JP7010822B2 - キラルなホスホルアミドイミデートおよびその誘導体 - Google Patents
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Description
XはO、S、SeまたはNRNを表し、
Z1~Z4は、互いに独立して、同一でも異なっていてもよく、O、S、SeおよびNRNを表し、
nは0または好ましくは1を表し、
Wは、ホスホルアミドイミデート(phosphoramidimidate)部位との結合を形成することができる置換基であり、
R1、R2、R3およびR4は、互いに独立して、同一でも異なっていてもよく、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基であり、各々、任意に、一つかそれ以上のヘテロ置換基、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基でさらに置換されていてもよく、
R1はR2、R3またはR4のいずれかと環系を形成していてもよく、R2、R3またはR4の他の2つは互いに環系を形成していてもよい;
そして
RNは電子求引基であり、各N上で同じかまたは異なり、以下から選択される:
i.-アルキル、-CO-アルキル、-(CO)-O-アルキル、スルフィニルアルキル、スルホニルアルキル、-(P=O)-ジアルキル、ここでアルキルは、C1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素でありアルキル残基上に少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を有しており;
ii.アリール、-CO-アリール、-(CO)-O-アリール、スルフィニルアリール、スルホニルアリール、-(P=O)-ジアリール、ここでアリールはC6~C18芳香族炭化水素であり、アリール残基上に、少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を好ましくは有しており、
iii.ヘテロアリール、-CO-ヘテロアリール、-(CO)-O-ヘテロアリール、スルフィニルヘテロアリール、スルホニルヘテロアリール、-(P=O)-ジ-ヘテロアリールであり、ここでヘテロアリールは、C2~C20芳香族炭化水素、ヘテロアリール残基上に、少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を好ましくは有しており、
XがNRNを表す場合、1つのRNは2つのP=N-単位を架橋して以下の式で表される環構造を形成し:
ここで、RN1が-(SO)-、-(SO2)-または-(NRN2)-を表し、RN2が-アルキル、-CO-アルキル、-(CO)-O-アルキルから選択される電子求引基であり、アルキルは、C1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であり、アルキル残基上に少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFまたはClの置換基を有している。
各炭化水素は、1つ以上の基で任意に置換されていてもよく、当該基は、C1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素から選択され、(任意に、一つまたはそれ以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20-アルキル、C2~C20-アルケニルまたはC2~C20-アルキニル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびアレーン部が部分的に水素化された形態を有していてもよく、例えば、アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを有していてもよく)またはヘテロ置換基から選択される。各々、R1およびR2はまた、Z1およびZ2とともに環系を形成してもよく、独立して、R3およびR4は、それぞれZ3およびZ4とともに環系を形成してもよい。R1~R4のいずれかは、キラルであってもよく、または少なくとも1つのキラル中心を含んでいてもよい。n=0の場合、R1~R4のいずれかがPに直接結合していてもよい。
アリール、-CO-アリール、-(CO)-O-アリール、スルフィニルアリール、スルホニルアリール、-(P=O)-ジアリールから選択され、ここでアリールはC6~C18芳香族炭化水素から選択され、アリール残基上に、少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を好ましくは有しており;
ヘテロアリール、-CO-ヘテロアリール、-(CO)-O-ヘテロアリール、スルフィニルヘテロアリール、スルホニルヘテロアリール、-(P=O)-ジ-ヘテロアリールから選択され、ここでヘテロアリールは、C2~C20芳香族炭化水素であり、ヘテロアリール残基上に、少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を好ましくは有しており、XがNRNを表す場合、1つのRNはRN1として2つのP=N-単位を架橋して以下の式:
ここで、RN1が-(SO)-、-(SO2)-または-(NRN2)-を表し、RN2が-アルキル、-CO-アルキル、-(CO)-O-アルキルから選択される電子求引基であり、アルキルは、C1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であり、アルキル残基上に少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を有している。
式中、RI、RIIおよびRIIIは同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、C1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であることができ、任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20アルキル基、C2~C20アルケニル基、C2~C20アルキニル基、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、または、C6~C20芳香族炭化水素およびアレーン部が部分的に水素化された形態、例えば、アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを有していてもよく、
