JP2015071552A - パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法 - Google Patents
パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015071552A JP2015071552A JP2013207274A JP2013207274A JP2015071552A JP 2015071552 A JP2015071552 A JP 2015071552A JP 2013207274 A JP2013207274 A JP 2013207274A JP 2013207274 A JP2013207274 A JP 2013207274A JP 2015071552 A JP2015071552 A JP 2015071552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- group
- solvent
- carbon atoms
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
【解決手段】パーフルオロアルキルアルコール(A)と、リン酸化剤(B)とを、含フッ素溶剤(C)中で反応させる反応工程を備えるパーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法。
【選択図】なし
Description
Rf1:炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
R1:炭素数1〜10のアルキル基。
Rf21:炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
Rf22:炭素数1〜10のアルキル基、または炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
Rf31:フッ素原子または炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
Rf32およびRf33:相互に独立して、水素原子、フッ素原子または炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
なお、Rf32およびRf33は、ベンゼン環の2〜6位のいずれの位置に置換していても構わない。)
CnF2n+1−(CH2)m−OH (a)
(式中のnおよびmは、相互に独立して1〜6の整数である。)
CnF2n+1−(CH2)m−OH (a)
(式中のnおよびmは、相互に独立して1〜6の整数である。)
で表される化合物が挙げられる。nとしては、4〜6が好ましく、4または6がより好ましく、6が特に好ましい。mとしては、1〜3が好ましく、2がより好ましい。その具体例としては、パーフルオロブチルエチルアルコール、パーフルオロヘキシルエチルアルコール等が挙げられる。
型番:JMN−AL300 FT NMR SYSTEM(JEOL社製)
周波数:300MHz
<測定条件>
・測定溶媒:重アセトン
・積算回数:32回(1H NMR)、128回(31P NMR)
撹拌装置を付した500mlの三つ口フラスコに、室温(25℃)で、五酸化リン32.7g(225.7mmol)、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロオクタン118.7gおよび85質量%リン酸23.2g(五酸化リンとして100.5mmol、水として495.1mmol)を加えた後、10分間撹拌を実施した後に、パーフルオロヘキシルエチルアルコール118.7g(326.2mmol)を加えた。オイルバスを50℃まで昇温させ、同温度で24時間撹拌下に反応させた。次いで、オイルバスを60℃まで昇温させ、同温度で24時間撹拌下に反応させた後、脱溶剤し、新たに酢酸エチル150gを加えて溶解させた。そこに同量の水を加えて撹拌下に水洗を行い、使用した水を除去する操作を計3度実施した。その後、脱溶剤し、乾燥して、白色粉末状の生成物145gを得た。
なお、各数値の計算方法は以下のとおりである。便宜上、パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルをモノエステル、パーフルオロアルキル基含有リン酸ジエステルをジエスエルと略記する。
モノエステル=モノエステル/(モノエステル+ジエステル+リン酸)
ジエステル=ジエステル/(モノエステル+ジエステル+リン酸)
リン酸=リン酸/(モノエステル+ジエステル+リン酸)
計算方法は以下のとおりである。便宜上、パーフルオロヘキシルエチルアルコールをRfアルコールと略記する。なお、他の略称は前記のとおりである。
Rfアルコール=Rfアルコール/(Rfアルコール+モノエステル+ジエステル)
選択率=モノエステル/(モノエステル+ジエステル)
反応率=100−Rfアルコール
収率=選択率×反応率
撹拌装置を付した500mlの三つ口フラスコに、室温(25℃)で、五酸化リン32.7g(225.7mmol)、m−キシレンヘキサフルオライド118.7gおよび85質量%リン酸23.2g(五酸化リンとして100.5mmol、水として495.1mmol)を加えた後、10分間撹拌を実施した後に、パーフルオロヘキシルエチルアルコール118.7g(326.2mmol)を加えた。オイルバスを45℃まで昇温させ、同温度で24時間撹拌下に反応させた。次いで、オイルバスを60℃まで昇温させ、同温度で24時間撹拌下に反応させた後、脱溶剤し、新たに酢酸エチル150gを加えて溶解させた。そこに同量の水を加えて撹拌下に水洗を行い、使用した水を除去する操作を計3度実施した。その後、脱溶剤し、乾燥して、白色粉末状の生成物144gを得た。
また、未反応パーフルオロヘキシルエチルアルコールは0.2モル%であった。
なお、生成物中のパーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの収率は96.7%、選択率は96.5モル%であった。
なお、各数値の計算は、実施例1と同様に行った。
撹拌装置を付した300mlの三つ口フラスコに、室温(25℃)で、五酸化リン1.89g(13.1mmol)、メチルエチルケトン10g、および85質量%リン酸0.8g(五酸化リンとして3.3mmol、水として16.2mmol)を加えた後、10分間撹拌を実施した後に、パーフルオロヘキシルエチルアルコール5.9g(16.2mmol)を加えた。オイルバスを80℃まで昇温させ、同温度で24時間撹拌下に反応させた。その後、脱溶剤し、乾燥して、茶褐色ペースト状の生成物6.8gを得た。
また、未反応パーフルオロヘキシルエチルアルコールは58.8モル%であった。
なお、生成物中のパーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの収率は41.2%、選択率は100.0モル%であった。
なお、各数値の計算は、実施例1と同様に行った。
Claims (10)
- パーフルオロアルキルアルコール(A)と、リン酸化剤(B)とを、含フッ素溶剤(C)中で反応させる反応工程を備えるパーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法。
- 前記リン酸化剤(B)が五酸化リン(D)および水(E)からなるリン酸化剤である、請求項1に記載の製造方法。
- 1モルのパーフルオロアルキルアルコール(A)に対して、五酸化リン(D)を0.5〜1.2モル、水(E)を0.5〜2.5モルとなる比率で用いる、請求項1または請求項2に記載の製造方法。
- 前記含フッ素溶剤(C)が、ハイドロフルオロカーボン(HFC)系溶剤およびハイドロフルオロエーテル(HFE)系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも1種類の含フッ素溶剤である、請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 前記含フッ素溶剤(C)が下記式(c1)で表わされる化合物、下記式(c2)で表わされる化合物および下記式(c3)で表わされる化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種類の化合物である、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
(式中の記号は以下の意味を示す。
Rf1:炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
R1:炭素数1〜10のアルキル基。
Rf21:炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
Rf22:炭素数1〜10のアルキル基、または炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
Rf31:フッ素原子または炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
Rf32およびRf33:相互に独立して、水素原子、フッ素原子または炭素数1〜10のポリフルオロアルキル基。
なお、Rf32およびRf33は、ベンゼン環の2〜6位のいずれの位置に置換していても構わない。) - 前記含フッ素溶剤(C)が1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロオクタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4−ノナフルオロ−4−エトキシブタン、m−キシレンヘキサフルオライド、またはこれらのうち2種類以上の混合物である、請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- 前記パーフルオロアルキルアルコール(A)が、下記式(a)で表わされる化合物である、請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
CnF2n+1−(CH2)m−OH (a)
(式中のnおよびmは、相互に独立して1〜6の整数である。) - 前記反応工程において反応温度100℃以下で反応させる、請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- 前記反応工程において副生したリン酸を水洗浄によって除去する洗浄工程をさらに備える、請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法。
- 前記水洗浄の際に、前記副生したリン酸を、前記反応工程において合成されたパーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステル、リン酸および前記含フッ素溶剤(C)との相溶性が良好である有機溶剤に溶解させて水洗浄する、請求項9に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013207274A JP6204779B2 (ja) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013207274A JP6204779B2 (ja) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015071552A true JP2015071552A (ja) | 2015-04-16 |
JP6204779B2 JP6204779B2 (ja) | 2017-09-27 |
Family
ID=53014226
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013207274A Active JP6204779B2 (ja) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6204779B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017119371A1 (ja) | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 東ソー・エフテック株式会社 | 不飽和結合を有する新規含フッ素化合物およびこれを用いた表面改質剤 |
CN109970787A (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-05 | 乳源东阳光氟有限公司 | 一种全氟聚醚磷酸酯化合物及其制备方法和应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5441822A (en) * | 1977-09-06 | 1979-04-03 | Daikin Ind Ltd | Production of alkanediol monophosphate containing perfluoroalkyl radical |
JPS5625190A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-10 | Daikin Ind Ltd | Preparation of phosphoric ester containing perfluoroalkyl group |
WO1996021523A1 (fr) * | 1995-01-11 | 1996-07-18 | Kao Corporation | Procede permettant de rendre hydrofuge une surface metallique et materiau metallique extremement hydrofuge |
JP2000001669A (ja) * | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Seimi Chem Co Ltd | 水系オイルバリア組成物およびそれを用いた被処理物 |
JP2003286290A (ja) * | 2002-03-28 | 2003-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ペルフルオロアルキルエチル基含有リン酸モノエステルの製造方法 |
JP2007000929A (ja) * | 2005-05-23 | 2007-01-11 | Seimi Chem Co Ltd | 半田用フラックスの這い上がり防止剤組成物とその用途 |
JP2011510159A (ja) * | 2008-01-22 | 2011-03-31 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | フルオロエラストマーの製造方法 |
US20110303620A1 (en) * | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Di Gao | Superoleophobic and Superhydrophilic Fabric Filters for Rapid Water-Oil Separation |
-
2013
