JP2015025035A - エチレン系重合体製造用触媒系及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン系重合体製造用触媒系及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015025035A JP2015025035A JP2013153873A JP2013153873A JP2015025035A JP 2015025035 A JP2015025035 A JP 2015025035A JP 2013153873 A JP2013153873 A JP 2013153873A JP 2013153873 A JP2013153873 A JP 2013153873A JP 2015025035 A JP2015025035 A JP 2015025035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- carbon
- ethylene
- substituent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 128
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 87
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 49
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 46
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 44
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 42
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 24
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 8
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001691 aryl alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 13
- -1 diphenylethyl group Chemical group 0.000 description 91
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 19
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 13
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 12
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004888 n-propyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N (4e)-4-methylhexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C(/C)CC=C JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DRDRZCVOKBYUFM-YIQDKWKASA-N (Z)-N-methyl-N-[(Z)-octadec-9-enyl]octadec-9-en-1-amine hydrobromide Chemical compound Br.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC DRDRZCVOKBYUFM-YIQDKWKASA-N 0.000 description 1
- SNGBZYFQXNLFIL-YIQDKWKASA-N (Z)-N-methyl-N-[(Z)-octadec-9-enyl]octadec-9-en-1-amine hydrofluoride Chemical compound F.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC SNGBZYFQXNLFIL-YIQDKWKASA-N 0.000 description 1
- RVLXNSJXUAHKMU-YIQDKWKASA-N (Z)-N-methyl-N-[(Z)-octadec-9-enyl]octadec-9-en-1-amine hydroiodide Chemical compound I.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC RVLXNSJXUAHKMU-YIQDKWKASA-N 0.000 description 1
- FTMIQCJRVKBKHD-YIQDKWKASA-N (z)-n-methyl-n-[(z)-octadec-9-enyl]octadec-9-en-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FTMIQCJRVKBKHD-YIQDKWKASA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSHOPPGMNYULAD-UHFFFAOYSA-N 1-tridecoxytridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCC CSHOPPGMNYULAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYVBNEJDHFJJEM-UHFFFAOYSA-N 22-methyltricosan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN IYVBNEJDHFJJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIGIPJGWVLNDAF-UHFFFAOYSA-N 8-methyl-1-(8-methylnonoxy)nonane Chemical compound CC(C)CCCCCCCOCCCCCCCC(C)C WIGIPJGWVLNDAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEIQEORTEYHSJH-UHFFFAOYSA-N Armin Natural products C1=CC(=O)OC2=C(O)C(OCC(CCO)C)=CC=C21 QEIQEORTEYHSJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNEQPDBJTNDKAS-UHFFFAOYSA-N CCCN(CCC)C(C=C1)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2[Zr](C1C=CC=C1)=[Si](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCN(CCC)C(C=C1)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2[Zr](C1C=CC=C1)=[Si](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 WNEQPDBJTNDKAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIRLBRKAIFUNCC-UHFFFAOYSA-L CCCN(CCC)C1=CC=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2[Zr+2]C1C=CC=C1.[Cl-].[Cl-] Chemical compound CCCN(CCC)C1=CC=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2[Zr+2]C1C=CC=C1.[Cl-].[Cl-] UIRLBRKAIFUNCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UUGHZEIOYZHHTC-UHFFFAOYSA-L CN(C)C(C=C1)=CC(C(C2=CC=C3)[Zr+2](C4C=CC=C4)=[SiH]C4=CC=CC=C4)=C1C2=C3N(C)C.[Cl-].[Cl-] Chemical compound CN(C)C(C=C1)=CC(C(C2=CC=C3)[Zr+2](C4C=CC=C4)=[SiH]C4=CC=CC=C4)=C1C2=C3N(C)C.[Cl-].[Cl-] UUGHZEIOYZHHTC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LJSDQOSFTKCHJO-UHFFFAOYSA-L CN(C)C(C=C1)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2[Zr+2](C1C=CC=C1)=C.[Cl-].[Cl-] Chemical compound CN(C)C(C=C1)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2[Zr+2](C1C=CC=C1)=C.[Cl-].