JP2015504422A - エレクトロニクス用途のための４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール - Google Patents

エレクトロニクス用途のための４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール Download PDF

Info

Publication number
JP2015504422A
JP2015504422A JP2014540428A JP2014540428A JP2015504422A JP 2015504422 A JP2015504422 A JP 2015504422A JP 2014540428 A JP2014540428 A JP 2014540428A JP 2014540428 A JP2014540428 A JP 2014540428A JP 2015504422 A JP2015504422 A JP 2015504422A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
alkyl
substituted
aryl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014540428A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6058686B2 (ja
Inventor
シェーファー トーマス
シェーファー トーマス
ハイネマイアー ウテ
ハイネマイアー ウテ
ランガー ニコル
ランガー ニコル
ヴォレープ アネマリー
ヴォレープ アネマリー
レナーツ クリスティアン
レナーツ クリスティアン
惣一 渡部
惣一 渡部
マリナ フィグエイラ ドゥアルテ テレサ
マリナ フィグエイラ ドゥアルテ テレサ
ヴァーゲンブラスト ゲルハルト
ヴァーゲンブラスト ゲルハルト
ボエ ディディエ
ボエ ディディエ
ミュンスター インゴ
ミュンスター インゴ
シルトクネヒト クリスティアン
シルトクネヒト クリスティアン
ヴォレープ ハインツ
ヴォレープ ハインツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2015504422A publication Critical patent/JP2015504422A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6058686B2 publication Critical patent/JP6058686B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/10—Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の化合物、該化合物の製造方法ならびに該化合物の電子デバイスにおける、特に電子発光デバイスにおける使用に関する。電子発光デバイスにおける燐光発光体のための電子輸送材料および／またはホスト材料として使用される場合に、式Ｉの化合物は、電子発光デバイスの改善された効率、安定性、生産性またはスペクトル特性を提供しうる。

