TWI779405B - 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 - Google Patents
發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI779405B TWI779405B TW109140998A TW109140998A TWI779405B TW I779405 B TWI779405 B TW I779405B TW 109140998 A TW109140998 A TW 109140998A TW 109140998 A TW109140998 A TW 109140998A TW I779405 B TWI779405 B TW I779405B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- light
- layer
- light emitting
- organic compound
- addition
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/40—Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Abstract
本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種包括螢光發光材料且發光效率高的發光元件。該發光元件包括螢光發光材料及主體材料,其中,主體材料包括第一有機化合物及第二有機化合物,第一有機化合物及第二有機化合物能夠形成激態錯合物,並且,第一有機化合物和第二有機化合物之中的至少一個與螢光發光材料的重心間距的最小值為0.7nm以上且5nm以下。
Description
本發明的一個實施方式係關於一種發光元件或包括該發光元件的顯示裝置、電子裝置及照明裝置。
注意,本發明的一個實施方式不侷限於上述技術領域。本說明書等所公開的發明的一個實施方式的技術領域係關於一種物體、方法或製造方法。另外,本發明的一個實施方式係關於一種製程(process)、機器(machine)、產品(manufacture)或組合物(composition of matter)。因此,更明確而言,作為本說明書所公開的本發明的一個實施方式的技術領域的例子,可以舉出半導體裝置、顯示裝置、液晶顯示裝置、發光裝置、照明裝置、蓄電裝置、記憶體裝置、這些裝置的驅動方法或製造方法。
近年來,對利用電致發光(Electroluminescence:EL)的發光元件的研究開發日益火熱。這些發光元件的
基本結構是在一對電極之間夾有包含發光物質的層(EL層)的結構。藉由將電壓施加到該元件的電極間,可以獲得來自發光物質的發光。
因為上述發光元件是自發光型發光元件,所以使用該發光元件的顯示裝置具有如下優點:具有良好的可見度;不需要背光源;以及耗電量低等。而且,該顯示裝置還具有如下優點:能夠被製造得薄且輕;以及回應速度快等。
當使用將有機化合物用作發光性物質並在一對電極間設置包含該發光性物質的EL層的發光元件(例如,有機EL元件)時,藉由將電壓施加到一對電極間,電子和電洞分別從陰極和陽極注入到發光性EL層,而使電流流過。而且,注入的電子與電洞再結合而使發光性有機化合物成為激發態,而可以獲得發光。
作為有機化合物所形成的激發態的種類,有單重激發態(S*)及三重激發態(T*),來自單重激發態的發光被稱為螢光,來自三重激發態的發光被稱為磷光。另外,在該發光元件中,單重激發態與三重激發態的統計學上的產生比例是S*:T*=1:3。因此,與使用發射螢光的化合物(螢光性化合物)的發光元件相比,使用發射磷光的化合物(磷光性化合物)的發光元件的發光效率更高。因此,近年來,對使用能夠將三重激發態轉換為發光的磷光性化合物的發光元件積極地進行了開發。
在使用磷光性化合物的發光元件中,尤其在
呈現藍色發光的發光元件中,對具有較高的三重激發能階的穩定的化合物的開發是較困難的,所以還沒有實現實用化。因此,對使用更穩定的螢光性化合物的發光元件進行開發,尋找提高使用螢光性化合物的發光元件(螢光發光元件)的發光效率的方法。
作為能夠將三重激發態的一部分轉換為發光的材料,已知有熱活化延遲螢光(Thermally Activated Delayed Fluorescence:TADF)物質。在熱活化延遲螢光物質中,藉由反系間跨越由三重激發態產生單重激發態,並且單重激發態被轉換為發光。
為了在使用熱活化延遲螢光物質的發光元件中提高發光效率,不但在熱活化延遲螢光物質中由三重激發態高效地生成單重激發態,而且從單重激發態高效地獲得發光,亦即高螢光量子產率是重要的。然而,難以設計同時滿足上述兩個條件的發光材料。
於是,已提出了如下方法:在包含熱活化延遲螢光物質和螢光性化合物的發光元件中,將熱活化延遲螢光物質的單重激發態能轉移到螢光性化合物,並從螢光性化合物獲得發光(參照專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利申請公開第2014-45179號公報
為了在包含熱活化延遲螢光物質和螢光性化合物的發光元件中提高發光效率,較佳為由三重激發態高效地產生單重激發態。另外,較佳為,能量高效地從熱活
化延遲螢光物質的單重激發態轉移到螢光性化合物的單重激發態。另外,較佳為,抑制從熱活化延遲螢光物質的三重激發態到螢光性化合物的三重激發態的能量轉移。
因此,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種包括螢光性化合物且發光效率高的發光元件。另外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種功耗得到降低的發光元件。另外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種新穎的發光元件。另外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種新穎的發光裝置。另外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種新穎的顯示裝置。
注意,上述目的的記載不妨礙其他目的的存在。本發明的一個實施方式並不一定需要實現所有上述目的。此外,可以從說明書等的記載得知並衍生上述目的以外的目的。
本發明的一個實施方式是一種發光元件,包括EL層,其中,藉由使該EL層包括形成激態錯合物的發光層,能夠將三重激子轉換為單重激子,並從單重激子發光,並且能夠藉由該單重激子的能量轉移而從螢光性化合物發光。
因此,本發明的一個實施方式是一種發光元件,包括螢光發光材料及主體材料,其中,主體材料包括
第一有機化合物及第二有機化合物,第一有機化合物及第二有機化合物能夠形成激態錯合物,並且,第一有機化合物和第二有機化合物之中的至少一個與螢光發光材料的重心間距的最小值為0.7nm以上且5nm以下。
另外,本發明的另一個實施方式是一種發光元件,包括螢光發光材料及主體材料,其中,螢光發光材料的螢光量子產率為70%以上,主體材料包括第一有機化合物及第二有機化合物,第一有機化合物及第二有機化合物能夠形成激態錯合物,並且,第一有機化合物和第二有機化合物之中的至少一個與螢光發光材料的重心間距的最小值為0.7nm以上且5nm以下。
另外,在上述各結構中,較佳為,第一有機化合物與螢光發光材料的重心間距的最小值以及第二有機化合物與螢光發光材料的重心間距的最小值都是0.7nm以上且5nm以下。重心間距的最小值較佳為藉由古典分子動力學法計算出的累計配位數大於0時的距離。
另外,在上述各結構中,螢光發光材料較佳為包括至少兩個碳原子數為2以上的烷基。或者,螢光發光材料較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基。或者,螢光發光材料較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的環烴基或至少兩個碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基。
另外,在上述各結構中,螢光發光材料較佳為包括碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴。
另外,在上述各結構中,激態錯合物較佳為具有對螢光發光材料供應激發能的功能。
另外,在上述各結構中,較佳為,激態錯合物所呈現的發光具有與螢光發光材料的最低能量一側的吸收帶重疊的區域。
另外,在上述各結構中,在激態錯合物所呈現的發光中,延遲螢光成分所占的比率為10%以上,延遲螢光成分較佳為包含螢光壽命為10ns以上且50μs以下的延遲螢光成分。
另外,在上述各結構中,第一有機化合物和第二有機化合物中的一個具有傳輸電子的功能,第一有機化合物和第二有機化合物的另一個具有傳輸電洞的功能。或者,第一有機化合物和第二有機化合物中的一個包括缺π電子型雜芳族環骨架,第一有機化合物和第二有機化合物中的另一個包括富π電子型雜芳族環骨架或芳香族胺骨架。
另外,本發明的另一個實施方式是一種顯示裝置,包括:上述各結構的發光元件;以及濾色片和電晶體之中的至少一個。另外,本發明的另一個實施方式是一種電子裝置,包括:該顯示裝置;以及外殼和觸控感測器之中的至少一個。另外,本發明的另一個實施方式是一種照明裝置,包括:上述各結構的發光元件;以及外殼和觸控感測器之中的至少一個。另外,本發明的一個實施方式在其範疇內不僅包括具有發光元件的發光裝置,還包括具
有發光裝置的電子裝置。因此,本說明書中的發光裝置是指影像顯示裝置或光源(包括照明裝置)。另外,發光裝置有時還被包括在如下模組內:在發光裝置中安裝有連接器諸如FPC(Flexible Printed Circuit:撓性電路板)或TCP(Tape Carrier Package:捲帶式封裝)的顯示模組;在TCP端部中設置有印刷線路板的顯示模組;或者IC(積體電路)藉由COG(Chip On Glass:玻璃上晶片)方式直接安裝在發光元件上的顯示模組。
根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包括螢光性化合物且發光效率高的發光元件。另外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種功耗被降低的發光元件。另外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種新穎的發光元件。另外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種新穎的發光裝置。另外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種新穎的顯示裝置。
注意,這些效果的記載不妨礙其他效果的存在。此外,本發明的一個實施方式並不一定需要具有所有上述效果。另外,可以從說明書、圖式、申請專利範圍等的記載得知並衍生上述效果以外的效果。
100:EL層
101:電極
101a:導電層
101b:導電層
101c:導電層
102:電極
103:電極
103a:導電層
103b:導電層
104:電極
104a:導電層
104b:導電層
106:發光單元
108:發光單元
111:電洞注入層
112:電洞傳輸層
113:電子傳輸層
114:電子注入層
115:電荷產生層
116:電洞注入層
117:電洞傳輸層
118:電子傳輸層
119:電子注入層
120:發光層
121:主體材料
122:客體材料
123B:發光層
123G:發光層
123R:發光層
130:發光層
131:主體材料
131_1:有機化合物
131_2:有機化合物
132:客體材料
140:發光層
141:主體材料
141_1:有機化合物
141_2:有機化合物
142:客體材料
145:分隔壁
150:發光層
150a:發光層
150b:發光層
200:基板
220:基板
221B:區域
221G:區域
221R:區域
222B:區域
222G:區域
222R:區域
223:遮光層
224B:光學元件
224G:光學元件
224R:光學元件
250:發光元件
260:發光元件
262:發光元件
270a:發光元件
270b:發光元件
272a:發光元件
272b:發光元件
301_1:佈線
301_5:佈線
301_6:佈線
301_7:佈線
302_1:佈線
302_2:佈線
303_1:電晶體
303_6:電晶體
303_7:電晶體
304:電容元件
304_1:電容元件
304_2:電容元件
305:發光元件
306_1:佈線
306_3:佈線
307_1:佈線
307_3:佈線
308_1:電晶體
308_6:電晶體
309_1:電晶體
309_2:電晶體
311_1:佈線
311_3:佈線
312_1:佈線
312_2:佈線
600:顯示裝置
601:信號線驅動電路部
602:像素部
603:掃描線驅動電路部
604:密封基板
605:密封材料
607:區域
608:佈線
609:FPC
610:元件基板
611:電晶體
612:電晶體
613:下部電極
614:分隔壁
616:EL層
617:上部電極
618:發光元件
621:光學元件
622:遮光層
623:電晶體
624:電晶體
801:像素電路
802:像素部
804:驅動電路部
804a:掃描線驅動電路
804b:信號線驅動電路
806:保護電路
807:端子部
852:電晶體
854:電晶體
862:電容元件
872:發光元件
1001:基板
1002:基底絕緣膜
1003:閘極絕緣膜
1006:閘極電極
1007:閘極電極
1008:閘極電極
1020:層間絕緣膜
1021:層間絕緣膜
1022:電極
1024B:下部電極
1024G:下部電極
1024R:下部電極
1024Y:下部電極
1025:分隔壁
1026:上部電極
1028:EL層
1029:密封層
1031:密封基板
1032:密封材料
1033:基材
1034B:彩色層
1034G:彩色層
1034R:彩色層
1034Y:彩色層
1035:遮光層
1036:覆蓋層
1037:層間絕緣膜
1040:像素部
1041:驅動電路部
1042:週邊部
2000:觸控面板
2001:觸控面板
2501:顯示裝置
2502R:像素
2502t:電晶體
2503c:電容元件
2503g:掃描線驅動電路
2503s:信號線驅動電路
2503t:電晶體
2509:FPC
2510:基板
2510a:絕緣層
2510b:撓性基板
2510c:黏合層
2511:佈線
2519:端子
2521:絕緣層
2528:分隔壁
2550R:發光元件
2560:密封層
2567BM:遮光層
2567p:防反射層
2567R:彩色層
2570:基板
2570a:絕緣層
2570b:撓性基板
2570c:黏合層
2580R:發光模組
2590:基板
2591:電極
2592:電極
2593:絕緣層
2594:佈線
2595:觸控感測器
2597:黏合層
2598:佈線
2599:連接層
2601:脈衝電壓輸出電路
2602:電流檢測電路
2603:電容器
2611:電晶體
2612:電晶體
2613:電晶體
2621:電極
2622:電極
3000:發光裝置
3001:基板
3003:基板
3005:發光元件
3007:密封區域
3009:密封區域
3011:區域
3013:區域
3014:區域
3015:基板
3016:基板
3018:乾燥劑
3500:多功能終端
3502:外殼
3504:顯示部
3506:照相機
3508:照明
3600:燈
3602:外殼
3608:照明
3610:揚聲器
8000:顯示模組
8001:上蓋
8002:下蓋
8003:FPC
8004:觸控感測器
8005:FPC
8006:顯示裝置
8009:框架
8010:印刷基板
8011:電池
8501:照明裝置
8502:照明裝置
8503:照明裝置
8504:照明裝置
9000:外殼
9001:顯示部
9003:揚聲器
9005:操作鍵
9006:連接端子
9007:感測器
9008:麥克風
9050:操作按鈕
9051:資訊
9052:資訊
9053:資訊
9054:資訊
9055:鉸鏈
9100:可攜式資訊終端
9101:可攜式資訊終端
9102:可攜式資訊終端
9200:可攜式資訊終端
9201:可攜式資訊終端
在圖式中:
圖1A至圖1C是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖及說明發光層中的能階相關的圖;
圖2是說明主體材料與客體材料的位置關係的圖;
圖3是說明相對於客體材料的主體材料的累計配位數的圖;
圖4A和圖4B是說明主體材料與客體材料的位置關係的圖;
圖5A至圖5C是說明主體材料與客體材料的三重激發態的最穩定結構的圖;
圖6A至圖6C是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖及說明發光層中的能階相關的圖;
圖7A至圖7C是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖及說明發光層中的能階相關的圖;
圖8A和圖8B是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖;
圖9A和圖9B是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖;
圖10A至圖10C是說明本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法的剖面示意圖;
圖11A至圖11C是說明本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法的剖面示意圖;
圖12A和圖12B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的俯視圖及剖面示意圖;
圖13A和圖13B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;
圖14是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖
面示意圖;
圖15A和圖15B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;
圖16A和圖16B是說明是本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;
圖17是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;
圖18A和圖18B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;
圖19A和圖19B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的方塊圖及電路圖;
圖20A和圖20B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的像素電路的電路圖;
圖21A和圖21B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的像素電路的電路圖;
圖22A和圖22B是示出本發明的一個實施方式的觸控面板的一個例子的透視圖;
圖23A至圖23C是示出本發明的一個實施方式的顯示裝置及觸控感測器的一個例子的剖面圖;
圖24A和圖24B是示出本發明的一個實施方式的觸控面板的一個例子的剖面圖;
圖25A和圖25B是根據本發明的一個實施方式的觸控感測器的方塊圖及時序圖;
圖26是根據本發明的一個實施方式的觸控感測器的
電路圖;
圖27是說明本發明的一個實施方式的顯示模組的透視圖;
圖28A至圖28G是說明本發明的一個實施方式的電子裝置的圖;
圖29A至圖29C是說明本發明的一個實施方式的發光裝置的透視圖及剖面圖;
圖30A至圖30D是說明本發明的一個實施方式的發光裝置的剖面圖;
圖31A至圖31C是說明本發明的一個實施方式的照明裝置及電子裝置的圖;
圖32是說明本發明的一個實施方式的照明裝置的圖;
圖33是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;
圖34是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;
圖35是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;
圖36是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;
圖37A和圖37B是說明根據實施例的發光元件的螢光壽命特性的圖;
圖38A和圖38B是說明根據實施例的發光元件的瞬
態電致發光光譜的圖;
圖39A和圖39B是說明根據實施例的發光元件的瞬態電致發光光譜的圖;
圖40是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;
圖41是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;
圖42是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;
圖43是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;
圖44A和圖44B是說明根據實施例的發光元件的時間分辨螢光測量的結果的圖;
圖45A和圖45B是說明根據實施例的發光元件的瞬態電致發光光譜的圖;
圖46A和圖46B是說明根據實施例的發光元件的瞬態電致發光光譜的圖;
圖47是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;
圖48是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;
圖49是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;
圖50是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜
的圖;
圖51是說明根據實施例的薄膜的時間分辨螢光測量的結果的圖;
圖52A和圖52B是說明根據實施例的薄膜的時間分辨螢光測量的結果的圖。
以下,參照圖式詳細地說明本發明的實施方式。注意,本發明不侷限於以下說明,其方式及詳細內容在不脫離本發明的精神及其範圍的情況下可以被變換為各種各樣的形式。因此,本發明不應該被解釋為僅侷限在以下所示的實施方式所記載的內容中。
另外,為了便於理解,有時在圖式等中示出的各結構的位置、大小及範圍等並不表示其實際的位置、大小及範圍等。因此,所公開的發明不一定侷限於圖式等所公開的位置、大小、範圍等。
此外,在本說明書等中,為了方便起見,附加了第一、第二等序數詞,而其有時並不表示製程順序或疊層順序。因此,例如可以將“第一”適當地置換為“第二”或“第三”等而進行說明。此外,本說明書等中所記載的序數詞與用於指定本發明的一個實施方式的序數詞有時不一致。
注意,在本說明書等中,當利用圖式說明發明的結構時,有時在不同的圖式中共同使用表示相同的部
分的符號。
另外,在本說明書等中,可以將“膜”和“層”相互調換。例如,有時可以將“導電層”換稱為“導電膜”。此外,有時可以將“絕緣膜”換稱為“絕緣層”。
另外,在本說明書等中,單重激發態(S*)是指具有激發能的單重態。另外,單重激發能階的最低能階(S1能階)是指最低單重激發態的激發能階。另外,三重激發態(T*)是指具有激發能的三重態。另外,三重激發能階的最低能階(T1能階)是指最低三重激發態的激發能階。
另外,在本說明書等中,螢光材料或螢光性化合物是指在從單重激發態返回到基態時在可見光區域發光的材料或化合物。磷光材料或磷光性化合物是指在從三重激發態返回到基態時在室溫下在可見光區域發光的材料或化合物。換言之,磷光材料或磷光性化合物是指能夠將三重激發能轉換為可見光的材料或化合物之一。
注意,在本說明書等中,室溫是指0℃以上且40℃以下中的任意溫度。
另外,在本說明書等中,藍色的波長區域是指400nm以上且小於490nm的波長區域,藍色的發光在該波長區域具有至少一個發射光譜峰值。另外,綠色的波長區域是指490nm以上且小於580nm的波長區域,綠色的發光在該波長區域具有至少一個發射光譜峰值。另外,
紅色的波長區域是指580nm以上且680nm以下的波長區域,紅色的發光在該波長區域具有至少一個發射光譜峰值。
實施方式1
在本實施方式中,參照圖1A至圖5C說明本發明的一個實施方式的發光元件。
〈發光元件的結構例子〉
首先,下面將參照圖1A至圖1C說明本發明的一個實施方式的發光元件的結構。
圖1A是本發明的一個實施方式的發光元件250的剖面示意圖。
發光元件250包括一對電極(電極101及電極102),並包括設置在該一對電極間的EL層100。EL層100至少包括發光層130。
另外,圖1A所示的EL層100除了發光層130以外還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層118及電子注入層119等功能層。
注意,雖然在本實施方式中以一對電極中的電極101為陽極且電極102為陰極來進行說明,但是發光元件250的結構並不侷限於此。也就是說,也可以將電極101用作陰極且將電極102用作陽極,倒序地層疊該電極間的各層。換言之,從陽極一側依次層疊電洞注入層
111、電洞傳輸層112、發光層130、電子傳輸層118及電子注入層119即可。
注意,EL層100的結構不侷限於圖1A所示的結構,只要包括選自電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層118及電子注入層119中的至少一個即可。或者,EL層100也可以包括具有如下功能的功能層:能夠減少電洞或電子的注入能障;能夠提高電洞或電子的傳輸性;能夠阻礙電洞或電子的傳輸性;或者能夠抑制電極所引起的淬滅現象等。功能層既可以是單層又可以是層疊有多個層的結構。
