmol)和氯化铵(2g，37.6mmol)的TEOF溶液在120℃下搅拌3小时。蒸发溶剂后，残余物溶解于水(100ml)并添加四氟硼酸铵(3.94g，37.6mmol)的水(20ml)溶液。滤出粗产物并用DCM/CCl4混合物重结晶，得到白色晶体的25(10.5g，62％)。
1H(500MHz，CDCl3).δppm：8.158(s，1H)，6.953(s，4H)，4.996-4.928(m，1H)，4.621-4.573(m，1H，J＝7.2Hz)，4.125(dd，1H，J＝8.5，J＝12.5Hz)，2.715(dd，1H，J＝9.5Hz，J＝12.0Hz)，2.539(dd，1H，J＝5.0Hz，J＝12.0Hz)，2.396-2.288(m，18H)，2.157(s，6H).13C(125MHz，CDCl3).δppm：159.2，140.8，135.4，130.6，130.3，129.6，62.13，60.97，56.11，45.84，21.31，21.26，18.74，18.30，17.78。
化合物27的合成。
化合物26(见：Volodymyr Sashuk，Dirk Schoeps，Herbert Plenio，Chem.Commun.，2009，770-772)(10.13g，17.50mmol)和四氟硼酸铵(1.926g，18.37mmol)溶解在TEOF(150ml)中并在120℃下搅拌3小时。然后反应混合物冷却至室温并添加己烷(150ml)来沉淀产物。过滤粗产物并用丙酮重结晶，得到白色固体的27(4.59g，39％)。
1H(200MHz，CDCl3)δppm：7.806(s，1H)，7.208(d，4H，J＝4Hz)，4.538(s，4H)，3.662-3.618(m，8H)，3.472(s，4H)，2.918(m，4H)，2.413-2.369(m，8H)，1.327(d，12H，J＝6.6Hz)，1.174(d，12H，J＝6.6Hz)。
化合物28的合成。
叔戊醇钾(1.7M在甲苯中，13ml，22.1mmol)在0℃下加至乙基三苯基溴化鏻(8.51g，22.9mmol)在无水甲苯(65ml)的悬浮液中。然后将该混合物温热至室温并搅拌1小时。然后将其冷却至-15℃并滴加5-二甲基氨基-2-异丙氧基-苯甲醛(3.27g，15.8mmol)的无水甲苯(35ml)溶液。接着反应混合物缓慢温热至室温并搅拌过夜。所述反应用饱和NH4Cl水溶液(30ml)淬灭。在减压下去除有机溶剂并且用叔丁基甲基醚(4x20ml)萃取残余物。用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤并在减压下浓缩。将粗产物通过柱色谱法(c-己烷/EtOAc/Et3N 19∶1∶0.1)纯化，得到黄色油状物的28(3.10g，89％)。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：6.864-6.806(m，1H)，6.759(d，1H，J＝3Hz)，6.667-6.628(m，1H)，6.582-6.537(m，1H)，5.826-5.764(m，1H)，4.324(heptet，1H，J＝6.3Hz)，2.898(s，6H)，1.887-1.857(m，3H)，1.382-1.282(d，6H，J＝6Hz).HRMS(ESI)计算值C14H22NO([M+H]+)m/z 220.1701实测值220.1700。
化合物29的合成。
2-丙烯基-苯酚在氩气下加至1-甲基-哌啶-4-醇(2.60g，22.6mmol)和三苯基膦(6.52g，24.9mmol)的无水甲苯(40ml)溶液。混合物冷却至0℃，并缓慢加入偶氮二甲酸二异丙酯(4.9ml，24.9mmol)。完成添加后，反应混合物温热至室温并搅拌20小时，然后在60℃下4小时。混合物冷却至室温，用乙酸乙酯(150ml)稀释，并用水(200ml)和饱和的碳酸钾水溶液(200ml)洗涤。产物用盐酸水溶液(0.5M，240ml)从有机相中萃取。水级分然后碱化至pH 10并用二氯甲烷(240ml)萃取产物。有机相用水(100ml)洗涤，用硫酸镁干燥，过滤并蒸发溶剂。粗产物通过柱色谱法(DCM/c-己烷/EtOAc/Et3N 3∶3∶1∶0.1)纯化。蒸发溶剂得到黄色油状物的29(4.26g，81％)。
1H(200MHz，CDCl3)δppm：7.725-6.826(m，4H)，6.793-6.705(m，1H)，6.316-5.727(m，1H)，4.381-4.271(m，1H)，2.750-2.629(m，2H)，2.380-2.104(m，2H)2.309(s，3H)，2.080-1.182(m，7H).
配合物31的合成。
叔戊醇钾(1.7M在甲苯中，2.26ml，3.85mmol)在室温下在氩气下加至22(2.00g，3.85mmol)的无水己烷(40ml)悬浮液。反应混合物在室温下搅拌1小时，然后添加配合物30并在回流中继续搅拌1小时。冷却后，反应混合物通过硅胶短垫过滤(c-己烷/EtOAc 8∶2)。蒸发溶剂，用正戊烷洗涤催化剂并在真空下干燥得到深红色固体的配合物31(2.51g，85％)。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：8.668-8.519(m，1H)，7.668-7.392(m，2H)，7.525-7.008(m，9H)，6.448-6.370(m，1H)，6.013-5.945(m，1H)，4.146-3,655(m，3H)，2.741-2.722(m，3H)，2.661-2.624(m，4H)，2.556-2.386(m，3H)，2.319-1.832(m，24H)，1.628-1.362(m，7H)，1.340-1.222(m，4H)，1.140-0.959(m，18H)，0.882(tr，3H，J＝7.2Hz).31P(124.5MHz，CDCl3)δppm：26.09，26.47，24.66.13C(75,4MHz，CDCl3)δppm：292.6，219.4-217.7(m)，144.9，144.8，144.7，140.9，140.8，139,1，138.9，138.8，138.4，138.0，137.9，137.6，137.0，136.9，136.7，136.4，136.2，136.9，135.4，135.3，134.8，134.7，130.1，129.9，129.4，129.3，128,9，128.8，128.6，128.1，128.0，127.4，127.1，127.0，126.8，126.4，126.3，115.9，115.8，62.71，62.48，62.14，61.21，60.6，60.50，60.36，58.69，58.49，57.88，53.40，52.27，33.24，33.03，32.82，29.30，29.22，29.12，27.89，27.75，27.61，26.26，21.20，14.10，11.90.HRMS(ESI)计算值C61H83N4PClRu([M-Cl]+)m/z 1039.5087实测值1039.5063
配合物32的合成
使用如配合物31的合成所述的相同步骤以81％的产率得到深红色固体的催化剂32。
0.250g(81％)-红色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：8.684-8.537(m，1H)，7.746-7.673(m，2H)，7.530-7.460(m，1H)，7.426-7.353(m，2H)，7.227-7.096(m，2H)，7.074-7.008(m，3H)，6.923-6.779(m，1H)，6.444-6.377(m，1H)，6.031-5.957(m，1H)，4.538-4.288(m，1H)，4.231-4.108(m，1H)，3.997-3.632(m，1H)，2.767-2.720(m，2H)，2.677-2.635(m，3H)，2.385-2.232(m，4H)，2.289-2.255(m，5H)，2.234-2.201(m，5H)，2.168-2.094(m，8H)，2.073-2.019(m，3H)，1.979-1.799(m，4H)，1.487-1.430(m，10H)，1.143-0.863(m，15H).31P(124.5MHz，CDCl3)δppm：26.09，26.47，24.66.13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：292.6-292.3(m)，219.6-217.6(m)，164.40，143.88，140.97，140.5，139.44，139.24，138.90，138.75，138.33，138.04，137.90，137.60，137.40，137.21，137.12，137.06，136.98，136.85，137.67，137.54，136.42，136.22，135.90.131.13，130.24，130.10，129.95，129.48，129.35，128.60，128.11，126.65，126.38，126.30，115.9，115.83，62.59，61.95，61.84，57.95，56.67，52.52，46.04，46.90，29.31-29.23(m)，27.9，26.95，26.26，21.2-20.33(m)，19.19-18.39(m).HRMS(ESI)计算值C57H76N3PClRu([M-Cl]+)m/z970，4509实测值970，4512.
配合物34的合成
叔戊醇钾(1.7M在甲苯中，0.224ml，0.381mmol)在室温下在氩气下加至27(0.250g，0.423mmol)的无水己烷悬浮液。反应混合物在室温下搅拌1小时，然后添加配合物33并在回流中继续搅拌1小时。冷却后，反应混合物通过硅胶短垫直接过滤(c-己烷/EtOAc 8∶2)。蒸发溶剂，用正戊烷洗涤催化剂并在真空下干燥得到浅棕色固体的配合物34(0.24g，77％)。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：18.700(d，1H，J＝11.3Hz)，7.363(d，1H，J＝11.3Hz)，7.223(s，2H)，7.014(s，2H)，4.110-4.044(m，2H)，3.959-3.819(m，4H)，3.781-3.729(m，8H)，3.570-3.444(m，6H)，2.518-2.460(m，8H)，2.185-2.077(m，4H)，1.525-1.497(m，10H)，1.466-1.414(m，13H)，1.270-1.126(m，14H)，1.086-0.948(m，22H).31P(124.5MHz，CDCl3)δppm：25.80.13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：287.7，222.5，149.5，147.5，146.1，138.7，137.1，136.9，128.9，125.1，124.7，67.15，63.38，54.57，54.19，53.69，53.63，31.68，31.47，28.93，28.60，27.82，27.70，27.54，27.00，26.69，26.42，26.17，23.94，23.06，20.04.HRMS(ESI)计算值C60H97N4O2PClRu([M-C1]+)m/z 1073.6081实测值1073.6084.