Description

本発明は、式（Ｉ）の化合物、該化合物の製造方法ならびに該化合物の電子デバイスにおける、特に電子発光デバイスにおける使用に関する。電子発光デバイスにおける燐光発光体のための電子輸送材料および／またはホスト材料として使用される場合に、式Ｉの化合物は、電子発光デバイスの改善された効率、安定性、生産性またはスペクトル特性を提供しうる。
B. A. Priimenko他は、Chemistry of Heterocyclic Compounds 17 (1981) 937-40 (D1)において、１，２−ジフェニルイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールのホルミル化、アセチル化、ニトロ化および臭素化を調査している。V. S. Ponomar他によるChemistry of Heterocyclic Compounds 8 (1972) 229-231 (D2)は、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール誘導体の合成を開示している。M. V. Povstyanol他によるChemistry of Heterocyclic Compounds 8 (1972) 738-741 (D3)は、ナフト［１，２−ｄ］イミダゾ［３，２−ｂ］イミダゾール誘導体の合成を開示している。
Khan, Misbahul Ain; Ribeiro, Vera Lucia Teixeira, Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research 43 (2000) 168-170は、トリアルキルホスファイトに誘導される、１−（ｏ−ニトロフェニル）ベンズイミダゾールおよび１−（ｏ−アジドフェニル）ベンズイミダゾールの脱酸素化および熱分解によるベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール類
Figure 2015504422
 の合成を記載している。
Pedro Molina他は、Tetrahedron (1994) 10029-10036において、ビス（２−アミノフェニル）アミンから誘導されるビス（イミノホスホラン）と２当量のイソシアネートとのアザ・ウィティッヒ型反応により直接的にベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール誘導体が得られることを報告している。
Figure 2015504422
Kolesnikova, I. V.; Zhurnal Organicheskoi Khimii 25 (1989) 1689-95は、５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール １，２，３，４，７，８，９，１０−オクタフルオロ−５−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）
Figure 2015504422
 の合成を記載している。
Achour, Reddouane; Zniber, Rachid, Bulletin des Societes Chimiques Beiges 96 (1987) 787-92は、ベンズイミダゾリノン誘導体から製造されたベンズイミダゾベンズイミダゾール類
Figure 2015504422
 の合成を記載している。
Hubert, Andre J.; Reimlinger, Hans, Chemische Berichte 103 (1970) 2828-35は、ベンズイミダゾベンズイミダゾール類
Figure 2015504422
 の合成を記載している。
JP2001160488は、対向するアノードとカソードの間に単層または多層の有機化合物被膜を有する発光層であって、前記有機化合物被膜の少なくとも１層が、式
Figure 2015504422
 によって示される少なくとも１種類の化合物を含有する発光層を記載している。以下の化合物：
Figure 2015504422
 が明示的に開示されている。
US20100244006は、カソードと、アノードと、前記カソードおよびアノードの間に少なくとも１層の有機層とを含む有機電子発光デバイスに関する。前記少なくとも１層の有機層は、少なくとも１種の発光材料を含む発光層を含む。以下の式
Figure 2015504422
 によって表される化合物は、少なくとも１層の有機層に含まれ、その際、ｎは、２以上の整数を表し、Ｌは、ｎ価の結合基を表し、かつＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を表す。
US20100244006に記載される化合物は、好ましくは発光層中でホストとして使用される。
化合物
Figure 2015504422
 は、US20100244006に開示される化合物の一例を表す。
KR1020110008784（W02011010842）は、式
Figure 2015504422
 の新規の有機発光性化合物および前記化合物を含む有機電子発光デバイスに関する。
US2005079387は、式Ａｒ1−Ａｒ2−Ａｒ4のイミダゾール環含有化合物（青色発光性ホスト化合物）および前記化合物を使用する有機電子発光（ＥＬ）ディスプレイデバイスに関する。
Ａｒ2は、
Figure 2015504422
 からなる群から選択され、Ａｒ2およびＡｒ3のそれぞれは、独立して、
Figure 2015504422
 から選択され、その際、Ｘ’は、ＯまたはＳである。
US2005074632は、式
Figure 2015504422
 のイミダゾール環含有化合物および前記化合物を使用する有機電子発光（ＥＬ）ディスプレイデバイスに関する。
特に、前記イミダゾール環含有化合物は、単独でまたはドーパントと組み合わせて、電子発光層などの有機被膜用の材料として使用することができる。
Ａは、
Figure 2015504422
 からなる群から選択され、Ｂは、
Figure 2015504422
 からなる群から選択される。Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−および−ＮＨ−からなる群から選択される。
JP2007180147は、アノードとカソードによるサンドウィッチ構造の有機電子発光エレメントであって、一般式１、２、３もしくは４：
Figure 2015504422
 によって表される化合物を含む少なくとも１層の発光層を含む有機電子発光エレメントに関する。
Ａｒ1〜Ａｒ4は、芳香族基もしくは芳香族複素環式基であり、Ｒ1〜Ｒ5は、Ｈもしくは置換基であり、Ｚ1は、５員もしくは６員の複素環を形成するために必要な残基であり、Ｌ1、Ｌ2は、結合または結合基であり、かつＸ1〜Ｘ16は、炭素もしくは窒素である。Ａｒ1とＡｒ2およびＡｒ3とＡｒ4の１つの部分に１つの新たな環が形成されてよい。
以下の化合物が明示的に開示されている：
Figure 2015504422
JP2004158327は、互いに対向するアノードとカソードとの間に設けられた少なくとも１層の有機化合物含有層からなる有機電子発光エレメントに関する。前記の有機化合物含有層は、式
Figure 2015504422
 の環式化合物の開環重合の実施により得られる少なくとも１種のポリマーと、三重項励起子から発光する少なくとも１種の発光性材料とを含有する。
以下の化合物が明示的に開示されている：
Figure 2015504422
US6551723は、対になった電極の間に発光層または発光層を含む複数の有機化合物薄層を含む有機電子発光エレメントであって、前記有機電子発光エレメント中の少なくとも１層が、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）：
Figure 2015504422
 によって表される少なくとも１種の複素環式化合物を含む有機電子発光エレメントに関する。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ61およびＲ71は、それぞれ独立して、水素原子または置換基であり、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6およびＺ7は、５員環もしくは６員環の形成に必要な原子の基である。式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）によって表される化合物は、特に発光層および／または電子注入／輸送層に添加される。以下の化合物が明示的に開示されている：
Figure 2015504422
W02011099718は、式（１）：
Figure 2015504422
 ［式中、
Ａ1〜Ａ4は、独立して、ＣＲ3またはＮを表し、
Ｘは、−Ｎ（Ｒ10）−、−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｓｉ（Ｒ11）（Ｒ12）−を表し、
Ｙは、ＣＲ4またはＮを表し、
Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換基を有するかもしくは置換基を有さないＣ6〜Ｃ30−アリーレンまたは置換基を有するかもしくは置換基を有さないＣ3〜Ｃ30−ヘテロアリーレンを表し、かつＡｒ3は、置換基を有するかもしくは置換基を有さないＣ6〜Ｃ30−アリールまたは置換基を有するかもしくは置換基を有さないＣ3〜Ｃ30−ヘテロアリールを表す］の新規の有機電子発光性化合物および前記化合物を使用する有機電子発光デバイスに関する。前記の式の化合物は、電子発光層においてホストとして機能する。とりわけ、以下の化合物が明示的に挙げられている：
Figure 2015504422
W02011160757は、アノードと、カソードと、式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｘは、単結合であってよく、かつＬは、二価の基であってよい］の化合物を含有する少なくとも１層の有機層とを含む電子デバイスに関する。以下の４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール化合物が明示的に開示されている：
Figure 2015504422
これらの開発にもかかわらず、電子発光デバイスの改善された効率、安定性、生産性および／またはスペクトル特性をもたらすために、新規の電子輸送材料を含む有機発光デバイスが必要とされている。
従って、本発明の課題は、上述の先行技術に対して、ＯＬＥＤおよび有機エレクトロニクスにおける更なる用途で使用するのに適した更なる材料を提供することである。より具体的には、ＯＬＥＤで使用するための電子輸送材料、正孔／励起子ブロッカー材料およびマトリクス材料を提供することができることが望ましい。前記材料は、特に、少なくとも１種の燐光性発光体、殊に少なくとも１種の緑色発光体または少なくとも１種の青色発光体を含むＯＬＥＤに適していることが望ましい。更に、前記材料は、良好な効率と、良好な駆動寿命と、熱的ストレスに対する高い安定性と、前記ＯＬＥＤの低い使用される駆動電圧を保証するＯＬＥＤの提供に好適であることが望ましい。
前記課題は、式
Figure 2015504422
 ［式中、
Ｘ6は、−Ｎ＝であり、かつＸ7は、−ＮＲ6−であるか、または
Ｘ7は、＝Ｎ−であり、かつＸ6は、−ＮＲ6−であり、
Ｒ6は、式
Figure 2015504422
 の基であり、
Ａ1は、３つの結合部位を有する「分岐単位」であり、
Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基であり、その際、前記Ａ1、Ａ2およびＡ3は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−によって中断されていてよく、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリール基であり、それらの基は、場合によりＧによって置換されていてよく、
Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよくおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
式
Figure 2015504422
 の基を含み、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよくおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
Ｘ8は、−Ｎ＝であり、かつＸ9は、＞Ｎ−Ｌ−であるか、または
Ｘ9は、＝Ｎ−であり、かつＸ8は、＞Ｎ−Ｌ−であり、
Ｌは、単結合または結合基であり、
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり、
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｘ3は、ＮまたはＣＲ48であり、
Ｘ4は、ＮまたはＣＲ49であり、
Ｘ5は、ＮまたはＣＲ50であり、
但し、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5の少なくとも１つはＮであり、
Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9'およびＲ10'は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であるか、または
Ｒ9およびＲ10および／またはＲ9'およびＲ10'は、一緒になって、場合により置換されていてよい環を形成し、
ｐは、０または整数の１もしくは２であり、ｑは、０または整数の１もしくは２であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮまたはハロゲンであり、
Ｇは、ＥまたはＣ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール基、Ｃ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基またはＣ1〜Ｃ18−アルキルによって置換されたＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたは−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であるか、または
Ｒ65およびＲ66は、一緒になって５員環または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基またはＣ1〜Ｃ18−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、かつ
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基またはＣ1〜Ｃ18−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基である］の化合物（但し、以下の化合物：
Figure 2015504422
 を除く）によって解決された。
本発明の化合物は、電子写真感光体、光電子コンバータ、有機太陽電池（有機光起電装置）、スイッチング素子、例えば有機トランジスタ、例えば有機ＦＥＴおよび有機ＴＦＴ、有機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、イメージセンサ、色素レーザおよび電子発光デバイス（＝有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ））のために使用できる。
従って、本発明の更なる対象は、本発明による化合物を含む電子デバイスに向けられる。
前記電子デバイスは、好ましくは電子発光デバイスである。式Ｉの化合物は、原則的に、電子発光デバイスの任意の層で使用できるが、ホスト材料、電子輸送材料および／または正孔ブロッキング材料として使用することが好ましい。特に、式Ｉの化合物は、良好な効率および耐久性を有する緑色または青色発光性燐光発光体のためのホスト材料および／または電子輸送材料として使用される。
従って、本発明の更なる対象は、本発明による式Ｉの化合物を含む電子輸送層に向けられる。
本発明の更なる対象は、本発明による式Ｉの化合物を含む発光層に向けられる。前記の実施形態においては、式Ｉの化合物は、好ましくは、燐光性発光体と組み合わせてホスト材料として使用される。
本発明の更なる対象は、本発明による式Ｉの化合物を含む正孔ブロッキング層に向けられる。
式Ｉの化合物は、好ましくは式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ6およびＸ7は、前記定義の通りであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、その際、Ｅ、ＤおよびＧは、前記定義の通りである］の化合物である。
式Ｉ’の化合物は、式
Figure 2015504422
 の化合物であってよく、Ｘ6は、−Ｎ＝であり、かつＸ7は、−ＮＲ6−であるか、またはＸ7は、＝Ｎ−であり、かつＸ6は、−ＮＲ6−である。特に好ましくは、式Ｉｄで示され、その式中、Ｒ9およびＲ10は、一緒になって、環
Figure 2015504422
 を形成し、その際、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、以下の定義の通りである化合物である。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、好ましくはＨである。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、好ましくはＨである。
軸対称ではない式Ｉの化合物、例えば式Ｉｄで示され、その式中、Ｒ9およびＲ10がＨである化合物などは、２つの異性体形：
Figure 2015504422
 で存在しうる。以下の化合物：
Figure 2015504422
 の混合物の合成を説明する例５が参照される。
Ｒ9およびＲ10は、好ましくは、Ｈ、場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよいＣ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、ナフチルもしくはビフェニリルまたは場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール、例えばジベンゾフラニルである。
好ましい一実施形態においては、本発明は、式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｘ6およびＸ7は、前記定義の通りである］の化合物に向けられる。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、かつＥ、Ｄ、Ｇ、Ｌ、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、前記定義の通りである。好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、Ｈである。
好ましくは、Ｘ6は、−Ｎ＝であり、かつＸ7は、−ＮＲ6−であるか、またはＸ7は、＝Ｎ−であり、かつＸ6は、−ＮＲ6−であり、その際、Ｒ6は、式
Figure 2015504422
 の基であり、前記式中、Ａ1は、式
Figure 2015504422
 の基であり、Ａ2およびＡ3は、式
Figure 2015504422
 の基である。
式
Figure 2015504422
 の基は、好ましくは、式
Figure 2015504422
 の基、より好ましくは、式
Figure 2015504422
 の基、最も好ましくは、式
Figure 2015504422
 の基である。Ｒ1は、好ましくは水素原子とは異なる。Ｘ4がＮである場合に、Ｒ1'は、好ましくは水素原子とは異なる。Ｌは、好ましくは、単結合または式−（Ａ4）r−（Ａ5）s−Ａ6−の基である。
前記実施形態においては、式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｒ1、Ｒ1'およびＬは、前記定義の通りである］の化合物がより好ましい。
式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩｃの化合物が、更により好ましい。
Ｒ1およびＲ1'は、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基であってよい。場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基が好ましい。
場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基であるＲ1またはＲ1'は、一般に、非置換または、例えば１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよいフェニル、ナフチル、特に１−ナフチルまたは２−ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−、４−もしくは９−フルオレニル、フェナントリルまたはアントリルである。
場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であるＲ1またはＲ1'は、５〜７個の環原子を有する環または縮合環系を表し、その際、窒素、酸素または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、かつ一般に、５〜３０個の原子を有し、少なくとも６つの共役π電子を有する複素環式基、例えば、チエニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリルまたはフェノキサジニルであり、それらは、非置換または置換されていてよい。
好ましいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基は、ピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリル（例えば３−（９−フェニル−カルバゾリル）または９−カルバゾリル）またはジベンゾフラニル（例えばジベンゾフラン−２−イルまたはジベンゾフラン−４−イル）であり、それらは、非置換または、特にＣ6〜Ｃ10−アリールまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ10−アリールまたはＣ2〜Ｃ5−ヘテロアリールによって置換されていてよい。
Ｃ6〜Ｃ24−アリールおよびＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基は、Ｇによって置換されていてよく、かつ好ましくは１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよい。
Ｌは、結合基または単結合である。本発明の好ましい一実施形態においては、Ｌは、単結合である。もう一つの好ましい実施形態においては、Ｌは、式−（Ａ4）r−（Ａ5）s−Ａ6−の基であり、その式中、ｒは、０または１であり、ｓは、０または１である。Ｌは、好ましくは、単結合または式−（Ａ4）r−（Ａ5）s−Ａ6−の基であり、その式中、ｒは、０または１であり、ｓは、０または１である。
Ａ4、Ａ5およびＡ6は、互いに独立して、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基である。
場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基であるＡ4、Ａ5およびＡ6は、一般に、非置換または置換されていてよい、フェニレン、ナフチレン、特に１−ナフチレンもしくは２−ナフチレン、ピレニレン、２−もしくは９−フルオレニレン、フェナントリレンまたはアントリレンである。
場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基であるＡ4、Ａ5およびＡ6は、５〜７個の環原子を有する環または縮合環系を表し、その際、窒素、酸素または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、かつ一般に、５〜３０個の原子を有し、少なくとも６つの共役電子を有する複素環式基、例えばチエニレン、ベンゾチオフェニレン、ジベンゾチオフェニレン、チアントレニレン、フリレン、フルフリレン、２Ｈ−ピラニレン、ベンゾフラニレン、イソベンゾフラニレン、ジベンゾフラニレン、フェノキシチエニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、ピリジレン、ビピリジレン、トリアジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、インドリジニレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、プリニレン、キノリジニレン、キノリレン、イソキノリレン、フタラジニレン、ナフチリジニレン、キノキサリニレン、キナゾリニレン、シンノリニレン、プテリジニレン、カルバゾリレン、カルボリニレン、ベンゾトリアゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、フェナントリジニレン、アクリジニレン、ピリミジニレン、フェナントロリニレン、フェナジニレン、イソチアゾリレン、フェノチアジニレン、イソキサゾリレン、フラザニレン、カルバゾリレンまたはフェノキサジニレンであり、それらは、非置換または置換されていてよい。
好ましいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基は、１，３−フェニレン、３，３’−ビフェニリレン、３，３’−ｍ−テルフェニレン、２−もしくは９−フルオレニレン、フェナントリレンであり、それらは、非置換または置換されていてよい。
好ましいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基は、ピリジレン、トリアジニレン、ピリミジニレン、カルバゾリレン、ジベンゾフラニレンであり、それらは、非置換または置換されていてよく、特にＣ6〜Ｃ10−アリール、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ10−アリールまたはＣ2〜Ｃ5−ヘテロアリールによって置換されていてよい。前記のＣ6〜Ｃ24−アリーレンおよびＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基は、Ｇによって置換されていてよく、かつ好ましくは１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されている。
好ましい一実施形態においては、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、互いに独立して、式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基である］の基である。
好ましい一実施形態においては、Ｌは、式−（Ａ4）r−（Ａ5）s−Ａ6−または
Figure 2015504422
 の基であり、その式中、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、互いに独立して、式
Figure 2015504422
 の基であり、その式中、
Ｒ41は、それぞれの存在において同一または異なってよく、かつＦ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｅによって置換されたおよび／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｇによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールまたはＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
ｍ１は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
ｒは、０または１であり、ｓは、０または１であり、
Ｘ13は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ15−であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基もしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基であり、かつ
Ｅ、ＤおよびＧは、前記定義の通りである。
好ましい基Ｌの例は、以下に示されるものである：
Figure 2015504422
式
Figure 2015504422
 の基が好ましい。
用語「Ｃ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基」が、例えば式
Figure 2015504422
 の基を含む場合に、基Ａ1、Ａ2およびＡ3は、例えば、１つ以上の式
Figure 2015504422
 の基によって置換されていてよく、こうして、例えば式
Figure 2015504422
 ［式中、Ａ1は、式
Figure 2015504422
 の基であり、Ａ2およびＡ3は、式
Figure 2015504422
 の基であり、かつＲ1および／またはＲ1'は、式
Figure 2015504422
 の基であり、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、例えば１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよいフェニル、ナフチルまたはビフェニリルである］の化合物が得られる。Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は、互いに独立して、Ｈまたは場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基である。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基である。
Ｒ43は、それぞれの存在において同一または異なってよく、かつＦ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｅによって置換されたおよび／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｇによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールまたはＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールである。ｍ３は、０または１〜４の整数である。Ｘ3は、ＮまたはＣＲ48であり、Ｘ4は、ＮまたはＣＲ49であり、かつＸ5は、ＮまたはＣＲ50であるが、但し、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5の少なくとも１つは、Ｎである。Ｘ8は、−Ｎ＝であり、かつＸ9は、＞Ｎ−Ｌ−であるか、またはＸ9は、＝Ｎ−であり、かつＸ8は、＞Ｎ−Ｌ−である。ｐは、０または１もしくは２の整数である。ｑは、０または１もしくは２の整数である。
式
Figure 2015504422
 の基は、例えば式
Figure 2015504422
 の基である。Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基である。Ａ2およびＡ3について好ましいものがＡ4についても同様に当てはまる。
好ましくは、Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、式
Figure 2015504422
 ［式中、
Ｒ41は、それぞれの存在において同一または異なってよく、かつＦ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｅによって置換されたおよび／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｇによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールまたはＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
ｍ１は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ13は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ15−であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基もしくは−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基もしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基である］の基である。
式
Figure 2015504422
 の基は、式
Figure 2015504422
 の基よりも好ましさの程度が低い。
より好ましくは、Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、特に
Figure 2015504422
 である］の基である。最も好ましくは、Ａ2およびＡ3は、式
Figure 2015504422
 の基である。
Ａ1は、２つより多くの結合部位を有する「分岐単位」である。「分岐単位」の例は、３つの結合部位を有する（場合によりＧによって置換されていてよい）上述のＣ6〜Ｃ24−アリーレン基またはＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基である。
Ａ1の例は、式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｒ41は、前記定義の通りであり、ｍ５は、０または１であり、かつｍ６は、０、１もしくは２であり、ｍ５は、好ましくは０であり、ｍ６は、好ましくは０である］の基である。最も好ましいＡ1は、式
Figure 2015504422
 の基である。
好ましい基
Figure 2015504422
 の例は、以下に示されるものである：
Figure 2015504422
Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して、式
Figure 2015504422
 ［式中、
Ｘ8は、−Ｎ＝であり、かつＸ9は、＞Ｎ−Ｌ−であり、
Ｘ9は、＝Ｎ−であり、かつＸ8は、＞Ｎ−Ｌ−であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、
Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、
Ｒ43は、それぞれの存在において同一または異なってよく、かつＦ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｇによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールまたはＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基であり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり、ｍ４は、０または１〜３の整数であり、かつ
Ｌ、Ｅ、ＤおよびＧは、前記定義の通りである］の基である。
より好ましくは、Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して、式
Figure 2015504422
 （ｋは、０、１、２もしくは３であり、かつＲ91は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）の基、例えば
Figure 2015504422
 であり、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、特に
Figure 2015504422
 である。
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−であり、その際、Ｒ65は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルもしくはｓ−ブチルまたはＣ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、トリル、ナフチルもしくはビフェニリルである。
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ65、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ65または−ＣＮであり、その際、Ｒ65、Ｒ67、Ｒ68およびＲ69は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ヘキシル、オクチルもしくは２−エチルヘキシルまたは、非置換または、例えば１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよいＣ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、ナフチル、特に１−ナフチルもしくは２−ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−、４−もしくは９−フルオレニル、フェナントリルまたはアントリル、または非置換または特にＣ6〜Ｃ10−アリールもしくはＣ1〜Ｃ8−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ10−アリールによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール、例えばピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリル（例えば３−（９−フェニルカルバゾリル）もしくは９−カルバゾリル）またはジベンゾフラニル（例えばジベンゾフラン−２−イルもしくはジベンゾフラン−４−イル）である。
Ｇは、Ｅの好ましいものと同様であるか、またはＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ヘキシル、オクチルもしくは２−エチルヘキシルであるか、またはＣ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、例えば−ＣＦ3である。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、好ましくはＨである。
Ｒ41は、好ましくは、Ｈ、場合によりＣ1〜Ｃ8−アルキルによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、トリル、ナフチルまたはビフェニリルである。
Ｒ43は、好ましくは、Ｈ、場合によりＣ1〜Ｃ8−アルキルによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、トリル、ナフチルまたはビフェニリルである。
ｍ３は、好ましくは、０または１、最も好ましくは０である。ｍ４は、好ましくは、０または１、最も好ましくは０である。
式Ｉの好ましい化合物の例は、請求項９に示される化合物Ａ−１〜Ａ−１８、Ｂ−１〜Ｂ−１８、Ｃ−１〜Ｃ−１８およびＤ−１〜Ｄ−１９である。
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。
Ｃ1〜Ｃ25−アルキル（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）は、一般に、直鎖状または可能であれば分枝鎖状である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルである。Ｃ1〜Ｃ8−アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルである。Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルである。
Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ基）は、直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシまたはｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキシルオキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、例えば一般に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシである。
用語「シクロアルキル基」は、一般に、非置換または置換されていてよい、Ｃ4〜Ｃ18−シクロアルキル、特にＣ5〜Ｃ12−シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。
場合により置換されていてよい、Ｃ6〜Ｃ24−アリール（Ｃ6〜Ｃ18−アリール）は、一般に、非置換または置換されていてよい、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、特に１−ナフチルまたは２−ナフチル、ビフェニリル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニル、フェナントリルまたはアントリルである。
Ｃ2〜Ｃ30−ヘテロアリール（Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール）は、５〜７個の環原子を有する環または縮合環系を表し、その際、窒素、酸素または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、かつ一般に、５〜３０個の原子を有し、少なくとも６つの共役π電子を有する複素環式基、例えば、チエニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリルまたはフェノキサジニルであり、それらは、非置換または置換されていてよい。
前記の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはシアノ基である。
Ｃ6〜Ｃ24−アリール（Ｃ6〜Ｃ18−アリール）およびＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基は、好ましくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8−アルキル基によって置換されていてよい。
用語「アリールエーテル基」は、一般に、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ基、つまりＯ−Ｃ6〜Ｃ24−アリール、例えばフェノキシまたは４−メトキシフェニルである。
置換基、例えばＲ41などの置換基が１つの基に１つより多く存在する場合には、それぞれの存在において異なってよい。
語句「Ｇによって置換された」とは、１つ以上の、特に１〜３つの置換基Ｇが存在してよいことを意味する。
前記のように、上述の基は、Ｅによって置換されていてよいおよび／または所望であればＤによって中断されていてよい。中断は、もちろん、単結合によって互いに結合された少なくとも２つの炭素原子を含む基の場合にのみ可能であり、Ｃ6〜Ｃ18−アリールは、中断されず、中断されたアリールアルキルは、アルキル部にＤ単位を含む。１つ以上のＥによって置換されたおよび／または１つ以上のＤ単位によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルは、例えば（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒx［式中、Ｒxは、ＨまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10−アルカノイル（例えばＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）である］、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy'）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy［式中、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15−フェニルアルキルであり、かつＲy'は、Ｒyと同じ定義を含むかまたはＨである］、Ｃ1〜Ｃ8−アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、例えばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz［式中、Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、かつＲxは、前記指定の定義を含む］、ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
化合物
Figure 2015504422
 の合成は、例えばAchour, Reddouane; Zniber, Rachid, Bulletin des Societes Chimiques Beleges 96 (1987) 787-92に記載されている。
Figure 2015504422
式
Figure 2015504422
 の好適な基本骨格は、市販（特にＸがＳ、Ｏ、ＮＨの場合）されているかまたは当業者に公知の方法によって得ることができる。W02010079051およびEP1885818が参照される。
ハロゲン化は、当業者に公知の方法によって実施できる。式（ＩＩ）の基本骨格の臭素化またはヨウ素化であって３位および６位（二臭素化）または３位もしくは６位（一臭素化）、２，８位（ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン）または３，６位（カルバゾール）におけるものが好ましい。
場合により置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールは、２，８位（ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン）または３，６位（カルバゾール）において臭素またはＮＢＳを用いて氷酢酸またはクロロホルム中で臭素化することができる。例えば、Ｂｒ2による臭素化は、氷酢酸またはクロロホルム中で低温、例えば０℃で行うことができる。好適な方法は、例えばＸ＝ＮＰｈについてはM. Park, J.R. Buck, C.J. Rizzo, Tetrahedron, 54 (1998) 12707-12714に記載され、かつＸ＝ＳについてはW. Yang et al, J. Mater. Chem. 13 (2003) 1351に記載されている。更に、３，６−ジブロモカルバゾール、３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾール、２，８−ジブロモジベンゾチオフェン、２，８−ジブロモジベンゾフラン、２−ブロモカルバゾール、３−ブロモジベンゾチオフェン、３−ブロモジベンゾフラン、３−ブロモカルバゾール、２−ブロモジベンゾチオフェンおよび２−ブロモジベンゾフランは市販されている。
ジベンゾフラン（ジベンゾチオフェンについても同様に）の４位での一臭素化は、例えばJ. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 7150に記載されている。ジベンゾフラン（ジベンゾチオフェン）は、その３位において、当業者に公知の、ニトロ化と還元とそれに引き続いてのSandmeyer反応を含むシーケンスによって一臭素化することができる。
ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの２位での一臭素化またはカルバゾールの３位での一臭素化は、１当量の臭素またはＮＢＳだけを添加するということを除き、二臭素化と同様にして行われる。
その代わりに、ヨウ素化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールを利用することもできる。
前記の製造方法は、とりわけTetrahedron. Lett. 47 (2006) 6957-6960、Eur. J. Inorg. Chem. 24 (2005) 4976-4984、J. Heterocyclic Chem. 39 (2002) 933-941、J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 11900-11907、J. Heterocyclic Chem, 38 (2001) 77-87に記載されている。
求核置換のためには、ＣｌもしくはＦ置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールが必要である。塩素化は、とりわけJ. Heterocyclic Chemistry, 34 (1997) 891-900、Org. Lett., 6 (2004) 3501-3504、J. Chem. Soc. [Section] C:
Organic, 16 (1971) 2775-7、Tetrahedron Lett. 25 (1984) 5363-6、J. Org. Chem. 69 (2004) 8177-8182に記載されている。フッ素化は、J. Org. Chem. 63 (1998) 878-880およびJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 5 (2002) 953-957に記載されている。
基
Figure 2015504422