[Cl-] LJSDQOSFTKCHJO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000871495 Heeria argentea Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWXXLSVXRQUDSS-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyldocosan-1-amine hydrobromide Chemical compound [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)C HWXXLSVXRQUDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZUCXMBBCONAAS-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyldocosan-1-amine hydrofluoride Chemical compound F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C ZZUCXMBBCONAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCSDQNJUIPWMHB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyldocosan-1-amine hydroiodide Chemical compound I.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C LCSDQNJUIPWMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUOJFFCEQBVDMI-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyldocosan-1-amine sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NUOJFFCEQBVDMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYAIGFXTGVLXEJ-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-methyldocosan-1-amine Chemical compound CN(CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CYAIGFXTGVLXEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWZRYRRNCJPOEE-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-methyldocosan-1-amine hydrochloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC YWZRYRRNCJPOEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWXDXSIAGVCDND-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-methyldocosan-1-amine hydrofluoride Chemical compound F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CC UWXDXSIAGVCDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDGGUORRGVUAMT-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-methyldocosan-1-amine hydroiodide Chemical compound I.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CC UDGGUORRGVUAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCRVIUVDTALKOE-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-methyldocosan-1-amine sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CC BCRVIUVDTALKOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- HAWOZUYAWBSYLQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C1=CC=CC=C1)N(C1=CC=2C(C3=CC=CC(=C3C2C=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)[Zr+2])CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C1=CC=CC=C1)N(C1=CC=2C(C3=CC=CC(=C3C2C=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)[Zr+2])CC1=CC=CC=C1 HAWOZUYAWBSYLQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTIWMBGULWMRAK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 NTIWMBGULWMRAK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FRPGPQDFVNUNJI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 FRPGPQDFVNUNJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRWUZEKIRSGMGZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 BRWUZEKIRSGMGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPQAHGCNQPCFFT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1 WPQAHGCNQPCFFT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WQLYLIICQRNZEO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 WQLYLIICQRNZEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGGNYUUNZVLLBE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1 WGGNYUUNZVLLBE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TWCPYUAYZQSDHJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 TWCPYUAYZQSDHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HMWPUSYIHAUQJK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 HMWPUSYIHAUQJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LACNIYRVTLJWNR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1 LACNIYRVTLJWNR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PZESAQWGJNEDBC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 PZESAQWGJNEDBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AKFFYTVBQHAEEH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 AKFFYTVBQHAEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZTQCVTAUBVSVCG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 ZTQCVTAUBVSVCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YZUPNURPKDCNKL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1 YZUPNURPKDCNKL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFOGGGNBNTYDSA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 