JP2015105292A

JP2015105292A - 光カチオン重合性組成物及びその重合方法

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Publication number: JP2015105292A
Application number: JP2013246814A
Authority: JP
Inventors: 修司横山; Shuji Yokoyama; 三木　康彰; Yasuaki Miki; 康彰三木; 繁明沼田; Shigeaki Numata; 俊一檜森; Shunichi Himori
Original assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Current assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Priority date: 2013-11-28
Filing date: 2013-11-28
Publication date: 2015-06-08
Anticipated expiration: 2033-11-28
Also published as: JP6277692B2

Abstract

【課題】高圧水銀ランプを用いた光カチオン重合において、光カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニウム塩を用いた場合に、十分な重合速度を得ることのでき、かつ得られた硬化フィルムの耐光性が優れた光カチオン重合増感剤を提供することである。
【解決手段】光カチオン重合増感剤が、下記一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物である光カチオン重合性組成物。

（Ｒは炭素数１から８のアルキル基又はグリシジル基を表し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基のうちの何れかを表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は、光カチオン重合性組成物に関する。更に詳しくは、カチオン重合性化合物と、光カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニウム塩を含有し、更に光カチオン重合増感剤として特定構造を有する１，４−ジアルコキシナフタレン化合物を含有した光カチオン重合性組成物に関する。

紫外線等の光線により重合する重合性組成物が広くさまざまな用途で使用されている。この光重合性組成物としては、ラジカル重合型とカチオン重合型とがある。ラジカル重合型としては、（メタ）アクリルロイル基を有する化合物、不飽和ポリエステル系化合物等の不飽和二重結合を有する化合物が知られており、カチオン重合型としては、エポキシ基を有する化合物、ビニルジオール基を有する化合物等が知られている。そして、これらの化合物は、適当な光重合開始剤及びしばしば光重合増感剤と共に使用される。ラジカル重合型は、重合速度が速く、生成する塗膜硬度が高いという特徴を持つが、基材との密着性が弱いという欠点がある。一方、カチオン重合型は、重合速度は遅いが基材との密着性が高く、重合後の収縮率が小さく寸法安定性が高いという特徴がある。

近年液晶テレビなどにおいて、１００インチを超えるサイズの液晶パネルが登場するなど、パネルの大型化の開発競争が激化してきているが、当該パネルの両面接着に使用される光重合型組成物が求められている。大型化したパネルに使用される光重合型組成物には光重合後の反りの防止や密着性等が要求されるため、一般的に光ラジカル重合よりも寸法安定性が良好な光カチオン重合を用いた光重合型組成物が求められている。しかしながら、光カチオン重合の重合速度は遅く、光カチオン重合速度を向上させるため、高活性な光カチオン重合開始剤及び光カチオン重合増感剤が求められている。

一方、このような大型化したパネル等を接着させるための光重合設備は大型になるため、光源としてＬＥＤランプは多数の素子を集積して組み立てるなど使用が難しく、またコスト面からも現在汎用されている高圧水銀ランプを用いることが有用である。よってこれらの用途に対して、高圧水銀ランプで活性な光カチオン重合性組成物が求められている。

この光カチオン重合性組成物には、通常カチオン重合性化合物の重合を開始させるための光カチオン重合開始剤が含有されている。当該光カチオン重合開始剤としてはオニウム塩が知られており、特に芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩が用いられている。このうち、芳香族スルホニウム塩は高圧水銀ランプによる直接励起が可能であるが、芳香族ヨードニウム塩は高圧水銀ランプにより直接励起しないので、光源としては低圧水銀ランプ等の３００ｎｍ以下、２５０ｎｍ近辺の波長の光すなわちＵＶ−Ｃ光を出すランプが必要とされる。しかしながら、このＵＶ−Ｃ光は人体に有害であり、より安全な高圧水銀ランプに対して芳香族ヨードニウム塩を活性化する光カチオン重合増感剤が望まれている。

この芳香族ヨードニウム塩を高圧水銀ランプに対して活性化する光カチオン重合増感剤としては、チオキサントン化合物、ジアルコキシアントラセン化合物が知られている（特許文献１、２）。しかしながら、その活性は、十分といえるものではなかった。また、本発明者が検討した結果、これらの光カチオン重合増感剤を用いて得られた硬化フィルムは可視光領域の透明性が低いという問題があった。

