JP2015507086A - 包装用鋼材として使用する鋼板及び包装用鋼材を製造する方法 - Google Patents

包装用鋼材として使用する鋼板及び包装用鋼材を製造する方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、０．１％未満の炭素含有量である、非合金または低合金の冷間圧延された鋼材で製造される包装用鋼材としての鋼板に関する。本発明によれば、良好な成形性を有し、製造コストが安価である包装用鋼材のためにそのような鋼板を使用するため、鋼板は、０．４質量％未満のＭｎ、０．０４質量％未満のＳｉ、０．１質量％未満のＡｌ、および０．１質量％未満のＣｒを含有して、多相構造が提供されており、フェライトと、少なくとも１つの構造成分としてベイナイト、及び／又は残留オーステナイトと、を含んでいる。本発明はさらに、そのような包装用鋼材を冷間圧延鋼板から製造する方法にも関する。【選択図】図１

Description

本発明は請求項１の導入部分に記載されている包装用鋼材として使用する鋼板および請求項２の導入部分に記載されている冷間圧延鋼板から包装用鋼材を製造する方法に関する。
包装用の金属材料の特性、特に成形性と強度に関する特性に対する益々高まる要求が存在する。事実、いわゆる複相鋼材は自動車製造での利用で知られており、マルテンサイトおよびフェライトまたはベイナイトで実質的に成る多相構造を有しており、高い引張強度と高い破断点伸びとを有している。少なくとも５８０ＭＰａの降伏点と、少なくとも１０％の破断点伸びＡ８０を備えた１種のそのような複相鋼材が、例えばＷＯ２００９／０２１８９８Ａ１に記載されている。そのような複相鋼材の材料特性と、高強度および良好な成形性の組み合わせのおかげで、そのような複相鋼材は、例えば自動車のシャーシの製造分野で必要とされるもののような複雑な形状を有した高応力印加部材の製造に特に適している。
一般的に、知られた複相鋼材の合金は、２０％から７０％のマルテンサイト部分と、残留オーステナイト部分、さらにはフェライト及び／又はベイナイト部分で成る。複相鋼材の良好な成形性は、比較的に軟質のフェライト相を通じて保証されており、高強度は硬いマルテンサイトとベイナイトの相によって提供され、これらはフェライトのマトリックスに結合されている。複相鋼材の場合には、成形性と強度に関する所望の特性は、合金組成を介して広い範囲でコントロールできる。例えば、Ｓｉ（ケイ素）を加えてフェライトまたはベイナイトを硬化させることで強度を増加させることができる。マルテンサイトの形成はＭｎ（マンガン）の添加によって好適な影響を受け、パーライトの発達（形成）を防止できる。強度は、Ａｌ（アルミニウム）、Ｔｉ（チタン）およびＢ（ホウ素）による合金化によって増加させることができる。さらにＡｌによる合金化は、脱酸素反応と、鋼内に存在するかも知れないＮ（窒素）の化学結合に使用できる。多相合金構造を発達させるため、複相鋼材には再結晶（またはオーステナイト化）熱処理が施され、鋼帯（素鋼帯）は適した温度にまで加熱され、続いて冷却されて、所望の多相合金構造が、実質的にフェライト−マルテンサイト構造の発達によって確立される。経済的理由によって冷間圧延鋼帯は、通常では焼鈍（アニール）炉内での連続焼鈍プロセスによって再結晶焼鈍処理される。焼鈍炉のパラメータ、例えば、通過速度、焼鈍温度、および冷却速度などは、必要な構造および所望の材料特性に応じて決定される。
高強度複相鋼材およびその製造方法はＤＥ１０２００６０５４３００Ａ１において説明されており、その製造プロセスにおいて冷間または熱間圧延鋼帯は連続焼鈍炉にて８２０℃から１０００℃で連続再結晶焼鈍処理が施され、その後に焼鈍処理された鋼帯は毎秒１５℃から３０℃の冷却速度で焼鈍温度から冷却される。