UFOGGGNBNTYDSA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCEGGELNTMGBPP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 HCEGGELNTMGBPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YMDQQKGGDAWDKA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1 YMDQQKGGDAWDKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KEHIHSPVWCYUJO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1 KEHIHSPVWCYUJO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GZSFAKHHKSLQQC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1 GZSFAKHHKSLQQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FZCQDJOYFHJJII-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1 FZCQDJOYFHJJII-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZKTUWHYCOABFD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 VZKTUWHYCOABFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XHTKZNNHRSSGPQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1 XHTKZNNHRSSGPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QHFXXRRQYMONHR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1 QHFXXRRQYMONHR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PYAIEFYVOOKSKL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1 PYAIEFYVOOKSKL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMCXLEKKKXLXJX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 VMCXLEKKKXLXJX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VQLXNNYRBYJAPX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1 VQLXNNYRBYJAPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PVLKFPLUVRIBDV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1 PVLKFPLUVRIBDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NMIYGBHTLQTQBQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1 NMIYGBHTLQTQBQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GMSIBGOEGNWTKT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 GMSIBGOEGNWTKT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMWVMAQUTGNDBZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 VMWVMAQUTGNDBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NLPPDYUCFWDYDS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 NLPPDYUCFWDYDS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKAQWUABBDQPGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OKAQWUABBDQPGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTANYBUCGGMWFS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 NTANYBUCGGMWFS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOPZIOBUIJIWCA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JOPZIOBUIJIWCA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HMKFVXFBNMJFRO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 HMKFVXFBNMJFRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CAKLNMHMBYTZGS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 CAKLNMHMBYTZGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MAVZXNJIWMVGTE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 MAVZXNJIWMVGTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RKLRPRPOMMVGFJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(C(C)C)C(C)C)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RKLRPRPOMMVGFJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNPDEWQXBUVIRC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(CC)CC)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 WNPDEWQXBUVIRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGEBGCCPXVFYJQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCC)CCC)N(CCC)CCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 MGEBGCCPXVFYJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MTRPYISEYUFSFD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC(=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 MTRPYISEYUFSFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DNTLIVQRUSNMAM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 DNTLIVQRUSNMAM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HOWVCQDGFVTNKV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 HOWVCQDGFVTNKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WFLKZCGKCXJIMQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 WFLKZCGKCXJIMQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AOWOAHGYNMZYIC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 AOWOAHGYNMZYIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OMUUDTNBXQTPPN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C(=CC=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OMUUDTNBXQTPPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JRSRUWAHGOYRAQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JRSRUWAHGOYRAQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AZBMZKLPWNMDRC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 AZBMZKLPWNMDRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JORJVSSESBOJBN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JORJVSSESBOJBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RKBFOOCWUBFTOZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RKBFOOCWUBFTOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LYSOOXOSUPOGQM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 LYSOOXOSUPOGQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCUUEWMIISJDRK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(C(C)C)C(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 HCUUEWMIISJDRK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NXVUUYVNXHWRAC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(CCCC)CCCC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 NXVUUYVNXHWRAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FPKKPMOZVAMFBD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 FPKKPMOZVAMFBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OIXGZSAFCJFHHA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC)CC)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OIXGZSAFCJFHHA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KWYYNNCUVXKDJX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 KWYYNNCUVXKDJX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XHJXYXPHOUBGNQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Hf+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Hf+2](C1C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)N(C)C)N(C)C)C1C=CC=C1 XHJXYXPHOUBGNQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GBEWBZLHHUTCCG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CN(C1=CC=2C(C3=CC(=CC=C3C2C=C1)N(C)C)[Zr+2])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CN(C1=CC=2C(C3=CC(=CC=C3C2C=C1)N(C)C)[Zr+2])C GBEWBZLHHUTCCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000007909 melt granulation Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- XRSFQLOANYRGRT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldocosan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C XRSFQLOANYRGRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FRXLZEVXYFDHIM-UHFFFAOYSA-N phosphanium;hydrogen sulfate Chemical compound [PH4+].OS([O-])(=O)=O FRXLZEVXYFDHIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
R2は下記一般式(3)で示されるアミノ基を有するフルオレニル基であり、
R3は、下記一般式(4)または下記一般式(5)で示されるR1とR2の架橋単位であり、
nは1〜5の整数である。]
下記一般式(6)で表される脂肪族塩にて変性した有機変性粘土(B)、
及び有機アルミニウム化合物(C)から得られるメタロセン系触媒と非イオン性界面活性剤(D)とを含んでなることを特徴とするエチレン系重合体製造用触媒系、それを用いてなるエチレン系重合体の製造方法に関するものである。
該有機アルミニウム化合物としては、特に遷移金属化合物(A)を容易にアルキル化することが可能となることから、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
H(OCH2CH2)a(OC3H6)b(OCH2CH2)cOH (8)
ここで上記一般式(8)における平均重合度を示すa、b、cはそれぞれ1〜300の整数であり、好ましくはaとcはそれぞれ1〜60の整数であり、bは2〜100の整数であり、全分子量としては100〜20000であることが好ましい。
GPC装置(東ソー(株)製、(商品名)HLC−8121GPC/HT)およびカラム(東ソー(株)製、(商品名)TSKgel GMHhr−H(20)HT)を用い、カラム温度を140℃に設定し、溶離液として1,2,4−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は1.0mg/mlの濃度で調製し、0.3ml注入して測定した。分子量の検量線は、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正した。なお、Mw、Mnは直鎖状ポリエチレン換算の値として求めた。
ウベローデ型粘度計を用い、ODCB(オルトジクロルベンゼン)を溶媒として、135℃において、超高分子量ポリエチレン濃度0.005wt%〜0.01wt%で測定した。
固有粘度([η](dl/g))と粘度換算分子量(Mv)の下記関係式に基づき算出した。
[η]=5.05*10−4×(Mv)0.693
〜エチレン系重合体粒子のメジアン径及び標準偏差〜
エチレン系重合体粒子のメジアン径は、JIS Z 8801で規格されたふるい目の開きが100μm、850μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm、150μm、106μmおよび75μmの篩と受け皿を準備し、受け皿の上に開き目の小さい順に篩を重ね、最上段の篩に100gの粒子を投入後、震盪機((株)田中化学機械社製、(商品名)ロータップフルイ震盪機 RD−2)にセットし、震盪数2900rpm、打数156打/分にて10分間浸透して分級した後、各篩に残った粒子の重量を測定して作成した積分曲線において、50%の重量になる粒子径を計算することにより得た。また、標準偏差は各篩に残った粒子の重量の百分率から計算して求めた。
JIS K−6721:1997に従い測定した。
(1)有機変性粘土の調製
1リットルのフラスコに工業用アルコール(日本アルコール販売社製、(商品名)エキネンF−3)300ml及び蒸留水300mlを入れ、濃塩酸15.0g及びジメチルベヘニルアミン;C22H45(CH3)2N(ライオン株式会社製、(商品名)アーミンDM22D)42.4g(120mmol)を添加し、45℃に加熱して合成ヘクトライト(Rockwood Additives社製、(商品名)ラポナイトRDS)を100g分散させた後、60℃に昇温させてその温度を保持したまま1時間攪拌した。このスラリーを濾別後、60℃の水600mlで2回洗浄し、85℃の乾燥機内で12時間乾燥させることにより140gの有機変性粘土を得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を4.2μmとした。
