JP2014141680A - ゴム組成物及びそのゴム組成物をトレッド用部材に用いてなる空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、(A)ゴム成分としての天然ゴム及び(B)熱可塑性樹脂を配合してなるプリブレンドゴムと、(C)補強用充填材とを配合してなるゴム組成物であって、該プリブレンドゴムが、(A)ゴム成分100質量部に対して、(B)成分を8〜100質量部の割合で含み、(C)補強用充填材の含有量が、(A)成分100質量部に対して、20〜120質量部であるゴム組成物、及び該ゴム組成物をトレッド用部材に用いてなる空気入りタイヤを提供するものである。
【選択図】なし
Description
しかしながら、上記のゴム組成物は、これまで、一般に天然ゴム、合成イソプレンゴム及び/又はSBRを含むゴム成分と樹脂とのミキサーによる混練(乾式法)により製造されているため、該樹脂の分散が不充分であって、破壊特性などを充分に確保できないという問題があった。
このような天然ゴムマスターバッチの製造方法によれば、得られる天然ゴムマスターバッチにおける補強用充填材の分散性が極めてよく、該補強用充填材による補強効果が充分に発揮される。
[ゴム組成物の製造方法]
本発明のゴム組成物の製造方法は、(A)ゴム成分としての天然ゴム及び(B)熱可塑性樹脂を配合してなるプリブレンドゴムを作製し、当該プリブレンドゴムに(C)補強用充填剤を混合したのち、凝固、乾燥処理することを特徴とする。
本発明の方法で得られるゴム組成物においては、(A)ゴム成分として、天然ゴムが用いられる。
また、当該(A)ゴム成分において、その一部が多官能型、例えば四塩化スズ、四塩化珪素のような変性剤を用いることにより分岐構造を有しているものでもよい。
本発明の方法で得られるゴム組成物においては、(B)成分として熱可塑性樹脂が用いられる。この熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、各種の樹脂、例えばC5系樹脂、C5〜C9系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−芳香族化合物系樹脂、C9系樹脂、ロジン系樹脂及びアルキルフェノール系樹脂などを用いることができ、これらの内、C5系樹脂、C5〜C9系樹脂、テルペン系樹脂、及びテルペン−芳香族化合物系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
ここで、C5系樹脂とは、C5系合成石油樹脂を指し、C5留分を、AlCl3やBF3などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる固体重合体であり、例えばイソプレン、シクロペンタジエン、1,3−ペンタジエン及び1−ペンテンなどを主成分とする共重合体、2−ペンテンとジシクロペンタジエンとの共重合体、1,3−ペンタジエンを主体とする重合体などが挙げられる。
また、C5〜C9系樹脂とは、C5〜C9系合成石油樹脂を指し、C5〜C11留分を、AlCl3やBF3などのフリーデルクラフツ触媒を用いて重合して得られる固体重合体であり、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデンなどを主成分とする共重合体などが挙げられる。
本発明においては、このC5〜C9樹脂として、C9以上の成分の少ない樹脂が、(A)成分との相溶性の観点から好ましい。ここで、C9以上の成分が少ないとは、樹脂全量中のC9以上の成分が50質量%未満、好ましくは40質量%以下であることをいう。
また、テルペン−芳香族化合物系樹脂としては、代表例としてテルペン−フェノール樹脂を挙げることができる。このテルペン−フェノール樹脂は、テルペン類と種々のフェノール類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させる方法、あるいはさらにホルマリンで縮合する方法で得ることができる。原料のテルペン類としては特に制限はなく、α−ピネンやリモネンなどのモノテルペン炭化水素が好ましく、α−ピネンを含むものがより好ましく、特にα−ピネンであることが好ましい。本発明においては、フェノール成分の比率の少ないテルペン−フェノール樹脂が好適である。ここで、フェノール成分の比率が少ないとは、樹脂全量中のフェノール成分が50質量%未満、好ましくは40質量%以下であることをいう。
一方、ロジン系樹脂としては、天然樹脂ロジンとして、生松ヤニやトール油に含まれるガムロジン、トール油レジン、ウッドロジンなどがあり、変性ロジン、ロジン誘導体、変性ロジン誘導体として、例えば重合ロジン、その部分水添ロジン;グリセリンエステルロジン、その部分水添ロジンや完全水添ロジン;ペンタエリスリトールエステルロジン、その部分水添ロジンや重合ロジン;などがある。
また、アルキルフェノール系樹脂としては、例えばp−tert−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのアルキルフェノール−アセチレン樹脂、低重合度のアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
その他、クマロン−インデン樹脂、キシレン系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体なども用いることができる。
<ヘイズ値測定方法>
テトラヒドロフラン50mL中に、合成イソプレンゴム3gとサンプルの熱可塑性樹脂1.125gを温度25℃で溶解してなる溶液をキャスト成形して得られた厚さ600μmのフィルムのヘイズ値を、JIS K 6714に基づいて測定する。
なお、ヘイズ値の測定方法の詳細については、後で説明する。
本発明においては、当該(B)成分の熱可塑性樹脂として、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、得られる樹脂伸展イソプレンゴムにおける当該熱可塑性樹脂の含有量は、本発明の方法で得られた樹脂伸展イソプレンゴムを含む本発明のゴム組成物が、所望の破壊特性や耐摩耗性を確保し得るためには、(A)ゴム成分100質量部に対して、好ましくは8〜100質量部、より好ましくは10〜50質量部、さらに好ましくは15〜50質量部、特に好ましくは20〜50質量部である。
本発明においては、(B)成分の熱可塑性樹脂を水に分散させてなる樹脂スラリー液と、(A)ゴム成分のラテックスとを混合したのち、凝固、乾燥処理することにより、プリブレンドゴムを調製することができる。