さらにまた、ナフタレンジオール化合物もヨードニウム塩に対して増感効果があることが報告されている（特許文献３）。しかしながら、本発明者が検討した結果、ナフタレンジオール化合物を光カチオン重合増感剤として用いた光カチオン重合性組成物を重合して得られた硬化フィルムは、耐光性が低く、可視光領域の透明性が低いという問題があった。

特開２０００−１１９３０６号公報特開平１０−１４７６０８号公報特開２００１−２２０５１２号公報

平野秀樹著、「光応用技術・材料事典」、光応用技術材料事典編集委員会、株式会社産業技術サービスセンター、２００６年４月２６日、ｐ１３３−１３４

従って、高圧水銀ランプを用いた光カチオン重合において、光カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニウム塩を用いた場合に、十分な重合速度を得ることのでき、かつ得られた硬化フィルムの耐光性が優れ、さらに可視光領域での透明性が優れた光カチオン重合増感剤を提供することである。

発明者らは、光カチオン重合増感剤の構造と増感性能について鋭意検討したところ、光カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニウム塩を用い、高圧水銀ランプを使用した場合に、ある種構造の１，４−ジアルコキシナフタレン化合物が光カチオン重合増感剤として高い効果を示し、かつ得られたフィルムの耐光性が優れ、さらに透明性が高いことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、以下を特徴とする要旨を有するものである。

第１の発明では、（ａ）光カチオン重合増感剤、（ｂ）芳香族ヨードニウム塩、及び（ｃ）カチオ重合性化合物を含有してなる光カチオン重合性組成物であって、前記（ａ）光カチオン重合増感剤成分が、一般式（１）に示す、１，４−ジアルコキシナフタレン化合物であることを特徴とする光カチオン重合性組成物（但し、（ｃ）カチオン重合性化合物として、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物を除く）を提供する。

（一般式（１）において、Ｒは炭素数１から８のアルキル基又はグリシジル基を表し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基のうちの何れかを表す。）

第２の発明では、第１の発明に記載の光カチオン重合性組成物を、波長が３５５〜３７５ｎｍ、３０８〜３１８ｎｍ、及び／または２９８〜３０８ｎｍの紫外線を含むランプを光源として光照射し、光カチオン重合させる光重合方法を提供する。

第３の発明では、第２の発明に記載の光源が高圧水銀ランプであることを特徴とする光重合方法を提供する。

第４の発明では、第２又は第３の発明に記載の光重合方法で得られた光重合物を提供する。

本発明の（ａ）光カチオン重合増感剤、（ｂ）芳香族ヨードニウム塩、及び（ｃ）カチオン重合性化合物を含有してなる光カチオン重合性組成物は、高圧水銀ランプによって速やかに重合する工業的に有用な組成物であり、得られた重合物は、耐光性が高く、可視光領域において透過性が優れている。

実施例６、比較例５，６において得られたフィルムの３２０ｎｍから６００ｎｍにおけるＵＶ可視スペクトルの透過率を図示したもの。実施例７、比較例７の結果を示した図であり、窓越しの太陽光にフィルムをさらした時の４００ｎｍにおける透過度の変化をプロットした図である。

本発明の光カチオン重合性組成物は、（ａ）光カチオン重合増感剤、（ｂ）芳香族ヨードニウム塩、及び（ｃ）カチオン重合性化合物を含有してなる光カチオン重合性組成物であって、前記（ａ）光カチオン重合増感剤成分が、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物であることを特徴とする光カチオン重合性組成物（但し、（ｃ）カチオン重合性化合物として、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物を除く）である。

（光カチオン重合増感剤）
本発明における（ａ）光カチオン重合増感剤としては、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物が用いられる。

一般式（１）においてＲで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数が１から８のアルキル基が挙げられ、グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。

一般式（１）においてＡで表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等が挙げられる。

一般式（１）で示される１，４−ジアルコキシナフタレン化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、Ａが水素原子である場合は、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジプロポキシナフタレン、１，４−ジブトキシナフタレン、１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、１，４−ジグリシジルオキシナフタレン等が挙げられる。

又、Ａがハロゲン原子である場合は、２−クロロ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ジエトキシナフタレン、、２−クロロ−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ジブトキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン等が挙げられる。

さらに又、Ａがアルキル基である場合は、２−メチル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジブトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジエトキシナフタレン、、２−エチル−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジブトキシナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン等が挙げられる。