配合物35的合成
1-异丙氧基-2丙烯基-苯(0.143g，0.814mmol)和CuCl(0.121g，1.221mmol)放入Schlenk烧瓶内。在烧瓶中充入氩，然后加入干燥甲苯(20ml)。之后加入配合物31(0.876g，0.814mmol)，并将所得溶液在80℃下搅拌20分钟。将反应混合物冷却至室温，并在真空下浓缩。将所得物质溶于最小量的EtOAc，通过含有脱脂棉的巴斯德吸管过滤不溶性白色固体。将溶剂在真空中再次浓缩，粗催化剂通过快速色谱法(c-己烷/EtOAc 7∶3)纯化。去除溶剂得到绿色固体的配合物35(0.42g，68％)。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.533(s，1H)，7.507-7.450(m，1H)，7.075-7.045(m，4H)，6.934-6.770(m，3H)，4.890(heptet 1H，J＝6.6Hz)，4.609-4.558(m，1H)，4.272(tr，1H，J＝10.2Hz)，4.036-3.973(m，1H)，2.762-2.673(m，2H)，2.400-2.319(m，28H)，1.260(d，6H，J＝6.6Hz)，1.0457(tr，3H，J＝7.2Hz).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：298.2，213.2，152.2，145.4，139.4，138.8，138.6，129.6，129.5，122.8，122.3，112.9，74.93，61.35，57.73，57.64，57.33，57.30，53.60，52.76，52.29，21.47，11.97.HRMS(ESI)计算值C38H52N4ONaCl2Ru([M+Na]+)m/z 775.2459实测值775.2436.
配合物36的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以64％的产率得到绿色固体的催化剂36。
0.340g(64％)-绿色固体，1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.510-16.530(bs，1H)，7.486-7.477(m，1H)，7.060-7.072(m，4H)，6.930-6.940(m，1H)，6.848-6.856(m，1H)，6.782-6.802(m，1H)，4.890(heptet，1H，J＝6.3Hz)，4.563-4.500(m，1H)，4.284(m，1H)，4.022(dd，1H，J＝8.1Hz，J＝10.5Hz)，2.757-2.683(m，2H)，2.530-2.290(m，18H)，2.201(s，6H)，1.284-1.258(m，6H).13C(75,4MHz，CDCl3)δppm：298.2，213.2，145.4，139.4，138.8，138.7，130.0，129.7，129.6，129.3，122.8，122.3，112.9，74.93，62.61，57.63，46.13，21.15.HRMS(ESI)计算值C34H45N3ONaCl2Ru([M+Na]+)m/z 706.1881实测值706.1865.
配合物37的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以37％的产率得到绿色固体的催化剂37。使用c-己烷/EtOAc1∶1的混合物进行柱色谱法。
0.280g(37％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.504(s，1H)，7.46(m，1H)，7.081-7.063(m，4H)，6,953-6,829(m，2H)，6.762(d，1H，J＝8.1Hz)，4.591(m，1H)，4.468(m，1H)，4.270(m，1H)，4.000(m，1H)，2.759-2.691(m，4H)，2.492-2.315(m，26H)，2.238(s，3H)，1.970-1,746(m，8H)，1.043(tr，3H，J＝7.2Hz).13C(75,4MHz，CDCl3)δppm：297.9，213.2，151.9，136.6，138.8，138.6，130.0，129.6，129.5，123.00122.6，112.7，78.91，61.36，53.93，53.59，52.77，52.30，45.59，30.10，26.95，21.20，11.99.HRMS(ESI)计算值C41H57N5OClRu([M-C1]+)m/z 772.3295实测值772.3283.
配合物38的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以38％的产率得到绿色固体的催化剂38。使用c-己烷/EtOAc1∶1的混合物进行柱色谱法。
0.200g(38％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.583-16.303(bs，1H)，7.708-7.640(m，1H)，7.847-7.436(m，2H)，7.090-7.070(m，3H)，6.912-6.831(m，1H)，6.776-6.748(d，1H，J＝8.4Hz)，4.570-4.472(m，2H)，4.313(tr，1H，J＝10.5Hz)，4.018-3.983(m，1H)，2.766-2.675(m，2H)，2.531-2.284(m，18H)，2.237(s，3H)，2.195(s，6H)，1.972-1.746(m，8H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：297.6，212.9，151.9，145.2，139.6，138.7，138.6，132.2，132.1，131.97，129.6，129.5，129.4，128.5，123.0，122.6，112.7，78.80，62.60，53.90，46.14，45.58，30.08，21.22.HRMS(ESI)计算值C37H50N4OClRu([M-Cl]+)m/z703.2717实测值703.2717.
配合物39的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以69％的产率得到绿色固体的催化剂39。
0.300g(69％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.420(s，1H)，8.440-8.401(dd，1H，J＝2.7Hz，J＝9.0Hz)，7.805(d，1H，J＝2，7Hz)，7.096-7.081(m，4H)，6.885(d，1H，J＝9.0Hz)，4.968(heptet，1H，J＝6.3Hz)，4.625-4.514(m，1H)，4.306(m，1H)，4.005(dd，1H，J＝8.4Hz，J＝10.5Hz)，2.712(m，2H)，2.549-2.448(m，18H)，2.204(s，6H)，1.306-1.274(m，6H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：292.2，209,9，156.4，144.7，143.1，139.4，139.3，139.2，129.7，129.5，124.2，117.5，112.80，62.55，57.55，46.11，26.94.21.12.HRMS(ESI)计算值C34H40N4O3ClRu([M-Cl]+)m/z 689.1832实测值689.1838.
配合物40的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以64％的产率得到绿色固体的催化剂40。
0.125g(64％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.395(s，1H)，7.566-7.515(m，2H)，7.429-7.391(m，5H)，6.832-6.766(m，3H)，4.508-4，478(m，1H)，4.189(s，4H)，3.649-3.560(m，4H)，2.779-2.761(m，2H)，2.203(s，3H)，2.104-1.926(m，6H)，1.271-1.238(m，24H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：290.1，213.7，152.2，149.2，144.0，136.7，129.8，129.2，124.4，122.5，122.4，112.8，79.09，54.59，53.89，45.56，30.50，28.84，26.66，23.39.HRMS(ESI)计算值C40H56N3OCl2Ru([M+H]+)m/z766.2844实测值766.2856.
配合物41的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以44％的产率得到绿色固体的催化剂41。
0.224g(44％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.538(s，1H)，7.498-7.442(m，1H)，7.088(s，4H)，6.953-6，7560(m，3H)，4.540-4，445(m，1H)，4.178(s，4H)，2.776-2.727(m，2H)，2.472-2.425(m，18H)，2.239(s，3H)，2.041-1.754(m，6H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：297.3，211.3，151.9，145.14，138.80，129.5，129.4，123.0，122.6，112.7，78.65，53.85，51.47，45.47，30.03，29.95，21.21，19.47.HRMS(ESI)计算值C34H43N3OClRu([M-Cl]+)m/z646.2138实测值646.2145.
配合物42的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以69％的产率得到绿色固体的催化剂42。
0.51g(69％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.433(m，1H)，8.431-8.386(m，1H)，7.805-7.795(m，1H)，7.093-7.075(m，4H)，6.918-6.868(m，1H)，5.003-4.921(heptet，1H，J＝6.3Hz)，4.648-4.563(m，1H)，4.331-4.260(m，1H)，4.056-3.992(m，1H)，2.763-2.698(m，2H)，2.656-2.147(m，28H)，1.360-1.207(d，6H，J＝6.3Hz)，1.091-1.022(t，3H，J＝6.9Hz).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：292.1，210.0，156.3，144.7，143.1，139.4，139.3，130.1，129.7，129.5，129.3，124.3，117.4，112.8，61.75，61.62，61.28，57.48，53.52，52.74，52.30，26.94，22.36，21.84，21.13，21.11，20.98，20.91，20.48，19.00，18.92，18.57，17.95，14.10，11.93.HRMS(ESI)计算值C38H51N5O3ClRu([M-Cl]+)m/z762，2724实测值762，2733.
配合物43的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以71％的产率得到绿色固体的催化剂43。
0.211g(71％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.322(s，1H)，7.555-7.504(m，2H)，7.393-7.367(m，4H)，6.928(dd，1H，J＝3.0Hz，J＝8.7Hz)，6.678(d，1H，J＝8.7Hz)，6.258(d，1H，J＝3Hz)，4.829(heptet.1H，6.3Hz)，4.183(s，4H)，3.619(m，4H)，2.800(s，6H)，1.346(d，6H，J＝6.3Hz)，1.236(d，24H，J＝6.9Hz).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：291.3，214.4，149.3，146.8，145.4，144.3，136.9，129.5，124.4，114.8，112.9，108.0，74.26，54.54，41.9，28.81，26.62，23.47，21.81.HRMS(ESI)计算值C39H55N3OClRu([M-Cl]+)m/z 718.3077实测值718.3054.