本発明において、(B)成分の熱可塑性樹脂を水に分散させてなる樹脂スラリー液の調製は、従来公知の方法で行うことができ、例えば、ローター・ステータータイプのハイシアーミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル等の混合機を用いることができる。具体的には、コロイドミルに水を入れ、攪拌しながら当該樹脂をゆっくり滴下し、その後、ホモジナイザーにて、所望により用いられる界面活性剤と共に、一定圧力、一定温度で循環させることで、樹脂スラリー液を調製することができる。この場合の圧力は、通常10〜1000kPaの範囲であり、好ましくは200〜800kPaの範囲である。また、当該樹脂の粒子と水を一定の割合で混合し、細長い導管の一端からこれらの混合液を導入し、激しい水力攪拌の条件下で、均質な組成を有するスラリーの連続した流れを生成させることもできる。なお、上記スラリー液中の当該樹脂の濃度は、0.5〜60質量%の範囲が好ましく、1〜30質量%の範囲が更に好ましい。
スラリー液中の樹脂粒子の体積平均粒子径は、得られるゴム組成物中の分散性の観点から、25μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましい。なお、上記体積平均粒子径は、レーザ回折型粒度分布計を用いて測定した値である。
また、所望により用いられる界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性界面活性剤が挙げられ、これらの中でも、アニオン系及びノニオン系界面活性剤が好ましい。
本発明において用いられる(A)ゴム成分のラテックスは、天然ゴムラテックスである。
天然ゴムラテックスとしては、フィールドラテックス、アンモニア処理ラテックス、遠心分離濃縮ラテックス、酵素で処理した脱蛋白ラテックス、前記のものを組み合わせたものなど、いずれも使用することができる。
当該(A)ゴム成分のラテックスは、所望により界面活性剤を含むことができる。この界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性界面活性剤が挙げられ、これらの中でも、アニオン系及びノニオン系界面活性剤が好ましい。
次いで、このようにして得られた、樹脂スラリー液を含む(A)ゴム成分ラテックスを凝固処理して、凝固物を形成させる。この凝固方法としては、従来公知の方法、例えば蟻酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩の凝固剤を用いて行われる。
この凝固処理により形成された凝固物は、従来公知の固液分離手段を用いて、取り出され、充分に洗浄される。洗浄は、通常水洗法が採用される。
例えば、熱風乾燥機、減圧乾燥機、凍結乾燥機などの乾燥機を用いて乾燥処理する方法を好ましく採用することができる。
また、機械的なせん断力をかけながら、乾燥処理する方法も好ましい方法である。この場合、工業的生産性の観点から、連続混練機又は連続多軸混練機を用いることが好ましい。さらには、同方向回転、あるいは異方向回転の連続多軸混練押出機を用いることが好ましく、特に連続二軸混練押出機を用いることが好ましい。
<Disp−Xの測定>
加硫ゴムを、専用の試験片作成用カッターでカットし、それぞれ4個の検体面について、分散状態を、TECH PRO社製「DISPERGRADER MODEL1000」を用いて測定する。リファレンス画像との対比により、1〜10にランク付けして評価する。
[ゴム組成物]
本発明のゴム組成物においては、さらに、(C)成分として補強用充填材を含む。
((C)補強用充填材)
補強用充填材としては、カーボンブラック及び/又はシリカが好ましく用いられる。
前記カーボンブラックとしては特に制限はなく、従来ゴムの補強用充填材として使用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなどが用いられ、特に耐摩耗性に優れるHAF、ISAF、SAFが好ましい。
このカーボンブラックは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、シリカとしては、例えば湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられるが、中でも湿式シリカが好ましい。
この湿式シリカのBET比表面積は40〜350m2/gであるのが好ましい。BET比表面積がこの範囲であるシリカは、ゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立できるという利点がある。この観点から、BET比表面積が80〜300m2/gの範囲にあるシリカが更に好ましい。このようなシリカとしては東ソー・シリカ(株)社製、商品名「ニプシルAQ」、「ニプシルKQ」、デグッサ社製、商品名「ウルトラジルVN3」等の市販品を用いることができる。
このシリカは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のゴム組成物においては、補強用充填材としてシリカを用いる場合、その補強性及び低発熱性をさらに向上させる目的で、シランカップリッグ剤を配合することができる。
このシランカップリング剤としては、例えばビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−トリメトキシシリルプロピル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス(3−ジエトキシメチルシリルプロピル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドなどが挙げられるが、これらの中で補強性改善効果などの点から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドおよび3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドが好適である。
これらのシランカップリング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明におけるゴム組成物は、破壊核となり得る樹脂の凝集塊が少なくなることにより、当該ゴム組成物の破壊特性や耐摩耗性が向上する。
本発明のゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、亜鉛華、ステアリン酸などを含有させることができる。
上記加硫剤としては、硫黄等が挙げられ、その使用量は、ゴム成分100質量部に対し、硫黄分として0.1〜10.0質量部が好ましく、さらに好ましくは1.0〜5.0質量部である。0.1質量部未満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性、低発熱性が低下するおそれがあり、10.0質量部を超えるとゴム弾性が失われる原因となる。