温度計と還流管が装着された300mlのフラスコを窒素置換した後に(1)で得られた有機変性粘土25.0gとヘキサンを108ml入れ、次いでジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2−(ジメチルアミノ)−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロライドを0.600g、及び20%トリイソブチルアルミニウム142mlを添加して60℃で3時間攪拌した。45℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、200mlのヘキサンにて2回洗浄後、ヘキサンを200ml加えてメタロセン系触媒の懸濁液を得た(固形重量分:11.3wt%)。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(第一工業製薬社製、(商品名)エパン410;ポリオキシエチレンの分子量130、ポリオキシプロピレンの分子量1200のトリブロック体)を0.95mg、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を83.9mg(固形分11.0mg相当)加えエチレン系重合体製造用触媒系を調製し、60℃に昇温後、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンのスラリー重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。180分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマーの付着は認められなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで123.3gのエチレン単独重合体粒子を得た(重合活性:11160g/g触媒)。得られたエチレン単独重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製及び(2)メタロセン系触媒の懸濁液の調製は、実施例1と同様に実施した。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、エパン410を35.5mg、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を87.7mg(固形分11.5mg相当)加えエチレン系重合体製造用触媒系を調製し、60℃に昇温後、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンのスラリー重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。180分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマー付着は見られなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで78.2gのエチレン単独重合体粒子を得た(活性:6810g/g触媒)。得られたエチレン単独重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製及び(2)メタロセン系触媒の懸濁液の調製は、実施例1と同様に実施した。
50mlのフラスコにエパン410を170.6mg、トルエンを35.1042g加え、十分に攪拌して0.484%の界面活性剤溶液を得た。この界面活性剤溶液を813mg、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を77.0mg(固形分10.1mg相当)およびヘキサン10mlを窒素置換した50mlフラスコに添加し、1分攪拌してエチレン系重合体用触媒系の懸濁液を得た。
(4)エチレン系重合体粒子の製造
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(3)で得られたエチレン系重合体製造用触媒系を全量加え、60℃に昇温後、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンのスラリー重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。180分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマー付着は見られなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで72.5gのエチレン単独重合体粒子を得た(活性:7180g/g触媒)。得られたエチレン単独重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製は、実施例1と同様に実施した。
温度計と還流管が装着された300mlのフラスコを窒素置換した後に(1)で得られた有機変性粘土25.0gとヘキサンを108ml入れ、次いでジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ビス(ジメチルアミノ)−9−フルオレニル)ハフニウムジクロライドを0.629g、及び20%トリイソブチルアルミニウム142mlを添加して60℃で3時間攪拌した。45℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、200mlのヘキサンにて2回洗浄後、ヘキサンを200ml加えてメタロセン系触媒の懸濁液を得た(固形重量分:14.5wt%)。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、エパン410を3.8mg、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を591mg(固形分85.7mg相当)加えエチレン系重合体製造用触媒系を調製し、60℃に昇温後、1−ブテンを19.0g加え、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンと1−ブテンのスラリー共重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。240分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマー付着は見られなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで142.3gのエチレン−1−ブテン共重合体粒子を得た(活性:1660g/g触媒)。得られたエチレン−1−ブテン共重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製及び(2)メタロセン系触媒の懸濁液の調製は、実施例4と同様に実施した。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(第一工業製薬社製、(商品名)エパン450;ポリオキシエチレンの分子量300、ポリオキシプロピレンの分子量1200のトリブロック体)を3.3mg、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を493mg(固形分71.5mg相当)加えエチレン系重合体製造用触媒系を調製し、60℃に昇温後、1−ブテンを19.0g加え、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンと1−ブテンのスラリー共重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。240分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマー付着は見られなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで148.3gのエチレン−1−ブテン共重合体粒子を得た(活性:2080g/g触媒)。得られたエチレン−1−ブテン共重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製及び(2)メタロセン系触媒の懸濁液の調製は、実施例4と同様に実施した。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(第一工業製薬社製、(商品名)エパン485;ポリオキシエチレンの分子量6800、ポリオキシプロピレンの分子量1200のトリブロック体)を3.3mg、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を561mg(固形分81.3mg相当)加えエチレン系重合体製造用触媒系を調製し、60℃に昇温後、1−ブテンを19.0g加え、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンのスラリー重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。90分経過後に脱圧したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマー付着は見られなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで145.2gのエチレン−1−ブテン共重合体粒子を得た(活性:1400g/g触媒)。得られたエチレン−1−ブテン共重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製及び(2)メタロセン系触媒の懸濁液の調製は、実施例4と同様に実施した。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(第一工業製薬社製、(商品名)エパン710;ポリオキシエチレンの分子量220、ポリオキシプロピレンの分子量2000のトリブロック体)を4.0mg、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を587mg(固形分85.1mg相当)加えエチレン系重合体製造用触媒系を調製し、60℃に昇温後、1−ブテンを19.0g加え、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給し、エチレンのスラリー重合を行った。重合中にファウリングは見られなかった。90分経過後に脱圧したところ、オートクレーブの内壁やシャフトへのポリマー付着は見られなかった。スラリーを濾別後、乾燥することで163.2gのエチレン−1−ブテン共重合体粒子を得た(活性:1920g/g触媒)。得られたエチレン−1−ブテン共重合体粒子の物性を表1に示す。