各炭化水素は1つ以上の基で任意に置換されていてもよく、当該基はC1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素(任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(例えば、アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルをである)、またはヘテロ置換基から選択され、
Wは、水素または上記で示された置換ケイ素基が有利に使用される。
RNが請求項1に記載の電子求引性基であり、各N上で同一であっても異なっていてもよく、-アルキル、-CO-アルキル、-(CO)-O-アルキル、スルフィニルアルキル、スルホニルアルキル、-(P=O)-ジアルキルから選択され、ここでアルキルは、C1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であり、アルキル残基上に少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を有しており;
アリール、-CO-アリール、-(CO)-O-アリール、スルフィニルアリール、スルホニルアリール、-(P=O)-ジアリールから選択され、ここでアリールはC6~C18芳香族炭化水素であり、アリール残基上に、少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を好ましくは有しており;
ヘテロアリール、-CO-ヘテロアリール、-(CO)-O-ヘテロアリール、スルフィニルヘテロアリール、スルホニルヘテロアリール、-(P=O)-ジ-ヘテロアリールから選択され、ここでヘテロアリールは、C2~C20芳香族炭化水素、ヘテロアリール残基上に、少なくとも1個のハロゲン、好ましくはFおよび/またはClの置換基を好ましくは有している。
前記環システムはそれぞれ任意に一つ以上の置換基により置換され、当該置換基は各位置で同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、ヘテロ置換基、C1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素から選択され、任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態、例えば、アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを有していてもよく、各炭化水素は1つ以上の基で任意に置換されていてもよく、当該基はC1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素(任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを包含する)である)、またはヘテロ置換基であり、
ここで、n、RN、XおよびWは、先に定義した通りであり、互変異性型およびイオン型、およびその誘導体が包含される。このような(IIIa/b)において、(R1、R2、Z1およびZ2)並びに(R3、R4、Z3およびZ4)は、同一であっても異なっていてもよく、キラルであることができ、n、RN、XおよびWは、先に定義した通りである。
それぞれ水素、ヘテロ置換基、C1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素から選択され、任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態、例えば、アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを有していてもよく、
各炭化水素は1つ以上の基で任意に置換されていてもよく、当該基はC1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であり、任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを有していてもよく、またはヘテロ置換基であり
ここで、RN、XおよびWは、先に定義した通りであり、
互変異性型およびイオン型、およびその誘導体が含まれていてよい。
L1は正電荷の脱離基であり、水素、Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Al、Pb、La、Sm、Eu、Yb、Uから選択される金属、またはカチオン性有機基、または置換ケイ素-SiRIRIIRIIIから選択され、ここで、RI、RIIおよびRIIIは同一でも異なっていてもよく、上記の請求項1で定義した通りであり、
L2は負電荷の脱離基であり、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、スルホニルまたはヘテロアリールから選択され、
L3は、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリール、ヘテロアリールから選択される脱離基であり、
R1-4、Z1-4、XおよびWは上記で定義した通りである、上記方法。
L1は正電荷の脱離離脱基であり、水素、Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Al、Pb、La、Sm、Eu、Yb、Uから選択される金属、またはカチオン性有機基、または置換ケイ素-SiRIRIIRIIIから選択され、ここで、RI、RIIおよびRIIIは同一でも異なっていてもよく、上記の請求項1で定義した通りであり、
L2は負電荷の脱離基であり、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、スルホニルまたはヘテロアリールから選択され、
R1-4、Z1-4、XおよびWは請求項1で定義した通りである
ここで、xが1~3の整数であり、yが1~5の整数であり、RPが、同一かまたは異なっていてよい炭化水素基であり、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリールおよびヘテロアリールオキシから選択され、1~60個の炭素原子を有し、場合により置換されていてもよい。得られたP(NRf)RP 3-xClXは、その後、本発明のキラルなホスホルアミドイミデートおよびその誘導体を製造するために使用されることができる。