 の導入は、塩基の存在下に行われる。好適な塩基は、当業者に公知であり、好ましくは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、アルカリ金属水素化物、例えばＮａＨ、ＫＨ、アルカリ金属アミド、例えばＮａＮＨ2、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、例えばＫ2ＣＯ3またはＣｓ2ＣＯ3ならびにアルカリ金属アルコキシド、例えばＮａＯＭｅ、ＮａＯＥｔの群から選択される。更に、前記塩基の混合物は好適である。特にＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨまたはＫ2ＣＯ3が好ましい。
ヘテロアリール化は、例えば
Figure 2015504422
 の式
Figure 2015504422
 のハロゲン化化合物への銅触媒によるカップリングによって行うことができる（Ullmann反応）。
Ｎ−アリール化は、例えばH. Gilman and D. A. Shirley, J. Am. Chem. Soc. 66(1944) 888、D. Li et al., Dyes and Pigments 49 (2001) 181 - 186およびEur. J. Org. Chem. (2007) 2147- 2151に開示されている。前記反応は、溶剤中または溶融物において行うことができる。好適な溶剤は、例えば（極性）非プロトン性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、トリデカンまたはアルコール類である。
９−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）カルバゾール
Figure 2015504422
 の合成は、WO2010079051に記載されている。２−ブロモ−８−ヨード−ジベンゾフラン
Figure 2015504422
 の合成は、EP1885818に記載されている。
ジボロン酸またはジボロネート基を有するジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールは、経路数を増やすことによって容易に製造することができる。その合成経路の概要は、Angew. Chem. Int. Ed. 48 (2009) 9240-9261に示されている。
１つの共通の経路によって、ジボロン酸またはジボロネート基を有するジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールは、ハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールを、（ＯＹ1）2Ｂ−Ｂ（ＯＹ1）2、
Figure 2015504422
 とを、触媒、例えば［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、錯体（Ｐｄ（Ｃｌ）2（ｄｐｐｆ））および塩基、例えば酢酸カリウムなどの塩基の存在下に、溶剤、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンおよび／またはトルエンなどの溶剤中で反応させることによって得ることができる（Prasad Appukkuttan et al., Synlett 8 (2003) 1204を参照）。前記式中、Ｙ1は、それぞれの存在において独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基であり、Ｙ2は、それぞれの存在において独立して、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−または−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、その際、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ18−アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−または−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、かつＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ18−アルキル基である。
ジボロン酸またはジボロネート基を有するジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールは、また、ハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールと、アルキルリチウム試薬、例えばｎ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウムなどの試薬とを反応させ、引き続きボロン酸エステル、例えばＢ（イソプロポキシ）3、Ｂ（メトキシ）3または
Figure 2015504422
 などのボロン酸エステルと反応させることによって製造することもできる（Synthesis (2000) 442-446を参照）。
ジボロン酸またはジボロネート基を有するジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールは、また、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールと、リチウムアミド、例えばリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）などとを反応させ、引き続きボロン酸エステル、例えばＢ（イソプロポキシ）3、Ｂ（メトキシ）3または
Figure 2015504422
 などのボロン酸エステルと反応させることによって製造することもできる（J. Org. Chem. 73 (2008) 2176-2181）。
ピリミジン構成単位の合成は、例えばW02012/080052（US61/422249）に記載されている：
Figure 2015504422
ジボロン酸またはジボロネート基を有するジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾール、例えば
Figure 2015504422
 などは、等モル量のハロゲン化されたトリアジン、例えば
Figure 2015504422
 と、溶剤中、かつ触媒の存在下で反応させることができる。前記触媒は、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（ＩＩ）型のものであってよい（例えばWO99/47474）。
好ましくは、スズキ反応は、有機溶剤、例えば芳香族炭化水素または通常の極性有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフランもしくはジオキサンまたはそれらの混合物、最も好ましくはトルエンの存在下で実施される。通常は、溶剤の量は、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０Ｌの範囲で選択される。また好ましくは、前記反応は、窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気下で行われる。更に、前記反応は、水性塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3などの存在下で行われることが好ましく、好ましくはＫ2ＣＯ3水溶液が選択される。通常は、前記塩基の、ボロン酸もしくはボロン酸エステル誘導体に対するモル比は、０．５：１〜５０：１の範囲で、殊に１：１の範囲で選択される。一般に、反応温度は、４０〜１８０℃の範囲で、好ましくは還流条件下で選択される。好ましくは、反応時間は、１〜８０時間、より好ましくは２０〜７２時間の範囲で選択される。好ましい一実施形態においては、カップリング反応または重縮合反応のための通常の触媒、好ましくはWO2007/101820に記載されるＰｄベースの触媒が使用される。前記パラジウム化合物は、閉じるべき結合の数に対して、１：１００００〜１：５０の、好ましくは１：５０００〜１：２００の比率で添加される。例えば、パラジウム（ＩＩ）塩、例えばＰｄＡｃ2またはＰｄ2ｄｂａ3の使用と、
Figure 2015504422
 からなる群から選択される配位子の添加が好ましい。前記配位子は、Ｐｄに対して、１：１〜１：１０の比率で添加される。また好ましくは、前記触媒は溶液または懸濁液として添加される。好ましくは、前記のような好適な有機溶剤、好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ジオキサン、より好ましくはトルエンまたはそれらの混合物が使用される。通常は、溶剤の量は、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０Ｌの範囲で選択される。例えばテトラアルキルアンモニウム水酸化物などの有機塩基および例えばＴＢＡＢなどの相転移触媒は、ボロンの活性を促進しうる（例えばLeadbeater&Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407およびそこに示される参考資料を参照）。反応条件の他の別形は、T.I. Wallow and B.M. Novak による J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037およびM. Remmers, M. Schuize, G. Wegner による Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252およびG. A. Molander und B. Canturk, Angew. Chem., 121 (2009) 9404 -9425によって示されている。
化合物Ａ−１または類似の化合物についての可能な合成経路は、以下の反応スキームに示される：
Figure 2015504422
Lichang Zeng, Thomas Y.-H. Lee, Paul B. Merkel and Shaw H. Chen, J. Mater. Chem. 19 (2009) 8772-8781が参照される。２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成は、W02011/019156に記載される。
化合物Ｂ−１およびＢ−１３についての可能な合成経路は、以下の反応スキームに示される：
Figure 2015504422
４−クロロ−２，６−ジフェニル−ピリミジンの合成は、WO05/033084に記載されている。４，６−ジアリール−２−クロロピリミジンの合成は、Journal of Heterocyclic Chemistry 43 (2006) 127-131に従ってまたはそこに記載される方法と同様にして実施できる。
式Ｉの化合物は、電荷担体伝導性が必要な用途で使用するために、特に有機エレクトロニクス用途、例えばスイッチング素子、例えば有機トランジスタ、例えば有機ＦＥＴおよび有機ＴＦＴ、有機太陽電池ならびに有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）で使用するために特に適していると判明した。その際、前記の式Ｉの化合物は、ＯＬＥＤにおいてマトリクス材料として使用するために、発光層においておよび／または正孔／励起子ブロッカー材料としておよび／または電子輸送材料として、殊に燐光性発光体と組み合わせて使用するために特に好適である。本発明による式Ｉの化合物をＯＬＥＤにおいて使用する場合には、良好な効率および長い寿命を有し、かつ特に低い使用される駆動電圧で駆動できるＯＬＥＤが得られる。本発明による式Ｉの化合物は、青色発光体および緑色発光体、例えば淡青色または深青色発光体のための電子輸送材料、マトリクス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料として使用するために特に適している。その際、これらは特に燐光性発光体である。更に、式Ｉの化合物は、スイッチング素子および有機太陽電池から選択される有機エレクトロニクス用途における輸送材料（伝導体）／相補材料として使用できる。
ＯＬＥＤの発光層または複数の発光層の１つにおいて、ある発光体材料と、式Ｉの化合物のマトリクス材料および、例えば良好な正孔伝導体（正孔輸送）特性を有する更なるマトリクス材料と組み合わせることも可能である。これは、この発光層の高い量子効率を達成する。
式Ｉの化合物が、発光層におけるマトリクス材料として、更に正孔／励起子ブロッカー材料として使用される場合に、該材料の化学的同一性または類似性のため、発光層と隣接する正孔／励起子ブロッカー材料との間の改善された界面が得られ、それは、同じ輝度で電圧の低下をもたらすことができ、かつＯＬＥＤの寿命の延長をもたらすことができる。更に、正孔／励起子ブロッカー材料と発光層のマトリクスのために同じ材料を使用することにより、ＯＬＥＤの製造方法を簡素化することができる。それというのも、式Ｉの化合物の１つの材料の蒸着方法のために同じソースを用いることができるからである。
有機エレクトロニクスデバイスの好適な構造は、当業者に公知であり、以下に特定されている。
有機トランジスタは、一般に、正孔輸送能および／または電子輸送能を有する有機層から形成された半導体層と、伝導体層から形成されるゲート電極と、前記半導体層と伝導体層の間に導入された絶縁層とを含む。ソース電極とドレイン電極をこの配置で設けることで、トランジスタ素子が作製される。更に、当業者に公知の更なる層が前記有機トランジスタにおいて存在してよい。
有機太陽電池（光電変換素子）は、一般に、平行に配置された２つのプレート型の電極間に存在する有機層を含む。有機層は、櫛形電極上に構成されていてよい。有機層の位置に関して特に制限はなく、かつ電極の材料に関して特に制限はない。しかしながら、前記の平行に配置されたプレート型電極が使用される場合に、少なくとも１つの電極は、好ましくは透明電極から、例えばＩＴＯ電極またはフッ素ドープ酸化スズ電極から形成される。前記の有機層は、２つの部分層、すなわちｐ型半導体特性または正孔輸送能を有する層およびｎ型半導体特性または電子輸送能を有して形成された層から形成される。更に、当業者に公知の更なる層が有機太陽電池中に存在してよい。電子輸送能を有する層は、式Ｉの化合物を含んでよい。
同様に、式Ｉの化合物は、発光層（好ましくはマトリクス材料として）と正孔に関するブロッキング層（正孔／励起子ブロッカーとして）の両方において、および／または電子輸送層において電子輸送材料として存在する。
本発明は、更に、アノードＡｎおよびカソードＫａならびに前記アノードＡｎとカソードＫａとの間に配置された発光層Ｅと、適宜、正孔／励起子のための少なくとも１つのブロッキング層、電子／励起子のための少なくとも１つのブロッキング層、少なくとも１つの正孔注入層、少なくとも１つの正孔輸送層、少なくとも１つの電子注入層および少なくとも１つの電子輸送層からなる群から選択される少なくとも１つの更なる層を含む有機発光ダイオードであって、少なくとも１種の式Ｉの化合物が、前記発光層Ｅおよび／または前記更なる層の少なくとも１つに存在する有機発光ダイオードを提供する。式Ｉの少なくとも１種の化合物は、好ましくは、発光層および／または正孔のためのブロッキング層および／または電子輸送層中に存在する。
本発明によるＯＬＥＤの構造
このように本発明による有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、一般に、以下の構造：
アノード（Ａｎ）およびカソード（Ｋａ）ならびに前記アノード（Ａｎ）と前記カソード（Ｋａ）との間に配置された発光層Ｅ
を有する。
本発明によるＯＬＥＤは、例えば、好ましい一実施形態においては、以下の層：
１．アノード
２．正孔輸送（伝導体）層
３．発光層
４．正孔／励起子のためのブロッキング層
５．電子輸送（伝導体）層
６．カソード
から形成されていてよい。
上述の構造とは異なる層列も可能であり、かつ当業者に公知である。例えば、前記ＯＬＥＤは、上述の全ての層を有さなくてもよい：例えば、層（１）（アノード）、（３）（発光層）および（６）（カソード）を有するＯＬＥＤは同様に適しており、その場合に、層（２）（正孔伝導体層）および（４）（正孔／励起子のためのブロッキング層）および（５）（電子伝導体層）の機能は、隣接層によって引き受けられる。層（１）、（２）、（３）および（６）または層（１）、（３）、（４）、（５）および（６）を有するＯＬＥＤは、同様に好適である。更に、前記ＯＬＥＤは、前記アノード（１）と正孔伝導体層（２）との間に電子／励起子のためのブロッキング層を有してよい。
更に、上述の複数の機能（電子／励起子ブロッカー、正孔／励起子ブロッカー、正孔注入、正孔伝導、電子注入、電子伝導）は、１つの層で組み合わされ、かつ例えばこの層に存在する単独の材料によって引き受けられる。例えば、正孔伝導体層で使用される材料は、一実施形態においては、励起子および／または電子を同時にブロックしうる。
更に、上述の中のＯＬＥＤの個々の層は、更に２つ以上の層から形成されていてよい。例えば、前記正孔伝導体層は、電極から正孔が注入される層および正孔を正孔注入層から離れて発光層中に輸送する層から形成されうる。前記の電子伝導層は、同様に、複数の層、例えば電子が電極によって注入される層および電子注入層から電子を受け取り、それらの電子を発光層へと輸送する層からなってよい。
特に効率的なＯＬＥＤを得るために、例えば正孔輸送層のＨＯＭＯ（最高占有分子軌道）を、アノードの仕事関数に適合させるべきであり、かつ電子輸送層のＬＵＭＯ（最低非占有分子軌道）を、カソードの仕事関数に適合させるべきであるが、但し、前記の層は、本発明によるＯＬＥＤ中に存在する。
アノード（１）は、正の電荷担体を提供する電極である。前記アノード（１）は、例えば金属、種々の金属の混合物、金属合金、金属酸化物または種々の金属酸化物の混合物を含む材料から形成されうる。選択的に、前記アノードは、導電性ポリマーであってよい。好適な金属は、主族の金属、遷移金属およびランタノイドの金属、特に元素の周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＶａ族、第Ｖａ族および第ＩＶａ族の金属ならびに第ＶＩＩＩａ族の遷移金属の金属および合金を含む。前記アノードが透明であるべきであれば、一般に、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ版）の第ＩＩｂ族、第ＩＩＩｂ族および第ＩＶｂ族の混合金属酸化物、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が使用される。同様に、前記アノード（１）が、有機材料、例えばポリアニリン、例えばNature, Vol. 357, pages 477 to 479 (June 11, 1992)に記載される有機材料を含むことも可能である。前記アノードとカソードの少なくともどちらかは、形成された光を発するこを可能とするために少なくとも部分的に透明であるべきである。アノード（１）として使用される材料は、好ましくはＩＴＯである。
本発明によるＯＬＥＤの層（２）のための好適な正孔輸送材料は、例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, Vol.18, pages 837 to 860, 1996に開示されている。正孔輸送分子とポリマーの両方を正孔輸送材料として使用できる。一般に使用される正孔輸送分子は、トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（フェニルアミノ）］トリフェニルアミン（１−ＮａｐｈＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（β−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン（ＤＭＦＬ−ＴＰＤ）、ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−２，２−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−ＭｅＯ−Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（β−ＮＰＰ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ−ＮＰＢ）、２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９’−スピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−ＴＡＤ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＢＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビスフェニルアミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＢＡＰＦ）、２，２’，７，７’−テトラキス［Ｎ−ナフタレニル（フェニル）アミノ］−９，９’−スピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−２ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（フェナントレン−９−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＰＡＰＢ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−スピロビフルオレン−２−イル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−５）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−Ｓｐｉｒｏ−ＤＢＰ）、２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−スピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−ＢＰＡ）、２，２’，７，７’−テトラ（Ｎ，Ｎ−ジトリル）アミノスピロビフルオレン（Ｓｐｉｒｏ−ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラナフタレン−２−イルベンジジン（ＴＮＢ）、ポルフィリン化合物およびフタロシアニン類、例えば銅フタロシアニン類および酸化チタンフタロシアニン類からなる群から選択される。一般に使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール類、（フェニルメチル）ポリシラン類およびポリアニリン類からなる群から選択される。同様に、正孔輸送ポリマーは、ポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中に正孔輸送分子をドープすることによって得ることができる。好適な正孔輸送分子は、既に上述した分子である。
更に、一実施形態においては、カルベン錯体を正孔輸送材料として使用でき、その際、少なくとも１種の正孔輸送材料のバンドギャップは、一般に、使用される発光体材料のバンドギャップよりも大きい。本願の内容において、「バンドギャップ」は、三重項エネルギーを意味するものと解される。好適なカルベン錯体は、例えばWO 2005/019373 A2、WO 2006/056418 A2、WO 2005/113704、WO 2007/115970、WO 2007/115981およびWO 2008/000727に記載されるカルベン錯体である。好適なカルベン錯体の一つの例は、式：
Figure 2015504422
 を有するＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3であり、前記錯体は、例えばWO2005/019373に開示されている。原則的に、前記の正孔輸送層は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を正孔輸送材料として含むことが可能である。
発光層（３）は、少なくとも１種の発光体材料を含む。原則的には、前記材料は、蛍光性または燐光性の発光体であってよく、その際、好適な発光体材料は、当業者に公知である。少なくとも１種の発光体材料は、好ましくは燐光性発光体である。使用するのが好ましい燐光性発光体化合物は、金属錯体、特に金属Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＰｄおよびＰｔの錯体、特にＩｒの錯体を基礎としており、それらが重要である。式Ｉの化合物は、発光層中のマトリクスとして使用できる。
本発明によるＯＬＥＤで使用するのに適した金属錯体は、例えば文献WO 02/60910 A1、US 2001/0015432 A1、US 2001/0019782 A1、US 2002/0055014 A1、US 2002/0024293 A1、US 2002/0048689 A1、EP1191612A2、EP 1 191 613A2、EP 1 211 257 A2、US 2002/0094453 A1、WO 02/02714 A2、WO 00/70655 A2、WO 01/41512 A1、WO 02/15645 A1、WO 2005/019373 A2、WO 2005/113704 A2、WO 2006/115301 A1、WO 2006/067074 A1、WO 2006/056418、WO 2006121811 A1、WO 2007095118 A2、WO 2007/115970、WO 2007/115981、WO 2008/000727、W02010129323、W02010056669およびW010086089に記載されている。
更なる好適な金属錯体は、市販の金属錯体である、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（２−（４−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'）、ビス（２−フェニルピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（１−フェニルイソキノリン）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２，２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3'）（アセチルアセトネート）、トリス（２−フェニルキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）ピコリネート、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）、ビス（２−フェニルキノリン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）およびトリス（３−メチル−１−フェニル−４−トリメチルアセチル−５−ピラゾリノ）テルビウム（ＩＩＩ）、ビス［１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）イソキノリン］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルベンゾチアゾラト）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（９，９−ジヘキシルフルオレニル）−１−ピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イル−ピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）である。
更に、以下の市販の材料：トリス（ジベンゾイルアセトナト）モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（５−アミノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ−２−ナフトイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ（ビフェニル）メタン）モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリンジスルホン酸）ユーロピウム（ＩＩＩ）二ナトリウム塩、トリス［ジ（４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）およびトリス［ジ［４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（５−アミノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（４−ｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾラト）ジフェニルメチルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール）ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（４−ｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾラト）ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（２−ピリジル）ピラゾラト）ジメチルフェニルホスフィン、トリス［４，４’−ジ−ｔ−ブチル（２，２’）ビピリジン］ルテニウム（ＩＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）ビス（２−（９，９−ジブチルフルオレニル）−１−イソキノリン（アセチルアセトネート）が好適である。
前記発光層は、好ましくは、WO2005/019373 A2に記載される式
Figure 2015504422
 ［式中、記号は以下の意味を有する：
Ｍは、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕからなる群から選択される金属原子の、各金属原子について可能な任意の酸化段階の金属原子であり、
carbeneは、非荷電もしくはモノアニオン性であり、かつ一座、二座もしくは三座であってよいカルベン配位子であり、前記カルベン配位子は、またビスカルベン配位子もしくはトリスカルベン配位子であってもよく、
Ｌは、一座または二座であってよい、モノアニオン性もしくはジアニオン性の配位子であり、
Ｋは、ホスフィン、ホスホネートおよびそれらの誘導体、アルセネートおよびそれらの誘導体、ホスファイト、ＣＯ、ピリジン、ニトリルおよびＭ1とπ錯体を形成する共役ジエンからなる群から選択される非荷電の一座または二座の配位子であり、
ｎ１は、カルベン配位子の数であり、その際、ｎ１は、少なくとも１であり、ｎ１＞１の場合に式Ｉの錯体中のカルベン配位子は同一または異なってよく、
ｍ１は、配位子Ｌの数であり、その際、ｍ１は、０もしくは１以上であってよく、ｍ１＞１の場合に配位子Ｌは同一または異なってよく、
ｏは、配位子Ｋの数であり、その際、ｏは、０もしくは１以上であってよく、ｏ＞１の場合に配位子Ｋは同一または異なってよく、
その際、ｎ１＋ｍ１＋ｏの合計は、金属原子の酸化段階および配位数ならびに配位子のcarbene、ＬおよびＫの座数に、また配位子のcarbeneおよびＬにおける電荷にも依存するが、但し、ｎ１は、少なくとも１である］の化合物を含む。
好適な三重項発光体であるカルベン錯体は、例えばW02006/056418A2、W02005/113704、W02007/115970、W02007/115981、W02008/000727、W02009050281、W02009050290、W02011051404およびW02011073149に記載されている。WO2011/073149に記載される一般式
Figure 2015504422
 ［式中、Ｍ、ｎ１、Ｙ、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｋ、Ｌ、ｍ１およびｏは、それぞれ以下に定義される通りである：
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであり、
ｎ１は、１、２および３から選択される整数であり、
Ｙは、ＮＲ51、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ25）2であり、
Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、その際、２つのＡは、窒素原子および環中の２つの窒素原子間に存在する少なくとも１つの炭素原子であり、
Ｒ51は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断され、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ合計で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するヘテロアリール基であり、
Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54およびＲ55は、それぞれ、Ａ2、Ａ3、Ａ4および／またはＡ5がＮである場合に、孤立電子対であるか、またはＡ2、Ａ3、Ａ4および／またはＡ5がＣである場合に、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ全体で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するヘテロアリール基、ドナー作用もしくはアクセプタ作用を有する基であるか、または
Ｒ53およびＲ54は、Ａ3およびＡ4と一緒になって、場合により置換されている不飽和の環であって、場合により少なくとも１つの更なるヘテロ原子によって中断されており、かつ全体で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する環を形成し、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58およびＲ59は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、シクロへテロアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ３〜２０個の炭素原子を有するシクロへテロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ全体で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するヘテロアリール基、ドナー作用もしくはアクセプタ作用を有する基であるか、または
Ｒ56およびＲ57、Ｒ57およびＲ58またはＲ58およびＲ59は、それらが結合される炭素原子と一緒になって、飽和の、不飽和のまたは芳香族の、場合により置換されている環であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、かつ全体で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する環を形成し、かつ／または
Ａ5がＣである場合に、Ｒ55およびＲ56は、飽和もしくは不飽和の、直鎖状もしくは分枝鎖状の橋かけであって、場合によりヘテロ原子、芳香族単位、複素芳香族単位および／または官能基を含み、かつ全体で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、場合により置換もしくは非置換の炭素原子および／またはヘテロ原子を含む５員ないし８員の環が縮合されている橋かけを形成し、
Ｒ25は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基であって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されており、場合により少なくとも１つの官能基を有し、かつ全体で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するヘテロアリール基であり、
Ｋは、非荷電の一座または二座の配位子であり、
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性の配位子、好ましくはモノアニオン性の配位子であり、前記配位子は、一座または二座であってよく、
ｍ１は、０、１または２であり、その際、ｍ１が２である場合にＫ配位子は同一または異なってよく、
ｏは、０、１または２であり、その際、ｏが２である場合にＬ配位子は同一または異なってよい］の金属カルベン錯体がより好ましい。
式ＩＸの化合物は、好ましくは、式：
Figure 2015504422
Figure 2015504422
Figure 2015504422
Figure 2015504422
Figure 2015504422
Figure 2015504422
 の化合物である。
ホモレプティックな金属カルベン錯体は、フェイシャル異性体またはメリディオナル異性体の形で存在してよく、その際、フェイシャル異性体が好ましい。
ヘテロレプティックな金属カルベン錯体の場合には、４種の異なる異性体が存在してよく、その際、擬フェイシャル（pseudo-facial）異性体が好ましい。
前記の発光層は、前記発光材料に加えて更なる成分を含んでよい。例えば、発光体材料の発光色を変更するために、発光層中に蛍光色素が存在してよい。更に、好ましい一実施形態においては、マトリクス材料を使用できる。このマトリクス材料は、ポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシランであってよい。しかしながら、マトリクス材料は、小分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＤＰ＝ＣＢＰ）または第三級芳香族アミン、例えばＴＣＴＡであってよい。本発明の好ましい一実施形態においては、式Ｉの少なくとも１種の化合物は、マトリクス材料として使用される。
本発明の一実施形態においては、式Ｘ
Figure 2015504422
 ［式中、
Ｘは、ＮＲ、Ｓ、ＯまたはＰＲであり、
Ｒは、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ａ1は、−ＮＲ6Ｒ7、−Ｐ（Ｏ）Ｒ8Ｒ9、−ＰＲ10Ｒ11、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）Ｒ13、−ＳＲ14または−ＯＲ15であり、
Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、互いに独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、その際、基Ｒ1、Ｒ2またはＲ3の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、基Ａ1またはドナー特性もしくはアクセプタ特性を有する基であり、
ｎ２およびｍ１は、互いに独立して、０、１、２または３であり、
Ｒ6、Ｒ7は、窒素原子と一緒になって、３〜１０個の環原子を有する環式基を形成し、前記環は、非置換であってよく、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナー特性もしくはアクセプタ特性を有する基から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、かつ／または３〜１０個の環原子を有する１つ以上の更なる環式基と縮合されていてよく、その際、前記縮合された基は、非置換であってよく、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナー特性もしくはアクセプタ特性を有する基から選択される１つ以上の置換基で置換されていてよく、かつ
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、互いに独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである］の化合物が発光層中でマトリクス材料として、三重項発光体としてのカルベン錯体と一緒に使用される。式Ｘの化合物、例えば
Figure 2015504422
 などの化合物は、W02010079051（PCT/EP2009/067120；特に第１９〜２６頁に、かつ第２７〜３４頁、第３５〜３７頁および第４２〜４３頁の表に）に記載される。
ジベンゾフランをベースとする追加のマトリクス材料は、例えばUS2009066226、EP1885818B1、EP1970976、EP1998388およびEP2034538に記載されている。特に好ましいマトリクス材料の例は、以下に示されるものである：
Figure 2015504422
Figure 2015504422
Figure 2015504422
上述の化合物において、ＴはＯまたはＳ、好ましくはＯである。Ｔが分子中に１つより多く存在する場合に、全ての基Ｔは同じ意味を有する。追加のマトリクス材料、例えば
Figure 2015504422
 などは、WO2012/130709に記載されている。
好ましい一実施形態においては、前記の発光層は、２〜４０質量％の、好ましくは５〜３５質量％の少なくとも１種の上述の発光体材料と、６０〜９８質量％の、好ましくは７５〜９５質量％の少なくとも１種の上述のマトリクス材料、一実施形態においては、少なくとも１種の式Ｉの化合物とから形成され、その際、前記の発光体材料と前記のマトリクス材料との総合計は、１００質量％となる。
特に好ましい実施形態においては、前記発光層は、式
Figure 2015504422
 の化合物と、２種のカルベン錯体、好ましくは式
Figure 2015504422
 の錯体とを含む。前記実施形態においては、前記発光層は、２〜４０質量％の、好ましくは５〜３５質量％の
Figure 2015504422
 と、６０〜９８質量％の、好ましくは６５〜９５質量％の式Ｉの化合物および
Figure 2015504422
 から形成され、その際、前記カルベン錯体と式Ｉの化合物との総合計は、１００質量％となる。
このように、ＯＬＥＤにおいて、マトリクス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料および／または正孔注入材料および／または電子注入材料および／または正孔輸送材料および／または電子輸送材料、好ましくはマトリクス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料として式Ｉの化合物と一緒に使用するために適した金属錯体は、例えばまた、WO 2005/019373 A2、WO 2006/056418 A2、WO 2005/113704、WO 2007/115970、WO 2007/115981およびWO 2008/000727に記載されるカルベン錯体である。ここで、引用された国際公報の開示は明確に参照され、これらの開示は、本願の内容に組み込まれていると見なされるべきである。
正孔／励起子のためのブロッキング層（４）は、式Ｉの化合物、例えば化合物（Ａ−９）などの化合物を含んでよい。前記の正孔／励起子のためのブロッキング層（４）が式Ｉの如何なる化合物も含まない場合に、ＯＬＥＤは、正孔のためのブロッキング層が存在するならば、ＯＬＥＤで一般に使用される正孔ブロッカー材料、例えば２，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ピリジン（ｍＣＰｙ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バソクプロイン（ＢＣＰ））、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェニラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、フェノチアジン Ｓ，Ｓ−ジオキシド誘導体および１，３，５−トリス（Ｎ−フェニル−２−ベンジルイミダゾリル）ベンゼン）（ＴＰＢＩ）を有し、その際、ＴＰＢＩは電子伝導材料としても好適である。更に好適な正孔ブロッカー材料および／または電子輸送材料は、２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−ｔ−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン、２，７−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン、１，３−ビス［２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フェナントロリンである。更なる一実施形態においては、カルボニル基を含む基を介して結合された芳香族または複素芳香族の環を含む化合物（WO2006/100298に開示される）、ジシリルカルバゾール、ジシリルベンゾフラン、ジシリルベンゾチオフェン、ジシリルベンゾホスホール、ジシリルベンゾチオフェン Ｓ−オキシドおよびジシリルベンゾチオフェン Ｓ，Ｓ−ジオキシドから選択されるジシリル化合物（例えば本願の優先日ではまだ公開されていなかったＰＣＴ出願PCT/EP2008/058207およびPCT/EP2008/058106で特定される）およびジシリル化合物（WO2008/034758で特定される）を、正孔／励起子のためのブロッキング層（４）またはマトリクス材料として発光層（３）中で使用することができる。
更に、一実施形態においては、カルベン錯体を正孔輸送材料として使用でき、その際、少なくとも１種の正孔輸送材料のバンドギャップは、一般に、使用される発光体材料のバンドギャップよりも大きい。本願の内容において、「バンドギャップ」は、三重項エネルギーを意味するものと解される。好適なカルベン錯体は、例えばWO 2005/019373 A2、WO 2006/056418 A2、WO 2005/113704、WO 2007/115970、WO 2007/115981およびWO 2008/000727に記載されるカルベン錯体である。好適なカルベン錯体の一つの例は、式：
Figure 2015504422
 を有するfac−イリジウム−トリス（１，３−ジフェニルベンズイミダゾリン−２−イリデン−Ｃ，Ｃ2I）（Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3）であり、前記錯体は、例えばWO2005/019373に開示されている。好ましくは、正孔輸送層は、モリブデン酸化物（ＭｏＯx）、特にＭｏＯ3またはレニウム酸化物（ＲｅＯx）、特にＲｅＯ3でドープされたＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3を含む。前記ドーパントは、ドーパントとカルベン錯体の量に対して、０．１質量％からの量で、好ましくは１〜８質量％の量で、より好ましくは３〜５質量％の量で含まれる。
本発明によるＯＬＥＤの層（５）のために適した電子輸送材料は、式Ｉの化合物、例えば化合物（Ａ−９）などの化合物、金属がオキシノイド化合物にキレート化されたもの、例えば２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（ＴＰＢＩ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、フェナントロリンをベースとする化合物、例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）または４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）ならびにアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（Ｂｐｙ−ＯＸＤ）、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル（ＢＰ−ＯＸＤ−Ｂｐｙ）、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＮＴＡＺ）、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＮＢｐｈｅｎ）、２，７−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン（Ｂｂｙ−ＦＯＸＤ）、１，３−ビス［２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＯＸＤ−７）、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン（３ＴＰＹＭＢ）、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フェナントロリン（２−ＮＰＩＰ）、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＰＡＤＮ）、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＨＮＢｐｈｅｎ）を含む。層（５）は、電子輸送を促す働きと、ＯＬＥＤの層同士の界面での励起子のクエンチを防ぐためにバッファー層もしくはバリヤー層として働くことの両方が可能である。層（５）は、好ましくは、電子の移動度を向上させ、かつ励起子のクエンチを低下させる。好ましい一実施形態においては、ＢＣＰは、電子輸送材料として使用される。もう一つの好ましい実施形態においては、前記の電子輸送層は、電子輸送材料として、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含む。
上述の正孔輸送材料および電子輸送材料としての材料のうち幾つかは、幾つかの機能を満たしうる。例えば、電子伝導材料の幾つかは、それらがＨＯＭＯを低い位置で有する場合に、同時に正孔ブロッキング材料である。
これらは、例えば正孔／励起子のためのブロッキング層（４）において使用できる。しかしながら、同様に、正孔／励起子ブロッカーとしての機能は、また、層（５）によって採用されうるため、こうして層（４）を施すことができる。
電荷担体輸送層は、また、使用される材料の輸送特性を改善するために、第一に該層の層厚をより大きくするために（ピンホール／短絡の回避）、そして第二にデバイスの作動電圧を最小限にするために、電子的にドープされてもよい。例えば、正孔輸送材料は、電子受容体でドープすることができる：例えば、フタロシアニンまたはアリールアミン、例えばＴＰＤまたはＴＤＴＡは、テトラフルオロテトラシアンキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）またはＭｏＯ3もしくはＷＯ3でドープすることができる。前記の電子輸送材料は、例えばアルカリ金属で、例えばＡｌｑ3をリチウムでドープすることができる。更に、電子輸送体は、Ｃｓ2ＣＯ3などの塩または８−ヒドロキシキノラト−リチウム（Ｌｉｑ）でドープすることができる。電子的ドーピングは、当業者に公知であり、例えばW. Gao, A. Kahn, J. Appl. Phys., Vol. 94, No. 1, 1 July 2003（ｐ型ドープされた有機層）； A. G. Werner, F. Li, K. Harada, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo. Appl. Phys. Lett., Vol. 82, No. 25, 23 June 2003およびPfeiffer et al., Organic Electronics 2003, 4, 89 - 103に開示されている。例えば、正孔輸送層は、カルベン錯体、例えばＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3に加えて、ＭｏＯ3またはＷＯ3でドープすることができる。例えば、電子輸送層は、Ｃｓ2ＣＯ3でドープされたＢＣＰを含んでよい。
カソード（６）は、電子または負の電荷担体を導入する働きのある電極である。カソードに適した材料は、元素の周期律表（旧ＩＵＰＡＣ版）の、第Ｉａ族のアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、第ＩＩａ族のアルカリ土類金属、例えばカルシウム、バリウムまたはマグネシウム、ランタニドおよびアクチニドを含む第ＩＩｂ族の金属、例えばサマリウムから選択される。更に、アルミニウムまたはインジウムなどの金属ならびに上記の全ての金属の組み合わせを使用することもできる。更に、アルカリ金属を含む有機金属化合物またはアルカリ金属フッ化物、例えばＬｉＦ、ＣｓＦまたはＫＦは、駆動電圧の低下のために、有機層とカソードとの間に適用できる。
本発明によるＯＬＥＤは、追加的に、当業者に公知の更なる層を含んでよい。例えば、正電荷の輸送を促すおよび／または層同士のバンドギャップを互いに適合させる層は、層（２）と発光層（３）との間に適用できる。選択的に、この更なる層は、保護層としても働きうる。同様に、負電荷の輸送を促すおよび／または層間の互いのバンドギャップを適合させるために発光層（３）と層（４）との間に追加の層が存在してよい。選択的に、この層は、保護層としても働きうる。
好ましい一実施形態においては、本発明によるＯＬＥＤは、層（１）〜（６）に加えて、以下に述べた以下の層：
− アノード（１）と正孔輸送層（２）との間の、２〜１００ｎｍの、好ましくは５〜５０ｎｍの厚さを有する正孔注入層、
− 正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の電子のためのブロッキング層、
− 電子輸送層（５）とカソード（６）との間の電子注入層、
の少なくとも１つを含む。
正孔注入層のための材料は、銅フタロシアニン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（１Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＮＡＴＡ）、酸化チタンフタロシアニン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−ＭｅＯ−Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（α−ＮＰＰ）から選択することができる。原則的に、前記の正孔注入層は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を正孔注入材料として含むことが可能である。更に、ポリマー型の正孔注入材料は、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、自己ドープ型ポリマー、例えばスルホン化されたポリ（チオフェン−３−［２−［（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−２，５−ジイル）（Plextronicsから市販されているPlexcore（登録商標）OC Conducting Inks）およびポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも呼ばれる）などのコポリマーを使用することができる。
電子注入層のための材料としては、例えばＬｉＦを選択することができる。原則的に、前記の正孔注入層は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を正孔注入材料として含むことが可能である。
更に、本発明によるＯＬＥＤで使用される層の幾つかは、電荷担体輸送の効率を高めるために表面処理されていることが可能である。
本発明によるＯＬＥＤは、当業者に公知の方法によって製造できる。一般に、本発明によるＯＬＥＤは、個々の層の好適な基材上への連続的な蒸着によって製造される。好適な基材は、例えばガラス、無機半導体またはポリマーフィルムである。蒸着のためには、熱蒸発、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）などの慣用の技術を使用することができる。代替的な方法においては、ＯＬＥＤの有機層は、好適な溶剤中の溶液または分散液から当業者に公知のコーティング技術を使用して適用できる。
一般に、種々の層は、以下の厚さを有する：アノード（１）５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍ；正孔伝導層（２）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；発光層（３）１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ；正孔／励起子のためのブロッキング層（４）２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ；電子伝導層（５）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；カソード（６）２０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜５００ｎｍ。本発明によるＯＬＥＤにおける正孔と電子との再結合領域の、カソードに対する相対位置、ひいては該ＯＬＥＤの発光スペクトルは、他の要因のなかでも、各層の相対厚さによって影響されうる。つまり、電子輸送層の厚さは、好ましくは、前記再結合領域の位置が、ダイオードの光学的共振特性に、ひいては発光体の発光波長に適合されるように選択すべきである。ＯＬＥＤ中の個々の層の層厚の比率は、使用される材料に依存している。電子伝導層および／または正孔伝導層は、それらが電気的にドープされている場合には特定の層厚よりも大きい厚さを有してよい。
式Ｉの化合物を、ＯＬＥＤの少なくとも１つの層において、好ましくは発光層（好ましくはマトリクス材料として）および／または電子のための輸送層および／または正孔／励起子のためのブロッキング層において使用することにより、高い効率および低い使用される駆動電圧を有するＯＬＥＤを得ることが可能となる。しばしば、式Ｉの化合物の使用により得られるＯＬＥＤは、更に長い寿命を有する。該ＯＬＥＤの効率は、追加的に、ＯＬＥＤの他の層を最適化することによって改善できる。例えば、高効率のカソード、例えばＣａまたはＢａは、適宜、ＬｉＦの中間層と組み合わせて使用することができる。成形された基材および駆動電圧の低下または量子効率の増加をもたらす新規の正孔輸送材料は、同様に本発明によるＯＬＥＤで使用できる。更に、種々の層のエネルギー準位を調整し、かつ電子発光を促すためにＯＬＥＤ中に追加の層が存在してよい。
前記ＯＬＥＤは、更に、少なくとも１つの第二の発光層を含んでよい。ＯＬＥＤの全発光は、少なくとも２つの発光層の発光から構成されてよく、また白色光を含んでもよい。
前記ＯＬＥＤは、電子発光が有用なあらゆる装置で使用できる。好適なデバイスは、好ましくは固定型および移動型の視覚的ディスプレイユニットおよび照明ユニットから選択される。固定型の視覚的ディスプレイユニットは、例えばコンピュータ、テレビの視覚的ディスプレイユニット、プリンタ、台所機器における視覚的ディスプレイユニットならびに宣伝パネル、照明パネルおよび情報パネルである。移動型の視覚的ディスプレイユニットは、例えば携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレイヤー、乗り物ならびにバスおよび電車での行き先表示における視覚的ディスプレイユニットである。本発明によるＯＬＥＤを使用できる更なるデバイスは、例えばキーボード、衣料品、家具、壁紙である。
更に、本発明は、少なくとも１つの本発明による有機発光ダイオードまたは少なくとも１つの本発明による発光層を含む、固定型の視覚的ディスプレイユニット、例えばコンピュータ、テレビの視覚的ディスプレイユニット、プリンタ、台所機器における視覚的ディスプレイユニットならびに宣伝パネル、照明、情報パネル、ならびに移動型の視覚的ディスプレイユニット、例えば携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレイヤー、乗り物ならびにバスおよび電車での行き先表示における視覚的ディスプレイユニット、照明ユニット、キーボード、衣料品、家具、壁紙からなる群から選択されるデバイスに関する。
以下の実施例は、説明を目的として含まれるものであって、特許請求の範囲を制限することを目的とするものではない。特に記載がない限り、全ての部とパーセンテージは、質量に対するものである。
実施例
例１
Figure 2015504422
ａ）１１．３ｇ（５０．０ミリモル）の３−（２−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−オンを、５０ｇのポリリン酸へと１８０℃で添加する。反応混合物を、２２０℃で窒素下で３時間にわたり撹拌し、それを水に注ぐ。生成物を濾別し、水およびメタノールで洗浄する。５０ｍｌの３０％水酸化ナトリウム溶液を、前記生成物の２００ｍｌＴＨＦ中の懸濁液へと添加する。該混合物を３０分にわたり撹拌し、有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして溶剤を留去する。９．２６ｇの６Ｈ−ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールが得られる（収率：８９％）。
Figure 2015504422
５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールおよび３−（２−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−オンの合成は、Bull. Soc. Chem. Belg. 96 (1987) 787に記載されている。
Figure 2015504422
ｂ）９．７ｍｌ（２４．１ミリモル）のｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）を、５ｇ（２４．２１ミリモル）の６Ｈ−ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールを１００ｍｌの無水ＴＨＦに入れたものへと−７８℃でアルゴン下で添加する。反応混合物を−７８℃で１５分にわたり撹拌し、次いで−２５℃に加温する。次いで、前記反応混合物を０℃に冷却し、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（その合成は、WO2010/067894に記載されている）の５０ｍｌＴＨＦ中の溶液を添加し、反応混合物を、０℃で１５分にわたり撹拌し、次いでアルゴン下で６０℃で２４時間にわたり加熱する。生成物を濾別し、ＴＨＦで洗浄し、ＤＭＳＯ中に溶解させ、そして水中に注ぐ。濾過後に７．８９ｇの化合物Ａ−９が得られる（収率：７９％）。
Figure 2015504422
例２
化合物Ａ−１０の合成は、化合物Ａ−９の合成と同様に実施する。
Figure 2015504422
Figure 2015504422
例３
化合物Ａ−１１の合成は、化合物Ａ−９の合成と同様に実施する。
Figure 2015504422
Figure 2015504422
例４
化合物Ａ−１２の合成は、化合物Ａ−９の合成と同様に実施する。
Figure 2015504422
Figure 2015504422
例５
Figure 2015504422
４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールの合成は、ARKIVOC 2002 (v) 48-61に記載されている。化合物Ｆ−１ａおよびＦ−１ｂの合成は、化合物Ａ−９の合成と同様に実施する。主な異性体Ｆ−１ａが反応混合物から沈殿し、それは濾別できる。母液は、異性体Ｆ−１ａとＦ−１ｂを含有しており、それらは、ＨＰＬＣによって分離できる。
異性体Ｆ−１ａ：
Figure 2015504422
異性体Ｆ−１ｂ：
Figure 2015504422
例６
Figure 2015504422
ａ）７．７８ｇ（２５ミリモル）の１−ブロモ−３−ヨードベンゼン、１６．３ｇ（５０．０ミリモル）の炭酸セシウム、１．２４ｇ（６．５０ミリモル）のヨウ化銅（Ｉ）および１．５０ｇ（１３．０ミリモル）のＬ−プロリンを、５．１８ｇ（２５．０ミリモル）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールを１００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に入れたものに窒素下で添加する。反応混合物を、１００℃で窒素下で１８時間にわたり撹拌し、それを水に注ぐ。有機相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶剤を留去する。シリカゲル上でのトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーにより、生成物が得られる（収量 ８．３５ｇ（９２％））。
Figure 2015504422
Figure 2015504422
ｂ）２，４−ジフェニル−６−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ピリミジンの合成は、WO2012/080052の例１に記載されている。１．７７ｇ（４．８９ミリモル）の５−（３−ブロモフェニル）ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールおよび５．６３ｇ（２４．４ミリモル）のリン酸カリウム三塩基性一水和物、２５ｍｌのジオキサン、５０ｍｌのトルエンおよび１２ｍｌの水を、２．５５ｇ（５．８６ミリモル）の２，４−ジフェニル ６−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ピリミジンに添加する。該混合物をアルゴンを用いて脱ガスする。１２０ｍｇ（０．２９３ミリモル）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１１０ｍｇ（０．０４９ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加する。反応混合物をアルゴンを用いて脱ガスし、そして１００℃でアルゴン下で１８時間にわたり撹拌する。２５ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を添加し、そして反応混合物を１時間にわたり還流させる。ジクロロメタンおよび水を添加し、そして有機相を分離する。有機相を水で洗浄し、そして硫酸マグネシウムで乾燥させる。シリカゲル上でのトルエン／酢酸エチル（１５／１、次いで１０／１）を用いたカラムクロマトグラフィーにより、粗生成物が得られ、それをトルエンから晶出させる（収量：１．０８ｇ（３８％））。
Figure 2015504422
例７
Figure 2015504422
ａ）２０．０ｇ（７８．８ミリモル）の１，３−ジブロモ−５−フルオロ−ベンゼン、１６．３ｇ（７８．８ミリモル）の６Ｈ−ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールおよび４３．５ｇ（０．３１５ミリモル）の炭酸カリウムを２００ｍｌＤＭＦ中に入れたものを１７０℃で１７時間にわたり撹拌する。反応混合物を熱間濾過し、母液からの沈殿物を冷却した後に濾過する。生成物を水とエタノールで洗浄し、そしてジエチルエーテルおよびエタノールで浸出させる（収量 ２１．２ｇ（６１％））。
Figure 2015504422
Figure 2015504422
ｂ）１．５０ｇ（３．４０ミリモル）の５−（３，５−ジブロモフェニル）ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールおよび４．１２ｇ（１７．０ミリモル）のリン酸カリウム三塩基性一水和物、１５ｍｌのジオキサン、６０ｍｌのトルエンおよび１２ｍｌの水を、３．５４ｇ（８．１６ミリモル）の２，４−ジフェニル−６−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ピリミジンへと添加する。該混合物をアルゴンを用いて脱ガスする。８４ｍｇ（０．２０ミリモル）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および７６ｍｇ（０．０３４ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加する。反応混合物をアルゴンを用いて脱ガスし、そして１００℃でアルゴン下で４時間にわたり撹拌する。２５ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を添加し、そして反応混合物を１時間にわたり還流させる。ジクロロメタンおよび水を添加し、そして有機相を分離する。有機相を水で洗浄し、そして硫酸マグネシウムで乾燥させる。生成物を酢酸で２回浸出させる。生成物（Ｅ−２）を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄し、そして乾燥させる（収率６９％）。
Figure 2015504422
適用例１ − 正孔ブロッカー材料および電子輸送材料（ＥＴＭ）
アノードとして使用されるＩＴＯ基板を、まずアセトン／イソプロパノール混合物で超音波浴中で清浄化する。あらゆる考えられる有機残分を排除するために、前記基板を更に２５分にわたりオゾン炉中で連続的なオゾン流に晒す。この処理もまた、ＩＴＯの正孔注入特性を向上させる。次いでPlexcore（登録商標）OC AJ20-1000（Plextronics Inc.から市販されている）をスピンコートし、乾燥させることで、正孔注入層（約４０ｎｍ）を形成する。
その後に、以下に規定される有機材料を蒸着によって前記の清浄な基板へと約０．５〜５ｎｍ／分の速度で約１０-7〜１０-9ミリバールで適用する。正孔輸送材料および励起子ブロッカーとして、
Figure 2015504422
 （Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3；製造については、出願WO2005/019373のＩｒ錯体（７）を参照）を、前記基板へと２０ｎｍの厚さで適用する。その際、最初の１０ｎｍは、伝導性の改善のためにＭｏＯx（約１０％）でドープする。
引き続き、３０質量％の発光体化合物
Figure 2015504422
 、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3および６０質量％の化合物
Figure 2015504422
 の混合物を、蒸着によって３０ｎｍの厚さで適用する。
引き続き、材料
Figure 2015504422
 を蒸着によって５ｎｍの厚さでブロッカーとして適用する。この材料のＣｓ2ＣＯ3でドープされたものの追加層を、電子輸送層として蒸着によって２０ｎｍの厚さで適用し、最後に１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイスを完成させる。全ての作製された部分をガラス蓋およびゲッターで不活性窒素雰囲気中で封止する。
適用例２ − 正孔ブロッカーおよびホスト
サンプル調製は、適用例１と同様に行ったが、以下のように構成を変更する：
正孔輸送材料および励起子ブロッカーとして、
Figure 2015504422
 （Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3；製造については、出願WO2005/019373のＩｒ錯体（７）を参照）を、前記基板へと２０ｎｍの厚さで適用する。その際、最初の１０ｎｍは、伝導性の改善のためにＭｏＯx（約１０％）でドープする。
引き続き、３０質量％の発光体化合物
Figure 2015504422
 、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3および６０質量％の化合物
Figure 2015504422
 の混合物を、蒸着によって４０ｎｍの厚さで適用する。引き続き、材料（Ａ−１０）を蒸着によって５ｎｍの厚さでブロッカーとして適用する。ＢＣＰ
Figure 2015504422
 のＣｓ2ＣＯ3でドープされたものの追加層を、電子輸送層として蒸着によって２０ｎｍの厚さで適用し、最後に１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイスを完成させる。
適用例３ − 正孔ブロッカーおよびＥＴＭ
サンプル調製は、適用例１と同様に行ったが、以下のように構成を変更する：発光層は、３０ｎｍ厚に代えて４０ｎｍである。正孔ブロッキング材料化合物として、化合物
Figure 2015504422
 を化合物（Ａ−９）に代えて５ｎｍ厚で堆積させる。更に、化合物（Ａ−１１）を５％Ｃｓ2ＣＯ3でドープしたものを、化合物（Ａ−９）およびＣｓ2ＣＯ3に代えて電子輸送層として２０ｎｍの厚さで適用する。
適用例４ − ＥＴＭ
サンプル調製は、適用例１と同様に行ったが、以下のように構成を変更する：正孔輸送材料および励起子ブロッカーとして、
Figure 2015504422
 （Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3；製造については、出願WO2005/019373のＩｒ錯体（７）を参照）を、前記基板へと２０ｎｍの厚さで適用する。その際、最初の１０ｎｍは、伝導性の改善のためにＭｏＯx（約１０％）でドープする。
引き続き、１０質量％の発光体化合物
Figure 2015504422
 、５質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3および８５質量％の化合物
Figure 2015504422
 の混合物を、蒸着によって４０ｎｍの厚さで適用する。引き続き、材料（Ｈ−２）を蒸着によって５ｎｍの厚さでブロッカーとして適用する。その後に、５０質量％の材料
Figure 2015504422
 および材料
Figure 2015504422
 の混合物を、電子輸送層として蒸着により２０ｎｍの厚さで適用する。１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイスを完成させる。
適用例５ − 正孔ブロッカーおよびＥＴＭ
ＯＬＥＤの製造と構築は、正孔ブロッキング材料（Ｈ−２）に代えて正孔ブロッキング材料（Ｂ−５）を使用したことを除き、適用４と同様である。
ＯＬＥＤを特徴付けるために、電子発光スペクトルを、様々な電流と電圧で記録する。更に、電流−電圧特性を、発された光出力と組み合わせて測定する。光出力は、光度計でのキャリブレーションにより測光パラメータに変換できる。寿命を調べるために、該ＯＬＥＤを一定の電流密度で駆動させ、光出力の減少を記録する。前記の寿命は、輝度が初期輝度の半分にまで減少するまでに経過した時間として定義される。
適用例１〜５のデバイスについて測定された、３００ｃｄ／ｍ2でのＶ、３００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥ（％）およびＣＩＥによる色度座標を、以下の表に示す：
Figure 2015504422
1) 外部量子効率（ＥＱＥ）は、物質もしくはデバイスから出て行く発生した光子の数を、それを通じて流れる電子の数で割ったものである。

Claims (15)

  1. 式
    Figure 2015504422
     ［式中、
    Ｘ6は、−Ｎ＝であり、かつＸ7は、−ＮＲ6−であるか、または
    Ｘ7は、＝Ｎ−であり、かつＸ6は、−ＮＲ6−であり、
    Ｒ6は、式
    Figure 2015504422
     の基であり、
    Ａ1は、３つの結合部位を有する「分岐単位」であり、
    Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリーレン基であり、その際、前記基Ａ1、Ａ2およびＡ3は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−によって中断されていてよく、
    Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよくおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
    Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリール基であり、それらの基は、場合によりＧによって置換されていてよく、
    Ｌは、単結合または結合基であり、
    Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり、
    Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
    Ｘ3は、ＮまたはＣＲ48であり、
    Ｘ4は、ＮまたはＣＲ49であり、
    Ｘ5は、ＮまたはＣＲ50であり、
    但し、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5の少なくとも１つはＮであり、
    Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9'およびＲ10'は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であるか、または
    Ｒ9およびＲ10および／またはＲ9'およびＲ10'は、一緒になって、場合により置換されていてよい環を形成し、
    ｐは、０または整数の１もしくは２であり、ｑは、０または整数の１もしくは２であり、
    Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−または−Ｃ≡Ｃ−であり、
    Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮまたはハロゲンであり、
    Ｇは、ＥまたはＣ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール基、Ｃ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基またはＣ1〜Ｃ18−アルキルによって置換されたＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
    Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたは−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
    Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であるか、または
    Ｒ65およびＲ66は、一緒になって５員環または６員環を形成し、
    Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であり、
    Ｒ68は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であり、
    Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基であり、
    Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基またはＣ1〜Ｃ18−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、かつ
    Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基またはＣ1〜Ｃ18−アルキルによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基である］の化合物（但し、以下の化合物：
    Figure 2015504422
     を除く）。
  2. 式
    Figure 2015504422
     ［式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ6およびＸ7は、請求項１に定義の通りであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、その際、Ｅ、ＤおよびＧは、請求項１に定義の通りである］の化合物である、請求項１に記載の化合物。
  3. 式
    Figure 2015504422
     ［式中、
    Ｘ6は、−Ｎ＝であり、かつＸ7は、−ＮＲ6−であるか、または
    Ｘ7は、＝Ｎ−であり、かつＸ6は、−ＮＲ6−であり、
    Ｒ6は、式
    Figure 2015504422
     の基であり、その際、
    Ａ1は、式
    Figure 2015504422
     の基であり、
    Ａ2およびＡ3は、式
    Figure 2015504422
     の基であり、
    Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていていＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、かつ
    Ｅ、Ｄ、Ｇ、Ｌ、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒ1およびＲ1'は、請求項１に定義の通りであり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、請求項２に定義の通りである］の化合物である、請求項１または２に記載の化合物。
  4. 請求項３に記載の式ＩＩの化合物であって、式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14はＨである化合物。
  5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の化合物であって、式中、Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して、式
    Figure 2015504422
     ［式中、
    Ｘ8は、−Ｎ＝であり、かつＸ9は、＞Ｎ−Ｌ−であり、
    Ｘ9は、＝Ｎ−であり、かつＸ8は、＞Ｎ−Ｌ−であり、
    Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基、場合によりＧによって置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリール基または場合によりＧによって置換されていてよいＣ2〜Ｃ30−ヘテロアリール基であり、
    Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、
    Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、
    Ｒ43は、それぞれの存在において同一または異なってよく、かつＦ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｇによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールまたはＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
    Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥによって置換されていてよいおよび／またはＤによって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル基であり、
    ｍ３は、０または１〜４の整数であり、ｍ４は、０または１〜３の整数であり、かつ
    Ｌ、Ｅ、ＤおよびＧは、請求項１に定義の通りである］の基である化合物。
  6. 請求項５に記載の化合物であって、式中、Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して、式
    Figure 2015504422
     ［式中、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基である］の基である化合物。
  7. 請求項１から６までのいずれか１項に記載の化合物であって、式中、Ｌは、単結合、式−（Ａ4）r−（Ａ5）s−Ａ6−または
    Figure 2015504422
     の基であり、その式中、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、互いに独立して、式
    Figure 2015504422
     の基であり、その式中、
    Ｒ41は、それぞれの存在において同一または異なってよく、かつＦ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｅによって置換されたおよび／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｇによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールまたはＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
    ｍ１は、０または１〜４の整数であり、
    ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
    ｒは、０または１であり、ｓは、０または１であり、
    Ｘ13は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ15−であり、
    Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基もしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基であり、
    Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基であり、かつ
    Ｅ、ＤおよびＧは、請求項１に定義の通りである化合物。
  8. 請求項７に記載の化合物であって、式中、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、互いに独立して、式
    Figure 2015504422
     ［式中、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基または１つ以上のＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール基である］の基である化合物。
  9. 式１に記載の化合物：
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
    Figure 2015504422
  10. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の化合物を含む電子デバイス。
  11. 請求項１０に記載の電子デバイスであって、電子発光デバイスである電子デバイス。
  12. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の化合物を含む、電子輸送層、正孔／励起子ブロッキング層または発光層。
  13. 請求項１２に記載の発光層であって、請求項１から９までのいずれか１項に記載の化合物をホスト材料として、燐光性発光体と組み合わせて含む発光層。
  14. 請求項１０もしくは１１に記載の有機電子デバイスまたは請求項１２に記載の電子輸送層、正孔／励起子ブロッキング層もしくは発光層を含む、固定型の視覚的ディスプレイユニット、例えばコンピュータ、テレビの視覚的ディスプレイユニット、プリンタ、台所機器における視覚的ディスプレイユニットならびに宣伝パネル、照明、情報パネル、ならびに移動型の視覚的ディスプレイユニット、例えば携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレイヤー、乗り物ならびにバスおよび電車での行き先表示における視覚的ディスプレイユニット、照明ユニット、キーボード、衣料品、家具、壁紙からなる群から選択される装置。
  15. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の、電子写真感光体、光電子コンバータ、有機太陽電池（有機光起電装置）、スイッチング素子、有機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、イメージセンサ、色素レーザおよび電子発光デバイスのための使用。
JP2014540428A 2011-11-10 2012-11-07 エレクトロニクス用途のための４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール Active JP6058686B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161557927P 2011-11-10 2011-11-10
EP11188551 2011-11-10
US61/557,927 2011-11-10
EP11188551.3 2011-11-10
PCT/EP2012/071985 WO2013068376A1 (en) 2011-11-10 2012-11-07 4h-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015504422A true JP2015504422A (ja) 2015-02-12
JP6058686B2 JP6058686B2 (ja) 2017-01-11

Family

ID=48288556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014540428A Active JP6058686B2 (ja) 2011-11-10 2012-11-07 エレクトロニクス用途のための４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9502664B2 (ja)
EP (1) EP2776443B1 (ja)
JP (1) JP6058686B2 (ja)
KR (1) KR102021099B1 (ja)
CN (3) CN108299439B (ja)
TW (2) TWI607010B (ja)
WO (1) WO2013068376A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015530396A (ja) * 2012-09-20 2015-10-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 電子用途のためのアザジベンゾフラン
WO2017047670A1 (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2017119866A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP2019501516A (ja) * 2015-10-23 2019-01-17 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. 有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置
WO2019176384A1 (ja) * 2018-03-15 2019-09-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス用材料、表示装置、及び、照明装置
US10644245B2 (en) 2015-06-19 2020-05-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic photoelectronic element, organic photoelectronic element, and display apparatus
JP2021031463A (ja) * 2019-08-27 2021-03-01 東ソー株式会社 ビスアジン化合物

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9806270B2 (en) 2011-03-25 2017-10-31 Udc Ireland Limited 4H-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications
WO2012130709A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 Basf Se 4h-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications
KR102188522B1 (ko) * 2011-11-10 2020-12-10 유디씨 아일랜드 리미티드 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸
KR102021099B1 (ko) * 2011-11-10 2019-09-16 유디씨 아일랜드 리미티드 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸
CN104039773B (zh) * 2011-11-11 2016-08-24 东曹株式会社 具有含氮缩环芳香基的环状吖嗪化合物及其制造方法、以及以该环状吖嗪化合物为构成成分的有机电致发光元件
EP2872512B1 (en) 2012-07-10 2017-05-10 UDC Ireland Limited Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications
WO2014010823A1 (ko) 2012-07-13 2014-01-16 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US20150311453A1 (en) * 2012-11-30 2015-10-29 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Organic electroluminescence element and illumination device
BR112016002446A2 (pt) 2013-08-05 2017-08-01 Basf Se composto de naftalenobenzimidazol cianado, mistura de compostos de naftalenobenzimidazol cianado, conversor de cor, uso de um conversor de cor, dispositivo de luminosidade, e, dispositivo para produção de energia elétrica mediante iluminação
EP3063153B1 (en) 2013-10-31 2018-03-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azadibenzothiophenes for electronic applications
EP3174885B1 (en) 2014-07-28 2019-10-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 2,9-functionalized benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles as hosts for organic light emitting diodes (oleds)
EP3015469B1 (en) * 2014-10-30 2018-12-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 5-(benzimidazol-2-yl)benzimidazo[1,2-a]benzimidazoles for electronic applications
EP3034507A1 (en) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 1-functionalized dibenzofurans and dibenzothiophenes for organic light emitting diodes (OLEDs)
EP3034506A1 (en) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 4-functionalized carbazole derivatives for electronic applications
GB2536212A (en) * 2015-03-04 2016-09-14 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting material and organic light-emitting device
EP3075737B1 (en) 2015-03-31 2019-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying aryl- or heteroarylnitril groups for organic light emitting diodes
KR101962758B1 (ko) 2015-06-17 2019-03-27 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2017017096A1 (en) 2015-07-28 2017-02-02 Udc Ireland Limited Process for the preparation of benzimidazo[1,2-a]benzimidazoles
WO2017056053A1 (en) * 2015-10-01 2017-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
EP3150604B1 (en) 2015-10-01 2021-07-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolylyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
US20180269407A1 (en) 2015-10-01 2018-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying triazine groups for organic light emitting diodes
CN106920899A (zh) * 2016-04-26 2017-07-04 广东聚华印刷显示技术有限公司 有机电致发光器件及其制备方法
TW201835075A (zh) * 2017-02-14 2018-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US11158820B2 (en) 2017-03-29 2021-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10975113B2 (en) * 2017-04-21 2021-04-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10840459B2 (en) * 2017-05-18 2020-11-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10934293B2 (en) 2017-05-18 2021-03-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11174259B2 (en) 2017-06-23 2021-11-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10608188B2 (en) 2017-09-11 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111164086A (zh) * 2017-10-06 2020-05-15 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR102501270B1 (ko) * 2018-03-20 2023-02-21 덕산네오룩스 주식회사 지연 형광용 호스트 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111971289B (zh) * 2018-04-25 2023-12-08 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
EP3569605A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Novel electroluminescent metal complexes and an organic electroluminescence device comprising the same
CN111989326B (zh) 2018-10-22 2024-03-05 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和包含其的有机发光器件
US11515489B2 (en) * 2018-11-28 2022-11-29 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
KR20200099833A (ko) * 2019-02-15 2020-08-25 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20200107339A (ko) * 2019-03-07 2020-09-16 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111689968B (zh) * 2019-03-14 2021-10-08 上海和辉光电股份有限公司 一种有机发光材料及其制备方法和应用
KR20200117249A (ko) 2019-04-03 2020-10-14 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102283759B1 (ko) * 2019-09-03 2021-08-02 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20230078156A (ko) * 2021-11-26 2023-06-02 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 유기발광장치

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000063818A (ja) * 1998-08-18 2000-02-29 Fuji Photo Film Co Ltd 有機エレクトロルミネツセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネツセンス素子
JP2010232221A (ja) * 2009-03-25 2010-10-14 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2011160757A1 (de) * 2010-06-22 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999047474A1 (en) 1998-03-18 1999-09-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coupling reactions with palladium catalysts
EP1449238B1 (en) 1999-05-13 2006-11-02 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
JP2001160488A (ja) 1999-12-01 2001-06-12 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3379591A1 (en) 1999-12-01 2018-09-26 The Trustees of Princeton University Complexes of form l2mx
US6821645B2 (en) 1999-12-27 2004-11-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex
US6565994B2 (en) 2000-02-10 2003-05-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting device material comprising iridium complex and light emitting device using same material
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
US7306856B2 (en) 2000-07-17 2007-12-11 Fujifilm Corporation Light-emitting element and iridium complex
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4344494B2 (ja) 2000-08-24 2009-10-14 富士フイルム株式会社 発光素子及び新規重合体子
JP4067286B2 (ja) 2000-09-21 2008-03-26 富士フイルム株式会社 発光素子及びイリジウム錯体
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4086499B2 (ja) 2000-11-29 2008-05-14 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
JP4154145B2 (ja) 2000-12-01 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
EE200300342A (et) 2001-01-26 2003-12-15 Bristol-Myers Squibb Company Imidasolüüli derivaadid kui kortikotropiini vabastava faktori inhibiitorid, nende saamismeetodid ning kasutamine
DE10104426A1 (de) 2001-02-01 2002-08-08 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
JP4218312B2 (ja) 2002-11-07 2009-02-04 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
GB0323137D0 (en) 2003-10-03 2003-11-05 Chang Lisa C W 2,4,6- Trisubstituted pyrimidines and their different uses
KR100647583B1 (ko) 2003-10-07 2006-11-17 삼성에스디아이 주식회사 이미다졸 고리 함유 화합물 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
KR100553752B1 (ko) 2003-10-13 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 이미다졸 고리 함유 화합물 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
WO2005113704A2 (en) 2004-05-18 2005-12-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
WO2006060294A2 (en) 2004-11-30 2006-06-08 Kelly Stephen M Blue emissive oled materials
US8492749B2 (en) 2004-12-23 2013-07-23 Basf Se Electroluminescent metal complexes with nucleophilic carbene ligands
DE102005014284A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verwendung von Verbindungen, welche aromatische oder heteroaromatische über Carbonyl-Gruppen enthaltende Gruppen verbundene Ringe enthalten, als Matrixmaterialien in organischen Leuchtdioden
GB2439030B (en) 2005-04-18 2011-03-02 Konica Minolta Holdings Inc Organic electroluminescent device, display and illuminating device
TWI418606B (zh) 2005-04-25 2013-12-11 Udc Ireland Ltd 有機電致發光裝置
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
CN102603688B (zh) 2005-05-30 2015-11-25 西巴特殊化学品控股有限公司 电致发光器件
JP5017858B2 (ja) 2005-12-27 2012-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007077810A1 (ja) 2006-01-05 2007-07-12 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN103254240B (zh) 2006-02-10 2016-06-22 通用显示公司 包含磷光性金属络合物的化合物和包含所述化合物的oled器件
WO2007101820A1 (en) 2006-03-08 2007-09-13 Ciba Holding Inc. Palladium catalyzed polymerization reaction
EP2615153B1 (en) 2006-03-23 2017-03-01 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device, display and illuminating device
JP2009532549A (ja) 2006-04-04 2009-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア １つの非カルベン配位子と１もしくは２つのカルベン配位子を有する遷移金属錯体並びにｏｌｅｄにおけるその使用
CN101460515B (zh) 2006-04-05 2013-05-15 巴斯夫欧洲公司 杂配过渡金属-碳烯配合物以及它们在有机发光二极管(oled)中的用途
CN101461074B (zh) 2006-06-02 2011-06-15 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用了它的有机电致发光元件
JP2009541431A (ja) 2006-06-26 2009-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 非カルベン経由のシクロメタル化のない遷移金属−カルベン錯体の利用
WO2008034758A2 (de) 2006-09-21 2008-03-27 Basf Se Oled-anzeige mit verlängerter lebensdauer
KR101030007B1 (ko) * 2007-06-15 2011-04-20 삼성모바일디스플레이주식회사 헤테로방향환 함유 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한유기 발광 소자
US8728632B2 (en) 2007-10-17 2014-05-20 Basf Se Metal complexes comprising bridged carbene ligands and use thereof in OLEDs
CN101896493B (zh) 2007-10-17 2015-04-08 巴斯夫欧洲公司 具有桥连碳烯配体的过渡金属配合物及其在oled中的用途
KR101919207B1 (ko) 2008-11-11 2018-11-15 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광성 에미터
TWI475011B (zh) 2008-12-01 2015-03-01 Tosoh Corp 1,3,5-三氮雜苯衍生物及其製造方法、和以其為構成成分之有機電致發光元件
JP2010138121A (ja) 2008-12-12 2010-06-24 Canon Inc トリアジン化合物及びこれを用いた有機発光素子
KR101693903B1 (ko) 2009-01-07 2017-01-06 바스프 에스이 카르바졸, 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 디펜조포스폴로부터 선택된 실릴 및 이종원자 치환된 화합물, 및 이의 유기 전자 장치에서의 용도
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
TWI496772B (zh) 2009-04-28 2015-08-21 Universal Display Corp 具有甲基－ｄ３取代之銥錯合物
KR20110008784A (ko) 2009-07-21 2011-01-27 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101431644B1 (ko) 2009-08-10 2014-08-21 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101837095B1 (ko) 2009-10-28 2018-03-09 바스프 에스이 이종 리간드 카르벤 착체 및 유기 전자장치에서의 이의 용도
EP2513125B1 (de) 2009-12-14 2014-10-29 Basf Se Metallkomplexe, enthaltend diazabenzimidazolcarben-liganden und deren verwendung in oleds
KR20110093055A (ko) 2010-02-11 2011-08-18 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR102004629B1 (ko) 2010-08-20 2019-07-26 유니버셜 디스플레이 코포레이션 Ｏｌｅｄ를 위한 바이카르바졸 화합물
CN103261171B (zh) 2010-12-13 2016-03-30 巴斯夫欧洲公司 用于电子应用的双嘧啶类
US9806270B2 (en) 2011-03-25 2017-10-31 Udc Ireland Limited 4H-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications
WO2012130709A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Basf Se 4h-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications
WO2013050401A2 (en) 2011-10-04 2013-04-11 Basf Se Polymers based on benzodiones
EP2592422A1 (en) 2011-11-08 2013-05-15 Zora Biosciences OY Lipidomic biomarkers for the prediction of cardiovascular outcomes in coronary artery disease patients undergoing statin treatment
KR102021099B1 (ko) 2011-11-10 2019-09-16 유디씨 아일랜드 리미티드 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸
US10249827B2 (en) 2012-09-20 2019-04-02 Udc Ireland Limited Azadibenzofurans for electronic applications

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000063818A (ja) * 1998-08-18 2000-02-29 Fuji Photo Film Co Ltd 有機エレクトロルミネツセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネツセンス素子
JP2010232221A (ja) * 2009-03-25 2010-10-14 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2011160757A1 (de) * 2010-06-22 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6016027530; Ｄａｔａｂａｓｅ　ＲＥＧＩＳＴＲＹ , 2004 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015530396A (ja) * 2012-09-20 2015-10-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 電子用途のためのアザジベンゾフラン
US10249827B2 (en) 2012-09-20 2019-04-02 Udc Ireland Limited Azadibenzofurans for electronic applications
US10644245B2 (en) 2015-06-19 2020-05-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic photoelectronic element, organic photoelectronic element, and display apparatus
WO2017047670A1 (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2019501516A (ja) * 2015-10-23 2019-01-17 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. 有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置
JP2017119866A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP2021183620A (ja) * 2015-12-28 2021-12-02 株式会社半導体エネルギー研究所 化合物
JP7167270B2 (ja) 2015-12-28 2022-11-08 株式会社半導体エネルギー研究所 化合物
WO2019176384A1 (ja) * 2018-03-15 2019-09-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス用材料、表示装置、及び、照明装置
JP2021031463A (ja) * 2019-08-27 2021-03-01 東ソー株式会社 ビスアジン化合物
JP7308695B2 (ja) 2019-08-27 2023-07-14 東ソー株式会社 ビスアジン化合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN108440531A (zh) 2018-08-24
CN108299439B (zh) 2021-02-09
TW201336846A (zh) 2013-09-16
KR102021099B1 (ko) 2019-09-16
TW201802095A (zh) 2018-01-16
EP2776443A1 (en) 2014-09-17
TWI607010B (zh) 2017-12-01
TWI626242B (zh) 2018-06-11
EP2776443B1 (en) 2016-02-03
CN103917542B (zh) 2018-03-27
US9502664B2 (en) 2016-11-22
CN108299439A (zh) 2018-07-20
JP6058686B2 (ja) 2017-01-11
WO2013068376A1 (en) 2013-05-16
CN103917542A (zh) 2014-07-09
KR20140097299A (ko) 2014-08-06
CN108440531B (zh) 2021-11-02
US20140252280A1 (en) 2014-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6058686B2 (ja) エレクトロニクス用途のための４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール
US11744152B2 (en) Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications
JP6730470B2 (ja) エレクトロニクス用途のための４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール
JP6333262B2 (ja) 電子用途のためのアザジベンゾフラン
KR102188522B1 (ko) 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸
KR102164639B1 (ko) 전자 응용을 위한 아자디벤조푸란
KR20210011515A (ko) 전자 응용을 위한 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 유도체

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151104

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160630

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160725

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20160901

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161024

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161114

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161207

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6058686

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250