圖1B是示出圖1A所示的發光層130的一個例子的剖面示意圖。圖1B所示的發光層130包括主體材料131及客體材料132。另外,主體材料131包括有機化合物131_1及有機化合物131_2。
作為客體材料132,使用發光性有機化合物即可,作為該發光性有機化合物,較佳為使用能夠發射螢光的物質(下面,也稱為螢光性化合物)。在下面的說明中,說明作為客體材料132使用螢光性化合物的結構。注意,也可以將客體材料132換稱為螢光材料或螢光性化合物。
在本發明的一個實施方式的發光元件250中,藉由將電壓施加到一對電極(電極101及電極102)間,電子和電洞分別從陰極和陽極注入到EL層100,而使電流流過。並且,注入的電子及電洞再結合,從而形成
激子。在因載子(電子及電洞)的再結合而產生的激子中,單重激子與三重激子的比(以下,稱為激子產生概率)的統計概率為1:3。因此,在使用螢光發光材料的發光元件中,產生有助於發光的單重激子的比率為25%,產生無助於發光的三重激子的比率為75%。因此,為了提高發光元件的發光效率,將無助於發光的三重激子轉換為有助於發光的單重激子是重要的。
〈發光元件的發光機制〉
接著,下面將對發光層130的發光機制進行說明。
發光層130中的主體材料131所包括的有機化合物131_1及有機化合物131_2形成激態錯合物(Exciplex)。
作為有機化合物131_1與有機化合物131_2的組合,只要是能夠形成激態錯合物的組合即可,較佳為其中一個是具有傳輸電洞的功能(電洞傳輸性)的化合物,另一個是具有傳輸電子的功能(電子傳輸性)的化合物。在該情況下,更容易形成施體-受體型的激態錯合物,而可以高效地形成激態錯合物。另外,當有機化合物131_1與有機化合物131_2的組合是具有電洞傳輸性的化合物與具有電子傳輸性的化合物的組合時,能夠藉由調整其混合比而容易地控制載子的平衡。明確而言,具有電洞傳輸性的化合物:具有電子傳輸性的化合物較佳為在1:9至9:1(重量比)的範圍內。另外,藉由具有該結構,可以
容易地控制載子的平衡,由此也可以容易地對載子再結合區域進行控制。
另外,作為高效地形成激態錯合物的主體材料的組合,較佳為,有機化合物131_1及有機化合物131_2中的一個的最高佔據分子軌域(Highest Occupied Molecular Orbital,也稱為HOMO)能階高於另一個的HOMO能階,且該一個的最低空分子軌域(Lowest Unoccupied Molecular Orbital,也稱為LUMO)能階高於該另一個的LUMO能階。例如,當一個有機化合物具有電洞傳輸性而另一個有機化合物具有電子傳輸性時,較佳為,該一個有機化合物的HOMO能階高於該另一個有機化合物的HOMO能階,且該一個有機化合物的LUMO能階高於另一個有機化合物的LUMO能階。明確而言,該一個有機化合物的HOMO能階與該另一個有機化合物的HOMO能階的能量差較佳為0.05eV以上,更佳為0.1eV以上,進一步較佳為0.2eV以上。另外,該一個有機化合物的LUMO能階與該另一個有機化合物的LUMO能階的能量差較佳為0.05eV以上,更佳為0.1eV以上,進一步較佳為0.2eV以上。
圖1C示出發光層130中的有機化合物131_1、有機化合物131_2及客體材料132的能階相關。注意,圖1C中的記載及符號表示的是如下:
.Host(131_1):有機化合物131_1
.Host(131_2):有機化合物131_2
.Guest(132):客體材料132(螢光性化合物)
SH:有機化合物131_1(主體材料)的S1能階
.TH:有機化合物131_1(主體材料)的T1能階
.SG:客體材料132(螢光性化合物)的S1能階
.TG:客體材料132(螢光性化合物)的T1能階
.SE:激態錯合物的S1能階
.TE:激態錯合物的T1能階
在本發明的一個實施方式的發光元件中,發光層130所包含的有機化合物131_1及有機化合物131_2形成激態錯合物。激態錯合物的最低單重激發能階(SE)與激態錯合物的最低三重激發能階(TE)成為相鄰的能階(參照圖1C的路徑E3)。
激態錯合物是由兩種物質形成的激發態,在是光激發的情況下,激態錯合物藉由處於激發態的一個物質與處於基態的另一個物質的相互作用而形成。當藉由發射光而返回基態時,形成激態錯合物的兩種物質分別恢復原來的物質的狀態。當是電激發的情況下,當一個物質處於激發態時,迅速地與另一個物質起相互作用而形成激態錯合物。或者,可以藉由使一個物質接收電洞而另一個接收電子來迅速地形成激態錯合物。此時,可以以在任一個物質中都不形成激發態的方式形成激態錯合物,所以發光層130中的大部分的激子可以作為激態錯合物存在。激態錯合物的激發能階(SE或TE)比形成激態錯合物的主體材料(有機化合物131_1及有機化合物131_2)的單重激
發能階(SH)低,所以可以以更低的激發能形成主體材料131的激發態。由此,可以降低發光元件250的驅動電壓。
由於激態錯合物的單重激發能階(SE)與三重激發能階(TE)是相鄰的能階,因此具有呈現熱活化延遲螢光的功能。也就是說,激態錯合物具有藉由反系間跨越(上轉換:upconvert)將三重激發態能轉換為單重激發態能的功能。(參照圖1C的路徑E4)。因此,在發光層130中產生的三重激發能的一部分因激態錯合物而轉換為單重激發能。為此,激態錯合物的單重激發能階(SE)與三重激發能階(TE)的能量差較佳為大於0eV且為0.2eV以下。注意,為了高效地使反系間跨越產生,激態錯合物的三重激發能階(TE)較佳為低於構成形成激態錯合物的主體材料的各有機化合物(有機化合物131_1及有機化合物131_2)的三重激發能階。由此,不容易產生各有機化合物所導致的激態錯合物的三重激發能的淬滅,而高效地發生反系間跨越。
另外,激態錯合物的單重激發能階(SE)較佳為高於客體材料132的單重激發能階(SG)。由此,所產生的激態錯合物的單重激發能能夠從激態錯合物的單重激發能階(SE)轉移到客體材料132的單重激發能階(SG),客體材料132成為單重激發態而發光(參照圖1C的路徑E5)。
注意,為了高效地從客體材料132的單重激
發態獲得發光,客體材料132的螢光量子產率較佳為高,明確而言,較佳為50%以上,更佳為70%以上,進一步較佳為90%以上。
由於客體材料132中的單重基態到三重激發態的直接躍遷為禁止躍遷,因此從激態錯合物的單重激發能階(SE)到客體材料132的三重激發能階(TG)的能量轉移不容易成為主要的能量轉移過程。
另外,當發生從激態錯合物的三重激發能階(TE)到客體材料132的三重激發能階(TG)的三重激發能的轉移時,三重激發能失活(參照圖1C的路徑E6)。因此,路徑E6的能量轉移較佳為少,以可以降低客體材料132的三重激發態的產生效率並減少熱失活。為此,較佳為,在主體材料131與客體材料132的重量比中客體材料132所占比例較低,明確而言,相對於主體材料131的客體材料132的重量比較佳為0.001以上且0.05以下,更佳為0.001以上且0.01以下。
注意,當客體材料132中的載子的直接再結合過程佔優勢時,在發光層130中產生多個三重激子,而熱失活導致發光效率的下降。因此,較佳為,經由激態錯合物的產生過程的能量轉移過程(圖1C的路徑E4及E5)的比例高於客體材料132中的載子直接再結合的過程的比例,以可以降低客體材料132的三重激發態的產生效率並抑制熱失活。為此,在主體材料131與客體材料132的重量比中客體材料132所占比例較低,明確而言,相對
於主體材料131的客體材料132的重量比較佳為0.001以上且0.05以下,更佳為0.001以上且0.01以下。
如上所述,當上述路徑E4及E5的能量轉移過程全部高效地發生時,主體材料131的單重激發能及三重激發能的兩者都高效地轉換為客體材料132的單重激發能,所以發光元件250能夠以高發光效率發光。
在本說明書等中,有時將上述路徑E3、E4、及E5的過程稱為ExSET(Exciplex-Singlet Energy Transfer:激態錯合物-單重態能量轉移)或ExEF(Exciplex-Enhanced Fluorescence:激態錯合物增強螢光)。換言之,在發光層130中,產生從激態錯合物到客體材料132的激發能的供應。
藉由使發光層130具有上述結構,可以高效地獲得來自發光層130的客體材料132的發光。
<能量轉移機制>
下面,對上述主體材料131與客體材料132的分子間的能量轉移過程的控制因素進行說明。作為分子間的能量轉移的機制,提出了福斯特(Förster)機制(偶極-偶極相互作用)和德克斯特(Dexter)機制(電子交換相互作用)的兩個機制。注意,雖然在此對主體材料131與客體材料132的分子間的能量轉移過程進行說明,但是在主體材料131是激態錯合物時也是同樣的。
《福斯特機制》
在福斯特機制中,在能量轉移中不需要分子間的直接接觸,藉由主體材料131與客體材料132間的偶極振盪的共振現象發生能量轉移。藉由偶極振盪的共振現象,主體材料131給客體材料132供應能量,激發態的主體材料131成為基態,基態的客體材料132成為激發態。另外,公式1示出福斯特機制的速度常數kh*→g。
在公式1中,ν表示振盪數,f’h(ν)表示主體材料131的正規化發射光譜(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光光譜,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光光譜),εg(ν)表示客體材料132的莫耳吸光係數,N表示亞佛加厥數,n表示介質的折射率,R表示主體材料131與客體材料132的分子間距,τ表示所測量的激發態的壽命(螢光壽命或磷光壽命),c表示光速,Φ表示發光量子產率(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光量子產率,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光量子產率),K2表示主體材料131和客體材料132的躍遷偶極矩的配向的係數(0至4)。此外,在無規配向中,K2=2/3。
《德克斯特機制》
在德克斯特機制中,主體材料131和客體材料132接近於產生軌域的重疊的接觸有效距離,藉由交換激發態的主體材料131的電子和基態的客體材料132的電子,發生能量轉移。另外,公式2示出德克斯特機制的速度常數kh*→g。
在公式2中,h表示普朗克常數,K表示具有能量維數(energy dimension)的常數,ν表示振盪數,f’h(ν)表示主體材料131的正規化發射光譜(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光光譜,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光光譜),ε’g(ν)表示客體材料132的正規化吸收光譜,L表示有效分子半徑,R表示主體材料131與客體材料132的分子間距。
在此,從主體材料131到客體材料132的能量轉移效率ΦET以公式3表示。kr表示主體材料131的發光過程(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光)的速度常數,kn表示主體材料131的非發光過程(熱失活或系間跨越)的速度常數,τ表示所測量的主體材料131的激發態的壽命。
從公式3可知,為了提高能量轉移效率ΦET,增大能量轉移的速度常數kh*→g,其他競爭的速度常數kr+kn(=1/τ)相對變小,即可。
《用來提高能量轉移的概念》
首先,考慮基於福斯特機制的能量轉移。藉由將公式1代入到公式3,可以消去τ。因此,在福斯特機制中,能量轉移效率不取決於主體材料131的激發態的壽命τ。另外,當發光量子產率(因為是關於來自單重激發態的能量轉移的說明,所以這裡指螢光量子產率)高時,可以說能量轉移效率較高。一般而言,來自有機化合物的三重激發態的發光量子產率在室溫下非常低。因此,當主體材料131為三重激發態時,可以忽視基於福斯特機制的能量轉移過程,只需考慮主體材料131為單重激發態的情況。
另外,主體材料131的發射光譜(在說明來自單重激發態的能量轉移時是螢光光譜)與客體材料132的吸收光譜(相當於從單重基態到單重激發態的遷移的吸收)的重疊較佳為大。再者,客體材料132的莫耳吸光係數較佳為高。這意味著主體材料131的發射光譜與呈現在
客體材料132的最長波長一側的吸收帶重疊。注意,由於客體材料132中的從單重基態到三重激發態的直接躍遷為禁止躍遷,因此在客體材料132中,三重激發態下的莫耳吸光係數少到可以忽視的程度。由此,可以忽視基於福斯特機制的客體材料132的到三重激發態的能量轉移過程,只需考慮客體材料132的到單重激發態的能量轉移過程。也就是說,在福斯特機制中,考慮從主體材料131的單重激發態到客體材料132的單重激發態的能量轉移過程即可。
接著,考慮基於德克斯特機制的能量轉移。從公式2可知,為了增大速度常數kh*→g,主體材料131的發射光譜(在說明來自單重激發態的能量轉移時是螢光光譜)與客體材料132的吸收光譜(相當於從單重基態到單重激發態的遷移的吸收)的重疊較佳為大。因此,能量轉移效率的最佳化可以藉由使主體材料131的發射光譜與呈現在客體材料132的最長波長一側的吸收帶重疊而實現。
另外,當將公式2代入到公式3時,可知德克斯特機制中的能量轉移效率取決於τ。因為德克斯特機制是基於電子交換的能量轉移過程,所以與從主體材料131的單重激發態到客體材料132的單重激發態的能量轉移同樣地,還產生從主體材料131的三重激發態到客體材料132的三重激發態的能量轉移。
在本發明的一個實施方式的發光元件中,客
體材料132是螢光材料,所以從主體材料131到客體材料132的三重激發態的能量轉移效率較佳為低。也就是說,從主體材料131到客體材料132的基於德克斯特機制的能量轉移效率較佳為低,而從主體材料131到客體材料132的基於福斯特機制的能量轉移效率較佳為高。
如上所述,基於福斯特機制的能量轉移效率不取決於主體材料131的激發態的壽命τ。另一方面,基於德克斯特機制的能量轉移效率取決於主體材料131的激發壽命τ,為了降低基於德克斯特機制的能量轉移效率,主體材料131的激發壽命τ較佳為短。
另外,福斯特機制的速度常數和主體材料131-客體材料132間距的六次方成反比,而德克斯特機制的速度常數和主體材料131-客體材料132間距的指數函數成反比。因此,當兩個分子間的距離大約為1nm以下時德克斯特機制佔優勢,當兩個分子間的距離大約為1nm以上時福斯特機制佔優勢。因此,為了降低基於德克斯特機制的能量轉移效率,較佳為增大主體材料131與客體材料132之間的距離,明確而言,其距離較佳為0.7nm以上,更佳為0.9nm以上,進一步較佳為1nm以上。另外,為了使福斯特機制高效地產生,主體材料131與客體材料132之間的距離較佳為5nm以下。
〈主體材料與客體材料之間的距離〉
為了增大主體材料131與客體材料132之間的距離,
更明確而言,為了增大主體材料131中的有關能量轉移的區域與客體材料132中的有關能量轉移的區域之間的距離,較佳為,主體材料131和客體材料132之中的至少一個具有阻礙彼此接近的取代基。
注意,在發光層130中,主體材料131的數量最大,客體材料132分散於主體材料131中。因此,客體材料132較佳為具有阻礙其與主體材料131接近的取代基。
注意,較佳為,該取代基不太影響到主體材料131與客體材料132之間的能量轉移。也就是說,該取代基的單重激發態及三重激發態中的分子軌域的分佈及自旋密度較佳為小。該取代基較佳為脂肪族烴,更佳為烷基,進一步較佳為支鏈烷基。
因此,在本發明的一個實施方式的發光元件中,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為2以上的烷基。或者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基。或者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的環烴基或至少兩個碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基。另外,客體材料132較佳為包括碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴。
碳原子數為2以上的烷基可以是直鏈烷基或支鏈烷基,並且較佳為乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳原子數為2以上且10以下
的烷基。作為烷基,尤其可以舉出碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基、異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、異戊基、新戊基、三級戊基、異己基、2-乙基己基、2-乙基辛基等。作為碳原子數為3以上且10以下的環烴基或橋環烴基,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基等環烴基;降莰基、冰片基、葑基、二環[2.2.2]辛烷基、二環[3.2.1]辛烷基、金剛烷基等橋環烴基。另外,作為較佳為用於客體材料的碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴,較佳為使用蒽、菲、茀、引達省(Indacene)、稠四苯、聯伸三苯、(chrysene)、芘、丙二烯合茀、稠五苯、苝、玉紅省、聯三萘、二苯并二茚並芘(或二苯并[5,6]茚並[1,2,3-cd:1’,2’,3’-lm]苝)等的骨架,尤其較佳為使用碳原子數為3以上且6以下的稠合芳香族烴。
接著,作為適合用於本發明的一個實施方式的發光元件的主體材料及客體材料,示出利用古典分子動力學方法計算主體材料與客體材料之間的距離的一個例子。以下示出用於計算的化合物的結構及簡稱。另外,表1示出計算條件。
計算方法為如下。作為古典分子動力學計算軟體,使用富士通公司(Fujitsu Limited)製造的SCIGRESS ME2.0。另外,作為勢,使用Lennard-Jones VdW Potential(蘭納-瓊斯VdW(凡得瓦)勢)的DREIDING及OPLS。另外,計算是使用高性能電腦(SGI株式會社製造,C2112)進行的。
作為計算模型,使用如下標準單元:作為主體材料包括99個4,6-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mCzP2Pm),並且作為客體材料包括1個2,8-二-三級丁-5,11-雙(4-三級丁苯基)-6,12-二苯基稠四苯(簡稱:TBRb)或紅螢烯(rubrene)。作為各材料中的分子結構的初期結構,採用藉由第一性原理計算得出的最穩定結構(單重基態)。另外,根據藉由第一性原理計算得出的結果進行靜電勢近似來計算各分子的電荷分佈,並將其設定為“原子的電荷”。
作為上述第一性原理計算,使用量子化學計算程式Gaussian09,藉由密度泛函理論(DFT)計算單重基態下的最穩定結構。作為基函數使用6-311G(d,p),作為泛函數使用B3LYP。另外,計算是使用高性能電腦(SGI株式會社製造,ICE X)進行的。
以比再現分子振動的時間間隔(0.2fs)充分長的弛豫時間(1ns)對上述初期結構進行計算,由此計算出非晶結構。圖2示出藉由上述方法計算出的包括主體材料(4,6mCzP2Pm)及客體材料(紅螢烯)的非晶結構
的標準單元的一部分。注意,在圖2中,為明確起見,以空間填充模型表示客體材料的紅螢烯,以棍模型表示主體材料的4,6mCzP2Pm。
如圖2所示,可知客體材料分子的周圍有多個主體材料分子。
接著,為了對計算出的非晶結構進行分析,累計出一定的時間(150ps)的座標資料。以分子的重心為基準,從該座標資料計算出相對於客體材料的主體材料的累計配位數。
注意,累計配位數表示存在於以原子種類i為中心的半徑r的球內的原子種類j的個數。累計配位數Nij(r)可以使用對關聯函數gij(r)表示。
對關聯函數gij(r)表示存在於以原子種類i為中心的半徑r的球內的原子種類j的每單位體積的平均原子數。注意,對關聯函數gij(r)表示每平均密度Nj/V的平均原子數。當以Nj表示系中所包括的原子種類i的總原子數,以V表示體積,並以nik表示距離r的位置的厚度Δr的球殼中的原子種類k的原子數時,以公式4表示對關聯函數gij(r)。另外,以公式5表示累計配位數Nij(r)。當原子種類i與原子種類j是相同種類的原子時,Nj=Ni-1。
在本實施方式中,對多個時間序列資料進行平均化並對原子數進行平均化,由此計算出對關聯函數gij(r)。另外,在計算累計配位數Nij(r)時,n是n.Δr的值到達r為止的個數。在計算累計配位數Nij(r)時也對多個時間序列資料進行了平均化並對原子數進行了平均化。
圖3示出藉由上述方法計算出的累計配位數。在圖3中,縱軸表示相對於客體材料分子的主體材料分子的累計配位數,橫軸表示主體材料分子與客體材料分子的重心間距。從圖3所示的累計配位數超過0時的重心間距可以計算出客體材料分子與離該客體材料分子最近的主體材料分子的距離。當客體材料是紅螢烯時,離紅螢烯分子最近的主體材料(4,6mCzP2Pm)分子與紅螢烯分子的重心間距為0.59nm。另一方面,當客體材料是TBRb時,離TBRb分子最近的主體材料(4,6mCzP2Pm)分子與TBRb分子的重心間距為0.90nm,該值大於紅螢烯為客
體材料的情況。另外,當客體材料是TBRb時,離客體材料分子1nm以內的主體材料分子的個數是2,而少於當客體材料是紅螢烯時的6個。因此,藉由將TBRb用於客體材料,可以使主體材料與客體材料之間的距離增大,而可以降低主體材料與客體材料的基於德克斯特機制的能量轉移效率。從該結果可知,離客體材料分子1nm以內的主體材料分子的個數較佳為5個以下,更佳為4個以下,進一步較佳為2個以下。
離TBRb1nm以內的兩個的主體材料分子是接近在TBRb的分子結構中沒有三級丁基的位置(位於大致垂直於包括稠四苯骨架及苯基的面的方向)的主體材料分子。也就是說,在TBRb包括三級丁基的位置上,主體材料與TBRb的距離大於1nm,三級丁基阻礙客體材料與主體材料的接近。
接著,圖4A和圖4B示出計算出的標準單元中的客體材料分子(TBRb或紅螢烯)及離客體材料分子最近的主體材料分子(4,6mCzP2Pm)的圖。圖4A示出客體材料分子是TBRb且主體材料分子是4,6mCzP2Pm時的接近的兩種分子,圖4B示出客體材料分子是紅螢烯且主體材料分子是4,6mCzP2Pm時的接近的兩種分子。
如圖4B所示,當客體材料分子是紅螢烯時,稠四苯骨架的末端是氫原子,所以其與主體材料分子(4,6mCzP2Pm)之間的距離短。另一方面,如圖4A所示,當客體材料分子是TBRb時,稠四苯骨架的末端具有
三級丁基,所以主體材料分子(4,6mCzP2Pm)與TBRb所包括的稠四苯骨架之間的距離變長。
另外,圖5A至圖5C示出利用第一性原理計算求得的主體材料(4,6mCzP2Pm)及客體材料(TBRb及紅螢烯)的三重激發態的最穩定結構及自旋密度分佈的計算結果。注意,作為第一性原理計算,使用量子化學計算程式Gaussian09,藉由密度泛函理論(DFT)計算三重激發態的最穩定結構。作為基函數使用6-311G(d,p),作為泛函數使用B3LYP。圖5A、圖5B及圖5C分別示出4,6mCzP2Pm、TBRb及紅螢烯的三重激發態的最穩定結構及自旋密度分佈。
如圖5B及圖5C所示,TBRb及紅螢烯的自旋密度分佈定域化在稠四苯骨架中,而TBRb所包括的三級丁基的自旋密度分佈小。因此,即使TBRb的三級丁基與主體材料分子的4,6mCzP2Pm接近,主體材料與客體材料的有關能量轉移的機率也較低。也就是說,重要的是,客體材料中的自旋密度分佈高的骨架(在此為稠四苯骨架)與主體材料之間的距離長。
藉由使客體材料包括至少兩個阻礙其與主體材料的接近的取代基,可以有效地阻礙客體材料與主體材料的接近,所以是較佳的。
因此,在本發明的一個實施方式中,客體材料132較佳為包括至少兩個具有碳原子數為2以上的烷基。或者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為
3以上且10以下的支鏈烷基。或者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的環烴基或至少兩個碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基。另外,客體材料132較佳為包括碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴。
與從主體材料131到客體材料132的能量轉移同樣地,在從激態錯合物到客體材料132的能量轉移過程中也發生基於福斯特機制及德克斯特機制的兩者的能量轉移。
於是,本發明的一個實施方式提供一種發光元件,作為主體材料131採用形成用作能夠將能量高效地轉移到客體材料132的能量施體的激態錯合物的有機化合物131_1及有機化合物131_2的組合。有機化合物131_1及有機化合物131_2所形成的激態錯合物具有彼此接近的單重激發能階與三重激發能階。因此,在發光層130中容易產生從三重激子到單重激子的遷移(反系間跨越)。因此,可以提高發光層130中的單重激子的產生效率。再者,為了使從激態錯合物的單重激發態到用作能量受體的客體材料132的單重激發態的能量轉移容易產生,較佳為,激態錯合物的發射光譜與客體材料132的呈現在最長波長一側(低能量一側)的吸收帶重疊。由此,可以提高客體材料132的單重激發態的產生效率。另外,藉由使客體材料132包括至少兩個阻礙其與激態錯合物的接近的取代基,可以降低從激態錯合物的三重激發態到客體材料
132的三重激發態的能量轉移效率,從而可以提高單重激發態的產生效率。
另外,在激態錯合物所呈現的發光中,熱活化延遲螢光成分的螢光壽命較佳為短,明確而言,較佳為10ns以上且50μs以下,更佳為10ns以上且20μs以下,進一步較佳為10ns以上且10μs以下。
另外,在激態錯合物所呈現的發光中,熱活化延遲螢光成分所占的比例較佳為高。明確而言,在激態錯合物所呈現的發光中,熱活化延遲螢光成分所占的比率較佳為10%以上,更佳為30%以上,進一步較佳為50%以上。
〈材料〉