配合物44的合成
使用如配合物35的合成所述的相同步骤以68％的产率得到绿色固体的催化剂44。
0.486g(68％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.365-16.390(bs，1H)，7.070-7.055(m，4H)，6.983(dd，1H，J＝3.0Hz，J＝8.7Hz)，6.690(d，1H，J＝8.7Hz)，6.370(d，1H，J＝3.0Hz)，4.802(heptet，1H，J＝6.3Hz)，4.186(s，4H)，2.828(s，6H)，2.487-2.399(m，18H)1.238(d，6H，J＝6.3Hz).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：298.5，212.3，146.9，145.3，145.1，139.3，138.7，129.4，115.4，113.0，108.3，74.30，53.51，51.47，41.86，21.16，21.09，19.60.HRMS(ESI)计算值C33H43N3OClRu([M-Cl]+)m/z 634.2138实测值634.2110.HRMS(ESI)计算值C33H43N3OClRu([M-Cl]+)m/z 634.2138实测值634.2110.
配合物45的合成
1-异丙氧基-2-丙烯基-苯(0.175g，0.991mmol)和CuCl(0.147g，1.486mmol)放入Schlenk烧瓶内。在烧瓶中充入氩，然后加入干燥二氯甲烷(20ml)。之后加入配合物34(1.10g，0.991mmol)，并将所得溶液在室温下搅拌30分钟。蒸发溶剂，将所得物质溶于最小量的EtOAc，通过含有脱脂棉的巴斯德吸管过滤不溶性白色固体。将溶剂在真空中再次浓缩，粗催化剂通过快速色谱法(c-己烷/EtOAc 7∶3)纯化。去除溶剂得到绿色固体的产物45(0.31g，34％)。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.493，(s，1H)，7.470-7.412(m，1H)，7.309(s，4H)，6,811-6.776(m，3H)，4.910(heptet，1H，J＝6.3Hz)，4.164(s，4H)，3.780-3.750(m，8H)，3.643(s，4H)3.622-3.533(m，4H)，2.562-2.531(m，8H)，1.344(d，6H，J＝6.3Hz)，1.259-1.237(m，24H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：289.7，213.7，152.4，149.0，144.2，138.9，129.4，125.2，122.1，113.1，74.80，67.14，63.51，54.62，53.59，28.80，26.61，23.41，21.82.HRMS(ESI)计算值C47H68N4O3ClRu([M-Cl]+)m/z 873.4023实测值873.4020.
配合物46的合成
使用如配合物45的合成所述的相同步骤以30％的产率得到绿色固体的催化剂46。使用c-己烷/EtOAc 1∶1的混合物进行柱型色谱法。
0.450g(30％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.490(s，1H)，7.450-7.393(m，1H)，7.311(s，4H)，6.792-6.764(m，3H)，4.550-4.380(m，1H)，4.160(s，4H)，3.790-3.760(m，8H)，3.637(s，4H)，3.613-3.548(m，4H)，2.534-2.554(m，8H)，2.188(s，3H)，2.133-1.859(m，8H)，1.245(d，24H，J＝6.9Hz).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：298.4，213.5，152.2，149.0，140.1，139.0，129.3，125.0，122.3，122.2，112.9，79.10，67.16，63.47，54.59，53.67，45.67，30.69，28.78，26.65，23.36.HRMS(ESI)计算值C50H74N5O3Cl2Ru([M]+)m/z 964.4212实测值964.4242.
配合物47的合成
配合物41(0.224g，0.329mmol)在氩气下放置在耐压烧瓶中，并加入无水甲醇(3ml)。混合物冷却至-30℃并加入冷液氯甲烷(约3ml)。混合物缓慢温热至室温，然后放置在加热至50℃的油浴中并搅拌60小时。在此之后，小心打开烧瓶来去除氯甲烷并浓缩混合物。残余物通过三氧化二铝的短塞(中性，布罗克曼I级，乙酸乙酯/甲醇19∶1)过滤来纯化。蒸发溶剂，用乙酸乙酯洗涤催化剂两次并在真空下干燥得到绿色固体的配合物47(0.220g，91％)。
水溶解度2mg/ml.
1H(300MHz，MeOD)δppm：16.53(s，1H)，7.63-7.57(m，1H)，7.14-7.10(m，5H)，6.98-6.97(m，2H)，5.37-5.35(m，1H)，4.19(s，4H)，4.13-4.05(m，2H)，3.44(s，3H)，3.38-3.30(m，2H)，3.06(s，3H)，2.51-2.42(m，18H)，2.35-2.23(m，4H).13C(75.4MHz，MeOD)δppm：296.6，208.1，150.7，144.4，139.0，130.1，129.6，129.2，122.3，113.1，72.27，59.56，52.98，51.42，24.58，19.98，18.13.HRMS(ESI)计算值C35H46N3OCl2Ru([M-Cl]+)m/z696.2061实测值696.2070.1H(300M[Hz，CD2Cl2)δppm：16.66(s，1H)，7.64-7.57(m，1H)，7.14-7.10(m，5H)，6.98-6.97(m，2H)，5.37-5.35(m，1H)，4.19(s，4H)，4.11-4.02(m，2H)，3.44(s，3H)，3.38-3.34(m，2H)，3.06(s，3H)，2.51-2.38(m，18H)，2.35-2.24(m，4H).
配合物48的合成
使用如配合物47的合成所述的相同步骤以98％的产率得到绿色固体的催化剂48。
不溶于纯净水，甲醇、乙醇和水/醇混合物中的溶解度优异。
0.208g(98％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.381(s，1H)，7.594-7.264(m，7H)，6.986-6.832(m，3H)，5.370-5.084(bs，1H)，4.200(s，4H)，4.000-3.720(bs，3H)，3.700-3.250(bs，8H)，3.114-2.279(bs，3H)，2.543-2.100(bs，4H)，1.724-0.724(m，24H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：291.2，212.0，151，0，149.5，143.3，136.3，130.4，130.1，124.5，123.4，122.9，113.3，72.08，59.52，54.57，53.81，50.71，28.98，26.63，25.03，23.30.HRMS(ESI)计算值C41H58N3OCl2Ru([M-Cl]+)m/z780.3000实测值780.3017
配合物49的合成
使用如配合物47的合成所述的相同步骤以84％的产率得到绿色固体的催化剂49。
水溶解度3mg/ml。
0.218g(84％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.375(bs，1H)，7.483-7.506(m，2H)，7.030-6.776(d，6H)，5.080-5.060(bs，1H)，4.875-4.840(m，1H)，4.660-4.640(bs，1H)，4.416-4.395(bs，1H)，4.230-4.180(bs，2H)，3.053-3.015(bs，9H)，2.393-2.376(bs，18H)，1.222-1.216(m，6H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：298.5，214.5，152.4，145.3，139.8，139.0，130.1，130.0，129.5，129.3，122.9，122.4，113.0，75.70，45.88，21.22，21.14，8.70.HRMS(ESI)计算值C35H48N3OCl2Ru([M-Cl]+)m/z 698.2218实测值698.2237.
配合物50的合成
使用如配合物47的合成所述的相同步骤以64％的产率得到绿色固体的催化剂50。
水溶解度3mg/ml.
0.165g(64％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.255(s，1H)，8.425(dd，J＝1.8Hz，J＝9.0Hz，1H)，7.754(d，J＝1.8Hz，1H)，7.120-6.884(m，5H)，5.350-5.100(m，1H)，5.010-4.928(m，1H)，4.855-4.750(m，1H)，4.600-4.400(m，1H)，3.520-3.435(m，2H)，3.325(s，9H)，2.573-2.186(m，18H)，1.276-1.2746(m，6H).HRMS(ESI)计算值C35H47N4O3Cl2Ru([M-Cl]+)m/z743.2069实测值743.2091.1H(300MHz，CD2Cl2)δppm：16.26(s，1H)，8.47(dd，J＝2.4Hz，J＝9.0Hz，1H)，7.78(d，J＝2.4Hz，1H)，7.13-6.96(m，5H)，5.32-5.21(m，1H)，5.00(heptet，J＝6.0Hz，1H)，4.87-4.81(m，1H)，4.62-4.47(m，2H)，3.31(s，9H)，3.13(d，J＝12.6Hz，1H)，2.45(bs，18H)，1.28-1.25(m，6H).13C(75.4MHz，CD2Cl2)δppm：291.1，211.1，156.3，144.5，143.1，140.2，139.7，139.6，130.6，130.0，129.5，124.5，117.0，113.0，78.0，68.0，58.6，21.0，20.9.IR(KBr)v 3402，2977，2920，1605，1575，1520，1478，1381，1341，1292，1134，1092，948，916，855，828，746，657.
配合物51的合成
使用如配合物47的合成所述的相同步骤以95％的产率得到绿色固体的催化剂51。
水溶解度35mg/ml。
0.220g(95％)-绿色固体；1H(300MHz，MeOD)δppm：16.404-16.435(bs，1H)，7.692-7.641(m，1H)，7.203-7.149(m，5H)，7.051-7.002(m，1H)，6.933-6.908(m，1H)，5.239-5.068(m，1H)，4.868(s，4H)，4.665(tr，1H，J＝10.2Hz)，4.370(tr，1H，J＝10.5Hz)，4.172-4.062(m，1H)，3.459-3.348(m，2H)，3.230(bs，3H)，3.156(s，9H)，3.052(s，3H)，2.520-2.473(m，18H)，2.432-2.226(m，4H).13C(75，4MHz，MeOD)δppm：297.3，212.8，150.8，144.43，140.1，139.6，130.6，130.5，130.0，129.4，129.3，123.3，122.4，113.2，72.67，67.43，59.98，58.43，53.76，52.89，24.79，24.70，20.01，13.10.LRMS(ESI)计算值C39H56N4OCl2Ru([M-2Cl]2+)m/z 384.1实测值384.2.
配合物52的合成
使用如配合物47的合成所述的相同步骤以97％的产率得到绿色固体的催化剂52。
水溶解度3mg/ml.
0.290g(97％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm16.44(s，1H)，7.60-7.54(m，1H)，7.10-7.08(m，4H)，6.97-6.84(m，3H)，4.89(heptet，1H，J＝6.0Hz)，4.70-4.59(m，1H)，4.35-4.28(m，1H)，3.95-3.88(m，1H)，3.78-3.71(m，2H)，3.60-3.56(m，2H)，3.35-3.22(m，5H)，2.86-2.83(m，2H)，2.79-2.72(m，2H)，2.43-2.36(m，18H)，1.35(t，3H，J＝7.1Hz)，1.23(d，6H，J＝6.0Hz).13C(75.4MHz，CDCl3)δppm：298.4，214.2，152.3，145.3，139.0，138.1，130.0，129.9，129.4，122.8，122.4，113.0，75.05，60.45，59.5059.40，46.90，31.01，22.68，21.13，14.16，7.84.HRMS(ESI)计算值C39H55N4OCl2Ru([M-Cl]+)m/z767.2796实测值767.2802.1H NMR(600MHz，CD2CL2)δppm：16.44(s，1H)，7.58-7.55(m，1H)，7.10-7.07(m，4H)，6.96-6.91(m，2H)6.84(d，1H，J＝7.8Hz)，4.89(heptet，1H，J＝6.0Hz)，4.67-4.62(m，1H)，4.31(pseudot，1H，J＝10.2Hz)，3.91(pseudot，1H，J＝9.6Hz)，3.70-3.67(m，2H，NCH2CH3)，3.52(bs，2H)，3.29-3.23(m，5H)，2.85-2.79(m，4H)，2.79-2.74-2.69(m，2H)，2.42-2.27(m，18H)，1.34(t，3H，J＝6.6Hz，NCH2CH3)，1.22(d，6H，J＝6.0Hz).
配合物53的合成
使用如配合物47的合成所述的相同步骤以93％的产率得到绿色固体的催化剂53。
水溶解度35mg/ml。
0.370g(93％)-绿色固体；1H(300MHz，MeOD)δppm：16.590(s，1H)，7.670-7.632(m，1H)，7.200-7.122(m，5H)，7.013(tr，1H，J＝7.5Hz)，6.940-6，915(m，1H)，5.032(m，1H)，4.860(s，4H)，4.700-4.860(m，1H)，4.383(tr，1H，J＝10.5Hz)，4.00-4.020(m，1H)，3.442-3.418(m，6H)，3.202(s，3H)，3.0310-3.019(m，6H)，2.871-2.462(m，6H)，2.464-2.011(m，22H)，1.334(tr，3H，J＝6.9Hz).13C(75，4MHz，MeOD)δppm：297.2，211.0，150.7，144.5，139.5，139.2，139.0，130.3，129.3，123.3，122.4，113.1，72.37，61.23，59.80，59.73，59.56，53.30，24.77，24.62，27.03，19.96.LRMS(ESI)计算值C43H63N5OCl2Ru([M-2Cl]2+)m/z 418.7实测值418.6.
配合物54的合成
配合物45(0.224g，0.329mmol)在氩气下放置在耐压烧瓶中，并加入无水甲醇(3ml)。混合物冷却至-30℃并加入冷液氯甲烷(约3ml)。混合物缓慢温热至室温，然后放置在加热至65℃的油浴中并搅拌72小时。在此之后，小心打开烧瓶来去除氯甲烷并浓缩混合物。残余物通过三氧化二铝的短塞(中性，布罗克曼I级，乙酸乙酯/甲醇19∶1)过滤来纯化。蒸发溶剂，用乙酸乙酯洗涤催化剂两次并在真空下干燥得到绿色固体的配合物54(0.220g，91％)。
水溶解度2mg/ml。
1H(300MHz，MeOD)δppm：16.577(s，1H)，7.653-7.546(m，5H)，7.065-7.021(m，1H)，6.924-6.875(m，1H)，6.820-6.764(m，1H)，5.021(sep，1H，J＝6.3Hz)，4.380-4.020(m，12H)，3.917-3.884(m，3H)，3.734-3.436(m，11H)，3.281-3.175(m，8H)，1.413(d，6H，J＝6.6Hz)，1.373-1.237(m，24H).13C(75，4MHz，MeOD)δppm：289.2，212.6，152.5，151.0，150.6，149.3，143.8，143.7，139.1，138.7，137.6，130.0，129.9，129.4，129.0，128.2，128.0，126.8，122.1，122.0，121.7，113.2，113.1，74.9，74.8，69.2，65.0，61.5，60.2，59.2，55.1，54.7，54.3，52.3，46.5，29.1，28.8，28.5，25.8，25.4，25.0，22.6，22.3，22.0，21.2，7.85.LRMS(ESI)计算值C49H74N4O3Cl2Ru([M-2Cl]2+)m/z 469.2实测值469.2.
配合物55的合成
使用如配合物54的合成所述的相同步骤以95％的产率得到绿色固体的催化剂55。
水溶解度65mg/ml。
0.425g(95％)-绿色固体；1H(300MHz，MeOD)δppm：16.534(s，1H)，7.711(s，4H)，7.661-7.609(m，1H)，7.211-7.183(s，1H)，7.025-6.975(m，1H)，6.881-6.842(m，1H)，5.171-5.050(bs，1H)，4.970(s，2H)，4.874(s，4H)，4.229-4.283(m，4H)，4.140-4.109(m，9H)，3.747-3.582(m，9H)，3.508-3.460(m，4H)，3.347-3.262(m，4H)，3.065-3.043(m，3H)，2.348-2.261(m，4H)，2.012(s，3H)，1.342-1.213(m，26H).13C(75，4MHz，MeOD)δppm：287.8，211.3，150.7，150.0143.2，138.8，130.4，130.3，129.4，128.6，127.5，123.3，122.2，113.3，72.82，69.10，60.3，60.16，60.09，55.39，54.86，45.21，28.91，25.49，25.41，22.46，22.27，13.10.LRMS(ESI)计算值C53H82N5O3Cl2Ru([M-3Cl]3+)m/z 336.1实测值336.1.
配合物56的合成
配合物44(0.441g，0.658mmol)在氩气下放置于Shlenk烧瓶中并加入碘甲烷(8.19ml，132mmol)。混合物在室温下搅拌5小时。将乙酸乙酯加至反应混合物并滤出粗产物。接着配合物用乙酸乙酯洗涤两次，然后用二氯甲烷/乙酸乙酯混合物沉淀，过滤并在真空下干燥，得到绿色的固体的56(491mg，92％)。
水溶解度1mg/ml。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.386(s，1H)，7.050-7.066(m，7H)，4.912(heptet，1H，J＝6Hz)，4.204(s，4H)，3.892(s，9H)，2.448-2.389(m，18H)，1.232(d，6H，J＝6Hz).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：289.4，207.9，152.5，144.2，141.9，139.1，138.7，129.5，122.1，115.5，112.1，57.99，51.20，21.58，21.54，21.21，21.04.LRMS(ESI)计算值C34H46N3OCl2Ru([M-I]+)m/z 684.2实测值684.2.
配合物57的合成
使用如配合物56的合成所述的相同步骤以84％的产率得到绿色固体的催化剂57。
0.100g(84％)-绿色固体；1H(300MHz，CD2Cl2)δppm：16.181(s，1H)，8.491(dd，1H，J＝9.3Hz，J＝2.4Hz)，7.589-7.538(m，2H)，7.400-7.373(m，4H)，7.055(d，1H，J＝9.3Hz)，6.889(d，1H，J＝2.4Hz)，4.946(heptet，1H，J＝6.0Hz)，4.208-4.216(m，4H)，3.722-3.875(bs，9H)，3.553-3.490(m，4H)，1.332(d，6H，J＝6.0Hz)，1.265-1.242(m，24H).13C(75，4MHz，CD2Cl2)δppm：282.0，210.1，152.8，149.2，143.7，141.8，136.3，129.9，124.8，124.5，121.2，115.1，111.2，57.86，54.52，28.89，26.62，23.42，21.67.HRMS(ESI)计算值C40H58N3OCl2Ru([M-I]+)m/z 768.3000实测值768.2995.
配合物58的合成
使用如配合物56的合成所述的相同步骤以98％的产率得到绿色固体的催化剂58。
0.138g(98％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.356(s，1H)，7.506-7.494(m，1H)，7.115-6.757(m，7H)，5.220-5.030(bs，1H)，4.865-4.820(m，1H)，4.704-4.680(m，1H)，4.500-4.400(bs，1H)，3.393-2.951(m，11H)，2.640-2.169(m，18H)，1.234-1.190(m，6H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：298.5，214.4，152.4，145.2，139.9，139.2，138.6，131.6，130.2，129.5，128.7，128.5，126.5，122.8，122.8，113.1，75.27，67.95，58.30，54.31，22.04，21.10，19.10，14.2.HRMS(ESI)计算值C35H48N3OCl2Ru([M-I]+)m/z 698.2218实测值698.2228.