ＷＯ２００９／０２１８９８Ａ１ ＤＥ１０２００６０５４３００Ａ１
自動車の製造での使用で知られる複相鋼材は、一般的には包装用鋼材としての使用に適してはいない。なぜなら複相鋼材は非常に高価であり、特にＭｎ、Ｓｉ、ＣｒおよびＡｌのような合金元素の高含有量のために高価だからであり、例えば一部の知られた合金元素は食品分野において包装用鋼材には使用禁止であり、包装内容物への合金成分の拡散による食品汚染は排除されなければならないからである。加えて、多くの知られた複相鋼材は非常に高い強度を有しており、包装用鋼材の製造に普通に用いられている製造システムでは冷間圧延することができない。
よって本発明は、製造するのに可能な限り費用効果が高く、包装用鋼材として使用できる良好な成形性を備えた高強度鋼材を入手可能にすることを課題とする。さらに本発明は、安価に製造でき、高強度と高破断点伸びを備えた包装用鋼材の製造方法を提供することを目的とする。
これらの課題は請求項１の特徴を備えた鋼板および請求項２の特徴を有した方法により解決される。鋼板とその製造方法の好適実施態様は従属請求項において提供されている。
包装用鋼材として使用される本発明の鋼板は０．１％未満のＣ（炭素）含有量である低合金の冷間圧延鋼材から製造される。以下における用語「鋼板」とはそのような鋼材を意味する。低炭素含有と、他の合金成分の低濃度以外に、本発明の鋼板は多相構造を特徴としており、フェライトと、少なくとも１つの構造成分であるマルテンサイトまたはベイナイトと、を含む。本発明の鋼板を製造する鋼材は冷間圧延された非合金または低合金鋼材である。合金元素が平均含有量５％を超えない鋼材は低合金鋼材と呼ばれる。特に本発明の鋼板を製造するのに使用される鋼材は、０．５質量％未満、好適には０．４質量％未満のＭｎ（マンガン）と、０．０４質量％未満のＳｉ（ケイ素）と、０．１質量％未満のＡｌ（アルミニウム）と、０．１質量％未満のＣｒ（クロム）とを含む。強度を増すために、この鋼材はＢ（ホウ素）及び／又はＮｂ（ニオブ）及び／又はＴｉ（チタン）の合金追加元素を含むことができる。Ｂとの合金化は、好適には０．００１質量％から０．００５質量％の範囲であり、ＮｂまたはＴｉとの合金化は０．００５質量％から０．０５質量％の範囲である。しかし０．０３質量％未満のＮｂの含有量が好適である。
多相合金構造を発達させるため、包装用として使用する本発明の鋼板を製造する鋼材は、まず７５Ｋ／ｓ（ケルビン／秒）以上の加熱速度で電磁誘導によって再結晶焼鈍処理が施され、その再結晶誘導焼鈍処理後に少なくとも１００Ｋ／ｓの冷却速度で冷却される。再結晶熱処理（Ｔmax＞Ａｃｌ、オーステナイト化が必要であるため）と、続く急冷処理によって多相構造が形成される。これはフェライトと、マルテンサイト、ベイナイト及び／又は残留オーステナイトの少なくとも１種と、を含む。このように処理された鋼板は少なくとも５００ＭＰａの引張強度と、６％を超える破断点伸びを有する。
電磁誘導による鋼板の再結晶（またはオーステナイト化）焼鈍処理は、本発明による包装用鋼材の製造のための特に重要なパラメータ要素であることが証明されている。一般的には、０．１質量％未満の炭素含有量の冷間圧延鋼板に、まず電磁誘導による加熱速度７５Ｋ／ｓ以上での再結晶（またはオーステナイト化）焼鈍処理が施され、続いて少なくとも１００Ｋ／ｓの高冷却速度で急冷されるなら、典型的には複相鋼材に含まれる合金成分の合金化、例えば、Ｍｎ（典型的には公知の複相鋼材には０．８質量％から２．０質量％含有されている）、Ｓｉ（典型的には公知の複相鋼材には０．１質量％から０．５質量％含有されている）、およびＡｌ（典型的には公知の複相鋼材には０．２質量％まで含有されている）の合金化は省略できる。