接著,說明根據本發明的一個實施方式的發光元件的組件。
《發光層》
下面對能夠用於發光層130的材料分別進行說明。
在發光層130的材料重量比中,主體材料131所占比例最大,客體材料132(螢光材料)分散於主體材料131中。發光層130的主體材料131(有機化合物131_1及有機化合物131_2)的S1能階較佳為高於發光層130的客體材料132(螢光材料)的S1能階。另外,發光層130的主體材料131(有機化合物131_1及有機化合物
131_2)的T1能階較佳為高於發光層130的客體材料132(螢光材料)的T1能階。
在發光層130中,作為客體材料132,較佳為使用包括碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴的材料。再者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為2以上的烷基。或者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基。或者,客體材料132較佳為包括至少兩個碳原子數為3以上且10以下的環烴基或至少兩個碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基。
藉由使客體材料132具有上述結構,可以使主體材料131與客體材料132的重心間距的最小值為0.7nm以上且5nm以下,並可以抑制從主體材料131到客體材料132的基於德克斯特機制的能量轉移。因此,可以降低從主體材料131的三重激發態到客體材料132的三重激發態的能量轉移效率。
作為具有上述結構的客體材料的一個例子,可以舉出2,8-二-三級丁-5,11-雙(4-三級丁苯基)-6,12-二苯基稠四苯(簡稱:TBRb)、2,5,8,11-四(三級丁)苝(簡稱:TBP)、香豆素6、香豆素30、尼羅紅、N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-N,N’-雙(4-三級丁苯基)芘-1,6-二胺(簡稱:1,6tBu-FLPAPrn)、N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-3,8-二環己基芘-1,6-二胺(簡稱:ch-1,6FLPAPrn)等稠四苯衍生物、
苝衍生物、芘衍生物、香豆素衍生物、啡衍生物、啡噻衍生物、蒽衍生物、衍生物、菲衍生物、二苯乙烯衍生物、吖啶酮衍生物等。
作為有機化合物131_1,除了鋅、鋁類金屬錯合物以外還可以舉出二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹啉衍生物、二苯并喹啉衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、菲羅啉衍生物等。作為其他例子,可以舉出芳族胺或咔唑衍生物等。
另外,可以使用如下電洞傳輸性材料及電子傳輸性材料。
作為電洞傳輸性材料,可以使用電洞傳輸性比電子傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率的材料。明確而言,可以使用芳族胺、咔唑衍生物、芳香族烴、二苯乙烯衍生物等。上述電洞傳輸性材料也可以是高分子化合物。
作為電洞傳輸性高的材料,例如,作為芳香胺化合物,可以舉出N,N’-二(對甲苯基)-N,N’-二苯基-對苯二胺(簡稱:DTDPPA)、4,4’-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、N,N’-雙{4-[雙(3-甲基苯基)胺基]苯基}-N,N’-二苯基-(1,1’-聯苯)-4,4’-二胺(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]苯(簡稱:DPA3B)等。
另外,作為咔唑衍生物,明確而言,可以舉
出3-[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzDPA1)、3,6-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzDPA2)、3,6-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-(1-萘基)氨]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzTPN2)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCN1)等。
另外,作為咔唑衍生物,還可以舉出4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、1,4-雙[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯等。
另外,作為芳香族烴,例如可以舉出2-三級丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、2-三級丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、2-三級丁基-9,10-雙(4-苯基苯基)蒽(簡稱:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、2-三級丁基蒽(簡稱:t-BuAnth)、9,10-雙(4-甲基-1-萘基)蒽(簡稱:DMNA)、2-三級丁基-9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、
9,9’-聯蒽、10,10’-二苯基-9,9’-聯蒽、10,10’-雙(2-苯基苯基)-9,9’-聯蒽、10,10’-雙[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9’-聯蒽、蒽、稠四苯、紅螢烯、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝等。另外,除此之外,還可以使用稠五苯、蔻等。如此,更佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率且碳原子數為14以上且42以下的芳香族烴。
注意,芳香族烴也可以具有乙烯基骨架。作為具有乙烯基的芳香族烴,例如,可以舉出4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(簡稱:DPVBi)、9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(簡稱:DPVPA)等。
另外,也可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱:PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱:Poly-TPD)等高分子化合物。
另外,作為電洞傳輸性高的材料,例如,可以使用4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱:TPD)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(簡稱:TCTA)、4,4’,4”-三[N-(1-萘基)-N-苯胺基]三苯胺(簡稱:1’-TNATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯胺基)三苯胺(簡稱:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺(簡稱:
MTDATA)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-聯茀-2-基)-N-苯胺基]聯苯(簡稱:BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:mBPAFLP)、N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-N-{9,9-二甲基-2-[N’-苯基-N’-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)氨]-9H-茀-7-基}苯基胺(簡稱:DFLADFL)、N-(9,9-二甲基-2-二苯胺基-9H-茀-7-基)二苯基胺(簡稱:DPNF)、2-[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:DPASF)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBNBB)、4-苯基二苯基-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺(簡稱:PCA1BP)、N,N’-雙(9-苯基咔唑-3-基)-N,N’-二苯基苯-1,3-二胺(簡稱:PCA2B)、N,N’,N”-三苯基-N,N’,N”-三(9-苯基咔唑-3-基)苯-1,3,5-三胺(簡稱:PCA3B)、N-(4-聯苯)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCBiF)、N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]茀-2-胺(簡稱:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]螺-9,9’-聯茀-2-胺(簡稱:PCBASF)、2-[N-
(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:PCASF)、2,7-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]-螺-9,9’-聯茀(簡稱:DPA2SF)、N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-(4-苯基)苯基苯胺(簡稱:YGA1BP)、N,N’-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-9,9-二甲基茀-2,7-二胺(簡稱:YGA2F)等芳香族胺化合物等。另外,可以使用3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPN)、3-[4-(9-菲基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPPn)、3,3’-雙(9-苯基-9H-咔唑)(簡稱:PCCP)、1,3-雙(N-咔唑基)苯(簡稱:mCP)、3,6-雙(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(簡稱:CzTP)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(簡稱:mmDBFFLBi-II)、4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(簡稱:DBF3P-II)、1,3,5-三(二苯并噻吩-4-基)-苯(簡稱:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-IV)、4-[3-(聯伸三苯-2-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:mDBTPTp-II)等胺化合物、咔唑化合物、噻吩化合物、呋喃化合物、茀化合物、聯伸三苯化合物、菲化合物等。在此所述的物質主要是電洞移動率為1×10-6cm2/Vs以上的物質。但是,只要是電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。
作為電子傳輸性材料,可以使用電子傳輸性
比電洞傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電子移動率的材料。作為容易接收電子的材料(具有電子傳輸性的材料),可以使用含氮雜芳族化合物等缺π電子型雜芳族化合物或金屬錯合物等。明確而言,可以舉出包括喹啉配體、苯并喹啉配體、唑配體或噻唑配體的金屬錯合物。另外,可以舉出二唑衍生物、三唑衍生物、菲羅啉衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、嘧啶衍生物等。
作為具有喹啉骨架或苯并喹啉骨架的金屬錯合物,例如有三(8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Alq)、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Almq3)、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(II)(簡稱:BeBq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(簡稱:Znq)等。另外,除此之外,還可以使用如雙[2-(2-苯并唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnBTZ)等具有唑基類、噻唑類配體的金屬錯合物等。再者,除了金屬錯合物以外,還可以使用2-(4-聯苯基)-5-(4-三級丁苯基)-1,3,4-二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對三級丁苯基)-1,3,4-二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CO11)、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-三級丁苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三
(1-苯基-1H-苯并咪唑)(簡稱:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(簡稱:mDBTBIm-II)、紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(bathocuproine,簡稱:BCP)、2,9-雙(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲羅啉(簡稱:NBPhen)等雜環化合物;2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)聯苯-3-基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2CzPDBq-III),7-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:7mDBTPDBq-II)、6-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:6mDBTPDBq-II)、4,6-雙[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mPnP2Pm)、4,6-雙[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mCzP2Pm)等具有二嗪骨架的雜環化合物;2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)等具有三嗪骨架的雜環化合物;3,5-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(簡稱:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)苯基]苯(簡稱:TmPyPB)等具有吡啶骨架的雜環化合物;4,4’-雙(5-甲基苯并唑基-2-基)二苯乙烯(簡稱:BzOs)等雜芳族
化合物。另外,還可以使用高分子化合物諸如聚(2,5-吡啶二基)(簡稱:PPy)、聚[(9,9-二己基茀-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](簡稱:PF-Py)、聚[(9,9-二辛基茀-2,7-二基)-共-(2,2’-聯吡啶-6,6’-二基)](簡稱:PF-BPy)。在此所述的物質主要是電子移動率為1×10-6cm2/Vs以上的物質。注意,只要是電子傳輸性高於電洞傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。
作為有機化合物131_2,較佳為可以與有機化合物131_1形成激態錯合物。明確而言,可以使用如上所示的電洞傳輸性材料及電子傳輸性材料。此時,較佳為以由有機化合物131_1與有機化合物131_2形成的激態錯合物的發光峰值與客體材料132(螢光材料)的最長波長一側(低能量一側)的吸收帶重疊的方式選擇有機化合物131_1、有機化合物131_2及客體材料132(螢光材料)。由此,可以實現一種發光效率得到顯著提高的發光元件。
作為發光層130所包括的主體材料131(有機化合物131_1及有機化合物131_2),可以使用具有將三重激發能轉換為單重激發能的功能的材料。作為該具有將三重激發能轉換為單重激發能的功能的材料,除了激態錯合物之外,可以舉出熱活化延遲螢光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料。因此,可以將有關激態錯合物的記載看作有關熱活化延遲螢光材料的記載。注意,熱活化延遲螢光材料是指三重激發能階與
單重激發能階的差較小且具有藉由反系間跨越將能量從三重激發態轉換為單重激發態的功能的材料。因此,能夠藉由微小的熱能量將三重激發態上轉換(up-convert)為單重激發態(反系間跨越)並能夠高效地呈現來自單重激發態的發光(螢光)。另外,可以高效地獲得熱活化延遲螢光的條件為如下:三重激發態能階與單重激態發能階的能量差大於0eV且為0.2eV以下,較佳為大於0eV且為0.1eV以下。
另外,呈現熱活化延遲螢光的材料也可以是単獨地藉由反系間跨越由三重激發態產生單重激發態的材料。當熱活化延遲螢光材料由一種材料構成時,例如可以使用如下材料。
首先,可以舉出富勒烯或其衍生物、原黃素等吖啶衍生物、曙紅(eosin)等。此外,可以舉出包含鎂(Mg)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錫(Sn)、鉑(Pt)、銦(In)或鈀(Pd)等的含金屬紫質。作為該含金屬紫質,例如也可以舉出原紫質-氟化錫錯合物(SnF2(Proto IX))、中紫質-氟化錫錯合物(SnF2(Meso IX))、血紫質-氟化錫錯合物(SnF2(Hemato IX))、糞紫質四甲基酯-氟化錫錯合物(SnF2(Copro III-4Me))、八乙基紫質-氟化錫錯合物(SnF2(OEP))、初紫質-氟化錫錯合物(SnF2(Etio I))、八乙基紫質-氯化鉑錯合物(PtCl2OEP)等。
另外,作為由一種材料構成的熱活化延遲螢
光材料,還可以使用具有富π電子型雜芳族環及缺π電子型雜芳族環的雜環化合物。明確而言,可以舉出2-(聯苯-4-基)-4,6-雙(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(簡稱:PIC-TRZ)、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-吩惡嗪-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10-二氫啡-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(簡稱:PPZ-3TPT)、3-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧雜蒽-9-酮(簡稱:ACRXTN)、雙[4-(9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶)苯基]碸(簡稱:DMAC-DPS)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(簡稱:ACRSA)等。該雜環化合物具有富π電子型雜芳族環及缺π電子型雜芳族環,因此電子傳輸性及電洞傳輸性高,所以是較佳的。另外,在富π電子型雜芳族環和缺π電子型雜芳族環直接鍵合的物質中,富π電子型雜芳族環的施體性和缺π電子型雜芳族環的受體性都強,單重激發能階與三重激發能階的差變小,所以是尤其較佳的。
發光層130也可以由兩層以上的多個層形成。例如,在從電洞傳輸層一側依次層疊第一發光層和第二發光層來形成發光層130的情況下,可以將具有電洞傳輸性的物質用作第一發光層的主體材料,並且將具有電子傳輸性的物質用作第二發光層的主體材料。
另外,發光層130中也可以包括主體材料131
及客體材料132以外的材料。
《一對電極》
電極101及電極102具有對發光層120注入電洞及電子的功能。電極101及電極102可以使用金屬、合金、導電性化合物以及它們的混合物或疊層體等形成。金屬的典型例子是鋁(Al),除此之外,可以使用銀(Ag)、鎢、鉻、鉬、銅、鈦等過渡金屬;鋰(Li)或銫等鹼金屬;鈣或鎂(Mg)等第2族金屬。作為過渡金屬,也可以使用鐿(Yb)等稀土金屬。作為合金,可以使用包括上述金屬的合金,例如可以舉出MgAg、AlLi等。作為導電性化合物,例如,可以舉出銦錫氧化物(Indium Tin Oxide,以下稱為ITO)、包含矽或氧化矽的銦錫氧化物(簡稱:ITSO)、銦鋅氧化物(Indium Zinc Oxide)、包含鎢及鋅的銦氧化物等金屬氧化物。作為導電性化合物也可以使用石墨烯等無機碳類材料。如上所述,可以藉由層疊多個這些材料形成電極101和電極102中的一個或兩個。
另外,從發光層120獲得的發光透過電極101和電極102中的一個或兩個被提取。因此,電極101和電極102中的至少一個具有使可見光透過的功能。作為具有透光功能的導電性材料,可以舉出可見光的穿透率為40%以上且100%以下,較佳為60%以上且100%以下,且電阻率為1×10-2Ω.cm以下的導電性材料。另外,提取光一側的電極也可以是由具有透光的功能及反射光的功能的導電
性材料形成的。作為該導電性材料,可以舉出可見光的反射率為20%以上且80%以下,較佳為40%以上且70%以下,且電阻率為1×10-2Ω.cm以下的導電性材料。當將金屬或合金等透光性低的材料用於提取光的電極時,只要以能夠使可見光透過的程度的厚度(例如,1nm至10nm的厚度)形成電極101和電極102中的一個或兩個即可。
注意,在本說明書等中,作為具有透光的功能的電極,使用具有使可見光透光的功能且具有導電性的材料即可,例如有上述以ITO(Indium Tin Oxide)為代表的氧化物導電體層、氧化物半導體層或包含有機物的有機導電體層。作為包含有機物的有機導電體層,例如可以舉出包含混合有機化合物與電子予體(施體)而成的複合材料的層、包含混合有機化合物與電子受體(受體)而成的複合材料的層等。另外,透明導電層的電阻率較佳為1×105Ω.cm以下,更佳為1×104Ω.cm以下。
另外,作為電極101及電極102的成膜方法,可以適當地使用濺射法、蒸鍍法、印刷法、塗佈法、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子束磊晶)法、CVD法、脈衝雷射沉積法、ALD(Atomic Layer Deposition:原子層沉積)法等。
《電洞注入層》
電洞注入層111具有藉由降低來自一對電極中的一個(電極101或電極102)的電洞注入能障促進電洞注入的
功能,並例如使用過渡金屬氧化物、酞青衍生物或芳族胺等形成。作為過渡金屬氧化物可以舉出鉬氧化物、釩氧化物、釕氧化物、鎢氧化物、錳氧化物等。作為酞青衍生物,可以舉出酞青或金屬酞青等。作為芳族胺,可以舉出聯苯胺衍生物或伸苯基二胺衍生物等。也可以使用聚噻吩或聚苯胺等高分子化合物,典型的是:作為被自摻雜的聚噻吩的聚(乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)等。
作為電洞注入層111,可以使用具有由電洞傳輸性材料和具有接收來自電洞傳輸性材料的電子的特性的材料構成的複合材料的層。或者,也可以使用包含具有接收電子的特性的材料的層與包含電洞傳輸性材料的層的疊層。在定態或者在存在有電場的狀態下,電荷的授受可以在這些材料之間進行。作為具有接收電子的特性的材料,可以舉出醌二甲烷衍生物、四氯苯醌衍生物、六氮雜聯伸三苯衍生物等有機受體。明確而言,可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(簡稱:F4-TCNQ)、氯醌、2,3,6,7,10,11-六氰-1,4,5,8,9,12-六氮雜聯伸三苯(簡稱:HAT-CN)等具有拉電子基團(鹵基或氰基)的化合物。也可以使用過渡金屬氧化物、例如第4族至第8族金屬的氧化物。明確而言,可以使用氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳、氧化錸等。特別較佳為使用氧化鉬,因為其在大氣中也穩定,吸濕性低,並且容易處理。
作為電洞傳輸性材料,可以使用電洞傳輸性
比電子傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率的材料。明確而言,可以使用作為能夠用於發光層130的電洞傳輸性材料而舉出的芳族胺、咔唑衍生物、芳香族烴、二苯乙烯衍生物等。上述電洞傳輸性材料也可以是高分子化合物。
《電洞傳輸層》
電洞傳輸層112是包含電洞傳輸性材料的層,可以使用作為電洞注入層111的材料所例示的材料。電洞傳輸層112具有將注入到電洞注入層111的電洞傳輸到發光層130的功能,所以較佳為具有與電洞注入層111的HOMO能階相同或接近的HOMO能階。