本発明者らは、ジスルホンイミドによって触媒される不斉ムカイヤマアルドール反応およびホソミ-サクライ反応について種々の研究を行い、アリルトリメチルシランの非対称ブレンステッド酸触媒によるアルデヒドへの付加に焦点を当てた。高い選択性を有するカルボニルへのアリルトリメチルシランの予測される非対称付加は、キラルブレンステッド酸触媒では未知であり、本発明者らは、比較的小さいO-シリル化オキソニウムカチオンのコンパクトなキラル環境が存在せず、そのキラルアニオンにより制限される特異的立体的な相互作用が欠如し、エナンチオ面選択性が貧弱であると思料した。大きな活性部位は様々な異性体をもたらす種々の遷移状態の幾何学的形状に適応できるが、閉じ込められた空間はこの自由度を制限し、それによって選択性を増加させる可能性がある。
例1-(S)-3,3’-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)-[1,1’-ビナフタレン]-2,2’-ジナフチル-N、N’-ビス((トリフルオロメチル)スルホニル)ホスホルアミドイミデート((+)-4)
スキーム3で言及されるように、いくつかの触媒反応は一般的に以下のように説明される。
Ar雰囲気下のシュレンク管中で、それぞれの溶媒(それぞれの体積)中の触媒(1~5モル%)およびアルデヒド(0.03ミリモル、1.0当量)を各々の温度に冷却する。20分後、密閉シュレンク管を予め冷却したクライオスタット(-57℃)中またはドライアイスおよびいくつかのアセトン(-78℃)で満たしたDewar中に、溶液にアリルトリメチルシラン(18mg、0.16mmol、5.2当量)を滴下する。TLCまたはGC分析によってモニタリングされたすべてのアルデヒド/アセタールを消費されると、攪拌した反応混合物にHCl水溶液(0.2mL、1.0M)を添加し、次いで室温に温め、2時間激しく撹拌した(アルデヒドのみ)。混合物をEt2O(0.2mL)で希釈し、飽和NaHCO3水溶液(0.5mL)で塩基性化した。層を分離し、水層をEt2O(3×0.5mL)で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ(Na2SO4)、濾過し、減圧下(>100mbar)で濃縮した。CC(シリカゲル)による精製により、対応するホモアリルアルコールまたはエーテルが得られた。
Ar雰囲気下のシュレンク管中で、それぞれの溶媒(それぞれの体積)中の触媒(1モル%)およびエステル(0.02ミリモル、1.0当量)をそれぞれの温度に冷却した。SKA(0.02ミリモル、0.05当量または1.0当量)を添加し(次いで対応するジエン(0.2ミリモル、10.0当量))、撹拌した溶液に加えた。TLCまたはGC分析によってモニタリングされた全てのエステルが消費されると、攪拌した反応混合物にHCl水溶液(0.1mL、1.0M)を添加し、次いでこれを室温に温め、2時間激しく撹拌した。混合物をEt2O(0.2mL)で希釈し、層を分離した。水層をEt2O(3×0.5mL)で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ(Na2SO4)、濾過し、減圧下で濃縮した。CC(シリカゲル)による精製により、対応する二環式エステルまたはジエステルが得られた。
フラスコ(2mL、撹拌棒)に、対応する芳香族アルコール(0.02mmol)、触媒(5mol%)、および活性化モレキュラーシーブ(5Å、10mg)を入れた。バイアルをアルゴンでフラッシュし、密封した。乾燥溶媒(0.1mL)を添加し、それぞれの温度に調整し、次いでアルデヒド(0.05mmol)を添加した。TLCまたはGC分析によって全てのアルデヒド/アセタールを消費したら、反応混合物をEt3Nで塩基性化し、濾過し、減圧下で濃縮した。CC(シリカゲル)による精製により、対応するエーテルを得た。
特記しない限り、触媒(0.005mmol、5mol%)と50mgの5Åモレキュラーシーブの混合物にアルデヒド(0.12mmol)と3-メチル-3-ブテン-1-オール(0.10mmol)を無水溶媒(0.1M)中で加えた。バイアルをアルゴンでフラッシュし、密封した。全てのアルデヒド/アセタールが消費されたら、反応混合物をEt3Nで塩基性化し、濾過し、減圧下で濃縮した。CC(シリカゲル)による精製により、対応するエーテルを得た。
Claims (15)
- 一般式(IV)を有するキラルなホスホルアミドイミデートおよびその8H-BINOL誘導体であって、
XはOまたはNRNを表し、
Wは水素、ハロゲン、Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Al、Pb、La、Sm、Eu、Yb、Uから選択される金属、またはカチオン性有機基、または置換ケイ素-SiRIRIIRIIIから選択され、ここで、式中、RI、RIIおよびRIIIは同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、C1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素を表し、任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく(ここで包含されるものは、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを包含する)である)、各炭化水素は1つ以上の基で任意に置換されていてもよく、当該基はC1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素(任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、ここで包含されるものは、C1~C20アルキル基、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを包含する)である)、またはヘテロ置換基から選択され、