誘導焼鈍処理された鋼帯でのマルテンサイト相の発達と構造に対する誘導加熱の驚くべき効果は次のごときものである。外部磁界が不在であれば強磁性物質は磁化されない。しかし、これらの物質内には、外部磁界が不在であっても飽和状態にまで磁化される領域（（Ｗｅｉｓｓ）ワイス領域）が存在する。これらワイス領域はブロッホ壁によって分離される。まず好適に配向された、すなわちエネルギー的に好適に配向された外部磁界の適用を通じて、ワイス領域は隣接領域を消費して成長する。これが起きるとブロッホ壁はシフトする。この場合、電子スピンフリップは、どこでも同時的に起きることはなく、まずワイス領域の境界でスピンが向きを変える。磁界のさらなる強化によって、スピンが全部の領域で外部磁界の向きと対応するまで磁化の向きは磁界の向きへ回転し、飽和状態が到達される。磁界は、外部から機械的応力を適用することなく、転位の動きに影響を及ぼすことができることも知られている。ブロッホ壁がシフトするとき、ブロッホ壁が炭素原子を引き連れ、及び／又は転位を引き連れることはあり得るように思われる。これを介して、炭素及び／又は転位は特定の領域に集まり、そこで焼鈍処理および急冷処理後にマルテンサイトが形成される。
好適には、包装用鋼材として使用される本発明の鋼板は、冷間圧延プロセスでその最終的な厚さにまで圧延された薄板あるいは超薄板の鋼板である。薄鋼板は３ｍｍ未満の厚みの鋼板を意味し、超薄鋼板は０．５ｍｍ未満の厚みを有すると理解されている。再結晶焼鈍処理と冷却後に、鋼板には金属表面コーティング、例えば、Ｓｎ（錫）、Ｃｒ、Ａｌ、Ｚｎ（亜鉛）、またはＺｎ（亜鉛）／Ｎｉ（ニッケル）によるコーティングが施され、その耐食性が増加される。例えば、知られた電解コーティングプロセスが、この目的のために提案される。
熱処理温度曲線 クレムカラーエッチングが施された構造の断面図
本発明は以下において実施例を利用してさらに詳細に説明されている。
本発明の鋼板の実施例を示すため、以下の組成を有した鋼帯が連続鋳造プロセスおよび熱間圧延処理で製造され、コイル状に巻き上げられた。
Ｃ ： 最大 ０．１％
Ｎ ： 最大 ０．０２％
Ｍｎ ： 最大 ０．５％、好適には０．４％未満
Ｓｉ ： 最大 ０．０４％、好適には０．０２％未満
Ａｌ ： 最大 ０．１％、好適には０．０５％未満
Ｃｒ ： 最大 ０．１％、好適には０．０５％未満
Ｐ（リン） ： 最大 ０．０３％
Ｃｕ（銅） ： 最大 ０．１％
Ｎｉ ： 最大 ０．１％
Ｓｎ ： 最大 ０．０４％
Ｍｏ（モリブデン） ： 最大 ０．０４％
Ｖ（バナジウム） ： 最大 ０．０４％
Ｔｉ ： 最大 ０．０５％、好適には０．０２％未満
Ｎｂ ： 最大 ０．０５％、好適には０．０２％未満
Ｂ ： 最大 ０．００５％
他の合金成分と不純物： 最大 ０．０５％
残部 ： Ｆｅ（鉄）
この鋼板はまず５０％から９６％の厚み減少率（圧延率）により約０．５ｍｍの最終厚さ範囲に冷間圧延され、続いて、誘導加熱による誘導炉で再結晶焼鈍処理された。例えば、周波数ｆ＝２００ｋＨｚで出力５０ｋＷの誘導コイルが、サンプルサイズ２０×３０のものに対して使用された。熱処理温度曲線は図１で示されている。図１の熱処理温度曲線から分かるように、鋼帯は、典型的には０．５秒から１０秒である非常に短い加熱時間ｔＡ内でＡ１温度（Ｔ（Ａ１）＝約７２５℃）以上の最高温度Ｔｍａｘに加熱された。最高温度Ｔｍａｘは強磁性相転移（Ｔｆ＝約７７０℃）の相転移温度Ｔｆ以下である。続いて鋼板の温度は、約１秒である焼鈍処理時間ＴＧで、Ａ１温度以上の温度に維持された。この焼鈍処理時間ＴＧの間、鋼材は、例えば、７５０℃の最高温度ＴｍａｘからＡ１温度（約７２５℃）にまでほんの少々冷却された。その後、鋼帯は、例えば、冷却時間約０．２５秒で、水冷あるいは空冷によって提供される流体冷却によって室温（約２３℃）にまで冷却された。この冷却後、必要であれば４０％までの厚み減少を伴う別な冷間圧延ステップが実施できる。