作為上述電洞傳輸性材料,可以使用作為電洞注入層111的材料例示出的材料。另外,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率的物質。但是,只要是電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。另外,包括具有高電洞傳輸性的物質的層不限於單層,還可以層疊兩層以上的由上述物質構成的層。
《電子傳輸層》
電子傳輸層118具有將從一對電極中的另一個(電極101或電極102)經過電子注入層119注入的電子傳輸到發光層130的功能。作為電子傳輸性材料,可以使用電子傳輸性比電洞傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6
cm2/Vs以上的電子移動率的材料。作為容易接收電子的化合物(具有電子傳輸性的材料),可以使用含氮雜芳族化合物等缺π電子型雜芳族化合物或金屬錯合物等。明確而言,可以舉出作為可用於發光層130的電子傳輸性材料而舉出的包括喹啉配體、苯并喹啉配體、唑配體或噻唑配體的金屬錯合物。另外,可以舉出二唑衍生物、三唑衍生物、菲羅啉衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、嘧啶衍生物等。另外,較佳為具有1×10-6cm2/Vs以上的電子移動率的物質。只要是電子傳輸性高於電洞傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。另外,電子傳輸層118不限於單層,還可以層疊兩層以上的由上述物質構成的層。
另外,還可以在電子傳輸層118與發光層130之間設置控制電子載子的移動的層。該層是對上述電子傳輸性高的材料添加少量的電子俘獲性高的物質的層,藉由抑制電子載子的移動,可以調節載子的平衡。這種結構對抑制因電子穿過發光層而引起的問題(例如元件壽命的下降)發揮很大的效果。
《電子注入層》
電子注入層119具有藉由降低來自電極102的電子注入能障促進電子注入的功能,例如可以使用第1族金屬、第2族金屬或它們的氧化物、鹵化物、碳酸鹽等。也可以使用上述電子傳輸性材料和具有對電子傳輸性材料供應電
子的特性的材料的複合材料。作為具有供電子特性的材料,可以舉出第1族金屬、第2族金屬或它們的氧化物等。明確而言,可以使用氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)、氟化鈣(CaF2)及鋰氧化物(LiOx)等鹼金屬、鹼土金屬或這些金屬的化合物。另外,可以使用氟化鉺(ErF3)等稀土金屬化合物。另外,也可以將電子鹽用於電子注入層119。作為該電子鹽,例如可以舉出對鈣和鋁的混合氧化物以高濃度添加電子的物質等。另外,也可以將能夠用於電子傳輸層118的物質用於電子注入層119。
另外,也可以將有機化合物與電子予體(施體)混合形成的複合材料用於電子注入層119。這種複合材料因為藉由電子予體在有機化合物中產生電子而具有優異的電子注入性和電子傳輸性。在此情況下,有機化合物較佳為在傳輸所產生的電子方面性能優異的材料,明確而言,例如,可以使用如上所述的構成電子傳輸層118的物質(金屬錯合物、雜芳族化合物等)。作為電子予體,只要是對有機化合物呈現電子供給性的物質即可。明確而言,較佳為使用鹼金屬、鹼土金屬和稀土金屬,可以舉出鋰、銫、鎂、鈣、鉺、鐿等。另外,較佳為使用鹼金屬氧化物或鹼土金屬氧化物,可以舉出鋰氧化物、鈣氧化物、鋇氧化物等。此外,還可以使用氧化鎂等路易士鹼。另外,也可以使用四硫富瓦烯(簡稱:TTF)等有機化合物。
另外,上述發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層及電子注入層都可以藉由蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法、塗佈法、凹版印刷等方法形成。此外,作為上述發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層及電子注入層,除了上述材料之外,也可以使用量子點等無機化合物或高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)。
作為量子點,可以使用膠狀量子點、合金型量子點、核殼(Core Shell)型量子點、核型量子點等。另外,也可以使用包含2族與16族、13族與15族、13族與17族、11族與17族或14族與15族的元素群的量子點。或者,可以使用包含鎘(Cd)、硒(Se)、鋅(Zn)、硫(S)、磷(P)、銦(In)、碲(Te)、鉛(Pb)、鎵(Ga)、砷(As)、鋁(Al)等元素的量子點。
《基板》
另外,本發明的一個實施方式的發光元件可以在由玻璃、塑膠等構成的基板上製造。作為在基板上層疊的順序,既可以從電極101一側依次層疊又可以從電極102一側依次層疊。
另外,作為能夠形成本發明的一個實施方式的發光元件的基板,例如可以使用玻璃、石英或塑膠等。或者,也可以使用撓性基板。撓性基板是可以彎曲的基
板,例如由聚碳酸酯、聚芳酯製成的塑膠基板等。另外,可以使用薄膜、藉由蒸鍍形成的無機薄膜等。注意,只要在發光元件及光學元件的製造過程中起支撐物的作用,就可以使用其他材料。或者,只要具有保護發光元件及光學元件的功能即可。
例如,在本發明等中,可以使用各種基板形成發光元件。對基板的種類沒有特別的限制。作為該基板的例子,例如可以使用半導體基板(例如,單晶基板或矽基板)、SOI基板、玻璃基板、石英基板、塑膠基板、金屬基板、不鏽鋼基板、具有不鏽鋼箔的基板、鎢基板、具有鎢箔的基板、撓性基板、貼合薄膜、包含纖維狀的材料的紙或者基材薄膜等。作為玻璃基板的例子,有鋇硼矽酸鹽玻璃、鋁硼矽酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃等。作為撓性基板、貼合薄膜、基材薄膜等,可以舉出如下例子。例如,可以舉出以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚碸(PES)、聚四氟乙烯(PTFE)為代表的塑膠。或者,作為例子,可以舉出丙烯酸樹脂等樹脂等。或者,作為例子,可以舉出聚丙烯、聚酯、聚氟化乙烯或聚氯乙烯等。或者,作為例子,可以舉出聚醯胺、聚醯亞胺、芳族聚醯胺、環氧樹脂、無機蒸鍍薄膜、紙類等。
另外,也可以作為基板使用撓性基板,並在撓性基板上直接形成發光元件。或者,也可以在基板與發光元件之間設置剝離層。當剝離層上製造發光元件的一部
分或全部,然後將其從基板分離並轉置到其他基板上時可以使用剝離層。此時,也可以將發光元件轉置到耐熱性低的基板或撓性基板上。另外,作為上述剝離層,例如可以使用鎢膜和氧化矽膜的無機膜的疊層結構或在基板上形成有聚醯亞胺等樹脂膜的結構等。
也就是說,也可以使用一個基板來形成發光元件,然後將發光元件轉置到另一個基板上。作為發光元件被轉置的基板的例子,除了上述基板之外,還可以舉出玻璃紙基板、石材基板、木材基板、布基板(包括天然纖維(絲、棉、麻)、合成纖維(尼龍、聚氨酯、聚酯)或再生纖維(醋酯纖維、銅氨纖維、人造纖維、再生聚酯)等)、皮革基板、橡膠基板等。藉由採用這些基板,可以製造不易損壞的發光元件、耐熱性高的發光元件、實現輕量化的發光元件或實現薄型化的發光元件。
另外,也可以在上述基板上例如形成場效應電晶體(FET),並且在與FET電連接的電極上製造發光元件250。由此,可以製造藉由FET控制發光元件的驅動的主動矩陣型顯示裝置。
在本實施方式中,對本發明的一個實施方式進行說明。此外,在其他實施方式中,將對本發明的一個實施方式進行說明。但是,本發明的一個實施方式不侷限於此。例如,在本發明的一個實施方式中,示出了發光元件包括螢光發光材料及主體材料,並且螢光發光材料與主體材料的重心間距的最小值為0.7nm以上且5nm以下的
情況的例子,但是本發明的一個實施方式並不侷限於此。根據情況或狀況,在本發明的一個實施方式中,例如,螢光發光材料與主體材料的重心間距的最小值也可以小於0.7nm。或者,螢光發光材料與主體材料的重心間距的最小值也可以大於5nm。或者,例如,在本發明的一個實施方式中,示出了主體材料包括第一有機化合物及第二有機化合物的情況的例子,但是本發明的一個實施方式並不侷限於此。根據情況或狀況,在本發明的一個實施方式中,例如,主體材料也可以不包括第一有機化合物或第二有機化合物。或者,例如,在本發明的一個實施方式中,示出了螢光發光材料具有70%以上的螢光量子產率的情況的例子,但是本發明的一個實施方式並不侷限於此。根據情況或狀況,在本發明的一個實施方式中,例如,螢光發光材料也可以具有低於70%的螢光量子產率。或者,例如,在本發明的一個實施方式中,示出了激態錯合物包含螢光壽命為10ns以上且50μs以下的延遲螢光成分的情況的例子,但是本發明的一個實施方式並不侷限於此。根據情況或狀況,在本發明的一個實施方式中,例如,激態錯合物也可以包括螢光壽命小於10ns的延遲螢光成分。或者,例如,激態錯合物也可以包括螢光壽命大於50μs的延遲螢光成分。或者,例如,在本發明的一個實施方式中,示出了螢光發光材料包括至少兩個碳原子數為2以上的烷基的情況的例子、包括至少兩個原子數為3以上且10以下的支鏈烷基的情況的例子、包括至少兩個碳原子數為3以
上且10以下的環烴基或至少兩個碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基的情況的例子、包括碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴的情況的例子,但是本發明的一個實施方式並不侷限於此。根據情況或狀況,在本發明的一個實施方式中,例如,螢光發光材料也可以不包括兩個以上的碳原子數為2以上的烷基。另外,螢光發光材料也可以不包括兩個以上的碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基。或者,螢光發光材料也可以不包括兩個以上的碳原子數為3以上且10以下的環烴基或兩個以上的碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基。另外,螢光發光材料也可以不包括碳原子數為3以上且12以下的稠合芳香族烴。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式2
在本實施方式中,參照圖6A至圖7C對與實施方式1所示的結構不同的結構的發光元件及該發光元件的發光機制進行說明。注意,在圖6A至圖7C中使用與圖1A相同的陰影線示出具有與圖1A相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖1A相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
〈發光元件的結構例子1〉
圖6A是發光元件260的剖面示意圖。
圖6A所示的發光元件260在一對電極(電極101與電極102)之間具有多個發光單元(圖6A中的發光單元106和發光單元108)。一個發光單元具有與圖1A至圖1C所示的EL層100同樣的結構。也就是說,圖1A至圖1C所示的發光元件250具有一個發光單元,而發光元件260具有多個發光單元。注意,在發光元件260中,雖然對電極101為陽極且電極102為陰極時的情況進行說明,但是作為發光元件260的結構也可以採用與此相反的結構。
另外,在圖6A所示的發光元件260中,層疊有發光單元106和發光單元108,並且在發光單元106與發光單元108之間設置有電荷產生層115。另外,發光單元106和發光單元108可以具有相同結構或不同結構。例如,較佳為將圖1A至圖1C所示的EL層100用於發光單元108。
另外,發光元件260包括發光層120和發光層130。另外,發光單元106除了發光層120之外還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層113及電子注入層114。此外,發光單元108除了發光層130之外還包括電洞注入層116、電洞傳輸層117、電子傳輸層118及電子注入層119。
電荷產生層115既可以具有對電洞傳輸性材料添加有作為電子受體的受體性物質的結構,也可以具有
對電子傳輸性材料添加有作為電子予體的施體性物質的結構。另外,也可以層疊這兩種結構。
當電荷產生層115包含有機化合物與受體性物質的複合材料時,作為該複合材料使用可以用於實施方式1所示的電洞注入層111的複合材料即可。作為有機化合物,可以使用芳香胺化合物、咔唑化合物、芳香族烴、高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)等各種化合物。另外,作為有機化合物,較佳為使用其電洞移動率為1×10-6cm2/Vs以上的物質。但是,只要是其電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用這些以外的材料。因為由有機化合物和受體性物質構成的複合材料具有良好的載子注入性以及載子傳輸性,所以可以實現低電壓驅動以及低電流驅動。注意,如發光單元108,在發光單元的陽極一側的表面接觸於電荷產生層115時,電荷產生層115還可以具有發光單元的電洞注入層或電洞傳輸層的功能,所以在該發光單元中也可以不設置電洞注入層或電洞傳輸層。
注意,電荷產生層115也可以是組合包含有機化合物和受體性物質的複合材料的層與由其他材料構成的層的疊層結構。例如,也可以是組合包含有機化合物和受體性物質的複合材料的層與包含選自供電子性物質中的一個化合物和高電子傳輸性的化合物的層的結構。另外,也可以是組合包含有機化合物和受體性物質的複合材料的層與包含透明導電材料的層的結構。
夾在發光單元106與發光單元108之間的電荷產生層115只要具有在將電壓施加到電極101和電極102之間時,將電子注入到一個發光單元且將電洞注入到另一個發光單元的結構即可。例如,在圖6A中,在以使電極101的電位高於電極102的電位的方式施加電壓時,電荷產生層115將電子注入到發光單元106且將電洞注入到發光單元108。
從光提取效率的觀點來看,電荷產生層115較佳為具有可見光透射性(明確而言,電荷產生層115具有40%以上的可見光透射率)。另外,電荷產生層115即使導電率小於一對電極(電極101及電極102)也發揮作用。當電荷產生層115的導電率與一對電極大致同樣高時,由於因電荷產生層115而產生的載子流向膜表面方向,所以有時在電極101與電極102不重疊的區域會產生發光。為了抑制這樣的不良現象,電荷產生層115較佳為由導電率低於一對電極的材料形成。
藉由使用上述材料形成電荷產生層115,可以抑制在層疊發光層時的驅動電壓的增大。
雖然在圖6A中說明了具有兩個發光單元的發光元件,但是可以將同樣的結構應用於層疊有三個以上的發光單元的發光元件。如發光元件260所示,藉由在一對電極之間以由電荷產生層將其隔開的方式配置多個發光單元,可以實現在保持低電流密度的同時還可以進行高亮度發光,並且使用壽命更長的發光元件。另外,還可以實現
功耗低的發光元件。
另外,藉由將圖1A至圖1C所示的EL層100的結構應用於多個單元中的至少一個單元,可以提供一種發光效率高的發光元件。
另外,發光單元108所包括的發光層130較佳為具有實施方式1所示的結構。由此,發光元件260作為發光材料包含螢光材料,並且成為發光效率高的發光元件,所以是較佳的。
另外,如圖6B所示,發光單元108所包括的發光層120包含主體材料121和客體材料122。注意,下面以螢光材料作為客體材料122進行說明。
〈〈發光層120的發光機制〉〉
下面對發光層120的發光機制進行說明。
從一對電極(電極101及電極102)或電荷產生層注入的電子及電洞在發光層120中再結合,由此生成激子。由於主體材料121所存在的量大於客體材料122,所以因激子的生成而形成主體材料121的激發態。
激子是指載子(電子及電洞)的對。由於激子具有能量,所以生成激子的材料成為激發態。
當所形成的主體材料121的激發態是單重激發態時,單重激發能從主體材料121的S1能階移動到客體材料122的S1能階,由此形成客體材料122的單重激發態。
由於客體材料122是螢光材料,所以當在客體材料122中形成單重激發態時,客體材料122會迅速地發光。此時,為了得到高發光效率,客體材料122較佳為具有高螢光量子產率。另外,這在客體材料122中的載子再結合而生成的激發態為單重激發態的情況下也是同樣的。
接著,對因載子的再結合而形成主體材料121的三重激發態的情況進行說明。圖6C示出此時的主體材料121與客體材料122的能階相關。另外,下面示出圖6C中的記載及元件符號。注意,由於主體材料121的T1能階較佳為低於客體材料122的T1能階,所以在圖6C中示出此時的情況,但是主體材料121的T1能階也可以高於客體材料122的T1能階。
.Host(121):主體材料121
.Guest(122):客體材料122(螢光材料)
.SFH:主體材料121的S1能階
.TFH:主體材料121的T1能階
.SFG:客體材料122(螢光材料)的S1能階
.TFG:客體材料122(螢光材料)的T1能階
如圖6C所示,由於因載子的再結合而生成的三重態激子彼此接近,由此產生其中一個變換為具有主體材料121的S1能階(SFH)的能量的單重態激子的反應(參照圖6C的TTA),亦即三重態-三重態消滅(TTA:
triplet-triplet annihilation)。主體材料121的單重激發能從SFH移動到能量比其低的客體材料122的S1能階(SFG)(參照圖6C的路徑E1),形成客體材料122的單重激發態,由此客體材料122發光。
另外,當發光層120中的三重態激子的密度充分高(例如為1×10-12cm-3以上)時,可以忽視三重態激子的失活,而僅考慮兩個接近的三重態激子的反應。
另外,當在客體材料122中載子再結合而形成三重激發態時,由於客體材料122的三重激發態熱失活,所以難以將其用於發光。然而,當主體材料121的T1能階(TFH)低於客體材料122的T1能階(TFG)時,客體材料122的三重激發能能夠從客體材料122的T1能階(TFG)移動到主體材料121的T1能階(TFH)(參照圖6C的路徑E2),然後被用於TTA。
也就是說,主體材料121較佳為具有利用TTA將三重激發能轉換為單重激發能的功能。由此,將在發光層120中生成的三重激發能的一部分利用主體材料121中的TTA轉換為單重激發能,並使該單重激發能移動到客體材料122,由此能夠提取螢光發光。為此,主體材料121的S1能階(SFH)較佳為高於客體材料122的S1能階(SFG)。另外,主體材料121的T1能階(TFH)較佳為低於客體材料122的T1能階(TFG)。
尤其是當客體材料122的T1能階(TFG)低於主體材料121的T1能階(TFH)時,較佳為在主體材料
121與客體材料122的重量比中客體材料122所占比例較低。明確而言,對於主體材料121的客體材料122的重量比較佳為大於0且為0.05以下。由此,可以降低載子在客體材料122中再結合的概率。還可以降低從主體材料121的T1能階(TFH)到客體材料122的T1能階(TFG)的能量移動所發生的概率。
注意,主體材料121可以由單一的化合物構成,也可以由多個化合物構成。
另外,在上述各結構中,用於發光單元106及發光單元108的客體材料(螢光材料)既可以相同又可以不同。當發光單元106和發光單元108包含相同的客體材料時,發光元件260成為以小電流值呈現高發光亮度的發光元件,所以是較佳的。另外,當發光單元106和發光單元108包含不同的客體材料時,發光元件260成為呈現多色發光的發光元件,所以是較佳的。尤其較佳為以實現演色性高的白色發光或至少具有紅色、綠色、藍色的發光的方式選擇客體材料。
〈發光元件的結構例子2〉
圖7A是發光元件262的剖面示意圖。
與上述發光元件260同樣地,圖7A所示的發光元件262在一對電極(電極101與電極102)之間包括多個發光單元(在圖7A中為發光單元106及發光單元108)。一個發光單元具有與圖1A至圖1C所示的EL層
100同樣的結構。另外,發光單元106與發光單元108既可以是相同的結構又可以是不同的結構。
另外,在圖7A所示的發光元件262中層疊有發光單元106及發光單元108,在發光單元106與發光單元108之間設置有電荷產生層115。例如,較佳為將圖1A至圖1C所示的EL層100用於發光單元106。
另外,發光元件262包括發光層130和發光層140。另外,發光單元106除了發光層130還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層113及電子注入層114。另外,發光單元108除了發光層140還包括電洞注入層116、電洞傳輸層117、電子傳輸層118及電子注入層119。
另外,發光單元108的發光層較佳為包含磷光材料。也就是說,較佳為:發光單元106所包括的發光層130具有實施方式1所示的結構,且發光單元108所包括的發光層140具有磷光材料。下面對此時的發光元件262的結構例子進行說明。
另外,如圖7B所示,發光單元108所包括的發光層140包含主體材料141和客體材料142。另外,主體材料141包含有機化合物141_1和有機化合物141_2。下面以磷光材料作為發光層140所包含的客體材料142進行說明。
〈〈發光層140的發光機制〉〉
下面,對發光層140的發光機制進行說明。
發光層140所包含的有機化合物141_1與有機化合物141_2形成激態錯合物。
發光層140中的形成激態錯合物的有機化合物141_1和有機化合物141_2的組合只要是能夠形成激態錯合物的組合即可,但較佳為其中一個是具有電洞傳輸性的化合物,而另一個是具有電子傳輸性的化合物。
圖7C示出發光層140中的有機化合物141_1、有機化合物141_2及客體材料142的能階相關。注意,下面示出圖7C中的記載及元件符號。
.Host(141_1):有機化合物141_1(主體材料)
.Host(141_2):有機化合物141_2(主體材料)
.Guest(142):客體材料142(磷光材料)
.SPH:有機化合物141_1(主體材料)的S1能階
.TPH:有機化合物141_1(主體材料)的T1能階
.TPG:客體材料142(磷光材料)的T1能階
.SPE:激態錯合物的S1能階
.TPE:激態錯合物的T1能階
由有機化合物141_1與有機化合物141_2形成的激態錯合物的單重激發態的最低能階(SPE)與激態錯合物的三重激發態的最低能階(TPE)相互鄰接(參照圖7C的路徑C)。
然後,使激態錯合物的(SPE)和(TPE)兩者的能量移動到客體材料142(磷光材料)的三重激發態的
最低能階來得到發光(參照圖7C的路徑D)。
注意,在本說明書等中,有時將上述路徑C及路徑D的過程稱為ExTET(Exciplex-Triplet Energy Transfer:激態錯合物-三重態能量轉移)。
另外,有機化合物141_1和有機化合物141_2中的一個接收電洞,另一個接收電子來形成激態錯合物。或者,當其中一個成為激發態時與另一個相互起作用來形成激態錯合物。因此,發光層140中的幾乎所有激子都作為激態錯合物存在。由於激態錯合物的能帶間隙比有機化合物141_1及有機化合物141_2都小,所以可以以較低的激發能形成激發態。因此,藉由形成激態錯合物可以降低發光元件的驅動電壓。
藉由作為發光層140採用上述結構,可以高效地得到來自發光層140的客體材料142(磷光材料)的發光。
另外,較佳為採用如下結構:與來自發光層140的發光的峰值相比,來自發光層130的發光的峰值更靠近短波長一側。使用呈現短波長的發光的磷光材料的發光元件有亮度劣化快的趨勢。於是,藉由作為短波長的發光採用螢光發光可以提供一種亮度劣化小的發光元件。
另外,藉由使發光層130和發光層140發射彼此不同的發光波長的光,可以實現多色發光的元件。此時,由於合成具有不同的發光峰值的光,因此發射光譜成為具有至少兩個峰值的發射光譜。
另外,上述結構適合用來獲得白色發光。藉由使發光層130與發光層140的光為互補色的關係,可以獲得白色發光。
另外,藉由將發光波長不同的多個發光材料用於發光層130和發光層140中的任一個或兩個,也可以得到由三原色或四種以上的發光顏色構成的演色性高的白色發光。在此情況下,也可以將發光層130和發光層140中的任一個或兩個進一步分割為層狀並使該被分割的層的每一個都含有不同的發光材料。
〈可用於發光層的材料例子〉
下面,對可用於發光層120、發光層130及發光層140的材料進行說明。
〈〈可用於發光層130的材料〉〉
作為能夠用於發光層130的材料,參照上述實施方式1所示的能夠用於發光層130的材料即可。由此,可以製造單重激發態的生成效率高且發光效率高的發光元件。
〈〈可用於發光層120的材料〉〉
在發光層120的材料重量比中,主體材料121所占比例最大,客體材料122(螢光材料)分散在主體材料121中。較佳為主體材料121的S1能階比客體材料122(螢光材料)的S1能階高,且主體材料121的T1能階比客體
材料122(螢光材料)的T1能階低。
在發光層120中,作為客體材料122例如可以使用如下材料。
5,6-雙[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAP2BPy)、5,6-雙[4’-(10-苯基-9-蒽基)聯苯基-4-基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAPP2BPy)、N,N’二苯基-N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-芘-1,6-二胺(簡稱:1,6FLPAPrn)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(簡稱:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-雙[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基二苯乙烯-4,4’-二胺(簡稱:YGA2S)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯胺(簡稱:2YGAPPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝(簡稱:TBP)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)、N,N”-(2-三級丁基蒽-9,10-二基二-4,1-伸苯基)雙[N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺](簡稱:DPABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N”,N”,N''',N'''-八苯基二苯并[g,p](chrysene)-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBC1)、香