このようにして調製された本発明のゴム組成物は、良好な破壊特性及び耐摩耗性を有しており、特に空気入りタイヤのトレッド用部材として好適に用いられる。
本発明の空気入りタイヤは、前述した本発明のゴム組成物をトレッド用部材に用いたことを特徴とする。
本発明の空気入りタイヤは、通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた本発明のゴム組成物が未加硫の段階で、トレッド用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。
タイヤ内に充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を変えた空気、又は窒素などの不活性ガスを用いることができる。
本発明の空気入りタイヤは、特に乗用車用ラジアルタイヤとして好適に用いられる。
(1)(B)成分の(A)成分に対する相溶性度を示すヘイズ値の測定
テトラヒドロフラン50mL中に、合成イソプレンゴム(JSR社製、商品名「JSR IR2209」)3gとサンプルの熱可塑性樹脂1.125gを温度25℃で溶解してなる溶液をキャスト成形し、次いで、100℃、20MPaの条件で熱プレスして得られた厚さ600μmのフィルムのヘイズ値を、日本電色工業社製「TRIBIDIMETER NDH5000W」を用い、JIS K 6714に基づいて測定した。
(2)ゴム組成物における樹脂の分散性
明細書本文に記載の方法に従ってDisp−Xを求め、樹脂の分散性を評価した。
<加硫ゴムの引張り強さ(Tb)>
各ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、JIS K 6301−1995に準拠して引張り試験を行い、引張り強さ(Tb)を測定した。引張り強さが大きい程、耐破壊性が良好であることを示す。
<加硫ゴムの耐摩耗性>
各ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、ランボーン型摩耗試験機を用い、室温におけるスリップ率60%での摩耗量を測定し、比較例1の摩耗量の逆数を100として指数表示した。指数値が大きい程、摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。
第1表に示す性状を有する熱可塑性樹脂(A〜D)微粉砕物(乳鉢で粉砕)を、第1表に示す量で用い、水中に投入し、これをシルバーソン社製のハイシェアミキサーにより、4800回転/分の速度で30分間スラリー化処理を行い、濃度5質量%の樹脂スラリー液を調製した。レーザ回折型粒度分布計を用いて測定した樹脂粒子の平均粒子径を第1表に示す。
次いで、この樹脂スラリー液全量と、20質量%に希釈したアンモニアを含む天然ゴムフィールドラテックス3636gを攪拌しながら混合したのち、これにギ酸を添加してpH4.7に調整して凝固させた。この固形物をクレーパー5回、シュレッダーを通してクラム化したのち、熱風式乾燥機にて、110℃、210分間乾燥することで、天然ゴム100質量部当たり、約37.5質量部の樹脂を含む各樹脂伸展天然ゴムを得た。これらの分析結果を第1表に示す。なお、樹脂含有量は、アセトン抽出により分析した、天然ゴム100質量部に対する値である。また、各樹脂伸展天然ゴムについて、Disp−Xを測定し、樹脂分散性を評価した。結果を第3表に示す。
C5系:エクソンモービルケミカル社製、商品名「ECR1102」
C5〜C9系:エクソンモービルケミカル社製、商品名「ECR213」
テルペン−フェノール樹脂:ヤスハラケミカル社製、商品名「YSポリスターT100」
C9系:新日本石油化学社製、商品名「ネオプリマー140」
第3表に示す各配合内容に基づき、各ゴム組成物を調製した。なお、各成分の配合処方は第2表に示す。
各ゴム組成物を常法により加硫し、各試験用サンプルを作製し、それぞれのサンプルについて、引張り強さ(Tb)及び耐摩耗性を測定した。結果を第3表に示す。
参考例11〜20において、樹脂伸展天然ゴムを用いる代わりに、天然ゴムと熱可塑性樹脂とを第4表に示す配合割合で用い、バンバリーミキサーにてプリブレンドしたものを用いた以外は、参考例11〜20と同様にして各ゴム組成物を調製した。なお、プリブレンドゴムについて、Disp−Xを測定し、樹脂分散性を評価した。結果を第4表に示す。さらに各試験用加硫サンプルを作製し、それぞれのサンプルについて、引張り強さ(Tb)及び耐摩耗性を測定した。結果を第4表に示す。
1)樹脂伸展天然ゴム:実施例1〜10で作製したもの
2)天然ゴム:インドネシア製、商品名「SIR20」
3)樹脂:第1表に記載の樹脂
4)カーボンブラックN339:東海カーボン社製、商品名「シーストKH」
5)老化防止剤6C:大内新興工業社製、商品名「ノクラック6C」、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン
6)加硫促進剤CZ:大内新興工業社製、商品名「ノクセラーCZ」、N−シクロヘキシル2−ベンゾチアジルスルフェンアミド
Claims (8)
- (A)ゴム成分としての天然ゴム及び(B)熱可塑性樹脂を配合してなるプリブレンドゴムと、(C)補強用充填材とを配合してなるゴム組成物であって、
該プリブレンドゴムが、(A)ゴム成分100質量部に対して、(B)成分を8〜100質量部の割合で含み、
(C)補強用充填材の含有量が、(A)成分100質量部に対して、20〜120質量部である、ゴム組成物。 - (B)成分の熱可塑性樹脂が、C5系樹脂、C5〜C9系樹脂、テルペン系樹脂、及びテルペン−芳香族化合物系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記プリブレンドゴムが、(A)ゴム成分100質量部に対して、(B)成分を10〜50質量部の割合で含む、請求項1又は2に記載のゴム組成物。
- 前記プリブレンドゴムが、(A)ゴム成分100質量部に対して、(B)成分を15〜50質量部の割合で含む、請求項1又は2に記載のゴム組成物。
- 前記プリブレンドゴムが、(A)ゴム成分100質量部に対して、(B)成分を20〜50質量部の割合で含む、請求項1又は2に記載のゴム組成物。
- (C)補強用充填材がカーボンブラック及び/又はシリカである、請求項1〜5のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム組成物を、トレッド用部材に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
- 乗用車用ラジアルタイヤである請求項7に記載の空気入りタイヤ。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2016194387A1 (ja) * | 2015-06-03 | 2018-03-22 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9333803B2 (en) * | 2009-04-21 | 2016-05-10 | Bridgestone Corporation | Process for producing resin-extended isoprene rubber, rubber composition obtained by the process and pneumatic tire |
JP5607493B2 (ja) * | 2010-10-25 | 2014-10-15 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP5901994B2 (ja) * | 2012-02-23 | 2016-04-13 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム用配合剤及びゴム組成物の製造方法 |
JP2014040524A (ja) * | 2012-08-22 | 2014-03-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
ITRM20120645A1 (it) * | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Bridgestone Corp | Mescola in gomma comprendente polibutadiene nella base polimerica |
RU2644167C2 (ru) * | 2013-11-27 | 2018-02-08 | Бриджстоун Корпорейшн | Каучуковая композиция и шина |
US11098187B2 (en) * | 2016-03-23 | 2021-08-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Resin-extended rubber and process for preparing |
JP6633972B2 (ja) * | 2016-05-27 | 2020-01-22 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
JP7213814B2 (ja) | 2017-02-13 | 2023-01-27 | ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー | グアユールタイヤトレッドコンパウンド |
FR3069550A1 (fr) * | 2017-07-28 | 2019-02-01 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Elastomere etendu a la resine |
EP3622843B1 (en) | 2018-09-13 | 2023-01-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Resin modified oil extended rubber |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10265616A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Bridgestone Corp | 樹脂強化エラストマー、その製造方法、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2003041057A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
JP2006063093A (ja) * | 2004-08-24 | 2006-03-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物 |
JP2007177209A (ja) * | 2005-11-29 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2007217543A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2007291333A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-11-08 | Bridgestone Corp | 微生物分解した粉ゴムを用いた天然ゴム及び/又は合成イソプレンゴムマスターバッチの製造方法 |
JP2008174664A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2008303328A (ja) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
WO2010123015A1 (ja) * | 2009-04-21 | 2010-10-28 | 株式会社ブリヂストン | 樹脂伸展イソプレンゴムの製造方法、その方法で得られたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB624079A (en) | 1945-12-22 | 1949-05-27 | Advance Solvents & Chemical Co | Liquid vinyl resin dispersion process and product |
US4029633A (en) | 1976-04-14 | 1977-06-14 | Cabot Corporation | Carbon black-rubber masterbatch production |
US4578411A (en) * | 1984-09-10 | 1986-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for making powdered rubber |
IT1190352B (it) | 1985-04-05 | 1988-02-16 | Montefluos Spa | Procedimento per la produzione di un materiale composito a base di una matrice polimerica |
JPH0489847A (ja) | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 天然ゴム組成物の製造方法 |