そして又、Ａがアルコキシ基である場合は、２−メトキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、、２−メトキシ−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジブトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−エトキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−エトキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、、２−エトキシ−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−エトキシ−１，４−ジブトキシナフタレン、２−エトキシ−１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、２−エトキシ−１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−エトキシ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−エトキシ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−エトキシ−１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、２−エトキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン等が挙げられる。

さらに又、Ａが水酸基である場合は、２−ヒドロキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、、２−ヒドロキシ−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジブトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン等が挙げられる。

これらの例示した化合物の中でも、入手しやすく活性が高いという点で、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジプロポキシナフタレン、１，４−ジブトキシナフタレン、１，４−ビス（ペンチルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（オクチルオキシ）ナフタレン、１，４−ジグリシジルオキシナフタレンが好ましい。

（光カチオン重合開始剤）
本発明の光カチオン重合性組成物に用いる芳香族ヨードニウム塩としては、アリールヨードニウム塩が好ましく、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリル−（ｉ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。例えばビーエ−エスエフ社製商品名：イルガキュア２５０（イルガキュアは、ビーエーエスエフ社の登録商標）、ローディア社製ロードシル２０７４（ロードシルはローディア社の登録商標）を用いることが出来る。

（カチオン重合性化合物）
本発明に使用することができるカチオン重合性化合物としてはエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族グリシジル化合物である。脂環式エポキシ化合物としては３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダウケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０、ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイドは株式会社ダイセルの登録商標）、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（ダイセル社製セロキサイド２０００）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられ、この中でも、特に３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを用いることが好ましい。芳香族グリシジル化合物としては２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパンが挙げられる。ビニルエーテル化合物としてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる（但し、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物でありカチオン重合性を有する１，４−ジグリシジルオキシナフタレン等は除かれる。）。

（光カチオン重合性組成物）
光カチオン重合性組成物の組成としては、カチオン重合性化合物の１００重量部に対し、光カチオン重合開始剤である芳香族ヨードニウム塩を０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で使用する。カチオン重合性化合物に対する芳香族ヨードニウム塩の使用量が少なすぎると、光カチオン重合性組成物を光カチオン重合させたとき、重合速度が遅くなり、一方、芳香族ヨードニウム塩の使用量が多すぎると光カチオン重合性組成物を光重合させたときに得られる光重合物の物性が低下するおそれがあるため好ましくない。

光カチオン重合増感剤は、芳香族ヨードニウム塩の１重量部に対し、０．２〜５重量部、好ましくは０．５〜１重量部の範囲で使用する。光カチオン重合増感剤が少なすぎると、増感効果が発現し難くなる場合があり、一方、多すぎると光カチオン重合性組成物を光カチオン重合させたとき、重合物の物性が低下するおそれがあるため好ましくない。

本発明の光カチオン重合性組成物には、必要に応じてエポキシ系希釈剤、オキセタン系希釈剤、ビニルジオール系希釈剤を含有しても良い。

本発明で用いられるエポキシ系希釈剤の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルジオール、ブチルグリシジルジオール、２−エチルヘキシルグリシジルジオール、アリルグリシジルジオール、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。オキセタン系希釈剤の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン等が挙げられる。

ビニルジオール系希釈剤の例としては、例えば、メチルビニルジオール、エチルビニルジオール、プロピルビニルジオール、ｎ−ブチルビニルジオール、ｔ−ブチルビニルジオール、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。

（重合方法）
当該光カチオン重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に重合させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該光カチオン重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いて光カチオン重合性組成物を塗布したのちに、紫外線などの光線を照射して重合させる。

（基材）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。具体的には例えばポリエステルフィルム（東レ株式会社製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）を用いることが出来る。当該ポリエステルフィルムの膜厚は通常１００μｍ未満の膜厚のものを使用する。ポリエステルフィルムの膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μｍ以上１００μｍ未満に調整できるバーコーターを使用する。

（光源）
このようにして調製した塗布膜に紫外線などの光線を照射することにより重合させることができる。用いられる光源としては、波長が３５５〜３７５ｎｍ、３０８〜３１８ｎｍ及び／または２９８〜３０８ｎｍの紫外線を含む光源を使用することが好ましい。具体的には高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、水銀ランプ、ＵＶ-ＬＥＤランプ、マイクロ波励起方式ＵＶランプ（例えばフュージョン株式会社製のＨバルブ、Ｄバルブ）、太陽光等が挙げられ、好適なランプとしては、点灯中の水銀蒸気圧が１ｋＰａ〜１００００ｋＰａの水銀ランプが挙げられ、より好ましくは点灯中の水銀蒸気圧が１００ｋＰａ〜１０００ｋＰａの水銀ランプいわゆる高圧水銀ランプが挙げられる。