1H(300MHz，CD2Cl2)δppm：16.33(s，1H)，7.61-7.53(m，1H)，7.13-7.05(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝4.5Hz，2H)，6.87-6.84(d，J＝8.4Hz，2H)，5.26-5.15(m，1H)，4.88(heptet，J＝6.0Hz，1H)，4.81-4.74(m，1H)，4.63-4.50(bs，2H)，3.24(s，9H)，3.10(d，J＝12.3Hz，1H)，2.43(bs，18H)，1.21(dd，J＝2.4Hz，J＝6.0Hz 6H).13C(75.4MHz，CD2Cl2)δppm：296.9，214.0，152.2，145.1，139.9，139.7，139.3，130.6，130.1，129.5，129.3，122.5，122.4，113.1，75.4，67.7，58.3，20.9.
配合物59的合成
使用如配合物56的合成所述的相同步骤以86％的产率得到绿色固体的催化剂59。
0.045g(86％)-绿色固体；LRMS(ESI)计算值C35H47Cl2N4O3Ru([M-I]+)m/z 743.2实测值743.1.IR(KBr)v 3434，2980，2919，1605，1576，1521，1478，1421，1379，1343，1344，1197，1136，1094，1013，950，917，857，829，745，658.
配合物60的合成
使用如配合物56的合成所述的相同步骤以85％的产率得到绿色固体的催化剂60。
0.385g(85％)-绿色固体1H(300MHz，CD2Cl2)δppm：16.443(s，1H)，7.504-7.446(m，1H)，7.108-6.741(m，7H)，4.893(heptet，1H，J＝6.0Hz)，4.677-4.598(m，1H)，4.338(tr，1H，10.8Hz)，3.947-3.882(m，1H)，3.676-3.204(m，6H)，3.204(s，3H)，2.903-2.689(m，6H)2.415-2.440(m，18H)，1.321-1.266，(m，3H)，1.247-1.417(m，6H).13C(75，4MHz，CD2Cl2)δppm：296.6，213.6，152.0，145.2，139.9，129.9，129.7，129.4，122.4，122.3，113.0，60.72，60.18，60.00，56.98，46.74，46.58，20.91，7.740.HRMS(ESI)计算值C39H55N4OCl2Ru([M-I]+)m/z 767.2796实测值767.2792.
配合物61的合成
使用如配合物56的合成所述的相同步骤以85％的产率得到绿色固体的催化剂61。
0.180g(85％)-绿色固体；1H(300MHz，CDCl3)δppm：16.360(s，1H)，8.452-8.386(m，1H)，7.770-7.612(m，1H)，7.152-6.876(m，5H)，5.001-4.940(m，1H)4.753-4.500(m，1H)4.450-4.200(m，1H)，3.931-3.870(m，1H)，3.656-3.383(m，4H)，3.380-2.990(m，5H)，2.850-2.765(m，5H)2.418-2.030(m，19H)，1.335-1.270(m，9H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：292.3，156.4，144.6，143.1，139.4，139.2，130.6，130.2，129.5，124.7，124.4，117.4，112.9，76.7，67.27，60.8，60.3，60.02，47.65，46.83，31.60，22.66，21.83，21.57，21.11，14.13.HRMS(ESI)计算值C39H54N5O3Cl2Ru([M-I]+)m/z 812.2647实测值812.2655.
配合物62的合成
碘化钾(0.723g，4.35mmol)加至配合物58(0.120g，0.145mmol)的丙酮(5ml)溶液。混合物搅拌1小时，然后蒸发溶剂。催化剂溶于二氯甲烷(10ml)并滤出不溶性物质。二氯甲烷蒸发至干燥并且重复上述步骤3次。产物在真空下干燥。得到深绿色固体的配合物62(0.130g，89％)。得到的产物为旋转异构体的混合物。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：15.488-15.328(m，1H)，7.564-7.515(m，1H)，7.114-6.816(m，7H)，5.090-4.973(m，2H)，4.743-4.703(m，1H)，4.482-4.395(m，1H)，3.357(s，9H)，3.200-3.0924(m，2H)，2.756-2.166(m，18H)，1.502-1.254(m，6H).13C(75，4MHz，CDCl3)δppm：299.7，217.8，216.8，153.3，153.1，145.3，144.9，140.0，139.9，139.7，139.2，138.4，138.2，137.7，137.5，136.7，134.6，132.8，131.5，131.3，131.1，130.4，130.1，129.6，123.4，122.0，113.5，75.95，68.6，67.88，67.26，59.71，58.3，57.9，54.4，25.53，25.07，21.90，21.8，21.68，21.52，21.4，21.3，20.80.HRMS(ESI)计算值C35H48N3ORuI2([M-I]+)m/z 882.0930实测值882.0958.
配合物64的合成
配合物63(0.224g，0.329mmol)在氩气下放入耐压烧瓶并加入无水甲醇(3ml)。混合物冷却至-10℃并加入冷三甲胺(33％wt在甲醇中，3ml)。混合物缓慢温热至室温，然后放置在加热至50℃的油浴中并搅拌60小时。浓缩反应混合物并通过氧化铝的短垫过滤(中性，布罗克曼I级，乙酸乙酯/甲醇19∶1)残余物。蒸发溶剂，用乙酸乙酯洗涤催化剂两次并在真空下干燥，得到绿色固体的64(0.220g，91％)。
1H(300MHz，CD2Cl2)δppm：16.240(s，1H)，11.550-11.350(bs，1H)7.872-7.846(m，1H)，7.626(m，2H)，7.414-7.389(m，5H)6.808-6.780(m，1H)，4.897-4.856(m，1H)，4.762-4.600(m，2H)，4.202(s，4H)，3.594-3.550(m，4H)，3.353(s，9H)，1.326-1.220(m，30H).
化合物66的合成
在-10℃下将NaH(15mg，0.374mmol)加至65(100mg，0.340mmol)的THF/DMSO混合物(9∶1，4ml)溶液。反应混合物温热至室温并搅拌1小时。然后将其冷却至-10℃并一次加入烯丙基溴(0.044ml，0.510mmol)。之后，混合物在室温下搅拌1小时。蒸发溶剂并用柱色谱法(c-己烷/EtOAc/Et3N 8/2/0.1)纯化粗产物。去除溶剂得到浅黄色油状物的66(103mg，91％)。
1H(300MHz，CDCl3)δppm：7.422-7.392(m，4H)，6.701-6.650(m，4H)，6.045-5.935(m，1H)，5.389-5.319(m，1H)，5.159-5.118(m，1H)，4.036-4.008(m，2H)，2.936(s，12H)，2.827(s，1H).
化合物67的合成
HCl(1M在Et2O中，0.625ml)在0℃下加至66(102mg，0.305mmol)的Et2O(4ml)溶液中。过滤白色固体，用Et2O(2x5ml)洗涤并在真空下干燥得到绿色固体的67(114mg，92％)(后处理(work up)过程中产物从白色变为绿色)。
1H(300MHz，D2O)δppm：7.772-7.742(m，4H)，7.533-7.503(m，4H)，5.988-5.896(m，1H)，5.357-5.163(m，2H)，4.027-3.999(m，2H)，3.475(s，1H)，3.172(s，12H).