(1)有機変性粘土の調製
実施例1の(1)と同様に行った。
実施例1の(2)と同様に行った。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1m1、(2)で得られたメタロセン系触媒の懸濁液を80.9mg(固形分10.6mg相当)加え、60℃に昇温後、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給した。重合中にファウリングが見られ安定した重合の継続は困難であった。180分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフト周りにポリマーがブロック状で付着していた。ブロック部以外のスラリー部を濾別後、乾燥することで87.9gのエチレン単独重合体を得た(活性:8300g/g触媒)。得られたエチレン単独重合体の物性を表1に示す。
有機変性粘土の調製
実施例1の(1)と同様に行った。
実施例4の(2)と同様に行った。
2リットルのオートクレーブにヘキサンを1.2リットル、20%トリイソブチルアルミニウムを1.1ml、(2)で得られた触媒懸濁液を506.2mg(固形分73.4mg相当)加え、60℃に昇温後、1−ブテンを19.0g加え、分圧が0.87MPaになるようにエチレンを連続的に供給した。重合中にファウリングが見られ安定した重合の継続は困難であった。90分経過後に脱圧し、オートクレーブを解放したところ、オートクレーブの内壁やシャフト周りにポリマーがブロック状で付着していた。ブロック部以外のスラリー部を濾別後、乾燥することで113.6gのエチレン−1−ブテン系共重合体を得た(活性:1550g/g触媒)が、多数の粒子が互着して塊となっており、嵩密度及び粒径測定はこの塊を取り除いて残った粒子を用いて測定した。エチレン共重合体の物性を表1に示す。
Claims (7)
- 下記一般式(1)で表される遷移金属化合物(A)、
R2は下記一般式(3)で示されるアミノ基を有するフルオレニル基であり、
R3は、下記一般式(4)または下記一般式(5)で示されるR1とR2の架橋単位であり、
nは1〜5の整数である。]
下記一般式(6)で表される脂肪族塩にて変性した有機変性粘土(B)、
及び有機アルミニウム化合物(C)より得られるメタロセン系触媒と非イオン性の界面活性剤(D)とを含むことを特徴とするエチレン系重合体製造用触媒系。 - 非イオン性の界面活性剤(D)が、下記一般式(8)で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載のエチレン系重合体製造用触媒系。
H(OCH2CH2)a(OC3H6)b(OCH2CH2)cOH (8)
(式中、a、b、cはそれぞれ1〜300の整数である。) - スラリー法プロセスによりエチレン系単量体の重合を行なう際に、請求項1〜3のいずれかに記載のエチレン系重合体製造用触媒系を用いることを特徴とするエチレン系重合体の製造方法。
- スラリー法プロセスによりエチレン系単量体の重合を行なう際に、メタロセン系触媒と非イオン性の界面活性剤(D)とをそれぞれ独立に重合系に導入し、該重合系内にてエチレン系重合体製造用触媒系とすることを特徴とする請求項4に記載のエチレン系重合体の製造方法。
- 請求項4又は5に記載のエチレン系重合体の製造方法により得られる超高分子量エチレン系重合体粒子であって、メジアン径が50μm以上500μm以下、粒径の標準偏差が0.4以下、嵩密度が200kg/m3以上600kg/m3以下、固有粘度(dl/g)が9.0以上であることを満足することを特徴とする超高分子量エチレン系重合体粒子。
- さらに、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(分子量分布:Mw/Mn)が3.0を越えて5.0未満であることを満足することを特徴とする請求項6に記載の超高分子量エチレン系重合体粒子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013153873A JP6205943B2 (ja) | 2013-07-24 | 2013-07-24 | エチレン系重合体製造用触媒系及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013153873A JP6205943B2 (ja) | 2013-07-24 | 2013-07-24 | エチレン系重合体製造用触媒系及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015025035A true JP2015025035A (ja) | 2015-02-05 |
JP6205943B2 JP6205943B2 (ja) | 2017-10-04 |
Family
ID=52489965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013153873A Active JP6205943B2 (ja) | 2013-07-24 | 2013-07-24 | エチレン系重合体製造用触媒系及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6205943B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015093908A (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-18 | 東ソー株式会社 | 超高分子量ポリエチレン微粒子及びその製造方法 |
JP2017141350A (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 東ソー株式会社 | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造法 |
JP2017141349A (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 東ソー株式会社 | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造方法 |
JP2018145402A (ja) * | 2017-03-07 | 2018-09-20 | 東ソー株式会社 | 超高分子量ポリエチレン粒子製造用触媒及び超高分子量ポリエチレン粒子 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60158205A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量エチレン系重合体の粉末の製造方法 |
JPH0570519A (ja) * | 1991-09-17 | 1993-03-23 | Tosoh Corp | 超高分子量ポリエチレンの製造方法 |
JPH09291112A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Tosoh Corp | 超高分子量エチレン系重合体、その粉末及びそれらの製造方法 |
JP2003128719A (ja) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Tosoh Corp | オレフィン系重合体の製造方法 |
JP2003201309A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Tosoh Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
WO2004081064A1 (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 超高分子量エチレン系重合体 |
WO2006070886A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 超高分子量エチレン系共重合体パウダー |
JP2010515819A (ja) * | 2007-01-15 | 2010-05-13 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 酸化ポリオレフィンワックスを製造する方法 |