（雰囲気）
本発明の光カチオン重合性組成物は、当該光カチオン重合性組成物の表面を開放した系でも表面を空気と遮断した系でも重合させることができる。例えば、フィルム状で重合させるときに、本発明の光カチオン重合性組成物を基材に塗布し、塗布面を開放したまま、紫外線などの光線を照射して重合させることもできれば、本発明の光カチオン重合性組成物を酸素不透過性基材に塗布し、その表面に酸素不透過性基材貼合した状態で紫外線などの光線を照射して重合させることもできる。

光カチオン重合性組成物表面開放系の例としては、塗膜として使用に供する用途すなわち塗料、コーティング、インキ等を挙げることができる。具体的には自動車用塗料、木工コーティング、ＰＶＣ床コーティング、窯業壁コーティング、建材用コーティング、樹脂ハードコート、メタライズベースコート、フィルムコーティング、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用コーティング、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）用コーティング、光ディスク用コーティング、金属コーティング、光ファィバーコーティング、印刷インキ、平版インキ、金属缶インキ、スクリーン印刷インキ、インクジェットインキ、グラビアニス等が挙げられる。また、レジスト、ディスプレイ、封止剤、歯科材料、光造型材料等の分野でもこのような使用態様が用いられる。

光カチオン重合性組成物表面遮断系の例としては、組成物、粘着剤、粘組成物、シーリング剤等を挙げることができる。さらに、「電子部品用感光性材料の最新動向ＩＩＩ−半導体・電子基板・ディスプレー分野の開発状況―」（住ベリサーチ社、２００６年７月）、「ＵＶ・ＥＢ重合技術の最新動向」（ラドテック研究所、２００６年３月）、「光応用技術・材料事典」（山岡亜夫編、２００６年４月）、「光重合技術」（技術情報協会、２０００年３月）、「光重合性材料−製造技術と応用展開−」（東レリサーチセンター、２００７年９月）等に例示されている用途に適宜用いることができる。

以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」は全て重量部を示す。

重合状態の判定は、タックフリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光照射により重合するとフィルム表面の重合性組成物のタック（べたつき）が取れるので、フィルム表面を指で触り、タック（表面のべたつき）がなくなった時間を「タック・フリー・タイム」（重合時間）とした。

＜光カチオン重合増感剤を含有する光カチオン重合性組成物の光重合性試験＞
（実施例１）
カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ＤＯＷ社製ＵＶＲ６１１０）を１００部、光カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニウム塩（ビーエーエスエフ社製イルガキュア２５０）を２部、光カチオン重合増感剤として１，４−ジメトキシナフタレンを１部を混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ株式会社製ルミラー、膜厚１００μｍ）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、表面から高圧水銀ランプを用いて光照射した。照射光の波長３６５ｎｍにおける照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ^２であった。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．１秒であった。

（実施例２）
光カチオン重合増感剤として、１，４−ジメトキシナフタレンに代えて１，４−ジエトキシナフタレンを用いた以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．２秒であった。

（実施例３）
光カチオン重合増感剤として、１，４−ジメトキシナフタレンに代えて１，４−ジブトキシナフタレンを用いた以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．３秒であった。

（実施例４）
光カチオン重合増感剤として、１，４−ジメトキシナフタレンに代えて２−エチル−１，４−ジエトキシナフタレンを用いた以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．４秒であった。

（実施例５）
光カチオン重合増感剤として、１，４−ジメトキシナフタレンに代えて１，４−ジグリシジルオキシナフタレンを用いた以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．５秒であった。

（比較例１）
光カチオン重合増感剤の１，４−ジエトキシナフタレンを使用しないこと以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０．０秒であった。

（比較例２）
光カチオン重合増感剤として１，４−ジメトキシナフタレンに代えて９，１０−ジブトキシアントラセンを用いる以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。

（比較例３）
光カチオン重合増感剤として１，４−ジメトキシナフタレンに代えてイソプロピルチオキサントンを用いる以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１．０秒であった。フィルムは薄茶色の着色していた。

（比較例４）
光カチオン重合増感剤として１，４−ジメトキシナフタレンに代えて１，４−ナフタレンジオールを用いる以外は実施例１と同様にして試験した。光照射開始からべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１．５秒であった。

実施例１〜５及び比較例１〜４の結果をまとめた表は以下の通りである。

表１に示す略称は以下の通りである。
脂環式エポキシ化合物：ＤＯＷ社製ＵＶＲ６１１０
芳香族ヨードニウム塩：ビーエーエスエフ社製イルガキュア２５０

実施例１〜５と比較例１〜４を比較することにより明らかなように、光源として高圧水銀ランプを使用し、光カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニウム塩を用いた場合、従来より用いられている光カチオン重合増感剤である、９，１０-ジブトキシアントラセン、イソプロピルチオキサントン、メトキシフェノールや１，４−ナフタレンジオールに比べタック・フリー・タイムが極めて短く、光カチオン重合増感剤としての性能が高いことが分かる。

＜光カチオン重合増感剤を使用して得られた光重合物の透過性試験＞
（実施例６）光カチオン重合増感剤として１，４−ジエトキシナフタレンを用いて得られたフィルムの透過性
実施例２と同様にして得られたフィルムを、ＵＶスペクトロメーターを用いてＵＶスペクトルの測定を行った。４００ｎｍにおける透過度は１００％であった。

（比較例５）光カチオン重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンを用いて得られたフィルムの透過性
比較例２と同様にして得られたフィルムを、ＵＶスペクトロメーターを用いてＵＶスペクトルの測定を行った。４００ｎｍにおける透過度は７６％であった。

（比較例６）光カチオン重合増感剤としてイソプロイピルチオキサントンを用いて得られたフィルムの透過性
比較例３と同様にして得られたフィルムを、ＵＶスペクトロメーターを用いてＵＶスペクトルの測定を行った。４００ｎｍにおける透過度は９３％であった。

実施例６、比較例５，６のＵＶスペクトルを図１にまとめた。

実施例６、比較例５，６及び図１より明らかなように、本願発明の光カチオン重合増感剤を用いて得られたフィルムは、９，１０−ジブトキシアントラセン又はイソプロピルチオキサントンを光カチオン重合増感剤として用いて得られたフィルムに比べ、４００ｎｍにおける透過度が高い上、可視光領域全体にわたる透明性も優れていることがわかる。

＜光カチオン重合増感剤を使用して得られた光重合物の耐光性試験＞
（実施例７）光カチオン重合増感剤として１，４−ジエトキシナフタレンを用いて得られたフィルムの耐光性試験
実施例２と同様にして得られたフィルムを、窓越しの太陽光にさらし、一定日数毎にＵＶスペクトロメーターを用いてＵＶスペクトルの測定を行い、４００ｎｍにおける透過度を求めた。得られた結果を図２に纏めた。

（比較例７）光カチオン重合増感剤として１，４−ナフタレンジオールを用いて得られたフィルムの耐光性試験
比較例４と同様にして得られたフィルムを、窓越しの太陽光にさらし、一定に数毎にＵＶスペクトロメーターを用いてＵＶスペクトルの測定を行い、４００ｎｍにおける透過度を求めた。得られた結果を図２に纏めた。

実施例７、比較例７及び図２より明らかなように、本願発明の光カチオン重合増感剤を用いて得られたフィルムは、太陽光にさらした後の４００ｎｍにおける透過度が９８％と高く、１，４−ナフタレンジオールを光カチオン重合増感剤として用いて得られたフィルムに比べ、耐光性が極めて高いことが分かる。

Claims

（ａ）光カチオン重合増感剤、（ｂ）芳香族ヨードニウム塩、及び（ｃ）カチオン重合性化合物を含有してなる光カチオン重合性組成物であって、当該（ａ）光カチオン重合増感剤成分が、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物であることを特徴とする光カチオン重合性組成物（但し、（ｃ）カチオン重合性化合物として、一般式（１）に示す１，４−ジアルコキシナフタレン化合物を除く）。

（一般式（１）において、Ｒは炭素数１から８のアルキル基又はグリシジル基を表し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基のうちの何れかを表す。）
請求項１に記載の光カチオン重合性組成物を、波長が３５５〜３７５ｎｍ、３０８〜３１８ｎｍ、及び／または２９８〜３０８ｎｍの紫外線を含むランプを光源として光照射し、光カチオン重合させる光重合方法。
請求項２記載の光源が高圧水銀ランプであることを特徴とする光重合方法。
請求項２又は３に記載の光重合方法で得られた光重合物。