このように処理された鋼板は強度と破断点伸びに関して試験された。比較実験により、全部の場合において、破断点伸びは６％を超えており、一般的には１０％以上であり、引張強度は少なくとも５００ＭＰａであり、多くの場合には６５０ＭＰａ以上でさえあった。
本発明によって処理された鋼板は軟質相としてのフェライトと、硬質相としてのマルテンサイトおよび可能にはベイナイト及び／又は残留オーステナイトとを備えた合金構造を有することが、クレム（Ｋｌｅｍｍ）に従ったカラーエッチングによって示された。図２は、クレムカラーエッチングが施された構造を断面図で示す。白色領域はマルテンサイト相であり、青または茶色領域はフェライト相を示す。相対的に高い強度の相（マルテンサイト／ベイナイト）の線状組織も示されている。
比較実験によって、強度−成形性に関する最良結果は、再結晶誘導焼鈍処理の加熱速度が２００Ｋ／ｓから１２００Ｋ／ｓであり、再結晶焼鈍処理された鋼帯が１００Ｋ／ｓ以上の冷却速度で冷却されるときに得られることが判明した。装置の観点からの好適な形態は、冷却速度が３５０Ｋ／ｓから１０００Ｋ／ｓのときである。なぜなら、この場合には、費用が高額な水冷は省略でき、冷却は空気のような冷却気体によって行うことができるからである。実際には、材料特性の観点による最良結果は、冷却速度が１０００Ｋ／ｓ以上での水冷を利用するときに達成される。
本発明の鋼板は包装用鋼材としての使用に非常に適している。例えば、食品や飲料の缶は、本発明の鋼板から製造できる。特に食品分野において包装材の耐食性に対する強い要望が存在するので、加熱処理後、可能であれば最終仕上げ工程後または冷間圧延後に、例えば、電解錫メッキまたはクロムメッキによって、金属の腐食抵抗コーティングが施された本発明の鋼板を提供することが好適である。しかし、Ａｌ、Ｚｎ、またはＺｎ／Ｎｉのような他のコーティング材料、および、ホットディップ亜鉛メッキ（溶融亜鉛メッキ）のような他のコーティング方法でも利用が可能である。それぞれの場合に、必要に応じてコーティングは片面または両面に実行される。
自動車製造で知られる複相鋼材と較べて、包装用鋼材として使用される本発明の鋼板は、特に、相当に安価である製造コストと、包装された食品の汚染が回避できるよう、低合金濃度および少ない合金成分の鋼材が使用可能であるという利点を特徴とする。強度と成形性に関しては、本発明の鋼板は自動車製造で知られる複相鋼材と同等である。

Claims (13)

  1. ０．１％未満の炭素含有量である非合金または低合金の冷間圧延鋼板から製造され、包装用鋼材として使用される鋼板であって、当該鋼板は、
    ０．４質量％未満のＭｎと、
    ０．０４質量％未満のＳｉと、
    ０．１質量％未満のＡｌと、
    ０．１質量％未満のＣｒと、
    を含有し、
    多相構造を有しており、前記多相構造は、
    フェライトと、
    マルテンサイト、ベイナイト、及び／又は残留オーステナイトである構造成分のうちの少なくとも１種と、
    を含んでいる、
    ことを特徴とする鋼板。
  2. ０．１％未満の炭素含有量である非合金または低合金の鋼材で製造される冷間圧延鋼板から包装用鋼材を製造する方法であって、当該鋼板は、
    まず、７５Ｋ／ｓ以上の加熱速度で電磁誘導手段によって再結晶焼鈍処理が施され、
    前記再結晶誘導焼鈍処理後に少なくとも１００Ｋ／ｓの冷却速度、好適には５００Ｋ／ｓ以上の冷却速度で冷却され、
    この処理によって多相構造が発達し、前記多相構造は、フェライトと、マルテンサイト、ベイナイト及び／又は残留オーステナイトである構造成分のうちの少なくとも１種と、を含んでいる、
    ことを特徴とする方法。
  3. 前記低合金鋼材は、
    ０．４質量％未満のＭｎと、
    ０．０４質量％未満のＳｉと、
    ０．１質量％未満のＡｌと、
    ０．１質量％未満のＣｒと、
    を含有している、
    ことを特徴とする請求項２記載の方法。
  4. 前記多相構造は、８０％以上、好適には少なくとも９５％以上が構造成分であるフェライト、マルテンサイト、ベイナイト、及び／又は残留オーステナイトで成る、
    ことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の鋼板または方法。
  5. 前記鋼板は、Ｂ及び／又はＮｂ及び／又はＴｉを含有する低合金鋼材から製造される、
    ことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の鋼板または方法。
  6. 前記鋼板は冷間圧延した薄鋼板または超薄鋼板である、
    ことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の鋼板または方法。
  7. 前記鋼板は再結晶焼鈍処理と冷却処理後に、Ｓｎ、Ｃｒ、Ａｌ、ＺｎまたはＺｎ／Ｎｉでコーティングされている、
    ことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の鋼板または方法。
  8. 前記鋼板は、再結晶焼鈍処理および冷却処理後に、少なくとも５００ＭＰａ、好適には６５０ＭＰａ以上の引張強度と、５％以上、好適には１０％以上の破断点伸びを有している、
    ことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の鋼板または方法。
  9. 再結晶焼鈍処理後に前記鋼板が冷却される冷却速度は、１００Ｋ／ｓ以上、好適には５００Ｋ／ｓ以上である、
    ことを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の鋼板または方法。
  10. 前記鋼板は、以下記載の上限の質量部分の合金成分を含む低合金鋼材から製造されることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載の鋼板または方法：
    Ｎ ： 最大 ０．０２％
    Ｍｎ： 最大 ０．４％
    Ｓｉ： 最大 ０．０４％
    Ａｌ： 最大 ０．１％
    Ｃｒ： 最大 ０．１％
    Ｐ ： 最大 ０．０３％
    Ｃｕ： 最大 ０．１％
    Ｎｉ： 最大 ０．１％
    Ｓｎ： 最大 ０．０４％
    Ｍｏ： 最大 ０．０４％
    Ｖ ： 最大 ０．０４％
    Ｔｉ： 最大 ０．０５％、好適には０．０２％未満
    Ｎｂ： 最大 ０．０５％、好適には０．０２％未満
    Ｂ ： 最大 ０．００５％
    不純物を含む他の合金成分： 最大０．０５％
  11. 再結晶誘導焼鈍処理後の前記鋼板は、冷却流体によって、１００Ｋ／ｓから１０００Ｋ／ｓの冷却速度、好適には３５０Ｋ／ｓから１０００Ｋ／ｓの冷却速度で冷却される、
    ことを特徴とする請求項２から１０のいずれか１項に記載の方法。
  12. 再結晶焼鈍処理は、０．５秒から１．５秒間、好適には約１秒間実施され、それにより前記鋼板は７２０℃以上の温度に誘導的に加熱される、
    ことを特徴とする請求項２から１１のいずれかに記載の方法。
  13. 請求項１から１０のいずれか１項に記載の鋼板の包装用鋼材としての利用であって、特に食品、飲料および化学製剤または生物学製剤等の他の物質用の缶の製造用、並びにエアゾールの缶および密封装置の製造用の包装用鋼材としての利用。
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