实施例1-2，2-二烯丙基-丙二酸二乙酯的闭环复分解。
在氩气下将合适量的催化剂(1mol％)加至69(165mg，0.69mmol)的无水、脱气的二氯甲烷溶液中。反应混合物在回流下搅拌，用GC法对反应进程进行监测。反应完成后，混合物通过硅胶垫过滤。使用的硅胶的重量是催化剂的重量的200倍。产物用额外量的二氯甲烷从硅胶去除。在所有情况下，产物以定量产率分离。测定GC纯度和Ru含量(使用ICP MS法)。
实施例2-2-烯丙基-2-(2-甲基-烯丙基)-丙二酸二乙酯的闭环复分解。
在氩气下将合适量的催化剂(1mol％)加至70(196mg，0.77mmol)的无水、脱气的二氯甲烷溶液中。反应混合物在回流下搅拌，用GC法对反应进程进行监测。反应完成后，混合物通过硅胶垫过滤。使用的硅胶的重量是催化剂的重量的200倍。产物用额外量的二氯甲烷从硅胶去除。在所有情况下，产物以定量产率分离。测定GC纯度和Ru含量(使用ICP MS法)。
a-用商业上可得的清除剂：SiliaBond Thiol，使用SILICYCLE推荐的方案获得的结果。
b-用商业上可得的清除剂：SiliaBond DMT，使用SILICYCLE推荐的方案获得的结果。
c-反应混合物用水洗涤五次。
d-产物纯化：硅胶加至反应混合物并将其搅拌10分钟；之后反应混合物通过Schott漏斗过滤。
实施例3-烯-炔闭环复分解。
在氩气下将合适量的催化剂(1mol％)加至71(196mg，0.77mmol)的无水、脱气的二氯甲烷溶液中。反应混合物在回流下搅拌，用GC法对反应进程进行监测。反应完成后，混合物通过硅胶垫过滤。使用的硅胶的重量是催化剂的重量的200倍。产物用额外量的二氯甲烷从硅胶去除。在所有情况下，产物以定量产率分离。测定GC纯度和Ru含量(使用ICP MS法)。
实施例4-交叉复分解。
在氩气下将合适量的催化剂(1mol％)加至72和73(196mg，0.77mmol)的无水、脱气的二氯甲烷溶液中。反应混合物在回流下搅拌，用GC法对反应进程进行监测。反应完成后，混合物通过硅胶垫过滤。使用的硅胶的重量是催化剂的重量的200倍。产物用额外量的二氯甲烷从硅胶去除。测定GC纯度和Ru含量(使用ICP MS法)。
a-用商业上可得的清除剂：SiliaBond Thiol，使用SILICYCLE推荐的方案得到的结果。
b-用商业上可得的清除剂：SiliaBond DMT，使用SILICYCLE推荐的方案得到的结果。
c-转化率＞99％(GC)
实施例5-在水中的烯-炔闭环复分解。
在空气中将合适量的催化剂(2.5或5mol％)加至74(61mg，0.15mmol)的D2O(1.5ml)溶液中。在25℃下搅拌反应混合物。0.7ml的反应混合物被转移至NMR试管。用NMR法测定转化率和产物纯度。
产物：1H NMR(500MHz，D2O)：δ＝3.34(s，12H)，4.87(br s，2H)，5.26(d，1H，J＝11Hz)，5.3(d，1H，J＝17.5Hz)，6.34(dd，1H.J＝18Hz，J＝11.5Hz)，6.46(br s，1H)，7.59-7.61(m，4H)7.65-7.78(m，4H)；13C NMR(50MHz，D2O)：δ＝46.5，74.0，94.0，118.9，120.5，126.9，128.6，130.1，141.0，141.9，144.4.
实施例6-顺-1，4-丁烯二醇在水中的异构化。
在空气中在25℃下将合适量的催化剂(0.5mol％)加至75(12mg，0.14mmol)的D2O(0.7ml)溶液中。反应混合物被转移至NMR试管并用NMR法测定转化率。
实施例7-烯丙醇在水中的自复分解。
在空气中将合适量的催化剂(2.5或5mol％)加至烯丙醇(12mg，0.2mmol)的D2O(1ml)溶液中。在25℃下搅拌反应混合物。0.7ml反应混合物被转移至NMR试管并用NMR法测定转化率。
实施例8-在水中的闭环复分解。
在空气中将合适量的催化剂(2.5或5mol％)加至76(41mg，0.2mmol)的D2O(1ml)溶液中。在25℃下搅拌反应混合物。0.7ml的反应混合物被转移至NMR试管。用NMR法测定转化率。
实施例9-开环复分解聚合(ROMP)。
在氩气下将合适量的催化剂58(0.25mol％)加至77(318mg，3.38mmol)的无水、脱气的二氯甲烷溶液中。反应混合物在室温下搅拌10分钟。将硅胶(318mg)加至反应混合物并且搅拌得到的悬浮液10分钟。接着，通过漏斗过滤悬浮液并在旋转式浓缩机上浓缩无色粘性滤液至干燥得到白色固体的78(295mg，93％)。通过ICP MS法测定产物(8ppm)中的钌含量。
如实施例1-9所示，本文所述的催化剂在多种复分解转化中是高度活性的和有效的，产生具有低钌污染的产物。此外，本文所述的催化剂以相对低的装料(loading)高效地介导复分解反应。

Claims (43)

1.一种产物配合物的合成方法，其包括：
将前体配合物与烷基化试剂反应；
其中所述产物配合物具有式15的结构，
其中，L1′和L2′独立地是惰性配体，其中L1′和L2′中的至少一个包含季铵基或季鏻基；并且
M是钌或锇；并且
X、X1和每个X2独立地是阴离子配体；并且
R8是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C2-20烯基或任选被取代的-C2-20炔基，其中每个取代基独立地是卤素原子、-C5-10芳基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-C5-10芳基、-C(＝O)-O-C5-10芳基、-C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基；并且
R17′是H、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基或任选被取代的-C5-10芳基；
R18′是任选被取代的苯基、任选被取代的乙烯基或任选被取代的-C＝C(CH3)2；
R17′和R18′可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的；或
R17′和R18′连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基；或
R17′、R18′或R17′和R18′两者可以任选地连接到L1或L2来形成二齿配体；
a是1、2、3、4、5、6或7；
z是1、2、3、4、5、6或7；
其中前体配合物具有式10的结构
其中M、X、X1的含义与式15中的相同；
L1和L2独立地是惰性配体，其中L1和L2中的至少一个包含X2基团、烷基氨基或烷基膦基；并且
R17是H、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基或任选被取代的-C5-10芳基；并且
R18是任选被取代的苯基、任选被取代的乙烯基或任选被取代的-C＝C(CH3)2；或
R17和R18可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的；或
R17、R18或R17和R18两者可以任选地连接到L1或L2来形成二齿配体；或
R17和R18连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基；
其中烷基化试剂具有式R8X2，其中R8是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基；其中每个取代基独立地是卤素原子、-C5-10芳基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-C5-10芳基、-C(＝O)-O-C5-10芳基、-C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基；
X2是阴离子配体。
2.一种式17的配合物的合成方法，
其中，L1′和L2′独立地是惰性配体，其中L1′和L2′中的至少一个包含季铵基或季鏻基；并且
M是钌或锇；并且
X、X1和每个X2独立地是阴离子配体；并且
R17′是H、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基或任选被取代的-C5-10芳基；并且
R18′是任选被取代的苯基、任选被取代的乙烯基或任选被取代的-C＝C(CH3)2；或
R17′和R18′可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的；
R17′和R18′连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基；或
R17′、R18′或R17′和R18′两者可以任选地连接到L1或L2来形成二齿配体；
a是1、2、3、4、5、6或7；
z是1、2、3、4、5、6或7；
T是N或P；
R19、R19′、R19″独立地是H、-C1-6烷基、-C5-10芳基或C4-10杂环基；并且
X2来自配合物10；
其中所述方法包括将式10的配合物与具有式TR19(R19′)(R19″)的化合物进行反应
其中M、X、X1的含义与化合物17中的相同；
L1和L2独立地是惰性配体，其中L1和L2中的至少一个包含X2基团、烷基氨基或烷基膦基；并且
R17是H、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基或任选被取代的-C5-10芳基；并且
R18是任选被取代的苯基、任选被取代的乙烯基或任选被取代的-C＝C(CH3)2；或
R17和R18可以任选地连接在一起来形成环系统或多环系统，所述系统是脂肪族的或芳族的；或
R17、R18或R17和R18两者可以任选地连接到L1或L2来形成二齿配体；或
R17和R18连同联结它们的碳原子可以任选地是3-苯基-1H-茚-1-内鎓取代基。
3.根据权利要求1或2的方法，其中L1是通式9的配合物，所述通式9由下式定义
其中，R12、R13、每个R14、每个R14′、每个R15、每个R15′以及每个R16独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-6卤代烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-6烷基氨基、任选被取代的-C1-6烷基膦或任选被取代的-C4-10杂环基，其中每个取代基独立地是-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基；并且
R12和R13，R14和R15，以及R14′和R15′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；并且
L2是惰性配体，其中基团9或L2含有至少一个X2基团、烷基氨基或烷基膦基。
4.根据权利要求3的方法，其中通式10的配合物由通式14定义，
其中，M是钌或锇；
X和X1独立地是惰性配体；
Y是O、S、N或P；
R是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C3-10芳基；
R10是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20质子化的烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-12烷基巯基、任选被取代的-CH2C(＝O)-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、任选被取代的-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-C5-10芳基、任选被取代的-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、任选被取代的-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2、任选被取代的-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷基膦、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C4-10杂环或任选被取代的-C4-10季化的杂环基，其中每个取代基独立地是-C1-20烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基；
R11是卤素、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C1-20卤代烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷氧基、任选被取代的-C2-20烯氧基、任选被取代的-C2-20炔氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-20烷氧基羰基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20质子化的烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的氨基、任选被取代的质子化的氨基、任选被取代的-C4-10杂环、任选被取代的-C4-10季化的杂环、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C1-20烷基巯基、硝基、羰基、任选被取代的酰氨基、任选被取代的磺酰氨基或任选被取代的-C1-20全卤代烷基，其中每个取代基独立地是-C1-20烷基、-C1-20卤代烷基、-C1-20全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基；
n是0、1、2、3或4；
R12、R13、R14、R14′、R15、R15′、R16独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-6卤代烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-6烷基氨基、任选被取代的-C1-6烷基膦基、任选被取代的-C4-10杂环基，其中每个取代基独立地是-C1-6烷基、-C1-6烷基氨基或-C4-10杂环基；
R12和R13，R14和R15，以及R14′和R15′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；
并且通式15的配合物由通式1定义
其中，M是钌或锇；
X、X1、X2和X2′独立地是惰性配体；
Y是O、S、N或P；
R是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基；
R1是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷氧基、任选被取代的-C2-20烯氧基、任选被取代的-C2-20炔氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-20烷氧基羰基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基巯基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C1-20烷基磺酰基、任选被取代的-C1-20烷基亚磺酰基、任选被取代的-CH2C(＝O)-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、任选被取代的-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-C5-10芳基、任选被取代的-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、任选被取代的-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2、任选被取代的-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基、任选被取代的-C4-10杂环或任选被取代的-C4-10季化的杂环，其中每个取代基独立地是-C1-20烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基；
R1可以任选地连接到X或X1来形成三齿配体；
R2和R3独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基铵或任选被取代的-C1-20烷基鏻，其中每个取代基独立地是：-C5-10芳基、-C4-10杂环基或-C4-10季化的杂环基，其继而可以被至少一个：硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代；
R2和R3可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；
R4是卤素、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷氧基、任选被取代的-C2-20烯氧基、任选被取代的-C2-20炔氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-20烷氧基羰基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20质子化的烷基氨基、任选被取代的氨基、任选被取代的质子化的氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基巯基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C4-10季化的杂环、硝基、羰基、任选被取代的酰氨基、任选被取代的磺酰氨基或任选被取代的-C1-20全卤代烷基；其中每个取代基独立地是-C1-20烷基、-C1-20全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的杂环基；
n是0、1、2、3或4；
R5、R5′、R6、R6′和R7独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C4-10杂环、任选被取代的-C4-10季化的杂环基，其中每个取代基独立地是-C4-10季化的杂环、-C1-6烷基或-C5-10芳基，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代；
R5和R6以及R5′和R6′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；
R8是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C2-20烯基或任选被取代的-C2-20炔基；其中每个取代基独立地是卤素原子、-C5-10芳基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-C5-10芳基、-C(＝O)-O-C5-10芳基、-C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基；
p是1、2、3、4或5；
r是0、1、2或3；
R8′是H、-C1-20烷基、-C3-8环烷基、-C2-20烯基或-C2-20炔基；
q是0、1、2或3；
s是0、1、2或3；
其中，R2、R3、R5、R5′、R6、R6′、R7中的至少一个取代基包含季鎓基；
并且由该方式得到的配合物可以任选地与式R8′X2′的化合物进行进一步反应，产生式1的不同配合物，其中R8′和X2′如上所定义。
5.根据权利要求4的方法，其中，在式14中
M是钌；
X和X1是惰性配体；
Y是O；
R10是任选被取代的-C1-12烷基、任选被取代的-C1-12卤代烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-12烷氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-12烷氧基羰基、任选被取代的-C1-12烷基氨基、任选被取代的-C4-10杂环基，其中每个取代基独立地是-C1-12烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基；
R11是卤素、任选被取代的-C1-12烷基、任选被取代的-C1-12卤代烷基、任选被取代的芳基、任选被取代的-C1-12烷氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-12烷氧基羰基、任选被取代的-C1-12烷基氨基、氨基、任选被取代的-C1-12烷基膦基、任选被取代的-C4-10杂环、硝基、羰基、任选被取代的酰氨基、任选被取代的磺酰氨基；其中每个取代基独立地是-C1-12烷基、-C1-12卤代烷基、-C1-12全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基；
n是0、1或2；并且
R12、R13、R14、R14′、R15、R15′、R16独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-6卤代烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-6烷基氨基、任选被取代的-C1-6烷基膦基、任选被取代的-C4-10杂环基，每个任选地被-C1-6烷基或-C4-10杂环基取代；并且
R12和R13，R14和R15以及R14′和R15′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环。
6.根据权利要求5的方法，其中在式14中
M是钌；
X和X1独立地是Cl、Br或I；
R是H；
R10是异-丙基或1-甲基-4-哌啶基；R11是硝基或-NMe2基团；并且
n是0或1。
7.根据权利要求6的方法，其中式14的化合物通过式11的化合物与式2a或2b的中间体反应得到，
在式11中，X、X1、L2、R12、R13、每个R14、每个R14′、每个R15、每个R15′、每个R16、R17以及R18全部如上所定义，
在式2a或2b中，R是H；
R9和R9′是甲基或乙基；
R11是电子受体基团；并且
n是0或1。
8.根据权利要求3-6中任一项的方法，其中，在式9中，取代基R12、R13独立地是H、-CH2NMe2或
R14和R14′是甲基或异-丙基；
R15和R15′是H；并且
R16是H、甲基或
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述反应在作为溶剂的R8X2中进行。
10.根据权利要求9的方法，其中R8X2是CH3Cl、CH3I、CH3Br、(CH3)2SO4。
11.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述反应在有机溶剂中进行，所述溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异-丙醇、叔-丁醇、仲-丁醇、二乙醚、正-丙醚、二异丙醚、叔-丁基-甲基醚、环戊基-甲基醚、1，2-二恶烷、1，3-二恶烷、1，4-二恶烷、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、四氯乙烷、戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯或它们的任何混合物。
12.根据权利要求11的方法，其中所述溶剂是甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯或它们的任何混合物。
13.根据权利要求2-12中任一项的方法，其中TR19(R19′)(R19″)是三甲胺。
14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中所述反应在0℃至120℃的温度范围进行。
15.根据权利要求14的方法，其中所述反应在20℃至80℃的温度范围进行。
16.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中所述反应在0.1小时至96小时的时间内进行。
17.根据权利要求16的方法，其中所述反应在1小时至72小时的时间内进行。
18.根据权利要求1-17中任一项的方法，其中所述反应在大气压下进行。
19.根据权利要求1-17中任一项的方法，其中所述反应在升高的压力下进行。
20.通式1的配合物
M是钌或锇；
X、X1、X2和X2′独立地是惰性配体；
Y是O、S、N或P；
R是H、-C1-20烷基、-C2-20烯基、-C2-20炔基或-C5-10芳基；
R1是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷氧基、任选被取代的-C2-20烯氧基、任选被取代的-C2-20炔氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-20烷氧基羰基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基巯基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C1-20烷基磺酰基、任选被取代的-C1-20烷基亚磺酰基、任选被取代的-CH2C(＝O)-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、任选被取代的-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、任选被取代的-CH2C(＝O)-C5-10芳基、任选被取代的-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、任选被取代的-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2、任选被取代的-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基、任选被取代的-C4-10杂环或任选被取代的-C4-10季化的杂环，其中每个取代基独立地是-C1-20烷基、-C5-10芳基或-C4-10杂环基；
R1可以任选地连接到X或X1来形成三齿配体；
R2和R3独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基铵或任选被取代的-C1-20烷基鏻，其中每个取代基独立地是-C5-10芳基、-C4-10杂环或-C4-10季化的杂环基，其继而可以被至少一个：硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代；
R2和R3可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；
R4是卤素、任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C2-20烯基、任选被取代的-C2-20炔基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-20烷氧基、任选被取代的-C2-20烯氧基、任选被取代的-C2-20炔氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-20烷氧基羰基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20质子化的烷基氨基、任选被取代的氨基、任选被取代的质子化的氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基巯基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C4-10季化的杂环、硝基、羰基、任选被取代的酰氨基、任选被取代的磺酰氨基或任选被取代的-C1-20全卤代烷基；其中每个取代基独立地是-C1-20烷基、-C1-20全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的杂环基；
n是0、1、2、3或4；
R5、R5′、R6、R6′和R7独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基膦基、任选被取代的-C1-20烷基铵、任选被取代的-C1-20烷基鏻、任选被取代的-C4-10杂环、任选被取代的-C4-10季化的杂环基，其中每个取代基独立地是-C4-10季化的杂环、-C1-6烷基或-C5-10芳基，其继而可以被硝基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳基或卤素取代；
R5和R6以及R5′和R6′可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；
R8是任选被取代的-C1-20烷基、任选被取代的-C3-8环烷基、任选被取代的-C2-20烯基或任选被取代的-C2-20炔基；其中每个取代基独立地是卤素原子、-C5-10芳基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-C(＝O)-C5-10芳基、-C(＝O)-O-C5-10芳基、-C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基；
p是1、2、3、4或5；
r是0、1、2或3；
R8′是H、-C1-20烷基、-C3-8环烷基、-C2-20烯基或-C2-20炔基；
q是0、1、2或3；
s是0、1、2或3；并且
其中R2、R3、R5、R5′、R6、R6′和R7中的至少一个取代基含有季鎓基。
21.根据权利要求20的配合物，其中
M是钌；
X、X1、X2和X2′独立地是卤素、-C1-5羰基、-C1-6烷基、-C5-10芳基、-C1-6烷氧基、-C5-10芳氧基、-C1-5烷基巯基、-C1-5烷基磺酰基、-CH3SO4或苯甲酸根；
Y是O、S或N；
R是H、-C1-5烷基或-C5-10芳基；
R1是-C1-6烷基、C3-8环烷基、-C5-10芳基、-C5-10芳氧基、-C1-6烷基氨基、-C1-6烷基铵、-C4-10杂环、-C4-10季化的N-杂环、-CH2C(＝O)-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-N(C1-6烷基)2、-CH2C(＝O)-N-(C1-6烷基)-O-C1-6烷基、-CH2C(＝O)-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-O-C5-10芳基、-CH2C(＝O)-N(C5-10芳基)2或-CH2C(＝O)-N-(C5-10芳基)-O-C5-10芳基；
R2和R3独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-20烷基氨基、任选被取代的-C1-20烷基铵基，其中每个取代基独立地是-C5-10芳基、-C4-10N-杂环或-C4-10季化的N-杂环，其每个继而可以被一个或更多个硝基、-C1-5烷基、-C1-5烷氧基、苯基或卤素取代；
R2和R3可以任选地连接在一起来形成被取代的或未被取代的稠合-C4-8碳环，或被取代的或未被取代的稠合芳环；
R4是卤素、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-6烷氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-6烷氧基羰基、任选被取代的-C1-20质子化的烷基氨基、任选被取代的质子化的氨基、任选被取代的-C4-10杂环、任选被取代的-C1-12烷基铵、任选被取代的-C4-10季化的N-杂环、硝基、羰基、任选被取代的酰氨基、任选被取代的磺酰氨基、任选被取代的-C1-20全卤代烷基，其中每个取代基独立地是-C1-6烷基、-C1-6全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的N-杂环基；
n是0、1、2或3；
R5、R5′、R6、R6′、R7独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-16烷基铵或任选被取代的-C4-10季化的N-杂环基，其中每个取代基独立地是-C4-10季化的杂环基；
R8是-C1-6烷基；
p是1、2、3或4；
R8′是H或-C1-6烷基；并且
q是0、1或2。
22.根据权利要求21的配合物，其中
M是钌；
X、X1、X2和X2′独立地是卤素、CF3CO2、CH3CO2、MeO、EtO、PhO、(NO2)PhO、CH3SO3、CF3SO3、甲苯磺酸根、CH38O4基团；
Y是O；
R是H；
R1是-C1-6烷基、-C5-10芳基、-C1-6烷基铵或-C4-10季化的N-杂环基；
R2、R3独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基或任选被取代的-C1-12烷基铵基，其中每个取代基独立地是-C4-10季化的N-杂环基，其继而可以被至少一个-C1-6烷基、-C1-5烷氧基、苯基或卤素取代；
R4是卤素、任选被取代的-C5-10芳基、任选被取代的-C1-6烷氧基、任选被取代的-C5-10芳氧基、任选被取代的-C1-12烷基铵、任选被取代的-C1-12质子化的烷基氨基、任选被取代的质子化的氨基、任选被取代的-C4-10季化的N-杂环、硝基、任选被取代的酰氨基、任选被取代的磺酰氨基或任选被取代的-C1-20全卤代烷基，其中每个取代基独立地是-C1-6烷基、-C1-6全卤代烷基、-C5-10芳基或-C4-10季化的N-杂环基；
n是0、1或2；
R5、R5′、R6、R6′、R7独立地是H、任选被取代的-C1-6烷基、任选被取代的-C1-12烷基铵、或任选被取代的-C4-10季化的N-杂环基，其中每个取代基独立地是-C4-10季化的杂环基；
R8是-C1-6烷基；
p是1或2；
R8′是H或-C1-6烷基；并且
q是0或1。
23.根据权利要求22的配合物，其中取代基X、X1、X2和X2′独立地是卤素。
24.根据权利要求23的配合物，其中取代基X、X1、X2和X2′独立地是氯或碘。
25.根据权利要求20的配合物，其中R是H、R1是异-丙基或X2是阴离子配体。
26.根据权利要求20的配合物，其中R2和R3独立地是H、或基团；X2是阴离子配体。
27.根据权利要求20的式1的配合物，其中R4是硝基或或X2和X2′是阴离子配体；n是0或1。
28.权利要求20的配合物，其中
R5和R5′是甲基或异-丙基；
R6、R6′是H；
R7是H、甲基或
X2是阴离子配体。
29.根据权利要求20的配合物，其中R8是甲基；
p是1或2；
R8′是H或甲基；
q是0或1。
30.根据权利要求20的配合物，其中所述配合物选自下述的式49-55、58-62，
31.式2a和2b的化合物，
其中R是H；
R9和R9′独立地是甲基或乙基；
R11是电子受体基团；
n是0或1。
32.根据权利要求20的配合物在复分解反应中用作(预)催化剂的用途。
33.根据权利要求32的用途，其中所述配合物在闭环复分解(RCM)、交叉复分解(CM)、同质复分解、烯-炔(en-yn)复分解中用作(预)催化剂。
34.根据权利要求32的用途，其中所述配合物在开环复分解聚合(ROMP)中用作(预)催化剂。
35.一种进行烯烃复分解反应的方法，其中将至少一种烯烃与作为(预)催化剂的根据权利要求20的配合物相接触。
36.根据权利要求35的方法，其中复分解反应在水和醇的混合物中进行。
37.根据权利要求35的方法，其中复分解反应在水中进行。
38.根据权利要求35的方法，其中复分解反应在有机溶剂中进行。
39.根据权利要求35至38中任一项的方法，其中通过将反应混合物经吸附剂层过滤来从重金属污染物中纯化复分解反应产物。
40.根据权利要求35至38中任一项的方法，其中通过向反应混合物添加适当的吸附剂以及通过过滤来从重金属污染物中纯化复分解反应产物。
41.根据权利要求39或40的方法，其中吸附剂选自由硅胶、氧化铝、活性氧化铝、硅藻土和活性炭组成的组。
42.根据权利要求41的方法，其中吸附剂是硅胶。
43.根据权利要求35至38中任一项的方法，其中通过用水萃取来从重金属污染物中纯化复分解反应产物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106925351A (zh) * 2017-03-29 2017-07-07 天津斯瑞吉高新科技研究院有限公司 含有咪唑盐离子液体基团的n‑杂环卡宾钌催化剂及其制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL230302B1 (pl) 2012-02-27 2018-10-31 Apeiron Synthesis Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Katalizatory metatezy zawierające grupy oniowe
CA2868946A1 (en) * 2012-06-29 2014-01-03 Apeiron Synthesis S.A. Metal complexes, their application and methods of carrying out a metathesis reaction
PL239491B1 (pl) * 2013-12-31 2021-12-06 Apeiron Synthesis Spolka Akcyjna Zastosowanie zmiatacza metali do usuwania pozostałości związków lub kompleksów rutenu i sposób usuwania pozostałości związków lub kompleksów rutenu
US9828347B2 (en) 2014-10-09 2017-11-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Backfunctionalized imidazolinium salts and NHC carbene-metal complexes
DE102015000321A1 (de) 2015-01-09 2016-07-14 Dieter Arlt Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol durch Metathese von Allylalkohol
US10933409B2 (en) 2016-02-01 2021-03-02 Seoul National University R&Db Foundation Transition metal complex containing sulfonamide or amide group for olefin metathesis reaction and application thereof
EP3784390A1 (en) 2018-04-27 2021-03-03 ARLANXEO Deutschland GmbH Use of ruthenium and osmium catalysts for the metathesis of nitrile rubber
KR20210035780A (ko) 2018-07-23 2021-04-01 아란세오 도이치란드 게엠베하 니트릴 고무의 복분해를 위한 촉매의 용도

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101595116A (zh) * 2006-11-30 2009-12-02 雷恩国立高等化学学院 钌基催化络合物以及这种络合物用于烯烃易位作用的用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6284852B1 (en) * 1997-10-30 2001-09-04 California Institute Of Technology Acid activation of ruthenium metathesis catalysts and living ROMP metathesis polymerization in water
PL199412B1 (pl) 2002-10-15 2008-09-30 Boehringer Ingelheim Int Nowe kompleksy rutenu jako (pre)katalizatory reakcji metatezy, pochodne 2-alkoksy-5-nitrostyrenu jako związki pośrednie i sposób ich wytwarzania
DE102006043704A1 (de) 2006-09-18 2008-03-27 Umicore Ag & Co. Kg Neue Metathesekatalysatoren
FR2909382B1 (fr) 2006-11-30 2009-01-23 Enscr Complexes catalytiques a base de ruthenium et utilisation de tels complexes pour la metathese d'olefines
CN104262403B (zh) 2008-09-27 2017-07-18 赞南科技(上海)有限公司 一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用、高分子聚合物及其制备方法和应用
FR2947189B1 (fr) * 2009-06-29 2011-07-29 Rhodia Operations Procede de peparation d'une composition catalytique pour la metathese de corps gras insatures
WO2011079439A1 (en) 2009-12-30 2011-07-07 Zannan Scitech Co., Ltd. Highly active metathesis catalysts selective for romp and rcm reactions
PL230302B1 (pl) 2012-02-27 2018-10-31 Apeiron Synthesis Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Katalizatory metatezy zawierające grupy oniowe

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101595116A (zh) * 2006-11-30 2009-12-02 雷恩国立高等化学学院 钌基催化络合物以及这种络合物用于烯烃易位作用的用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANNA MICHROWSKA ET AL.: "A green catalyst for green chemistry: Synthesis and application of an olefin metathesis catalyst bearing a quaternary ammonium group", 《GREEN CHEMISTRY》 *
JASON P. JORDAN ET AL.: "Small-Molecule N-Heterocyclic-Carbene-Containing Olefin-Metathesis Catalysts for Use in Water", 《ANGEW. CHEM.》 *
ŁUKASZ GUŁAJSKI ET AL.: "A Highly Active Aqueous Olefin Metathesis Catalyst Bearing a Quaternary Ammonium Group", 《CHEMSUSCHEM》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106925351A (zh) * 2017-03-29 2017-07-07 天津斯瑞吉高新科技研究院有限公司 含有咪唑盐离子液体基团的n‑杂环卡宾钌催化剂及其制备方法

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