置換基Rは、各位置において同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素、ヘテロ置換基、C1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素から選択され、任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく(ここで包含されるものは、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを包含する)である)、各炭化水素は1つ以上の基で任意に置換されていてもよく、当該基はC1~C20の直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素(任意に1以上の不飽和結合を有していてもよく、ここで包含されるものはC1~C20アルキル、C2~C20アルケニルもしくはC2~C20アルキニル、C3~C8-ヘテロシクロアルキル、またはC6~C20芳香族炭化水素およびそれのアレーン部が部分的に水素化された形態(アリール、アリール-(C1~C6)-アルキル、ヘテロアリール-(C1~C6)-アルキルを包含する)である)、またはヘテロ置換基から選択され、
RNは電子求引基であり、各N上で同じかまたは異なり、以下から選択される:
i.-アルキル、-CO-アルキル、-(CO)-O-アルキル、スルフィニルアルキル、スルホニルアルキル、-(P=O)-ジアルキル、ここでアルキルは、C1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であり、アルキル残基上に少なくとも1個のハロゲンの置換基を有しており;
ii.アリール、-CO-アリール、-(CO)-O-アリール、スルフィニルアリール、スルホニルアリール、-(P=O)-ジアリール、ここでアリールはC6~C18芳香族炭化水素であり、アリール残基上に、少なくとも1個のハロゲンの置換基を有しており、
iii.ヘテロアリール、-CO-ヘテロアリール、-(CO)-O-ヘテロアリール、スルフィニルヘテロアリール、スルホニルヘテロアリール、-(P=O)-ジ-ヘテロアリールであり、ここでヘテロアリールは、C2~C20芳香族炭化水素、ヘテロアリール残基上に、少なくとも1個のハロゲンの置換基を有しており、
ここで、ヘテロ置換基は、OH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SO3H、モノハロゲノメチル基、ジハロゲノメチル基、トリハロゲノメチル基、CF(CF3)2、SF5、N原子のアミン結合、O-アルキル(アルコキシ)、-O-アリール、O-SiRS 3、S-RS、S(O)-RS、S(O)2-RS、COOH、CO2-RS、-BRS 2、-PRS 2、-OPRS 2、CまたはN原子のアミド結合、ホルミル基、C(O)-RS、COOMから選択され、式中、Mは、NaまたはKのような金属であり、RSは互いに独立して、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族基であり、それぞれは場合により1個以上のヘテロ置換基、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ芳香族基でさらに置換されており、
互変異性型およびイオン型も包含する、キラルなホスホルアミドイミデート。 - 式(IV)において、
RNは電子求引基であり、各N上で同じかまたは異なり、以下から選択される:
i.スルフィニルアルキル、スルホニルアルキル、-(P=O)-ジアルキル、ここでアルキルは、C1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素であり、アルキル残基上に少なくとも1個のハロゲンの置換基を有しており;
ii.スルフィニルアリール、スルホニルアリール、-(P=O)-ジアリール、ここでアリールはC6~C18芳香族炭化水素であり、アリール残基上に、少なくとも1個のハロゲンの置換基を有しており、
iii.スルフィニルヘテロアリール、スルホニルヘテロアリール、-(P=O)-ジ-ヘテロアリールであり、ここでヘテロアリールは、C2~C20芳香族炭化水素、ヘテロアリール残基上に、少なくとも1個のハロゲンの置換基を有しており、
X、RおよびWは請求項1で定義した通りである、
請求項1に記載のキラルなホスホルアミドイミデート。 - BINOL環構造の少なくとも一つが、各々、キラルである、請求項1または2に記載のキラルなホスホルアミドイミデート。
- BINOL環構造が同一である、請求項1~3のいずれか一つに記載のキラルなホスホルアミドイミデート。
- 置換基Rが、アルキル残基上に少なくとも1個のハロゲンの置換基を任意に有するC1~C20直鎖、分枝鎖または環状脂肪族炭化水素に任意に置換されているC6~C20芳香族炭化水素である、請求項6に記載のキラルなホスホルアミドイミデート。
- Wが水素である、請求項1~6のいずれか一つに記載のキラルなホスホルアミドイミデート。
- 有機合成におけるキラルなブレンステッド酸触媒としての、請求項1~10のいずれか一つに記載のキラルなホスホルアミドイミデートの使用。
- 相転移触媒におけるキラルな陰イオンとして、または有機塩、金属塩または金属錯体のためのキラルな陰イオンとしての、請求項1~10のいずれか一つに記載のキラルなホスホルアミドイミデートの触媒としての使用。
- 有機合成反応におけるキラルな触媒としての請求項1~10のいずれか一つに記載のキラルなホスホルアミドイミデートの使用であって、
前記合成反応がアルドール反応、ビニローグアルドール反応、ムカイヤマ(Mukaiyama)アルドール反応、ビニローグムカイヤマアルドール反応、ムカイヤマ-マイケル(Michael)反応、マイケル付加、マンニッヒ(Mannich)反応、イミンへのアルデヒドおよびケトンへのTMSCN付加、エステル化、エーテル化、ピナコール転位、アセタール化、トランスアセタール化、スピロアセタール化および関連反応、環化付加、ヒドロアミノ化、ヒドロアルコキシル化、水和、ハロアルキル化、ハロアミノ化、一般にエン反応およびプリンス反応を含むオレフィン活性化、フリーデル-クラフツ反応、エポキシド開環、リター反応、アルコールの求核置換、不斉開環、不斉還元、移動水素化、アルキン付加、イミン付加、ストレッカー反応、アリル化、プロパルギル化、還元、エポキシ化、オレフィンのメタセシス、異性化、ディールス-アルダー反応、ヘテロ-ディールス-アルダー反応、アミナリゼーション(aminalizations)、イミニウム触媒およびエナミン触媒作用から選択される前記使用。
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