JPH05163359A (ja) | 1991-12-13 | 1993-06-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 粉粒状重合体の製造方法 |
JP2686232B2 (ja) | 1994-07-05 | 1997-12-08 | 株式会社ゴーセン | 太さ変化を有する釣糸及びその製造方法 |
CN1117985A (zh) * | 1994-09-02 | 1996-03-06 | 玟源化学企业有限公司 | 一种合成粘着胶 |
JP3484278B2 (ja) | 1994-11-30 | 2004-01-06 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
DE19545289A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Bayer Ag | Thermoplastische Massen mit verbessertem Röntgenkontrast |
JP4132111B2 (ja) | 1996-10-28 | 2008-08-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム混練り時の配合薬品の投入法 |
DE10036705A1 (de) | 2000-07-27 | 2002-03-28 | Tesa Ag | Klebeband insbesondere zu Verpackungszwecken |
JP4838967B2 (ja) | 2001-07-27 | 2011-12-14 | 株式会社ブリヂストン | 天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法 |
DE60238358D1 (de) | 2001-07-27 | 2010-12-30 | Bridgestone Corp | Naturkautschuk-masterbatch dessen Herstellungsverfahren, und Naturkautschukzusammensetzung |
EP1834980B1 (en) | 2004-11-19 | 2012-04-25 | Bridgestone Corporation | Modified natural rubber masterbatch and method for production thereof, and rubber composition and tire |
JP4810085B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2011-11-09 | 株式会社ブリヂストン | 変性天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ |
DE602006004826D1 (de) | 2005-11-29 | 2009-03-05 | Sumitomo Rubber Ind | Kautschukzusammensetzung und Luftreifen, der diese verwendet |
EP1816143B1 (en) | 2006-01-20 | 2010-03-10 | Bridgestone Corporation | a method for producing a natural rubber master batch using biodegraded rubber powder. |
EP2103650B1 (en) | 2007-01-11 | 2012-08-08 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire using the same |
JP5334234B2 (ja) | 2007-02-27 | 2013-11-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2008189725A (ja) | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ |
US20100224301A1 (en) | 2007-05-22 | 2010-09-09 | Shuichi Sakamoto | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10265616A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Bridgestone Corp | 樹脂強化エラストマー、その製造方法、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2003041057A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
JP2006063093A (ja) * | 2004-08-24 | 2006-03-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物 |
JP2007177209A (ja) * | 2005-11-29 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2007217543A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2007291333A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-11-08 | Bridgestone Corp | 微生物分解した粉ゴムを用いた天然ゴム及び/又は合成イソプレンゴムマスターバッチの製造方法 |
JP2008174664A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2008303328A (ja) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
WO2010123015A1 (ja) * | 2009-04-21 | 2010-10-28 | 株式会社ブリヂストン | 樹脂伸展イソプレンゴムの製造方法、その方法で得られたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2016194387A1 (ja) * | 2015-06-03 | 2018-03-22 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
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