- 2013-10-02 JP JP2013207274A patent/JP6204779B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5441822A (en) * | 1977-09-06 | 1979-04-03 | Daikin Ind Ltd | Production of alkanediol monophosphate containing perfluoroalkyl radical |
JPS5625190A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-10 | Daikin Ind Ltd | Preparation of phosphoric ester containing perfluoroalkyl group |
WO1996021523A1 (fr) * | 1995-01-11 | 1996-07-18 | Kao Corporation | Procede permettant de rendre hydrofuge une surface metallique et materiau metallique extremement hydrofuge |
JP2000001669A (ja) * | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Seimi Chem Co Ltd | 水系オイルバリア組成物およびそれを用いた被処理物 |
JP2003286290A (ja) * | 2002-03-28 | 2003-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ペルフルオロアルキルエチル基含有リン酸モノエステルの製造方法 |
JP2007000929A (ja) * | 2005-05-23 | 2007-01-11 | Seimi Chem Co Ltd | 半田用フラックスの這い上がり防止剤組成物とその用途 |
JP2011510159A (ja) * | 2008-01-22 | 2011-03-31 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | フルオロエラストマーの製造方法 |
US20110303620A1 (en) * | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Di Gao | Superoleophobic and Superhydrophilic Fabric Filters for Rapid Water-Oil Separation |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017119371A1 (ja) | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 東ソー・エフテック株式会社 | 不飽和結合を有する新規含フッ素化合物およびこれを用いた表面改質剤 |
CN109970787A (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-05 | 乳源东阳光氟有限公司 | 一种全氟聚醚磷酸酯化合物及其制备方法和应用 |
CN109970787B (zh) * | 2017-12-28 | 2023-07-18 | 乳源东阳光氟有限公司 | 一种全氟聚醚磷酸酯化合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6204779B2 (ja) | 2017-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Synthesis of heteroaromatic trifluoromethyl ethers with trifluoromethyl triflate as the source of the trifluoromethoxy group | |
JP6923559B2 (ja) | 芳香族フッ素化方法 | |
JP6204779B2 (ja) | パーフルオロアルキル基含有リン酸モノエステルの製造方法 | |
JP6029090B2 (ja) | フッ素化物の単離方法 | |
JPS6314740A (ja) | 有機ヒドロキシル化合物をハロゲン化物に変換する方法 | |
BR112017007509B1 (pt) | processo para a preparação de 1-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-2,2,2-trifluoro-etanona | |
CN109020847B (zh) | 一种制备全氟烷基亚磺酸酯的方法 | |
CN107540655A (zh) | 一种新的制备s‑(全氟烷基)‑二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的方法 | |
JPH0753504A (ja) | フツ素含有アミドの液体アミン付加物の製造法 | |
CN110950836B (zh) | 一种苯并二硫杂环戊烯类骨架化合物的制备方法 | |
CN111004176A (zh) | 一种2-芳氧基乙醇类化合物的合成方法 | |
JP5776517B2 (ja) | ハロゲン化イミノホスファゼニウムの製造方法 | |
JP2001322975A (ja) | パーフルオロアルキルスルホン酸塩の製造方法 | |
US7772443B2 (en) | Iodine-containing fluoropolyether and process for producing the same | |
JP2003286290A (ja) | ペルフルオロアルキルエチル基含有リン酸モノエステルの製造方法 | |
JPS62103034A (ja) | 含フツ素化合物およびその製造法 | |
JP6236630B2 (ja) | モノフルオロマロン酸誘導体の製造方法 | |
JPH04145041A (ja) | 含フッ素グリセリン誘導体 | |
JPS5858327B2 (ja) | グリコ−ルルイノ セイゾウホウ | |
JPH1112204A (ja) | 9,10−ジクロロアントラセン類および9,10−ジハロアントラセン類の製造方法 | |
JP2007039470A (ja) | リン酸トリエステルの製造法 | |
JP2021020870A (ja) | 1,1,2−トリクロロ−2−フルオロエテン(tcfe)の製造方法及び用途 | |
WO2016003673A1 (en) | FLUORONATION OF α -HALOALKYL KETONES | |
CN116940545A (zh) | 含氟化合物的制造方法和含氟化合物 | |
JP3711388B2 (ja) | 含フッ素エーテルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160826 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170523 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170711 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170815 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170901 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6204779 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |