JP2014056814A - 発光素子、発光装置、表示装置、電子機器及び照明装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】各々異なるりん光発光材料が含まれた複数の発光層が積層した発光層を有する発光素子において、長波長の発光を呈する発光材料が含まれた発光層は、それぞれ輸送極性が異なるキャリア輸送性化合物を2種類含み、短波長側の発光層に含まれるホスト材料の三重項励起エネルギーが上記キャリア輸送性化合物のいずれか又は全部よりも三重項励起エネルギーが高いことを特徴とする発光素子を提供する。
【選択図】図1
Description
まず、本発明の一態様の発光素子の動作原理について説明する。本発明の主旨は、第1のりん光性化合物と、該第1のりん光性化合物よりも長波長の発光を呈する第2のりん光性化合物を用い、第1のりん光性化合物及び第2のりん光性化合物の両方を効率良く発光させることにより、高効率な多色発光素子を得るというものである。
本実施の形態では実施の形態1で説明した発光素子の詳細な構造の例について図1を用いて以下に説明する。
本実施の形態では、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子ともいう)の態様について、図2を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。一つの発光ユニットは、図1で示したEL層103と同様な構成を有する。つまり、図1で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であり、本実施の形態では、複数の発光ユニットを有する発光素子ということができる。
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態3に記載の発光素子を用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態3に記載の発光素子を照明装置として用いる例を図7を参照しながら説明する。図7(B)は照明装置の上面図、図7(A)は図7(B)におけるe−f断面図である。
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態3に記載の発光素子をその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1乃至実施の形態3に記載の発光素子は発光効率が良好であり、消費電力が低減された発光素子である。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、消費電力が低減された発光部を有する電子機器とすることが可能である。また、実施の形態1乃至実施の形態3に記載の発光素子は、駆動電圧の小さい発光素子であるため、駆動電圧の小さい電子機器とすることが可能である。
上述した実施例において各発光素子に用いた35DCzPPy、PCCP、2mDBTPDBq−II、PCBA1BP、2mDBTBPDBq−II、PCBNBBの三重項励起エネルギーについて測定した。なお、三重項励起エネルギーの測定は、各物質の燐光発光を測定し、燐光発光波長をエレクトロンボルトに換算することにより求めた。測定条件としては、325nmの励起光を各物質に照射し、測定温度10Kで測定した。なお、エネルギー準位の測定は、発光波長より吸収波長から算出した方が精度は高い。しかしながら、三重項励起エネルギーの吸収は極めて微弱であり、測定が困難であることから、ここでは、燐光スペクトルの最も短波長側に位置するピーク波長を測定することにより三重項励起エネルギーを求めた。したがって、測定値に多少の誤差を含むものとする。
上記実施例で用いた有機金属錯体、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(別名:ビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κ2O,O’)イリジウム(III))(略称:[Ir(tBuppm)2(acac)])の合成例を示す。なお、[Ir(tBuppm)2(acac)]の構造を以下に示す。
まず、4,4−ジメチル−1−フェニルペンタン−1,3−ジオン22.5gとホルムアミド50gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、内部を窒素置換した。この反応容器を加熱することで反応溶液を5時間還流させた。その後、この溶液を水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタンにて有機層を抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥させた。乾燥した後の溶液を濾過した。この溶液の溶媒を留去した後、得られた残渣を、ヘキサン:酢酸エチル=10:1(体積比)を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ピリミジン誘導体HtBuppmを得た(無色油状物、収率14%)。ステップ1の合成スキームを以下に示す。
次に、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、上記ステップ1で得たHtBuppm1.49g、塩化イリジウム水和物(IrCl3・H2O)1.04gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を1時間照射し、反応させた。溶媒を留去した後、得られた残渣をエタノールで吸引濾過、洗浄し、複核錯体[Ir(tBuppm)2Cl]2を得た(黄緑色粉末、収率73%)。ステップ2の合成スキームを以下に示す。
さらに、2−エトキシエタノール40mL、上記ステップ2で得た複核錯体[Ir(tBuppm)2Cl]2 1.61g、アセチルアセトン0.36g、炭酸ナトリウム1.27gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 120W)を60分間照射し、反応させた。溶媒を留去し、得られた残渣をエタノールで吸引濾過し、水、エタノールで洗浄した。この固体をジクロロメタンに溶解させ、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナ、セライトの順で積層した濾過補助剤を通して濾過した。溶媒を留去して得られた固体をジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶することにより、目的物を黄色粉末として得た(収率68%)。ステップ3の合成スキームを以下に示す。