JP2012025817A (ja) * | 2010-07-21 | 2012-02-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 超高分子量ポリエチレン粒子、その製造方法、およびそれを用いた成形体 |
JP2012229417A (ja) * | 2011-04-14 | 2012-11-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 超高分子量ポリエチレン粒子の製造方法、およびそれを用いた成形体 |
-
2013
- 2013-07-24 JP JP2013153873A patent/JP6205943B2/ja active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60158205A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量エチレン系重合体の粉末の製造方法 |
JPH0570519A (ja) * | 1991-09-17 | 1993-03-23 | Tosoh Corp | 超高分子量ポリエチレンの製造方法 |
JPH09291112A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Tosoh Corp | 超高分子量エチレン系重合体、その粉末及びそれらの製造方法 |
JP2003128719A (ja) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Tosoh Corp | オレフィン系重合体の製造方法 |
JP2003201309A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Tosoh Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
WO2004081064A1 (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 超高分子量エチレン系重合体 |
WO2006070886A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 超高分子量エチレン系共重合体パウダー |
JP2010515819A (ja) * | 2007-01-15 | 2010-05-13 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 酸化ポリオレフィンワックスを製造する方法 |
JP2012025817A (ja) * | 2010-07-21 | 2012-02-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 超高分子量ポリエチレン粒子、その製造方法、およびそれを用いた成形体 |
JP2012229417A (ja) * | 2011-04-14 | 2012-11-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 超高分子量ポリエチレン粒子の製造方法、およびそれを用いた成形体 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015093908A (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-18 | 東ソー株式会社 | 超高分子量ポリエチレン微粒子及びその製造方法 |
JP2017141350A (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 東ソー株式会社 | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造法 |
JP2017141349A (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 東ソー株式会社 | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造方法 |
JP2018145402A (ja) * | 2017-03-07 | 2018-09-20 | 東ソー株式会社 | 超高分子量ポリエチレン粒子製造用触媒及び超高分子量ポリエチレン粒子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6205943B2 (ja) | 2017-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7678866B2 (en) | Polyethylene composition and process for producing same | |
JP6340448B1 (ja) | ポリエチレン系重合体パウダー及びその製造方法 | |
WO2015005287A1 (ja) | 超高分子量ポリエチレン粒子及びそれよりなる成形体 | |
JP6205943B2 (ja) | エチレン系重合体製造用触媒系及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 | |
JP2015081335A (ja) | 超高分子量ポリエチレン粒子及びそれよりなる成形体 | |
JP6318559B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン微粒子及びその製造方法 | |
JP6205920B2 (ja) | ポリエチレン系重合体製造用触媒及びそれを用いてなるポリエチレン系重合体の製造方法 | |
JP6295614B2 (ja) | エチレン系重合体製造触媒及びエチレン系重合体の製造方法 | |
JP6260128B2 (ja) | エチレン系重合体製造用触媒及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 | |
JP2018145412A (ja) | 超高分子量ポリエチレン粒子およびそれよりなる成形体 | |
JP2015147862A (ja) | ポリエチレン系重合体製造用触媒及びそれを用いてなるポリエチレン系重合体の製造方法 | |
JP6578687B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン製造用触媒及びそれを用いてなる超高分子量ポリエチレンの製造方法 | |
JP6179230B2 (ja) | エチレン系重合体製造触媒及びそれを用いてなるエチレン系重合体の製造方法 | |
JP6589310B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン系重合体製造用触媒及びそれを用いてなる超高分子量ポリエチレン系重合体の製造方法 | |
JP2019167430A (ja) | 超高分子量ポリエチレン系共重合体製造用触媒、及びそれを用いてなる超高分子量ポリエチレン系共重合体の製造方法 | |
JP2017141349A (ja) | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造方法 | |
JP6800409B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン系重合体の製造方法 | |
JP5949216B2 (ja) | エチレン系重合体 | |
JP2016172792A (ja) | エチレン系重合体の製造方法 | |
JP6699210B2 (ja) | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造法 | |
JP6705467B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン製圧縮成形体 | |
JP7295494B2 (ja) | ポリエチレン製造用触媒及びポリエチレンの製造方法 | |
JP6962211B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン粒子製造用触媒及び超高分子量ポリエチレン粒子 | |
JP2017155133A (ja) | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造方法 | |
JP2017155134A (ja) | 超高分子量エチレン系重合体パウダーの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160620 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170307 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170419 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170509 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170606 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170627 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170808 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170821 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6205943 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |