JP2015503648A - 熱安定性シリコーン混合物 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)分子1個あたり少なくとも2個のアルケニル基を含み、粘度が、25℃で0.05〜50Pa・sであるポリオルガノシロキサン、
(B)分子1個あたり少なくとも2個のSiH官能基を含む有機ケイ素化合物、
(C)白金族の触媒、
(D)フェロセン化合物、及び
(E)少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン
を含む架橋性シリコーン混合物を提供する。
R1は、一価の、置換されていないか、又はハロゲン−又はシアノ−置換されたC2〜C10炭化水素ラジカルであり、脂肪族炭素−炭素多重結合を含み、有機二価基を経由してケイ素原子に結合しており、
R2は、一価の、置換されていないか、又はハロゲン−又はシアノ−置換されたC1〜C10炭化水素ラジカルであり、脂肪族炭素−炭素多重結合を含まず、
xは、少なくとも二個のラジカルR1がそれぞれの分子中に存在するように、非負数であり、
yは、(x+y)が1.8〜2.5の範囲内になるように、非負数である)
に対応する。
mは、0または1、特に0であり、
nは、1〜4、特に1又は2であり、及び
oは、1〜20、特に1〜5である)
の単位である。
に対応するポリジメチルシロキサンを使用するのが特に好ましい。
R3は、一価の、置換されていないか、又はハロゲン−又はシアノ−置換されたC1〜C18炭化水素ラジカルであり、脂肪族炭素−炭素多重結合を含まず、
a及びbは、非負整数であるが、
ただし0.5<(a+b)<3.0及び0<a<2であり、少なくとも2個のケイ素結合した水素原子が分子1個あたり存在する。)
の組成を有する。
R4は、R3の意味を有し、非負整数c、d、e及びfは、下記の関係、即ち(c+d)=2、(c+e)>2、5<(e+f)<200及び1<e/(e+f)<0.1を満たす)
の直鎖状ポリオルガノシロキサンである。
Pt2[[(CH2=CH)(CH3)2Si]2O]3の白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体である。
g=1〜8、
h=0〜2、
i=1〜3、
ラジカルR7は、互いに独立して、同一であるか、又は異なっており、それぞれ一価の、置換されていないか、又は置換された、直鎖状、環状又は分岐鎖状の炭化水素ラジカルであり、これは、脂肪族的に飽和又は不飽和の、もしくは芳香族的に不飽和ラジカルを含み、1〜30個の炭素原子を有し、そこでは個々の炭素原子がO、N、S又はP原子により置換されていてよく、
ラジカルR8は、それぞれ、互いに独立して、同一であるか、又は異なった加水分解可能な官能基であり、カルボキシ−O−C(O)R10,オキシム−O−N=CR10 2,アルコキシ−OR10,アルケニルオキシ−O−R12,アミド−NR10−C(O)R11,アミン−NR10R11,アミンオキシ−O−NR10R11,からなる群から選択され、
式中、
ラジカルR10は、互いに独立して、同一であるか、又は異なっており、それぞれH、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールであり、
ラジカルR11は、互いに独立して、同一であるか、又は異なっており、それぞれアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールであり、
ラジカルR12は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状であり、脂肪族的に不飽和の有機ラジカルであり、
ラジカルR9aは、互いに独立して、同一であるか、又は異なっており、それぞれ1〜30個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリールであり、その際、水素は、−Hal又は−SiR3 9により置換されていてよく、その際ラジカルR9は、互いに独立して、同一であるか、又は異なっており、それぞれ一価の、置換されていないか、又は置換された、直鎖状、環状又は分岐鎖状の炭化水素ラジカルであり、
ラジカルR9bは、互いに独立して、同一であるか、又は異なっており、それぞれ水素又は一価の、置換されていないか、又は置換された、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素ラジカルであり、これは、脂肪族的に飽和又は不飽和の、もしくは芳香族的に不飽和ラジカルを含み、1〜30個の炭素原子を有し、そこでは個々の炭素原子がO、N、S又はP原子により置換されていてよく、環を形成し、シクロペンタジエニルラジカルに縮合することができる。
R13は、置換されていないか、又はハロゲン置換された、一価の、1〜10個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
R14は、一価の炭化水素ラジカルであり、少なくとも一個のエポキシ基を含み、2〜20個の炭素原子を有し、ハロゲン置換されていてよく、O、N、S又はP原子により中断されていてよく、
R15は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
uは、0、1又は2であり、
vは、1、2又は3であるが、
ただし、uとvの総計は3以下である)
を有する。
HSi(CH3)2−[O−Si(CH3)2]w−H
のH−ジメチルシロキシ−末端を有するジメチルポリシロキサンであり、式中、wは、1〜1000である。
(A)分子1個あたり少なくとも2個のアルケニル基を含み、粘度が、25℃で0.05〜50Pa・sであるポリオルガノシロキサン、
(B)分子1個あたり少なくとも2個のSiH官能基を含む有機ケイ素化合物、
(C)白金族の触媒、
(D)フェロセン化合物、及び
(E)少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン
を含むシリコーン混合物を、少なくとも80℃に加熱する方法により得られる、シリコーン成形体も提供する。
(A)分子1個あたり少なくとも2個のアルケニル基を含み、粘度が、25℃で0.05〜50Pa・sであるポリオルガノシロキサン、
(B)分子1個あたり少なくとも2個のSiH官能基を含む有機ケイ素化合物、
(C)200〜500nmの波長を有する光を使用して活性化できる、白金族の触媒、
(D)フェロセン化合物、及び
(E)少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン
を含むシリコーン混合物を、200〜500nmの波長を有する光を照射する方法により得られる、シリコーン成形体も提供する。
ビニル重合体(A):
これらは、従来方法により製造したビニルジメチルシロキシ末端を有するジメチルポリシロキサンである。
ビニル重合体1 500mPa・s、DP=145
ビニル重合体2 1020mPa・s、DP=183
これは、従来方法により製造された、粘度が1000mPa・sであり、鎖長がDP=180である、H−ジメチルシロキシ末端を有するジメチルポリシロキサンである。
SiH架橋剤は、トリメチルシリル−末端を有するジメチル/メチル水素コポリシロキサンであり、粘度が25℃で100mm2/sであり、H含有量が0.47重量%である。
KARSTEDT触媒(白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体)、ビニル重合体(A)(1)中に1重量%の白金を含む。
Aldrichから入手したフェロセン99%。
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Evonikから入手したDynasilan Glymo。
Claims (9)
- (A)分子1個あたり少なくとも2個のアルケニル基を含み、粘度が、25℃で0.05〜50Pa・sであるポリオルガノシロキサン、
(B)分子1個あたり少なくとも2個のSiH官能基を含む有機ケイ素化合物、
(C)白金族の触媒、
(D)フェロセン化合物、及び
(E)少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン
を含む、架橋性シリコーン混合物。 - 前記アルケニル基を含むポリオルガノシロキサン(A)が、平均一般式(1):
R1が、一価の、置換されていないか、又はハロゲン−又はシアノ−置換されたC2〜C10炭化水素ラジカルであり、脂肪族炭素−炭素多重結合を含み、有機二価基を経由して前記ケイ素原子に結合しており、
R2が、一価の、置換されていないか、又はハロゲン−又はシアノ−置換されたC1〜C10炭化水素ラジカルであり、脂肪族炭素−炭素多重結合を含まず、
xが、少なくとも二個のラジカルR1がそれぞれの分子中に存在するように非負数であり、
yが、(x+y)が1.8〜2.5の範囲内になるように非負数である)
に対応する、請求項1に記載の架橋性シリコーン混合物。 - 前記フェロセン化合物(D)が、フェロセン、アセチルフェロセン、ビニルフェロセン、エチニルフェロセン、フェロセニルメタノール、テトラクロロ鉄酸塩(III)、ビス(η−シクロペンタジエニル)鉄(III)、テトラカルボニルビス(η−シクロペンタジエニル)二鉄(I)、1,1’−ビス(トリメチルシリル)フェロセン、1,1’−(ジメチルフェノキシシリル)フェロセン、及び1,1’−ビス(ジメチルエトキシシリル)フェロセンの中から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の架橋性シリコーン混合物。
- 前記フェロセン化合物(D)の含有量は、前記シリコーン混合物がフェロセン化合物(D)を重量で1〜5000ppm含むように選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の架橋性シリコーン混合物。
- 前記少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン(E)が、一般式(7):
R13が、置換されていないか、又はハロゲン置換された、一価の、1〜10個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
R14が、一価の炭化水素ラジカルであり、少なくとも一個のエポキシ基を含み、2〜20個の炭素原子を有し、ハロゲン置換されていてよく、O、N、S又はP原子により中断されていてよく、
R15が、1〜6個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
uが、0、1、又は2であり、
vが、1、2、又は3であるが、
ただし、uとvの総計は3以下である)
を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の架橋性シリコーン混合物。 - 前記エポキシド基を有するアルコキシシラン(E)の含有量は、前記シリコーン混合物が0.01〜5重量%の化合物(E)を含むように選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の架橋性シリコーン混合物。
- (A)分子1個あたり少なくとも2個のアルケニル基を含み、粘度が、25℃で0.05〜50Pa・sであるポリオルガノシロキサン、
(B)分子1個あたり少なくとも2個のSiH官能基を含む有機ケイ素化合物、
(C)白金族の触媒、
(D)フェロセン化合物、及び
(E)少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン
を含むシリコーン混合物を、少なくとも80℃に加熱する方法により得られる、シリコーン成形体。 - (A)分子1個あたり少なくとも2個のアルケニル基を含み、粘度が、25℃で0.05〜50Pa・sであるポリオルガノシロキサン、
(B)分子1個あたり少なくとも2個のSiH官能基を含む有機ケイ素化合物、
(C)200〜500nmの波長を有する光を使用して活性化できる、白金族の触媒、
(D)フェロセン化合物、及び
(E)少なくとも一個のエポキシド基を有するアルコキシシラン
を含むシリコーン混合物に、200〜500nmの波長を有する光を照射する方法により得られる、シリコーン成形体。
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