本参考例では、上記実施例で用いたトリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)3])の合成方法について説明する。[Ir(mpptz−dmp)3]の構造を以下に示す。
まず、ベンゾイルヒドラジン15.0g(110.0mmol)、N−メチル−2−ピロリジノン(NMP)75mlを300ml三口フラスコに入れ、氷冷下で攪拌した。この混合溶液にo−トルイル酸クロリド17.0g(110.0mmol)とN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)15mlの混合溶液をゆっくり滴下した。滴下後、室温で24時間攪拌した。所定時間反応後、この反応溶液を水500mlにゆっくり加えると、白色固体が析出した。析出した固体を水と1M塩酸で交互に超音波洗浄した。その後、ヘキサンで超音波洗浄を行い、N−ベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドの白色固体を19.5g、収率70%で得た。以下に、ステップ1の合成スキームを示す。
次に、上記ステップ1で得たN−ベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジド12.0g(47.2mmol)、トルエン200mlを500ml三口フラスコに入れた。この混合溶液に五塩化リン19.4g(94.4mmol)を加え、120℃で6時間加熱攪拌した。所定時間反応後、反応溶液を水200mlにゆっくりと注ぎ、1時間攪拌した。攪拌後、有機層と水層を分離し、有機層を水および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。この混合物から自然ろ過により硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮することで、N−[1−クロロ−1−(2−メチルフェニル)メチリデン]−N’−[1−クロロ−(1−フェニル)メチリデン]ヒドラジンの褐色液体を12.6g、収率92%で得た。ステップ2の合成スキームを以下に示す。
まず、上記ステップ2で得られたN−[1−クロロ−1−(2−メチルフェニル)メチリデン]−N’−[1−クロロ−(1−フェニル)メチリデン]ヒドラジン12.6g(43.3mmol)、2,6−ジメチルアニリン15.7g(134.5mmol)、N,N−ジメチルアニリン100mlを500mlナスフラスコに入れ、120℃で20時間加熱攪拌した。所定時間反応後、この反応溶液を1N塩酸200mlにゆっくり加えた。この溶液にジクロロメタンを加え有機層に目的物を抽出した。得られた有機層を水、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。自然ろ過により硫酸マグネシウムを除去し、得られたろ液を濃縮し、黒色の液体を得た。この液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒は酢酸エチル:ヘキサン=1:5とした。得られたフラクションを濃縮し、白色固体を得た。この固体を酢酸エチルにより再結晶を行い、Hmpptz−dmpの白色固体を4.5g、収率31%で得た。ステップ3の合成スキームを以下に示す。
上記ステップ3で得た配位子Hmpptz−dmp2.5g(7.4mmol)、トリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)0.7g(1.5mmol)を高温加熱容器に入れ、脱気した。この反応容器を、内部をArフローしながら250℃で48時間加熱攪拌した。所定時間反応後、得られた固体をジクロロメタンで洗浄し、不溶物の緑色固体を吸引ろ過により得た。この固体をトルエンに溶解させ、アルミナとセライトの積層を通してろ過した。得られたフラクションを濃縮し、緑色固体を得た。この固体をトルエンで再結晶を行い、緑色粉末を0.8g、収率45%で得た。ステップ4の合成スキームを以下に示す。
102 第2の電極
103 EL層
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
113a 第1の発光層
113Da 第1のりん光性化合物
113Ha1 第1のホスト材料
113Ha2 第2のホスト材料
113b 第2の発光層
113Db 第2のりん光性化合物
113H1 第1のキャリア輸送性化合物
113H2 第2のキャリア輸送性化合物
113c 第3の発光層
113Dc 第3のりん光性化合物
113H3 第3のキャリア輸送性化合物
113H4 第4のキャリア輸送性化合物
114 電子輸送層
115 電子注入層
400 基板
401 第1の電極
402 補助電極
403 EL層
404 第2の電極
405 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース線駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型TFT
624 pチャネル型TFT
625 乾燥材
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024W 発光素子の第1の電極
1024R 発光素子の第1の電極
1024G 発光素子の第1の電極
1024B 発光素子の第1の電極
1025 隔壁
1028 EL層
1029 発光素子の第2の電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 透明な基材
1034R 赤色の着色層
1034G 緑色の着色層
1034B 青色の着色層
1035 黒色層(ブラックマトリックス)
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
1044W 白色の発光領域
1044R 赤色の発光領域
1044B 青色の発光領域
1044G 緑色の発光領域
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9033 留め具
9034 スイッチ
9035 電源スイッチ
9036 スイッチ
9038 操作スイッチ
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 ボタン
Claims (24)
- 陽極及び陰極の間に、
第1のりん光性化合物と第1のホスト材料とを含む第1の発光層と、
第2のりん光性化合物と第1の電子輸送性化合物と第1の正孔輸送性化合物とを含む第2の発光層と、を有し、
前記第2のりん光性化合物の発光波長は、前記第1のりん光性化合物の発光波長よりも長波長であり、
前記第1のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であり、
前記第1の発光層と前記第2の発光層が接して設けられている発光素子。 - 請求項1に記載の発光素子において、前記第1の電子輸送性化合物と前記第1の正孔輸送性化合物が、励起錯体を形成することを特徴とする発光素子。
- 請求項1または請求項2に記載の発光素子において、前記第1のホスト材料は電子輸送性化合物であり、前記第1の発光層は前記第2の発光層の陰極側に設けられていることを特徴とする発光素子。
- 請求項1または請求項2に記載の発光素子において、前記第1のホスト材料は正孔輸送性化合物であり、前記第1の発光層は前記第2の発光層の陽極側に設けられていることを特徴とする発光素子。
- 請求項3に記載の発光素子において、前記第1の発光層は、第2のホスト材料をさらに含み、前記第2のホスト材料は正孔輸送性化合物であり、前記第2のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であることを特徴とする発光素子。
- 請求項4に記載の発光素子において、前記第1の発光層は、第2のホスト材料をさらに含み、前記第2のホスト材料は電子輸送性化合物であり、前記第2のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であることを特徴とする発光素子。
- 請求項5または請求項6に記載の発光素子において、前記第1のホスト材料と前記第2のホスト材料が、励起錯体を形成することを特徴とする発光素子。
- 陽極及び陰極の間に、
第1のりん光性化合物と第1のホスト材料とを含む第1の発光層と、
第2のりん光性化合物と第1の電子輸送性化合物と第1の正孔輸送性化合物とを含む第2の発光層と、
第3のりん光性化合物と第2の電子輸送性化合物と第2の正孔輸送性化合物とを含む第3の発光層と、を有し、
前記第2のりん光性化合物の発光波長は、前記第1のりん光性化合物の発光波長よりも長波長であり、
前記第3のりん光性化合物の発光波長は、前記第2のりん光性化合物の発光波長よりも長波長であり、
前記第1のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であり、
前記第1の発光層と前記第2の発光層と前記第3の発光層がこの順に接して設けられている発光素子。 - 陽極及び陰極の間に、
第1のりん光性化合物と第1のホスト材料とを含む第1の発光層と、
第2のりん光性化合物と第1の電子輸送性化合物と第1の正孔輸送性化合物とを含む第2の発光層と、
第3のりん光性化合物と第2の電子輸送性化合物と第2の正孔輸送性化合物とを含む第3の発光層と、を有し、
前記第2のりん光性化合物の発光波長は、前記第1のりん光性化合物の発光波長よりも長波長であり、
前記第3のりん光性化合物の発光波長は、前記第2のりん光性化合物の発光波長よりも長波長であり、
前記第1のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であり、
前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物の三重項励起エネルギーは、前記第2の電子輸送性化合物および前記第2の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であり、
前記第1の発光層と前記第2の発光層と前記第3の発光層がこの順に接して設けられている発光素子。 - 請求項8または請求項9に記載の発光素子において、前記第1の電子輸送性化合物と前記第1の正孔輸送性化合物が、励起錯体を形成し、
前記第2の電子輸送性化合物と前記第2の正孔輸送性化合物が、励起錯体を形成することを特徴とする発光素子。 - 請求項8乃至請求項10のいずれか一に記載の発光素子において、前記第1のホスト材料は電子輸送性化合物であり、前記第1の発光層は前記第2の発光層の陰極側に設けられていることを特徴とする発光素子。
- 請求項8乃至請求項10のいずれか一に記載の発光素子において、前記第1のホスト材料は正孔輸送性化合物であり、前記第1の発光層は前記第2の発光層の陽極側に設けられていることを特徴とする発光素子。
- 請求項11に記載の発光素子において、前記第1の発光層は、第2のホスト材料をさらに含み、前記第2のホスト材料は正孔輸送性化合物であり、前記第2のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であることを特徴とする発光素子。
- 請求項12に記載の発光素子において、前記第1の発光層は、第2のホスト材料をさらに含み、前記第2のホスト材料は電子輸送性化合物であり、前記第2のホスト材料の三重項励起エネルギーは、前記第1の電子輸送性化合物および前記第1の正孔輸送性化合物のいずれかの三重項励起エネルギー以上であることを特徴とする発光素子。
- 請求項13または請求項14に記載の発光素子において、前記第1のホスト材料と前記第2のホスト材料が、励起錯体を形成することを特徴とする発光素子。
- 請求項8乃至請求項15のいずれか一に記載の発光素子において、前記第1の電子輸送性化合物と前記第2の電子輸送性化合物は同一材料であることを特徴とする発光素子。
- 請求項8乃至請求項15のいずれか一に記載の発光素子において、前記第1の正孔輸送性化合物と前記第2の正孔輸送性化合物は同一材料であることを特徴とする発光素子。
- 請求項8乃至請求項15のいずれか一に記載の発光素子において、前記第1の電子輸送性化合物と前記第2の電子輸送性化合物は同一材料であり、かつ、前記第1の正孔輸送性化合物と前記第2の正孔輸送性化合物は同一材料であることを特徴とする発光素子。
- 請求項8乃至請求項18のいずれか一に記載の発光素子において、前記第2の発光層の膜厚が2nm以上20nm以下である発光素子。
- 請求項19に記載の発光素子において、前記第2の発光層の膜厚が5nm以上10nm以下である発光素子。
- 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光素子を有する照明装置。
- 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光装置。
- 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示装置。
- 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光素子を有する電子機器。
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