豆素30、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、N-[9,10-雙(1,1’-聯苯基-2-基)-2-蒽基]-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCABPhA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPA)、N-[9,10-雙(1,1’-聯苯-2-基)-2-蒽基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPABPhA)、9,10-雙(1,1’-聯苯-2-基)-N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-苯基蒽-2-胺(簡稱:2YGABPhA)、N,N,9-三苯基蒽-9-胺(簡稱:DPhAPhA)、香豆素6、香豆素545T、N,N’-二苯基喹吖酮(簡稱:DPQd)、紅螢烯、5,12-雙(1,1’-聯苯-4-基)-6,11-二苯基稠四苯(簡稱:BPT)、2-(2-{2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基}-6-甲基-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈(簡稱:DCM1)、2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:DCM2)、N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)稠四苯-5,11-二胺(簡稱:p-mPhTD)、7,14-二苯基-N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)苊并[1,2-a]丙二烯合茀-3,10-二胺(簡稱:p-mPhAFD)、2-{2-異丙基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:DCJTI)、2-{2-三級丁基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:DCJTB)、2-(2,6-雙{2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基}-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈(簡稱:
BisDCM)、2-{2,6-雙[2-(8-甲氧基-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:BisDCJTM)、5,10,15,20-四苯基雙苯并[5,6]茚並[1,2,3-cd:1’,2’,3’-lm]苝等。
雖然對能夠用於發光層120中的主體材料121的材料沒有特別的限制,但是例如可以舉出:三(8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Alq)、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Almq3)、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(II)(簡稱:BeBq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(簡稱:Znq)、雙[2-(2-苯并唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnBTZ)等金屬錯合物;2-(4-聯苯基)-5-(4-三級丁基苯基)-1,3,4-二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對三級丁基苯基)-1,3,4-二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-三級丁基苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(簡稱:TPBI)、紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(簡稱:BCP)、2,9-雙(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲羅啉(簡稱:NBPhen)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CO11)等雜環化合物;4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡
稱:TPD)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-二茀-2-基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:BSPB)等芳香胺化合物。另外,可以舉出蒽衍生物、菲衍生物、嵌二萘衍生物、(chrysene)衍生物、二苯并[g,p](chrysene)衍生物等縮合多環芳香化合物(condensed polycyclic aromatic compound)。具體地,可以舉出9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:CzA1PA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:DPhPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、N,9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPBA)、N,9-二苯基-N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、6,12-二甲氧基-5,11-二苯、N,N,N’,N’,N”,N”,N''',N'''-八苯基二苯并[g,p](chrysene)-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBC1)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:DPCzPA)、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、2-三級丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、9,9’-聯蒽(簡稱:BANT)、9,9’-(二苯乙烯-3,3’-二基)二菲(簡稱:DPNS)、9,9’-(二苯乙稀-4,4’-二基)二菲(簡稱:DPNS2)以及1,3,5-三(1-芘基)苯
(簡稱:TPB3)等。從這些物質及已知的物質中選擇一種或多種具有比上述客體材料122的能隙大的能隙的物質即可。
另外,發光層120也可以由兩層以上的多個層形成。例如,在從電洞傳輸層一側依次層疊第一發光層和第二發光層來形成發光層120的情況下,可以將具有電洞傳輸性的物質用於第一發光層的主體材料,並且將具有電子傳輸性的物質用於第二發光層的主體材料。
另外,在發光層120中,主體材料121既可以由一種化合物構成,又可以由多個化合物構成。或者,發光層120也可以包含主體材料121及客體材料122以外的材料。
〈〈可用於發光層140的材料〉〉
在發光層140的材料重量比中,主體材料141所占比例最大,客體材料142(磷光材料)分散在主體材料141中。較佳為發光層140的主體材料141(有機化合物141_1及有機化合物141_2)的T1能階高於發光層140的客體材料(客體材料142)的T1能階。
作為有機化合物141_1,除了鋅、鋁類金屬錯合物以外還可以舉出二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹啉衍生物、二苯并喹啉衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、菲羅啉衍生物等。作為
其他例子,可以舉出芳族胺或咔唑衍生物等。明確而言,可以使用實施方式1所示的電子傳輸性材料及電洞傳輸性材料。
作為有機化合物141_2,使用可以與有機化合物141_1組合形成激態錯合物的材料。明確而言,可以使用實施方式1所示的電子傳輸性材料及電洞傳輸性材料。此時,較佳為以有機化合物141_1與有機化合物141_2所形成的激態錯合物的發光峰值與客體材料142(磷光材料)的三重MLCT(從金屬到配體的電荷轉移:Metal to Ligand Charge Transfer)躍遷的吸收帶(具體為最長波長一側的吸收帶)重疊的方式選擇有機化合物141_1、有機化合物141_2及客體材料142(磷光材料)。由此,可以實現一種發光效率得到顯著提高的發光元件。注意,在使用熱活化延遲螢光材料代替磷光材料的情況下,最長波長一側的吸收帶較佳為單重態的吸收帶。
作為客體材料142(磷光材料),可以舉出銥、銠、鉑類有機金屬錯合物或金屬錯合物,其中較佳為有機銥錯合物,例如銥類鄰位金屬錯合物。作為鄰位金屬化的配體,可以舉出4H-三唑配體、1H-三唑配體、咪唑配體、吡啶配體、嘧啶配體、吡嗪配體或異喹啉配體等。作為金屬錯合物可以舉出具有紫質配體的鉑錯合物等。
作為在藍色或綠色處具有發光峰值的物質,例如可以舉出三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑(triazolato)-3-基-κN2]苯基-κC}銥
(III)(簡稱:Ir(mpptz-dmp)3)、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:Ir(Mptz)3)、三[4-(3-聯苯)-5-異丙基-3-苯基-4H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:Ir(iPrptz-3b)3)、三[3-(5-聯苯)-5-異丙基-4-苯基-4H-1,2,4-三唑〕銥(III)(簡稱:Ir(iPr5btz)3)等具有4H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物;三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:Ir(Mptz1-mp)3)、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:Ir(Prptz1-Me)3)等具有1H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物;fac-三[1-(2,6-二異丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]銥(III)(簡稱:Ir(iPrpmi)3)、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]銥(III)(簡稱:Ir(dmpimpt-Me)3)等具有咪唑骨架的有機金屬銥錯合物;以及雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’]銥(III)四(1-吡唑基)硼酸鹽(簡稱:FIr6)、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’]銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱:FIrpic)、雙{2-[3’,5’-雙(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C2’}銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱:Ir(CF3ppy)2(pic))、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’]銥(III)乙醯丙酮(簡稱:FIr(acac))等以具有拉電子基團的苯基吡啶衍生物為配體的有機金屬銥錯合物。在上述金屬錯合物中,由於具有4H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物具有優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。
作為在綠色或黃色處具有發光峰值的物質,例如可以舉出三(4-甲基-6-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(mppm)3)、三(4-三級丁基-6-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(tBuppm)3)、(乙醯丙酮根)雙(6-甲基-4-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(mppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(6-三級丁基-4-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(tBuppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙[4-(2-降莰基)-6-苯基嘧啶]銥(III)(簡稱:Ir(nbppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]銥(III)(簡稱:Ir(mpmppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙{4,6-二甲基-2-[6-(2,6-二甲基苯基)-4-嘧啶基-κN3〕苯基-κC}銥(III)(簡稱:Ir(dmppm-dmp)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(4,6-二苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(dppm)2(acac))等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物、(乙醯丙酮根)雙(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:Ir(mppr-Me)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(5-異丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:Ir(mppr-iPr)2(acac))等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物、三(2-苯基吡啶-N,C2’)銥(III)(簡稱:Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶根-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(ppy)2(acac))、雙(苯并[h]喹啉)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(bzq)2(acac))、三(苯并[h]喹啉)銥(III)(簡稱:Ir(bzq)3)、三(2-苯基喹啉-N,C2’)銥(III)
(簡稱:Ir(pq)3)、雙(2-苯基喹啉-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(pq)2(acac))等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物、雙(2,4-二苯基-1,3-唑-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(dpo)2(acac))、雙{2-[4’-(全氟苯基)苯基]吡啶-N,C2’}銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(p-PF-ph)2(acac))、雙(2-苯基苯并噻唑-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(bt)2(acac))等有機金屬銥錯合物、三(乙醯丙酮根)(單菲羅啉)鋱(III)(簡稱:Tb(acac)3(Phen))等稀土金屬錯合物。在上述金屬錯合物中,由於具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物具有優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。
另外,作為在黃色或紅色處具有發光峰值的物質,例如可以舉出(二異丁醯甲烷根)雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根]銥(III)(簡稱:Ir(5mdppm)2(dibm))、雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根](二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:Ir(5mdppm)2(dpm))、雙[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根](二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:Ir(d1npm)2(dpm))等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物;(乙醯丙酮根)雙(2,3,5-三苯基吡嗪根)銥(III)(簡稱:Ir(tppr)2(acac))、雙(2,3,5-三苯基吡嗪根)(二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:Ir(tppr)2(dpm))、(乙醯丙酮根)雙[2,3-雙(4-氟苯基)喹啉]合銥(III)(簡稱:Ir(Fdpq)2(acac))等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物;三(1-苯基異喹啉-
N,C2’)銥(III)(簡稱:Ir(piq)3)、雙(1-苯基異喹啉-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(piq)2(acac))等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-紫質鉑(II)(簡稱:PtOEP)等鉑錯合物;以及三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮(propanedionato))(單菲羅啉)銪(III)(簡稱:Eu(DBM)3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲醯基)-3,3,3-三氟丙酮](單菲羅啉)銪(III)(簡稱:Eu(TTA)3(Phen))等稀土金屬錯合物。在上述金屬錯合物中,由於具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物具有優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。另外,具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物可以提供色度良好的紅色發光。
作為發光層140所包括的發光材料,可以使用能夠將三重激發能轉換為發光的材料。作為該能夠將三重激發能轉換為發光的材料,除了磷光材料之外,可以舉出熱活化延遲螢光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料。因此,可以將有關磷光材料的記載看作有關熱活化延遲螢光材料的記載。注意,熱活化延遲螢光材料是指三重激發能階與單重激發能階的差較小且具有藉由反系間跨越將能量從三重激發態轉換為單重激發態的功能的材料。因此,能夠藉由微小的熱能量將三重激發態上轉換(up-convert)為單重激發態(反系間跨越)並能夠高效地呈現來自單重激發態的發光(螢光)。另外,可以高效地獲得熱活化延遲螢光的條件為如下:三
重激發態能階與單重激態發能階的能量差大於0eV且為0.2eV以下,較佳為大於0eV且為0.1eV以下。
另外,顯示熱活化延遲螢光的材料既可以是能夠單獨從三重激發態藉由反系間跨越生成單重激發態的材料,又可以由形成激態錯合物(也稱為Exciplex)的多個材料構成。
當熱活化延遲螢光材料由一種材料構成時,明確而言,可以使用實施方式1所示的熱活化延遲螢光材料。
當作為主體材料使用熱活化延遲螢光材料時,較佳為組合形成激態錯合物的兩種化合物而使用。此時,特別較佳為使用上述容易接收電子的化合物及容易接收電洞的化合物的組合,該組合形成激態錯合物。
另外,對包含在發光層120、發光層130及發光層140的發光材料的發光顏色沒有限制,它們可以分別相同或不同。來自各材料的發光被混合並提取到元件的外部,因此例如當兩個發光顏色處於呈現互補色的關係時,發光元件可以發射白色光。當考慮發光元件的可靠性時,包含在發光層120的發光材料的發光峰值波長較佳為比包含在發光層140的發光材料短。
另外,發光單元106、發光單元108及電荷產生層115可以藉由蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法、塗佈法、凹版印刷等的方法形成。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式
所示的結構適當地組合而實施。
實施方式3
在本實施方式中,參照圖8A至圖11C說明與實施方式1及實施方式2所示的結構不同的結構的發光元件的例子。
〈發光元件的結構例子1〉
圖8A及圖8B是示出本發明的一個實施方式的發光元件的剖面圖。在圖8A及圖8B中使用與圖1A相同的陰影線示出具有與圖1A相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖1A所示的功能相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
圖8A及圖8B所示的發光元件270a及發光元件270b既可以是將光提取到基板200一側的底面發射(底部發射)型發光元件,也可以是將光提取到與基板200相反的方向的頂面發射(頂部發射)型發光元件。注意,本發明的一個實施方式並不侷限於此,也可以是將發光元件所發射的光提取到基板200的上方及下方的兩者的雙面發射(雙發射:dual emission)型發光元件。
當發光元件270a及發光元件270b是底部發射型時,電極101較佳為具有透過光的功能。另外,電極102較佳為具有反射光的功能。或者,當發光元件270a及發光元件270b是頂部發射型時,電極101較佳為具有
反射光的功能。另外,電極102較佳為具有透過光的功能。
發光元件270a及發光元件270b在基板200上包括電極101及電極102。另外,在電極101與電極102之間包括發光層123B、發光層123G及發光層123R。另外,還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層118及電子注入層119。
另外,作為電極101的結構的一部分,發光元件270b包括導電層101a、導電層101a上的導電層101b、導電層101a下的導電層101c。也就是說,發光元件270b具有導電層101a被導電層101b與導電層101c夾持的電極101的結構。
在發光元件270b中,導電層101b與導電層101c既可以由不同的材料形成,又可以由相同的材料形成。當電極101具有被相同的導電性材料夾持的結構時,容易藉由蝕刻製程進行圖案形成,所以是較佳的。
此外,在發光元件270b中,也可以僅包括導電層101b和導電層101c中的任一個。
另外,電極101所包括的導電層101a、101b、101c都可以使用與實施方式1所示的電極101或電極102同樣的結構及材料。
在圖8A及圖8B中,在被電極101與電極102夾持的區域221B、區域221G與區域221R之間分別具有分隔壁145。分隔壁145具有絕緣性。分隔壁145覆
蓋電極101的端部,並具有與該電極重疊的開口部。藉由設置分隔壁145,可以將各區域的基板200上的電極101分別分為島狀。
此外,發光層123B與發光層123G可以在與分隔壁145重疊的區域中具有彼此重疊的區域。另外,發光層123G與發光層123R可以在與分隔壁145重疊的區域中具有彼此重疊的區域。另外,發光層123R與發光層123B可以在與分隔壁145重疊的區域中具有彼此重疊的區域。
分隔壁145只要具有絕緣性即可,使用無機材料或有機材料形成。作為該無機材料,可以舉出氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、氧化鋁、氮化鋁等。作為該有機材料,例如可以舉出丙烯酸樹脂或聚醯亞胺樹脂等感光性樹脂材料。
另外,發光層123R、發光層123G、發光層123B較佳為分別包含能夠發射不同顏色的發光材料。例如,當發光層123R包含能夠發射紅色的發光材料時,區域221R呈現紅色光;當發光層123G包含能夠發射綠色的發光材料時,區域221G呈現綠色光;當發光層123B包含能夠發射藍色的發光材料時,區域221B呈現藍色光。藉由將具有這種結構的發光元件270a或發光元件270b用於顯示裝置的像素,可以製造能夠進行全彩色顯示的顯示裝置。另外,每個發光層的膜厚度既可以相同又可以不同。
另外,發光層123B、發光層123G、發光層123R中的任一個或多個發光層較佳為包含實施方式1所示的發光層130。由此,可以製造發光效率良好的發光元件。
另外,發光層123B、發光層123G、發光層123R中的任一個或多個發光層也可以是兩層以上的疊層。
如上所示,藉由使至少一個發光層包含實施方式1所示的發光層,並且將包括該發光層的發光元件270a或發光元件270b用於顯示裝置的像素,可以製造發光效率高的顯示裝置。也就是說,包括發光元件270a或發光元件270b的顯示裝置可以減少功耗。
另外,藉由在提取光的電極上設置濾色片,可以提高發光元件270a及發光元件270b的色純度。因此,可以提高包括發光元件270a或發光元件270b的顯示裝置的色純度。
另外,藉由在提取光的電極上設置偏光板,可以減少發光元件270a及發光元件270b的外光反射。因此,可以提高包括發光元件270a或發光元件270b的顯示裝置的對比度。
注意,關於發光元件270a及發光元件270b中的其他結構,參照實施方式1中的發光元件的結構即可。
〈發光元件的結構例子2〉
下面,參照圖9A及圖9B說明與圖8A及圖8B所示的發光元件不同的結構例子。
圖9A及圖9B是示出本發明的一個實施方式的發光元件的剖面圖。在圖9A及圖9B中使用與圖8A及圖8B相同的陰影線示出具有與圖8A及圖8B相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖8A及圖8B所示的功能相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
圖9A及圖9B是在一對電極之間具有發光層的發光元件的結構例子。圖9A所示的發光元件272a是將光提取到與基板200相反的方向的頂面發射(頂部發射)型發光元件,並且圖9B所示的發光元件272b是將光提取到基板200一側的底面發射(底部發射)型發光元件。注意,本發明的一個實施方式並不侷限於此,也可以是將發光元件所發射的光提取到形成發光元件的基板200的上方及下方的兩者的雙面發射(雙發射)型發光元件。
發光元件272a及發光元件272b在基板200上包括電極101、電極102、電極103、電極104。此外,在電極101與電極102之間、在電極102與電極103之間以及在電極102與電極104之間至少包括發光層130及電荷產生層115。此外,還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層150、電子傳輸層113、電子注入層114、電洞注入層116、電洞傳輸層117、電子傳輸層118、電
子注入層119。
電極101包括導電層101a、在導電層101a上並與其接觸的導電層101b。此外,電極103包括導電層103a、在導電層103a上並與其接觸的導電層103b。電極104包括導電層104a、在導電層104a上並與其接觸的導電層104b。
圖9A所示的發光元件272a及圖9B所示的發光元件272b在由電極101及電極102夾持的區域222B與由電極102及電極103夾持的區域222G與由電極102及電極104夾持的區域222R之間包括分隔壁145。分隔壁145具有絕緣性。分隔壁145覆蓋電極101、電極103及電極104的端部,並包括與該電極重疊的開口部。藉由設置分隔壁145,可以將各區域的基板200上的該電極分別分為島狀。
發光元件272a及發光元件272b在從區域222B、區域222G及區域222R發射的光被提取的方向上具有分別包括光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R的基板220。從各區域發射的光透過各光學元件射出到發光元件外部。也就是說,從區域222B發射的光透過光學元件224B射出,從區域222G發射的光透過光學元件224G射出,且從區域222R發射的光透過光學元件224R射出。
光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R具有選擇性地使入射光中的呈現特定顏色的光透過
的功能。例如,從區域222B發射的光透過光學元件224B成為藍色光,從區域222G發射的光透過光學元件224G成為綠色光,從區域222R發射的光透過光學元件224R成為紅色光。
作為光學元件224R、光學元件224G、光學元件224B,例如可以採用彩色層(也稱為濾色片)、帶通濾光片、多層膜濾光片等。此外,可以將顏色轉換元件應用於光學元件。顏色轉換元件是將入射光轉換為其波長比該入射光長的光的光學元件。作為顏色轉換元件,較佳為使用利用量子點的元件。藉由利用量子點,可以提高顯示裝置的色彩再現性。
另外,也可以在光學元件224R、光學元件224G及光學元件224B上重疊地設置多個光學元件。作為其他光學元件,例如可以設置圓偏光板或防反射膜等。藉由將圓偏光板設置在顯示裝置中的發光元件所發射的光被提取的一側,可以防止從顯示裝置的外部入射的光在顯示裝置的內部被反射而射出到外部的現象。另外,藉由設置防反射膜,可以減弱在顯示裝置的表面被反射的外光。由此,可以清晰地觀察顯示裝置所發射的光。
在圖9A及圖9B中使用虛線的箭頭示意性地示出透過各光學元件從各區域射出的藍色(B)光、綠色(G)光、紅色(R)光。
在各光學元件之間包括遮光層223。遮光層223具有遮蔽從相鄰的區域發射的光的功能。此外,也可
以採用不設置遮光層223的結構。
遮光層223具有抑制外光的反射的功能。或者,遮光層223具有阻擋從相鄰的發光元件發射出的光且防止混色的功能。遮光層223可以使用金屬、包含黑色顏料的樹脂、碳黑、金屬氧化物、包含多種金屬氧化物的固溶體的複合氧化物等。
另外,關於基板200及具有光學元件的基板220,參照實施方式1即可。
並且,發光元件272a及發光元件272b具有微腔結構。
從發光層130及發光層150射出的光在一對電極(例如,電極101與電極102)之間被諧振。另外,發光層130及發光層150形成在所射出的光中的所希望的波長的光得到增強的位置。例如,藉由調整從電極101的反射區域到發光層130的發光區域的光學距離以及從電極102的反射區域到發光層130的發光區域的光學距離,可以增強從發光層130射出的光中的所希望的波長的光。另外,藉由調整從電極101的反射區域到發光層150的發光區域的光學距離以及從電極102的反射區域到發光層150的發光區域的光學距離,可以增強從發光層150射出的光中的所希望的波長的光。也就是說,當採用層疊多個發光層(在此為發光層130及發光層150)的發光元件時,較佳為分別將發光層130及發光層150的光學距離最佳化。
另外,在發光元件272a及發光元件272b
中,藉由在各區域中調整導電層(導電層101b、導電層103b及導電層104b)的厚度,可以增強發光層130及發光層150所發射的光中的所希望的波長的光。此外,藉由在各區域中使電洞注入層111和電洞傳輸層112中的至少一個的厚度不同,也可以增強從發光層130及發光層150發射的光。
例如,在電極101至電極104中,當能夠反射光的導電性材料的折射率小於發光層130或發光層150的折射率時,以電極101與電極102之間的光學距離為mBλB/2(mB表示自然數,λB表示在區域222B中增強的光的波長)的方式調整電極101中的導電層101b的膜厚度。同樣地,以電極103與電極102之間的光學距離為mGλG/2(mG表示自然數,λG表示在區域222G中增強的光的波長)的方式調整電極103中的導電層103b的膜厚度。並且,以電極104與電極102之間的光學距離為mRλR/2(mR表示自然數,λR表示在區域222R中增強的光的波長)的方式調整電極104中的導電層104b的膜厚度。
如上所述,藉由設置微腔結構調整各區域的一對電極之間的光學距離,可以抑制各電極附近的光的散射及光的吸收,由此可以實現高的光提取效率。另外,在上述結構中,導電層101b、導電層103b、導電層104b較佳為具有透過光的功能。另外,構成導電層101b、導電層103b、導電層104b的材料既可以相同又可以不同。另
外,導電層101b、導電層103b、導電層104b也可以分別是兩層以上的疊層。
由於圖9A所示的發光元件272a是頂面發射型發光元件,所以導電層101a、導電層103a及導電層104a較佳為具有反射光的功能。另外,電極102較佳為具有透過光的功能及反射光的功能。
另外,由於圖9B所示的發光元件272b是底面發射型發光元件,所以導電層101a、導電層103a及導電層104a較佳為具有透過光的功能及反射光的功能。另外,電極102較佳為具有反射光的功能。
在發光元件272a及發光元件272b中,導電層101a、導電層103a、或導電層104a既可以使用相同的材料,又可以使用不同的材料。當導電層101a、導電層103a、導電層104a使用相同的材料時,可以降低發光元件272a及發光元件272b的製造成本。另外,導電層101a、導電層103a、導電層104a也可以分別是兩層以上的疊層。
另外,發光元件272a及發光元件272b中的發光層130較佳為具有實施方式1所示的結構。由此,可以製造發光效率高的發光元件。
例如,發光層130及發光層150可以具有如發光層150a及發光層150b那樣在其中一個或兩個中層疊有兩層的結構。藉由作為兩層的發光層分別使用第一發光材料及第二發光材料這兩種具有發射不同顏色的功能的發
光材料,可以得到包含多種顏色的發光。尤其是,較佳為選擇用於各發光層的發光材料,以便藉由組合發光層130和發光層150所發射的光而能夠得到白色發光。
發光層130和發光層150中的一個或兩個也可以具有層疊有三層以上的結構,並也可以包括不具有發光材料的層。
如上所示,藉由將具有實施方式1所示的發光層的結構的發光元件272a或發光元件272b用於顯示裝置的像素,可以製造發光效率高的顯示裝置。也就是說,包括發光元件272a或發光元件272b的顯示裝置可以減少功耗。
注意,關於發光元件272a及發光元件272b中的其他結構,參照發光元件270a或發光元件270b或者實施方式1及實施方式2所示的發光元件的結構即可。
〈發光元件的製造方法〉
接著,參照圖10A至圖11C對本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法進行說明。在此,對圖9A所示的發光元件272a的製造方法進行說明。
圖10A至圖11C是說明本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法的剖面圖。
下面將說明的發光元件272a的製造方法包括第一步驟至第七步驟的七個步驟。
〈〈第一步驟〉〉
第一步驟是如下製程:將發光元件的電極(具體為構成電極101的導電層101a、構成電極103的導電層103a以及構成電極104的導電層104a)形成在基板200上(參照圖10A)。
在本實施方式中,在基板200上形成具有反射光的功能的導電層,將該導電層加工為所希望的形狀,由此形成導電層101a、導電層103a及導電層104a。作為上述具有反射光的功能的導電層,使用銀、鈀及銅的合金膜(也稱為Ag-Pd-Cu膜、APC)。如此,藉由經過對同一導電層進行加工的製程形成導電層101a、導電層103a、及導電層104a,可以降低製造成本,所以是較佳的。
此外,也可以在第一步驟之前在基板200上形成多個電晶體。此外,上述多個電晶體可以與導電層101a、導電層103a及導電層104a分別電連接。
〈〈第二步驟〉〉
第二步驟是如下製程:在構成電極101的導電層101a上形成具有透過光的功能的導電層101b;在構成電極103的導電層103a上形成具有透過光的功能的導電層103b;以及在構成電極104的導電層104a上形成具有透過光的功能的導電層104b(參照圖10B)。
在本實施方式中,在具有反射光的功能的導
電層101a、103a及104a上分別形成具有透過光的功能的導電層101b、103b及104b,由此形成電極101、電極103及電極104。作為上述導電層101b、103b及104b使用ITSO膜。
另外,具有透過光的功能的導電層101b、103b及104b也可以分為多次來形成。藉由分為多次形成,可以以在各區域中實現適當的微腔結構的膜厚度來形成導電層101b、103b及104b。
〈〈第三步驟〉〉
第三步驟是形成覆蓋發光元件的各電極的端部的分隔壁145的製程(參照圖10C)。
分隔壁145包括與電極重疊的開口部。由於該開口部而露出的導電膜被用作發光元件的陽極。在本實施方式中,作為分隔壁145使用聚醯亞胺樹脂。
另外,在第一步驟至第三步驟中沒有損傷EL層(包含有機化合物的層)的可能性,由此可以使用各種各樣的成膜方法及微細加工技術。在本實施方式中,利用濺射法形成反射導電層,利用光微影法在該導電層上形成圖案,然後利用乾蝕刻法或濕蝕刻法將該導電層加工為島狀,來形成構成電極101的導電層101a、構成電極103的導電層103a以及構成電極104的導電層104a。然後,利用濺射法形成具有透明性的導電膜,利用光微影法在該具有透明性的導電膜上形成圖案,然後利用濕蝕刻法將該
具有透明性的導電膜加工為島狀,來形成電極101、電極103以及電極104。
〈〈第四步驟〉〉
第四步驟是形成電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層150、電子傳輸層113、電子注入層114及電荷產生層115的製程(參照圖11A)。
藉由共蒸鍍電洞傳輸性材料和包含受體物質的材料,可以形成電洞注入層111。注意,共蒸鍍是指使多個不同的物質分別從不同的蒸發源同時蒸發的蒸鍍法。藉由蒸鍍電洞傳輸性材料,可以形成電洞傳輸層112。
藉由蒸鍍發射選自綠色、黃綠色、黃色、橙色和紅色中至少一個的光的客體材料,可以形成發光層150。作為客體材料,可以使用發射螢光或磷光的發光性有機化合物。另外,較佳為使用實施方式1及實施方式2所示的發光層的結構。另外,發光層150也可以是雙層結構。此時,兩個發光層較佳為具有彼此發射不同顏色的發光性物質。
藉由蒸鍍電子傳輸性高的物質,可以形成電子傳輸層113。另外,藉由蒸鍍電子注入性高的物質,可以形成電子注入層114。
藉由蒸鍍對電洞傳輸性材料添加有電子受體(受體)的材料或對電子傳輸性材料添加有電子予體(施體)的材料,可以形成電荷產生層115。
〈〈第五步驟〉〉
第五步驟是形成電洞注入層116、電洞傳輸層117、發光層130、電子傳輸層118、電子注入層119以及電極102的製程(參照圖11B)。
藉由利用與上面所示的電洞注入層111相同的材料及方法,可以形成電洞注入層116。另外,藉由利用與上面所示的電洞傳輸層112相同的材料及方法,可以形成電洞傳輸層117。
藉由蒸鍍發射選自紫色、藍色和藍綠色中至少一個的光的客體材料,可以形成發光層130。客體材料可以使用螢光性有機化合物。此外,既可以單獨蒸鍍該螢光性有機化合物,又可以與其他材料混合而蒸鍍該螢光性有機化合物。另外,也可以以螢光性有機化合物為客體材料,並將該客體材料分散在其激發能比客體材料大的主體材料中,由此進行蒸鍍。
作為電子傳輸層118,可以利用與上述電子傳輸層113同樣的材料及同樣的方法形成。另外,作為電子注入層119,可以利用與上述電子注入層114同樣的材料及同樣的方法形成。
藉由層疊具有反射性的導電膜與具有透光性的導電膜,可以形成電極102。電極102可以採用單層結構或疊層結構。
藉由上述製程,在基板200上形成發光元
件,該發光元件在電極101、電極103及電極104上分別包括區域222B、區域222G及區域222R。
〈〈第六步驟〉〉
第六步驟是在基板220上形成遮光層223、光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R的製程(參照圖11C)。
將包含黑色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成遮光層223。然後,在基板220及遮光層223上形成光學元件224B、光學元件224G、光學元件224R。將包含藍色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成光學元件224B。將包含綠色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成光學元件224G。將包含紅色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成光學元件224R。
〈〈第七步驟〉〉
第七步驟是如下製程:將形成在基板200上的發光元件、形成在基板220上的遮光層223、光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R貼合,並使用密封材料來密封(未圖示)。
藉由上述製程,可以形成圖9A所示的發光元件272a。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式
所示的結構適當地組合而實施。
實施方式4
在本實施方式中,參照圖12A至圖18B對本發明的一個實施方式的顯示裝置進行說明。
〈顯示裝置的結構例子1〉
圖12A是示出顯示裝置600的俯視圖,圖12B是沿圖12A中的點劃線A-B、點劃線C-D所示的部分的剖面圖。顯示裝置600包括驅動電路部(信號線驅動電路部601、掃描線驅動電路部603)以及像素部602。信號線驅動電路部601、掃描線驅動電路部603、像素部602具有控制發光元件的發光的功能。
顯示裝置600包括元件基板610、密封基板604、密封材料605、由密封材料605圍繞的區域607、引線配線608以及FPC609。
注意,引線配線608是用來傳送輸入到信號線驅動電路部601及掃描線驅動電路部603的信號的佈線,並且從用作外部輸入端子的FPC609接收視訊信號、時脈信號、啟動信號、重設信號等。注意,雖然在此只圖示出FPC609,但是FPC609還可以安裝有印刷線路板(PWB:Printed Wiring Board)。
作為信號線驅動電路部601,形成組合N通道型電晶體623和P通道型電晶體624的CMOS電路。另
外,信號線驅動電路部601或掃描線驅動電路部603可以利用各種CMOS電路、PMOS電路或NMOS電路。另外,雖然在本實施方式中示出在基板上將形成有驅動電路部的驅動器和像素設置在同一表面上的顯示裝置,但是不需要必須採用該結構,驅動電路部也可以形成在外部,而不形成在基板上。
另外,像素部602包括切換電晶體611、電流控制電晶體612以及與電流控制電晶體612的汲極電連接的下部電極613。注意,以覆蓋下部電極613的端部的方式形成有分隔壁614。作為分隔壁614可以使用正型感光丙烯酸樹脂膜。
另外,將分隔壁614的上端部或下端部形成為具有曲率的曲面,以獲得良好的覆蓋性。例如,在使用正型感光丙烯酸作為分隔壁614的材料的情況下,較佳為只使分隔壁614的上端部包括具有曲率半徑(0.2μm以上且3μm以下)的曲面。作為分隔壁614,可以使用負型感光樹脂或者正型感光樹脂。
對電晶體(電晶體611、612、623、624)的結構沒有特別的限制。例如,作為電晶體也可以使用交錯型電晶體。另外,對電晶體的極性也沒有特別的限制,也可以採用包括N通道型電晶體及P通道型電晶體的結構或者只具有N通道型電晶體和P通道型電晶體中的一個的結構。對用於電晶體的半導體膜的結晶性也沒有特別的限制。例如,可以使用非晶半導體膜或結晶性半導體膜。
作為半導體材料,可以使用第14族(矽等)半導體、化合物半導體(包括氧化物半導體)、有機半導體等。作為電晶體,例如使用能隙為2eV以上,較佳為2.5eV以上,更佳為3eV以上的氧化物半導體,由此可以降低電晶體的關態電流,所以是較佳的。作為該氧化物半導體,例如可以舉出In-Ga氧化物、In-M-Zn氧化物(M表示鋁(Al)、鎵(Ga)、釔(Y)、鋯(Zr)、鑭(La)、鈰(Ce)、錫(Sn)、鉿(Hf)或釹(Nd))等。
在下部電極613上形成有EL層616及上部電極617。將下部電極613用作陽極,將上部電極617用作陰極。
另外,EL層616藉由使用蒸鍍遮罩的蒸鍍法、噴墨法、旋轉塗佈法等各種方法形成。另外,作為構成EL層616的其他材料,也可以使用低分子化合物或高分子化合物(包括低聚物、樹枝狀聚合物)。
由下部電極613、EL層616及上部電極617構成發光元件618。發光元件618是具有構成實施方式1至實施方式3的結構的發光元件。注意,當像素部包括多個發光元件時,也可以包括在實施方式1至實施方式3中記載的發光元件以及具有其他結構的發光元件。
另外,藉由使用密封材料605將密封基板604貼合到元件基板610,形成如下結構,亦即發光元件618安裝在由元件基板610、密封基板604以及密封材料605圍繞的區域607中。注意,在區域607中填充有填料,除
了填充有惰性氣體(氮或氬等)的情況以外,也有填充有可用於密封材料605的紫外線硬化性樹脂或熱固性樹脂的情況,例如可以使用PVC(聚氯乙烯)類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、環氧類樹脂、矽酮類樹脂、PVB(聚乙烯醇縮丁醛)類樹脂或EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)類樹脂。藉由在密封基板中形成凹部且在其中設置乾燥劑,可以抑制水分所導致的劣化,所以是較佳的。
另外,在密封基板604的下方以與發光元件618重疊的方式設置光學元件621。此外,在在密封基板604的下方還設置遮光層622。作為光學元件621及遮光層622都可以採用與實施方式3所示的光學元件及遮光層同樣的結構。
另外,較佳為使用環氧類樹脂或玻璃粉作為密封材料605。另外,這些材料較佳為儘可能地不容易使水或氧透過的材料。另外,作為用於密封基板604的材料,除了可以使用玻璃基板或石英基板以外,還可以使用由FRP(Fiber Reinforced Plastics;玻璃纖維強化塑膠)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯、丙烯酸等構成的塑膠基板。
藉由上述步驟,可以得到包括實施方式1至實施方式3所記載的發光元件及光學元件的發光裝置。
〈顯示裝置的結構例子2〉
下面,參照圖13A、圖13B及圖14對顯示裝置的其
他例子進行說明。另外,圖13A、圖13B及圖14是本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面圖。
圖13A示出基板1001、基底絕緣膜1002、閘極絕緣膜1003、閘極電極1006、1007、1008、第一層間絕緣膜1020、第二層間絕緣膜1021、週邊部1042、像素部1040、驅動電路部1041、發光元件的下部電極1024R、1024G、1024B、分隔壁1025、EL層1028、發光元件的上部電極1026、密封層1029、密封基板1031、密封材料1032等。
另外,在圖13A中,作為光學元件的一個例子,將彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G及藍色彩色層1034B)設置在透明基材1033上。另外,還可以設置遮光層1035。對設置有彩色層及遮光層的透明基材1033進行對準而將其固定到基板1001上。另外,彩色層及遮光層被覆蓋層1036覆蓋。另外,在圖13A中,透過彩色層的光成為紅色光、綠色光、藍色光,因此能夠以三個顏色的像素呈現影像。
圖13B示出作為光學元件的一個例子將彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)形成在閘極絕緣膜1003和第一層間絕緣膜1020之間的例子。如上述那樣,也可以將彩色層設置在基板1001和密封基板1031之間。
在圖14中,作為光學元件的一個例子,示出彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩
色層1034B)形成在第一層間絕緣膜1020和第二層間絕緣膜1021之間的例子。如此,彩色層也可以設置在基板1001和密封基板1031之間。
另外,雖然以上說明了具有在形成有電晶體的基板1001一側提取光的結構(底部發射型)的顯示裝置,但是也可以採用具有在密封基板1031一側提取發光的結構(頂部發射型)的顯示裝置。
〈顯示裝置的結構例子3〉
圖15A及圖15B示出頂部發射型顯示裝置的剖面圖的一個例子。圖15A及圖15B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面圖,省略圖13A、圖13B及圖14所示的驅動電路部1041、週邊部1042等。
在此情況下,基板1001可以使用不使光透過的基板。到製造連接電晶體與發光元件的陽極的連接電極為止的製程與底部發射型顯示裝置同樣地進行。然後,以覆蓋電極1022的方式形成第三層間絕緣膜1037。該絕緣膜也可以具有平坦化的功能。第三層間絕緣膜1037可以使用與第二層間絕緣膜相同的材料或其他各種材料形成。
雖然在此發光元件的下部電極1024R、1024G、1024B都是陽極,但是也可以是陰極。另外,在採用如圖15A及圖15B所示那樣的頂部發射型顯示裝置的情況下,下部電極1024R、1024G、1024B較佳為具有反射光的功能。另外,在EL層1028上設置有上部電極
1026。較佳為:上部電極1026具有反射光的功能及透過光的功能,在下部電極1024R、1024G、1024B與上部電極1026之間採用微腔結構,增強特定波長的光的強度。
在採用圖15A所示的頂部發射結構的情況下,可以使用設置有彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G及藍色彩色層1034B)的密封基板1031進行密封。密封基板1031也可以設置有位於像素和像素之間的遮光層1035。另外,作為密封基板1031,較佳為使用具有透光性的基板。
在圖15A中,例示出設置多個發光元件並在該多個發光元件的每一個上設置彩色層的結構,但是不侷限於此。例如,如圖15B所示,也可以以設置紅色彩色層1034R及藍色彩色層1034B而不設置綠色彩色層的方式以紅色、綠色、藍色的三個顏色進行全彩色顯示。如圖15A所示,當設置發光元件並在該發光元件的每一個上設置彩色層時,發揮可以抑制外光反射的效果。另一方面,如圖15B所示,當設置紅色彩色層以及藍色彩色層而不設置發光元件及綠色彩色層時,綠色發光元件所發射出的光的能量損失少,因此發揮可以減少功耗的效果。
〈顯示裝置的結構例子4〉
雖然上述顯示裝置包括三種顏色(紅色、綠色及藍色)的子像素,但是也可以包括四種顏色(紅色、綠色、藍色及黃色或者紅色、綠色、藍色及白色)的子像素。圖
16A至圖18B示出包括下部電極1024R、1024G、1024B及1024Y的顯示裝置的結構。圖16A、圖16B及圖17示出將光提取到形成有電晶體的基板1001一側的結構(底部發射型)的顯示裝置,圖18A及圖18B示出將光提取到密封基板1031一側的結構(頂部發射型)的顯示裝置。
圖16A示出將光學元件(彩色層1034R、彩色層1034G、彩色層1034B、彩色層1034Y)設置於透明的基材1033的顯示裝置的例子。另外,圖16B示出將光學元件(彩色層1034R、彩色層1034G、彩色層1034B)形成在閘極絕緣膜1003與第一層間絕緣膜1020之間的顯示裝置的例子。另外,圖17示出將光學元件(彩色層1034R、彩色層1034G、彩色層1034B、彩色層1034Y)形成在第一層間絕緣膜1020與第二層間絕緣膜1021之間的顯示裝置的例子。
彩色層1034R具有透過紅色光的功能,彩色層1034G具有透過綠色光的功能,彩色層1034B具有透過藍色光的功能。另外,彩色層1034Y具有透過黃色光的功能或者透過選自藍色、綠色、黃色、紅色中的多個光的功能。當彩色層1034Y具有透過選自藍色、綠色、黃色、紅色中的多個光的功能時,透過彩色層1034Y的光也可以是白色。發射黃色或白色的光的發光元件的發光效率高,因此包括彩色層1034Y的顯示裝置可以降低功耗。
另外,在圖18A及圖18B所示的頂部發射型
顯示裝置中,在包括下部電極1024Y的發光元件中也與圖15A的顯示裝置同樣地較佳為在下部電極1024R、1024G、1024B、1024Y與上部電極1026之間具有微腔結構。另外,在圖18A的顯示裝置中,可以利用設置有彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B及黃色彩色層1034Y)的密封基板1031進行密封。
透過微腔及黃色彩色層1034Y發射的光是在黃色的區域具有發射光譜的光。由於黃色的視覺靈敏度高,所以發射黃色光的發光元件的發光效率高。也就是說,具有圖18A的結構的顯示裝置可以降低功耗。
在圖18A中,例示出設置多個發光元件並在該多個發光元件的每一個上設置彩色層的結構,但是不侷限於此。例如,如圖18B所示,也可以以設置紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G及藍色彩色層1034B而不設置黃色彩色層的方式以紅色、綠色、藍色、黃色的四個顏色或紅色、綠色、藍色、白色的四個顏色進行全彩色顯示。如圖18A所示,當設置發光元件並在該發光元件的每一個上設置彩色層時,發揮可以抑制外光反射的效果。另一方面,如圖18B所示,當設置發光元件及紅色彩色層、綠色彩色層及藍色彩色層而不設置黃色彩色層時,黃色或白色的發光元件所發射出的光的能量損失少,因此發揮可以減少功耗的效果。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式
或本實施方式中的其他結構適當地組合。
實施方式5
在本實施方式中,參照圖19A至圖21B說明包括本發明的一個實施方式的發光元件的顯示裝置。
注意,圖19A是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的方塊圖,圖19B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置所包括的像素電路的電路圖。
〈關於發光裝置的說明〉
圖19A所示的顯示裝置包括:具有顯示元件的像素的區域(以下稱為像素部802);配置在像素部802外側並具有用來驅動像素的電路的電路部(以下稱為驅動電路部804);具有保護元件的功能的電路(以下稱為保護電路806);以及端子部807。此外,也可以不設置保護電路806。
驅動電路部804的一部分或全部較佳為與像素部802形成在同一基板上。由此,可以減少構件的數量或端子的數量。當驅動電路部804的一部分或全部不與像素部802形成在同一基板上時,驅動電路部804的一部分或全部可以藉由COG或TAB(Tape Automated Bonding:捲帶自動接合)安裝。
像素部802包括用來驅動配置為X行(X為2以上的自然數)Y列(Y為2以上的自然數)的多個顯示
元件的電路(以下稱為像素電路801),驅動電路部804包括輸出選擇像素的信號(掃描信號)的電路(以下稱為掃描線驅動電路804a)以及用來供應用於驅動像素的顯示元件的信號(資料信號)的電路(以下稱為信號線驅動電路804b)等驅動電路。
掃描線驅動電路804a具有移位暫存器等。掃描線驅動電路804a藉由端子部807被輸入用來驅動移位暫存器的信號並輸出信號。例如,掃描線驅動電路804a被輸入起動脈衝信號、時脈信號等並輸出脈衝信號。掃描線驅動電路804a具有控制被供應掃描信號的佈線(以下稱為掃描線GL_1至GL_X)的電位的功能。另外,也可以設置多個掃描線驅動電路804a,並藉由多個掃描線驅動電路804a分別控制掃描線GL_1至GL_X。或者,掃描線驅動電路804a具有能夠供應初始化信號的功能。但是,不侷限於此,掃描線驅動電路804a也可以供應其他信號。
信號線驅動電路804b具有移位暫存器等。信號線驅動電路804b藉由端子部807來接收用來驅動移位暫存器的信號和從其中得出資料信號的信號(影像信號)。信號線驅動電路804b具有根據影像信號生成寫入到像素電路801的資料信號的功能。此外,信號線驅動電路804b具有響應於由於起動脈衝信號、時脈信號等的輸入產生的脈衝信號而控制資料信號的輸出的功能。另外,信號線驅動電路804b具有控制被供應資料信號的佈線
(以下稱為資料線DL_1至DL_Y)的電位的功能。或者,信號線驅動電路804b具有能夠供應初始化信號的功能。但是,不侷限於此,信號線驅動電路804b可以供應其他信號。
信號線驅動電路804b例如使用多個類比開關等來構成。信號線驅動電路804b藉由依次使多個類比開關開啟而可以輸出對影像信號進行時間分割所得到的信號作為資料信號。此外,也可以使用移位暫存器等構成信號線驅動電路804b。
脈衝信號及資料信號分別藉由被供應掃描信號的多個掃描線GL之一及被供應資料信號的多個資料線DL之一被輸入到多個像素電路801中的每一個。另外,多個像素電路801的每一個藉由掃描線驅動電路804a來控制資料信號的寫入及保持。例如,藉由掃描線GL_m(m是X以下的自然數)從掃描線驅動電路804a對第m行第n列的像素電路801輸入脈衝信號,並根據掃描線GL_m的電位而藉由資料線DL_n(n是Y以下的自然數)從信號線驅動電路804b對第m行第n列的像素電路801輸入資料信號。
圖19A所示的保護電路806例如連接於與作為掃描線驅動電路804a和像素電路801之間的佈線的掃描線GL。或者,保護電路806連接於作為信號線驅動電路804b和像素電路801之間的佈線的資料線DL。或者,保護電路806可以連接於掃描線驅動電路804a和端子部
807之間的佈線。或者,保護電路806可以連接於信號線驅動電路804b和端子部807之間的佈線。此外,端子部807是指設置有用來從外部的電路對顯示裝置輸入電源、控制信號及影像信號的端子的部分。
保護電路806是在對與其連接的佈線供應一定範圍之外的電位時使該佈線與其他佈線之間導通的電路。
如圖19A所示,藉由對像素部802和驅動電路部804分別設置保護電路806,可以提高顯示裝置對因ESD(Electro Static Discharge:靜電放電)等而產生的過電流的耐性。但是,保護電路806的結構不侷限於此,例如,也可以採用將掃描線驅動電路804a與保護電路806連接的結構或將信號線驅動電路804b與保護電路806連接的結構。或者,也可以採用將端子部807與保護電路806連接的結構。
另外,雖然在圖19A中示出由掃描線驅動電路804a和信號線驅動電路804b形成驅動電路部804的例子,但不侷限於此。例如,也可以只形成掃描線驅動電路804a並安裝形成有另外準備的源極驅動電路的基板(例如,由單晶半導體膜或多晶半導體膜形成的驅動電路基板)。
〈像素電路的結構例子〉
圖19A所示的多個像素電路801例如可以採用圖19B
所示的結構。
圖19B所示的像素電路801包括電晶體852、854、電容器862以及發光元件872。
電晶體852的源極電極和汲極電極中的一個電連接於被供應資料信號的佈線(資料線DL_n)。並且,電晶體852的閘極電極電連接於被供應閘極信號的佈線(掃描線GL_m)。
電晶體852具有控制資料信號的寫入的功能。
電容器862的一對電極中的一個電連接於被供應電位的佈線(以下,稱為電位供應線VL_a),另一個電連接於電晶體852的源極電極和汲極電極中的另一個。
電容器862具有作為儲存被寫入的資料的儲存電容器的功能。
電晶體854的源極電極和汲極電極中的一個電連接於電位供應線VL_a。並且,電晶體854的閘極電極電連接於電晶體852的源極電極和汲極電極中的另一個。
發光元件872的陽極和陰極中的一個電連接於電位供應線VL_b,另一個電連接於電晶體854的源極電極和汲極電極中的另一個。
作為發光元件872,可以使用實施方式1至實施方式3所示的發光元件。
此外,電位供應線VL_a和電位供應線VL_b中的一個被施加高電源電位VDD,另一個被施加低電源電位VSS。
例如,在具有圖19B的像素電路801的顯示裝置中,藉由圖19A所示的掃描線驅動電路804a依次選擇各行的像素電路801,並使電晶體852開啟而寫入資料信號。
當電晶體852被關閉時,被寫入資料的像素電路801成為保持狀態。並且,流過電晶體854的源極電極與汲極電極之間的電流量根據寫入的資料信號的電位被控制,發光元件872以對應於流過的電流量的亮度發光。藉由按行依次進行上述步驟,可以顯示影像。
另外,可以使像素電路具有校正電晶體的臨界電壓等的變動的影響的功能。圖20A及圖20B和圖21A及圖21B示出像素電路的一個例子。
圖20A所示的像素電路包括六個電晶體(電晶體303_1至303_6)、電容器304以及發光元件305。此外,佈線301_1至301_5、佈線302_1及佈線302_2電連接到圖20A所示的像素電路。注意,作為電晶體303_1至303_6,例如可以使用p通道型電晶體。
圖20B所示的像素電路是除圖20A所示的像素電路之外還包括電晶體303_7的結構。另外,佈線301_6及佈線301_7電連接到圖20B所示的像素電路。在此,佈線301_5與佈線301_6可以相互電連接。注意,作
為電晶體303_7,例如可以使用p通道型電晶體。
圖21A所示的像素電路包括六個電晶體(電晶體308_1至308_6)、電容器304以及發光元件305。此外,佈線306_1至306_3及佈線307_1至307_3電連接到圖21A所示的像素電路。在此,佈線306_1與佈線306_3可以相互電連接。注意,作為電晶體308_1至308_6,例如可以使用p通道型電晶體。
圖21B所示的像素電路包括兩個電晶體(電晶體309_1及電晶體309_2)、兩個電容器(電容器304_1及電容器304_2)以及發光元件305。另外,佈線311_1至佈線311_3、佈線312_1及佈線312_2電連接到圖21B所示的像素電路。此外,藉由採用圖21B所示的像素電路的結構,例如可以利用電壓輸入-電流驅動方式(也稱為CVCC方式)驅動像素電路。注意,作為電晶體309_1及309_2,例如可以使用p通道型電晶體。
另外,本發明的一個實施方式的發光元件可以適用於在顯示裝置的像素中包括主動元件的主動矩陣方式或在顯示裝置的像素中沒有包括主動元件的被動矩陣方式。
在主動矩陣方式中,作為主動元件(非線性元件)除電晶體外還可以使用各種主動元件(非線性元件)。例如,也可以使用MIM(Metal Insulator Metal:金屬-絕緣體-金屬)或TFD(Thin Film Diode:薄膜二極體)等。由於這些元件的製程少,因此能夠降低製造成本
或者提高良率。另外,由於這些元件的尺寸小,所以可以提高開口率,從而能夠實現低耗電量或高亮度化。
作為除了主動矩陣方式以外的方式,也可以採用不使用主動元件(非線性元件)的被動矩陣型。由於不使用主動元件(非線性元件),所以製程少,從而可以降低製造成本或者提高良率。另外,由於不使用主動元件(非線性元件),所以可以提高開口率,從而能夠實現低耗電量或高亮度化等。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式6
在本實施方式中,參照圖22A至圖26說明包括本發明的一個實施方式的發光元件的顯示裝置以及在該顯示裝置安裝輸入裝置的電子裝置。
〈關於觸控面板的說明1〉
注意,在本實施方式中,作為電子裝置的一個例子,對組合顯示裝置與輸入裝置的觸控面板2000進行說明。另外,作為輸入裝置的一個例子,對使用觸控感測器的情況進行說明。
圖22A及圖22B是觸控面板2000的透視圖。另外,在圖22A及圖22B中,為了明確起見,示出觸控面板2000的典型的組件。
觸控面板2000包括顯示裝置2501及觸控感測器2595(參照圖22B)。此外,觸控面板2000包括基板2510、基板2570以及基板2590。另外,基板2510、基板2570以及基板2590都具有撓性。注意,基板2510、基板2570和基板2590中的任一個或全部可以不具有撓性。
顯示裝置2501包括基板2510上的多個像素以及能夠向該像素供應信號的多個佈線2511。多個佈線2511被引導在基板2510的外周部,其一部分構成端子2519。端子2519與FPC2509(1)電連接。另外,多個佈線2511可以將來自信號線驅動電路2503s(1)的信號供應到多個像素。
基板2590包括觸控感測器2595以及與觸控感測器2595電連接的多個佈線2598。多個佈線2598被引導在基板2590的外周部,其一部分構成端子。並且,該端子與FPC2509(2)電連接。另外,為了明確起見,在圖22B中以實線示出設置在基板2590的背面一側(與基板2510相對的面一側)的觸控感測器2595的電極以及佈線等。
作為觸控感測器2595,例如可以適用電容式觸控感測器。作為電容式,可以舉出表面型電容式、投影型電容式等。
作為投影型電容式,主要根據驅動方法的不同而分為自電容式、互電容式等。當採用互電容式時,可
以同時檢測出多個點,所以是較佳的。
注意,圖22B所示的觸控感測器2595是採用了投影型電容式觸控感測器的結構。
另外,觸控感測器2595可以適用可檢測出手指等檢測物件的接近或接觸的各種感測器。
投影型電容式觸控感測器2595包括電極2591及電極2592。電極2591電連接於多個佈線2598之中的任何一個,而電極2592電連接於多個佈線2598之中的任何其他一個。
如圖22A及圖22B所示,電極2592具有在一個方向上配置的多個四邊形在角部相互連接的形狀。
電極2591是四邊形且在與電極2592延伸的方向交叉的方向上反復地配置。
佈線2594與其間夾著電極2592的兩個電極2591電連接。此時,電極2592與佈線2594的交叉部面積較佳為儘可能小。由此,可以減少沒有設置電極的區域的面積,從而可以降低穿透率的偏差。其結果,可以降低透過觸控感測器2595的光的亮度偏差。
注意,電極2591及電極2592的形狀不侷限於此,可以具有各種形狀。例如,也可以採用如下結構:將多個電極2591配置為其間儘量沒有間隙,並隔著絕緣層間隔開地設置多個電極2592,以形成不重疊於電極2591的區域。此時,藉由在相鄰的兩個電極2592之間設置與這些電極電絕緣的虛擬電極,可以減少穿透率不同的
區域的面積,所以是較佳的。
〈關於顯示裝置的說明〉
接著,參照圖23A說明顯示裝置2501的詳細內容。圖23A是沿圖22B中的點劃線X1-X2所示的部分的剖面圖。
顯示裝置2501包括多個配置為矩陣狀的像素。該像素包括顯示元件以及驅動該顯示元件的像素電路。
在以下說明中,說明將發射白色光的發光元件適用於顯示元件的例子,但是顯示元件不侷限於此。例如,也可以包括發光顏色不同的發光元件,以使各相鄰的像素的發光顏色不同。
作為基板2510及基板2570,例如,可以適當地使用水蒸氣穿透率為1×10-5g.m-2.day-1以下,較佳為1×10-6g.m-2.day-1以下的具有撓性的材料。或者,較佳為將其熱膨脹率大致相同的材料用於基板2510及基板2570。例如,線性膨脹係數較佳為1×10-3/K以下,更佳為5×10-5/K以下,進一步較佳為1×10-5/K以下。
注意,基板2510是疊層體,其中包括防止雜質擴散到發光元件的絕緣層2510a、撓性基板2510b以及貼合絕緣層2510a與撓性基板2510b的黏合層2510c。另外,基板2570是疊層體,其中包括防止雜質擴散到發光元件的絕緣層2570a、撓性基板2570b以及貼合絕緣層
2570a與撓性基板2570b的黏合層2570c。
黏合層2510c及黏合層2570c例如可以使用聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯或丙烯酸、氨酯、環氧。還可以使用包括具有矽氧烷鍵合的樹脂的材料。
此外,在基板2510與基板2570之間包括密封層2560。密封層2560較佳為具有比空氣大的折射率。此外,如圖23A所示,當在密封層2560一側提取光時,密封層2560可以兼作光學接合層。
另外,可以在密封層2560的外周部形成密封材料。藉由使用該密封材料,可以在由基板2510、基板2570、密封層2560及密封材料圍繞的區域中配置發光元件2550R。注意,作為密封層2560,可以填充惰性氣體(氮或氬等)。此外,可以在該惰性氣體內設置乾燥劑而吸收水分等。另外,作為上述密封材料,例如較佳為使用環氧類樹脂或玻璃粉。此外,作為用於密封材料的材料,較佳為使用不使水分或氧透過的材料。
另外,顯示裝置2501包括像素2502R。此外,像素2502R包括發光模組2580R。
像素2502R包括發光元件2550R以及可以向該發光元件2550R供應電力的電晶體2502t。注意,將電晶體2502t用作像素電路的一部分。此外,發光模組2580R包括發光元件2550R以及彩色層2567R。
發光元件2550R包括下部電極、上部電極以
及下部電極與上部電極之間的EL層。作為發光元件2550R,例如可以使用實施方式1至實施方式3所示的發光元件。
另外,也可以在下部電極與上部電極之間採用微腔結構,增強特定波長的光的強度。
另外,在密封層2560被設置於提取光一側的情況下,密封層2560接觸於發光元件2550R及彩色層2567R。
彩色層2567R位於與發光元件2550R重疊的位置。由此,發光元件2550R所發射的光的一部分透過彩色層2567R,而向圖23A中的箭頭所示的方向被射出到發光模組2580R的外部。
此外,在顯示裝置2501中,在發射光的方向上設置遮光層2567BM。遮光層2567BM以圍繞彩色層2567R的方式設置。
彩色層2567R具有使特定波長區的光透過的功能即可,例如,可以使用使紅色波長區的光透過的濾色片、使綠色波長區的光透過的濾色片、使藍色波長區的光透過的濾色片以及使黃色波長區的光透過的濾色片等。每個濾色片可以藉由印刷法、噴墨法、利用光微影技術的蝕刻法等並使用各種材料形成。
另外,在顯示裝置2501中設置有絕緣層2521。絕緣層2521覆蓋電晶體2502t。此外,絕緣層2521具有使起因於像素電路的凹凸平坦的功能。另外,
可以使絕緣層2521具有能夠抑制雜質擴散的功能。由此,能夠抑制由於雜質擴散而電晶體2502t等的可靠性降低。
此外,發光元件2550R被形成於絕緣層2521的上方。另外,以與發光元件2550R所包括的下部電極的端部重疊的方式設置分隔壁2528。此外,可以在分隔壁2528上形成控制基板2510與基板2570的間隔的間隔物。
掃描線驅動電路2503g(1)包括電晶體2503t及電容器2503c。注意,可以將驅動電路與像素電路經同一製程形成在同一基板上。
另外,在基板2510上設置有能夠供應信號的佈線2511。此外,在佈線2511上設置有端子2519。另外,FPC2509(1)電連接到端子2519。此外,FPC2509(1)具有供應視訊信號、時脈信號、啟動信號、重設信號等的功能。另外,FPC2509(1)也可以安裝有印刷線路板(PWB)。
此外,可以將各種結構的電晶體適用於顯示裝置2501。在圖23A中,雖然示出了使用底閘極型電晶體的情況,但不侷限於此,例如可以將圖23B所示的頂閘極型電晶體適用於顯示裝置2501。
另外,對電晶體2502t及電晶體2503t的極性沒有特別的限制,例如,可以使用n通道電晶體及p通道電晶體,或者可以使用n通道電晶體或p通道電晶體。此
外,對用於電晶體2502t及2503t的半導體膜的結晶性也沒有特別的限制。例如,可以使用非晶半導體膜、結晶半導體膜。另外,作為半導體材料,可以使用第14族半導體(例如,含有矽的半導體)、化合物半導體(包括氧化物半導體)、有機半導體等。藉由將能隙為2eV以上,較佳為2.5eV以上,更佳為3eV以上的氧化物半導體用於電晶體2502t和電晶體2503t中的任一個或兩個,能夠降低電晶體的關態電流,所以是較佳的。作為該氧化物半導體,可以舉出In-Ga氧化物、In-M-Zn氧化物(M表示Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、Sn、Hf或Nd)等。
〈關於觸控感測器的說明〉
接著,參照圖23C說明觸控感測器2595的詳細內容。圖23C是沿圖22B中的點劃線X3-X4所示的部分的剖面圖。
觸控感測器2595包括:在基板2590上配置為交錯形狀的電極2591及電極2592;覆蓋電極2591及電極2592的絕緣層2593;以及使相鄰的電極2591電連接的佈線2594。
電極2591及電極2592使用具有透光性的導電材料形成。作為具有透光性的導電材料,可以使用氧化銦、銦錫氧化物、銦鋅氧化物、氧化鋅、添加有鎵的氧化鋅等導電氧化物。此外,還可以使用含有石墨烯的膜。含有石墨烯的膜例如可以藉由使包含氧化石墨烯的膜還原而
形成。作為還原方法,可以舉出進行加熱的方法等。
例如,在藉由濺射法將具有透光性的導電材料形成在基板2590上之後,可以藉由光微影法等各種圖案形成技術去除不需要的部分來形成電極2591及電極2592。
另外,作為用於絕緣層2593的材料,例如除了丙烯酸樹脂、環氧樹脂等樹脂、具有矽氧烷鍵的樹脂之外,還可以使用氧化矽、氧氮化矽、氧化鋁等無機絕緣材料。
另外,達到電極2591的開口設置在絕緣層2593中,並且佈線2594與相鄰的電極2591電連接。由於透光導電材料可以提高觸控面板的開口率,因此可以適用於佈線2594。另外,因為其導電性高於電極2591及電極2592的材料可以減少電阻,所以可以適用於佈線2594。
電極2592延在一個方向上,多個電極2592設置為條紋狀。此外,佈線2594以與電極2592交叉的方式設置。
夾著一個電極2592設置有一對電極2591。另外,佈線2594電連接一對電極2591。
另外,多個電極2591並不一定要設置在與一個電極2592正交的方向上,也可以設置為形成大於0°且小於90°的角。
此外,一個佈線2598與電極2591或電極
2592電連接。另外,將佈線2598的一部分用作端子。作為佈線2598,例如可以使用金屬材料諸如鋁、金、鉑、銀、鎳、鈦、鎢、鉻、鉬、鐵、鈷、銅或鈀等或者包含該金屬材料的合金材料。
另外,藉由設置覆蓋絕緣層2593及佈線2594的絕緣層,可以保護觸控感測器2595。
此外,連接層2599電連接佈線2598與FPC2509(2)。
作為連接層2599,可以使用異方性導電膜(ACF:Anisotropic Conductive Film)或異方性導電膏(ACP:Anisotropic Conductive Paste)等。
〈關於觸控面板的說明2〉
接著,參照圖24A說明觸控面板2000的詳細內容。圖24A是沿圖22A中的點劃線X5-X6所示的部分的剖面圖。
圖24A所示的觸控面板2000是將圖23A所說明的顯示裝置2501與圖23C所說明的觸控感測器2595貼合在一起的結構。
另外,圖24A所示的觸控面板2000除了圖23A及圖23C所說明的結構之外還包括黏合層2597及防反射層2567p。
黏合層2597以與佈線2594接觸的方式設置。注意,黏合層2597以使觸控感測器2595重疊於顯示
裝置2501的方式將基板2590貼合到基板2570。此外,黏合層2597較佳為具有透光性。另外,作為黏合層2597,可以使用熱固性樹脂或紫外線硬化性樹脂。例如,可以使用丙烯酸類樹脂、氨酯類樹脂、環氧類樹脂或矽氧烷類樹脂。
防反射層2567p設置在重疊於像素的位置上。作為防反射層2567p,例如可以使用圓偏光板。
接著,參照圖24B對與圖24A所示的結構不同的結構的觸控面板進行說明。
圖24B是觸控面板2001的剖面圖。圖24B所示的觸控面板2001與圖24A所示的觸控面板2000的不同之處是相對於顯示裝置2501的觸控感測器2595的位置。在這裡對不同的結構進行詳細的說明,而對可以使用同樣的結構的部分援用觸控面板2000的說明。
彩色層2567R位於與發光元件2550R重疊的位置。此外,圖24B所示的發光元件2550R將光射出到設置有電晶體2502t的一側。由此,發光元件2550R所發射的光的一部分透過彩色層2567R,而向圖24B中的箭頭所示的方向被射出到發光模組2580R的外部。
另外,觸控感測器2595被設置於顯示裝置2501的基板2510一側。
黏合層2597位於基板2510與基板2590之間,並將顯示裝置2501和觸控感測器2595貼合在一起。
如圖24A及圖24B所示,從發光元件射出的
光可以射出到基板2510的上側和下側中的任一側或雙側。
〈關於觸控面板的驅動方法的說明〉
接著,參照圖25A及圖25B對觸控面板的驅動方法的一個例子進行說明。
圖25A是示出互電容式觸控感測器的結構的方塊圖。在圖25A中,示出脈衝電壓輸出電路2601、電流檢測電路2602。另外,在圖25A中,以X1至X6的六個佈線表示被施加有脈衝電壓的電極2621,並以Y1至Y6的六個佈線表示檢測電流的變化的電極2622。此外,圖25A示出由於使電極2621與電極2622重疊而形成的電容器2603。注意,電極2621與電極2622的功能可以互相調換。
脈衝電壓輸出電路2601是用來依次將脈衝電壓施加到X1至X6的佈線的電路。藉由對X1至X6的佈線施加脈衝電壓,在形成電容器2603的電極2621與電極2622之間產生電場。藉由利用該產生於電極之間的電場由於被遮蔽等而使電容器2603的互電容產生變化,可以檢測出被檢測體的接近或接觸。
電流檢測電路2602是用來檢測電容器2603的互電容變化所引起的Y1至Y6的佈線的電流變化的電路。在Y1至Y6的佈線中,如果沒有被檢測體的接近或接觸,所檢測的電流值則沒有變化,而另一方面,在由於
所檢測的被檢測體的接近或接觸而互電容減少的情況下,檢測到電流值減少的變化。另外,藉由積分電路等檢測電流即可。
接著,圖25B示出圖25A所示的互電容式觸控感測器中的輸入/輸出波形的時序圖。在圖25B中,在一個圖框期間進行各行列中的被檢測體的檢測。另外,在圖25B中,示出沒有檢測出被檢測體(未觸摸)和檢測出被檢測體(觸摸)的兩種情況。此外,圖25B示出對應於Y1至Y6的佈線所檢測出的電流值的電壓值的波形。
依次對X1至X6的佈線施加脈衝電壓,Y1至Y6的佈線的波形根據該脈衝電壓變化。當沒有被檢測體的接近或接觸時,Y1至Y6的波形根據X1至X6的佈線的電壓變化產生變化。另一方面,在有被檢測體接近或接觸的部位電流值減少,因而與其相應的電壓值的波形也產生變化。
如此,藉由檢測互電容的變化,可以檢測出被檢測體的接近或接觸。
〈關於感測器電路的說明〉
另外,作為觸控感測器,圖25A雖然示出在佈線的交叉部只設置電容器2603的被動矩陣型觸控感測器的結構,但是也可以採用包括電晶體和電容器的主動矩陣型觸控感測器。圖26示出主動矩陣型觸控感測器所包括的感測器電路的一個例子。
圖26所示的感測器電路包括電容器2603、電晶體2611、電晶體2612及電晶體2613。
對電晶體2613的閘極施加信號G2,對源極和汲極中的一個施加電壓VRES,並且另一個與電容器2603的一個電極及電晶體2611的閘極電連接。電晶體2611的源極和汲極中的一個與電晶體2612的源極和汲極中的一個電連接,對另一個施加電壓VSS。對電晶體2612的閘極施加信號G1,源極和汲極中的另一個與佈線ML電連接。對電容器2603的另一個電極施加電壓VSS。
接下來,對圖26所述的感測器電路的工作進行說明。首先,藉由作為信號G2施加使電晶體2613成為開啟狀態的電位,與電晶體2611的閘極連接的節點n被施加對應於電壓VRES的電位。接著,藉由作為信號G2施加使電晶體2613成為關閉狀態的電位,節點n的電位被保持。
接著,由於手指等被檢測體的接近或接觸,電容器2603的互電容產生變化,而節點n的電位隨其由VRES變化。
在讀出工作中,對信號G1施加使電晶體2612成為開啟狀態的電位。流過電晶體2611的電流,亦即流過佈線ML的電流根據節點n的電位而產生變化。藉由檢測該電流,可以檢測出被檢測體的接近或接觸。
在電晶體2611、電晶體2612及電晶體2613中,較佳為將氧化物半導體層用於形成有其通道區的半導
體層。尤其是藉由將這種電晶體用於電晶體2613,能夠長期間保持節點n的電位,由此可以減少對節點n再次供應VRES的工作(更新工作)的頻率。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式7
在本實施方式中,參照圖27以及圖28A至圖28G對包括本發明的一個實施方式的發光元件的顯示模組及電子裝置進行說明。
〈關於顯示模組的說明〉
圖27所示的顯示模組8000在上蓋8001與下蓋8002之間包括連接於FPC8003的觸控感測器8004、連接於FPC8005的顯示裝置8006、框架8009、印刷基板8010、電池8011。
例如可以將本發明的一個實施方式的發光元件用於顯示裝置8006。
上蓋8001及下蓋8002可以根據觸控感測器8004及顯示裝置8006的尺寸可以適當地改變形狀或尺寸。
觸控感測器8004能夠是電阻膜式觸控感測器或電容式觸控感測器,並且能夠被形成為與顯示裝置8006重疊。此外,也可以使顯示裝置8006的相對基板
(密封基板)具有觸控感測器的功能。另外,也可以在顯示裝置8006的各像素內設置光感測器,而形成光學觸控感測器。
框架8009除了具有保護顯示裝置8006的功能以外還具有用來遮斷因印刷基板8010的工作而產生的電磁波的電磁屏蔽的功能。此外,框架8009也可以具有作為散熱板的功能。
印刷基板8010具有電源電路以及用來輸出視訊信號及時脈信號的信號處理電路。作為對電源電路供應電力的電源,既可以採用外部的商業電源,又可以採用另行設置的電池8011的電源。當使用商業電源時,可以省略電池8011。
此外,在顯示模組8000中還可以設置偏光板、相位差板、稜鏡片等構件。
〈關於電子裝置的說明〉
圖28A至圖28G是示出電子裝置的圖。這些電子裝置可以包括外殼9000、顯示部9001、揚聲器9003、操作鍵9005(包括電源開關或操作開關)、連接端子9006、感測器9007(它具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風9008等。
圖28A至圖28G所示的電子裝置可以具有各種功能。例如,可以具有如下功能:將各種資訊(靜態影像、動態影像、文字影像等)顯示在顯示部上的功能;觸控感測器的功能;顯示日曆、日期或時間等的功能;藉由利用各種軟體(程式)控制處理的功能;進行無線通訊的功能;藉由利用無線通訊功能來連接到各種電腦網路的功能;藉由利用無線通訊功能,進行各種資料的發送或接收的功能;讀出儲存在存儲介質中的程式或資料來將其顯示在顯示部上的功能;等。注意,圖28A至圖28G所示的電子裝置可具有的功能不侷限於上述功能,而可以具有各種功能。另外,雖然在圖28A至圖28G中未圖示,但是電子裝置可以包括多個顯示部。此外,也可以在該電子裝置中設置照相機等而使其具有如下功能:拍攝靜態影像的功能;拍攝動態影像的功能;將所拍攝的影像儲存在存儲介質(外部存儲介質或內置於照相機的存儲介質)中的功能;將所拍攝的影像顯示在顯示部上的功能;等。
下面,詳細地說明圖28A至圖28G所示的電子裝置。
圖28A是示出可攜式資訊終端9100的透視圖。可攜式資訊終端9100所包括的顯示部9001具有撓性。因此,可以沿著所彎曲的外殼9000的彎曲面組裝顯示部9001。另外,顯示部9001具備觸控感測器,而可以用手指或觸控筆等觸摸螢幕來進行操作。例如,藉由觸摸顯示於顯示部9001上的圖示,可以啟動應用程式。
圖28B是示出可攜式資訊終端9101的透視圖。可攜式資訊終端9101例如具有電話機、電子筆記本和資訊閱讀裝置等中的一種或多種的功能。明確而言,可以將其用作智慧手機。注意,揚聲器9003、連接端子9006、感測器9007等在可攜式資訊終端9101中未圖示,但可以設置在與圖28A所示的可攜式資訊終端9100同樣的位置上。另外,可攜式資訊終端9101可以將文字或影像資訊顯示在其多個面上。例如,可以將三個操作按鈕9050(還稱為操作圖示或只稱為圖示)顯示在顯示部9001的一個面上。另外,可以將由虛線矩形表示的資訊9051顯示在顯示部9001的另一個面上。此外,作為資訊9051的一個例子,可以舉出提示收到來自電子郵件、SNS(Social Networking Services:社交網路服務)或電話等的資訊的顯示;電子郵件或SNS等的標題;電子郵件或SNS等的發送者姓名;日期;時間;電池餘量;以及天線接收的強度等。或者,可以在顯示有資訊9051的位置上顯示操作按鈕9050等代替資訊9051。
圖28C是示出可攜式資訊終端9102的透視圖。可攜式資訊終端9102具有將資訊顯示在顯示部9001的三個以上的面上的功能。在此,示出資訊9052、資訊9053、資訊9054分別顯示於不同的面上的例子。例如,可攜式資訊終端9102的使用者能夠在將可攜式資訊終端9102放在上衣口袋裡的狀態下確認其顯示(這裡是資訊9053)。明確而言,將打來電話的人的電話號碼或姓名等
顯示在能夠從可攜式資訊終端9102的上方觀看這些資訊的位置。使用者可以確認到該顯示而無需從口袋裡拿出可攜式資訊終端9102,由此能夠判斷是否接電話。
圖28D是示出手錶型可攜式資訊終端9200的透視圖。可攜式資訊終端9200可以執行行動電話、電子郵件、文章的閱讀及編輯、音樂播放、網路通信、電腦遊戲等各種應用程式。此外,顯示部9001的顯示面被彎曲,能夠在所彎曲的顯示面上進行顯示。另外,可攜式資訊終端9200可以進行被通信標準化的近距離無線通訊。例如,藉由與可進行無線通訊的耳麥相互通信,可以進行免提通話。此外,可攜式資訊終端9200包括連接端子9006,可以藉由連接器直接與其他資訊終端進行資料的交換。另外,也可以藉由連接端子9006進行充電。此外,充電工作也可以利用無線供電進行,而不藉由連接端子9006。
圖28E至圖28G是示出能夠折疊的可攜式資訊終端9201的透視圖。另外,圖28E是展開狀態的可攜式資訊終端9201的透視圖,圖28F是從展開狀態和折疊狀態中的一個狀態變為另一個狀態的中途的狀態的可攜式資訊終端9201的透視圖,圖28G是折疊狀態的可攜式資訊終端9201的透視圖。可攜式資訊終端9201在折疊狀態下可攜性好,在展開狀態下因為具有無縫拼接的較大的顯示區域而其顯示的一覽性強。可攜式資訊終端9201所包括的顯示部9001由鉸鏈9055所連接的三個外殼9000來
支撐。藉由鉸鏈9055使兩個外殼9000之間彎折,可以從可攜式資訊終端9201的展開狀態可逆性地變為折疊狀態。例如,可以以1mm以上且150mm以下的曲率半徑使可攜式資訊終端9201彎曲。
本實施方式所示的電子裝置的特徵在於具有用來顯示某些資訊的顯示部。注意,本發明的一個實施方式的發光元件也可以應用於不包括顯示部的電子裝置。另外,雖然在本實施方式中示出了電子裝置的顯示部具有撓性且可以在所彎曲的顯示面上進行顯示的結構或能夠使其顯示部折疊的結構,但不侷限於此,也可以採用不具有撓性且在平面部上進行顯示的結構。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式8
在本實施方式中,參照圖29A至圖30D對包括本發明的一個實施方式的發光元件的發光裝置進行說明。
圖29A是本實施方式所示的發光裝置3000的透視圖,圖29B是沿著圖29A所示的點劃線E-F切斷的剖面圖。注意,在圖29A中,為了避免繁雜而以虛線表示組件的一部分。
圖29A及圖29B所示的發光裝置3000包括基板3001、基板3001上的發光元件3005、設置於發光元件3005的外周的第一密封區域3007以及設置於第一密封區
域3007的外周的第二密封區域3009。
另外,來自發光元件3005的發光從基板3001和基板3003中的任一個或兩個射出。在圖29A及圖29B中,說明來自發光元件3005的發光射出到下方一側(基板3001一側)的結構。
此外,如圖29A及圖29B所示,發光裝置3000具有以被第一密封區域3007及第二密封區域3009包圍的方式配置發光元件3005的雙密封結構。藉由採用雙密封結構,能夠適當地抑制從外部侵入發光元件3005一側的雜質(例如,水、氧等)。但是,並不一定必須要設置第一密封區域3007及第二密封區域3009。例如,可以只設置第一密封區域3007。
注意,在圖29B中,第一密封區域3007及第二密封區域3009以與基板3001及基板3003接觸的方式設置。但是,不侷限於此,例如,第一密封區域3007和第二密封區域3009中的一個或兩個可以以與形成在基板3001的上方的絕緣膜或導電膜接觸的方式設置。或者,第一密封區域3007和第二密封區域3009中的一個或兩個可以以與形成在基板3003的下方的絕緣膜或導電膜接觸的方式設置。
作為基板3001及基板3003的結構,分別採用與上述實施方式3所記載的基板200及基板220同樣的結構,即可。作為發光元件3005的結構,採用與上述實施方式所記載的發光元件同樣的結構,即可。
第一密封區域3007可以使用包含玻璃的材料(例如,玻璃粉、玻璃帶等)。另外,第二密封區域3009可以使用包含樹脂的材料。藉由將包含玻璃的材料用於第一密封區域3007,可以提高生產率及密封性。此外,藉由將包含樹脂的材料用於第二密封區域3009,可以提高抗衝擊性及耐熱性。但是,用於第一密封區域3007及第二密封區域3009的材料不侷限於此,第一密封區域3007可以使用包含樹脂的材料形成,而第二密封區域3009可以使用包含玻璃的材料形成。
另外,作為上述玻璃粉,例如可以舉出氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化銫、氧化鈉、氧化鉀、氧化硼、氧化釩、氧化鋅、氧化碲、氧化鋁、二氧化矽、氧化鉛、氧化錫、氧化磷、氧化釕、氧化銠、氧化鐵、氧化銅、二氧化錳、氧化鉬、氧化鈮、氧化鈦、氧化鎢、氧化鉍、氧化鋯、氧化鋰、氧化銻、硼酸鉛玻璃、磷酸錫玻璃、釩酸鹽玻璃或硼矽酸鹽玻璃等。為了吸收紅外光,玻璃粉較佳為包含一種以上的過渡金屬。
此外,作為上述玻璃粉,例如,在基板上塗佈玻璃粉漿料並對其進行加熱或照射雷射等。玻璃粉漿料包含上述玻璃粉及使用有機溶劑稀釋的樹脂(也稱為黏合劑)。注意,也可以使用在玻璃粉中添加有吸收雷射光束的波長的光的吸收劑的玻璃粉漿料。此外,作為雷射,例如較佳為使用Nd:YAG雷射或半導體雷射等。另外,雷射照射形狀既可以為圓形又可以為四角形。
此外,作為上述包含樹脂的材料,例如可以使用聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯或丙烯酸、氨酯、環氧。還可以使用包括具有矽氧烷鍵合的樹脂的材料。
注意,當第一密封區域3007和第二密封區域3009中的任一個或兩個使用包含玻璃的材料時,該包含玻璃的材料的熱膨脹率較佳為近於基板3001的熱膨脹率。藉由採用上述結構,可以抑制由於熱應力而在包含玻璃的材料或基板3001中產生裂縫。
例如,在將包含玻璃的材料用於第一密封區域3007並將包含樹脂的材料用於第二密封區域3009的情況下,具有如下優異的效果。
第二密封區域3009被設置得比第一密封區域3007更靠近發光裝置3000的外周部一側。在發光裝置3000中,越接近外周部,起因於外力等的應變越大。因此,使用包含樹脂的材料對產生更大的應變的發光裝置3000的外周部一側,亦即為第二密封區域3009進行密封,並且使用包含玻璃的材料對設置於第二密封區域3009的內側的第一密封區域3007進行密封,由此,即便發生起因於外力等的應變,發光裝置3000也不容易損壞。
另外,如圖29B所示,在被基板3001、基板3003、第一密封區域3007及第二密封區域3009包圍的區域中形成第一區域3011。此外,在被基板3001、基板
3003、發光元件3005及第一密封區域3007包圍的區域中形成第二區域3013。
第一區域3011及第二區域3013例如較佳為填充有稀有氣體或氮氣體等惰性氣體。注意,作為第一區域3011及第二區域3013,與大氣壓狀態相比,更佳為減壓狀態。
另外,圖29C示出圖29B所示的結構的變形實例。圖29C是示出發光裝置3000的變形實例的剖面圖。
在圖29C所示的結構中,基板3003的一部分設置有凹部,並且,該凹部設置有乾燥劑3018。其他結構與圖29B所示的結構相同。
作為乾燥劑3018,可以使用藉由化學吸附來吸附水分等的物質或者藉由物理吸附來吸附水分等的物質。作為可用作乾燥劑3018的物質,例如可以舉出鹼金屬的氧化物、鹼土金屬的氧化物(氧化鈣或氧化鋇等)、硫酸鹽、金屬鹵化物、過氯酸鹽、沸石或矽膠等。
接著,參照圖30A至圖30D對圖29B所示的發光裝置3000的變形實例進行說明。注意,圖30A至圖30D是說明圖29B所示的發光裝置3000的變形實例的剖面圖。
在圖30A至圖30D所示的發光裝置中,不設置第二密封區域3009,而只設置第一密封區域3007。此外,在圖30A至圖30D所示的發光裝置中,具有區域
3014代替圖29B所示的第二區域3013。
作為區域3014,例如可以使用聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯或丙烯酸、氨酯、環氧。還可以使用包括具有矽氧烷鍵合的樹脂的材料。
藉由將上述材料用於區域3014,可以實現所謂的固體密封的發光裝置。
另外,在圖30B所示的發光裝置中,在圖30A所示的發光裝置的基板3001一側設置基板3015。
如圖30B所示,基板3015具有凹凸。藉由將具有凹凸的基板3015設置於發光元件3005的提取光一側,可以提高來自發光元件3005的光的光提取效率。注意,可以設置用作擴散板的基板代替如圖30B所示那樣的具有凹凸的結構。
此外,圖30A所示的發光裝置具有從基板3001一側提取光的結構,而另一方面,圖30C所示的發光裝置具有從基板3003一側提取光的結構。
圖30C所示的發光裝置在基板3003一側包括基板3015。其他結構是與圖30B所示的發光裝置同樣的結構。
另外,在圖30D所示的發光裝置中,不設置圖30C所示的發光裝置的基板3003、3015,而只設置基板3016。
基板3016包括位於離發光元件3005近的一
側的第一凹凸以及位於離發光元件3005遠的一側的第二凹凸。藉由採用圖30D所示的結構,可以進一步提高來自發光元件3005的光的光提取效率。
因此,藉由使用本實施方式所示的結構,能夠實現由於水分或氧等雜質而導致的發光元件的劣化得到抑制的發光裝置。或者,藉由使用本實施方式所示的結構,能夠實現光提取效率高的發光裝置。
注意,本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式9
在本實施方式中,參照圖31A至圖32說明將本發明的一個實施方式的發光元件適用於各種照明裝置及電子裝置的情況的例子。
藉由將本發明的一個實施方式的發光元件形成在具有撓性的基板上,能夠實現包括具有曲面的發光區域的電子裝置或照明裝置。
此外,還可以將應用了本發明的一個實施方式的發光裝置適用於汽車的照明,其中該照明被設置於儀表板、擋風玻璃、天花板等。
圖31A示出多功能終端3500的一個面的透視圖,圖31B示出多功能終端3500的另一個面的透視圖。在多功能終端3500中,外殼3502組裝有顯示部3504、照相機3506、照明3508等。可以將本發明的一個實施方
式的發光裝置用於照明3508。
將包括本發明的一個實施方式的發光裝置的照明3508用作面光源。因此,不同於以LED為代表的點光源,能夠得到指向性低的發光。例如,在將照明3508和照相機3506組合使用的情況下,可以在使照明3508點亮或閃爍的同時使用照相機3506來進行拍攝。因為照明3508具有面光源的功能,可以獲得仿佛在自然光下拍攝般的照片。
注意,圖31A及圖31B所示的多功能終端3500與圖28A至圖28G所示的電子裝置同樣地可以具有各種各樣的功能。
另外,可以在外殼3502的內部設置揚聲器、感測器(該感測器具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風等。此外,藉由在多功能終端3500內部設置具有陀螺儀和加速度感測器等檢測傾斜度的感測器的檢測裝置,可以判斷多功能終端3500的方向(縱或橫)而自動進行顯示部3504的螢幕顯示的切換。
也可以將顯示部3504用作影像感測器。例如,藉由用手掌或手指觸摸顯示部3504,來拍攝掌紋、指紋等,能夠進行個人識別。另外,藉由在顯示部3504中設置發射近紅外光的背光或感測光源,也能夠拍攝手指
靜脈、手掌靜脈等。注意,可以將本發明的一個實施方式的發光裝置適用於顯示部3504。
圖31C示出安全燈(security light)3600的透視圖。安全燈3600在外殼3602的外側包括照明3608,並且,外殼3602組裝有揚聲器3610等。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於照明3608。
安全燈3600例如在抓住或握住照明3608時進行發光。另外,可以在外殼3602的內部設置有能夠控制安全燈3600的發光方式的電子電路。作為該電子電路,例如可以為能夠一次或間歇地多次進行發光的電路或藉由控制發光的電流值能夠調整發光的光量的電路。此外,也可以組裝在照明3608進行發光的同時從揚聲器3610發出很大的警報音的電路。
安全燈3600因為能夠向所有方向發射光,所以可以發射光或發出光和聲音來恐嚇歹徒等。另外,安全燈3600可以包括具有攝像功能的數碼靜態相機等照相機。
圖32是將發光元件用於室內照明裝置8501的例子。另外,因為發光元件可以實現大面積化,所以也可以形成大面積的照明裝置。此外,也可以藉由使用具有曲面的外殼來形成發光區域具有曲面的照明裝置8502。本實施方式所示的發光元件為薄膜狀,所以外殼的設計的彈性高。因此,可以形成能夠對應各種設計的照明裝置。並且,室內的牆面也可以設置有大型的照明裝置8503。
也可以在照明設備8501、照明設備8502、照明裝置8503中設置觸控感測器,啟動或關閉電源。
另外,藉由將發光元件用於桌子的表面一側,可以提供具有桌子的功能的照明裝置8504。此外,藉由將發光元件用於其他家具的一部分,可以提供具有家具的功能的照明裝置。
如上所述,藉由應用本發明的一個實施方式的發光裝置,能夠得到照明裝置及電子裝置。注意,不侷限於本實施方式所示的照明裝置及電子裝置,該發光裝置可以應用於各種領域的照明裝置及電子裝置。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
[實施例1]
在本實施例中,示出本發明的一個實施方式的發光元件1及發光元件2的製造例子。另外,示出對比發光元件1及對比發光元件2的製造例子。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖1A所示的發光元件250是同樣的。表2示出元件的詳細結構。下面示出在本實施例中使用的化合物的結構及簡稱。另外,關於其他化合物,參照實施方式1即可。
〈發光元件1的製造〉
作為電極101,在基板上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,在電極101上形成EL層100。作為電洞注入層111,以1,3,5-三(二苯并噻吩-4-基)苯(簡稱:DBT3P-Ⅱ)與氧化鉬(MoO3)的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5的方式共蒸鍍以形成厚度為60nm的電洞注入層111。另外,作為電洞傳輸層112,以厚度為20nm的方式蒸鍍4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)。
接著,作為發光層130,以4,6-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mCzP2Pm)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)及2,8-二-三級丁-5,11-雙(4-三級丁苯基)-6,12-二苯基稠四苯(簡稱:TBRb)的重量比(4,6mCzP2Pm:PCzPCA1:TBRb)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。注意,在發光層130中,4,6mCzP2Pm及PCzPCA1是主體材料131,TBRb是客體材料132(螢光材料)。
另外,作為電子傳輸層118,在發光層130上以厚度為20nm的方式蒸鍍4,6mCzP2Pm,然後以厚度為10nm的方式蒸鍍BPhen。接著,作為電子注入層119,以厚度為1nm的方式蒸鍍氟化鋰(LiF)。
另外,作為電極102,形成厚度為200nm的鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱中使用有機EL用密封材料將密封基板固定於形成有EL層100的基板上,由此密封發光元件1。明確而言,將密封材料塗佈於形成在基板上的EL層100的周圍,貼合該基板和密封基板,以6J/cm2照射波長為365nm的紫外光,並且以80℃進行1小時的加熱處理。藉由上述製程得到發光元件1。
〈發光元件2的製造〉
發光元件2與上述發光元件1的不同之處僅在於發光層130的主體材料及電子輸送層118的材料,而其他製程都與發光元件1採用同樣的製造方法。
作為發光元件2的發光層130,以4-{3-[3’-(9H-咔唑-9-基)]聯苯-3-基}苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:4mCzBPBfpm)、PCzPCA1及TBRb的重量比(4mCzBPBfpm:PCzPCA1:TBRb)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4mCzBPBfpm及PCzPCA1是主體材料131,TBRb是客體材料132(螢光材料)。
另外,在發光層130上,作為電子傳輸層118,以厚度為20nm的方式蒸鍍4mCzBPBfpm,然後以厚度為10nm的方式蒸鍍BPhen。
〈對比發光元件1的製造〉
對比發光元件1與上述發光元件1的不同之處在於電極101及電洞注入層111的膜厚及發光層130的客體材料,而其他製程都與發光元件1採用同樣的製造方法。
作為對比發光元件1的電極101,形成厚度為110nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電極101上的電洞注入層111,以DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5的方式共蒸鍍以形成厚度為20nm的電洞注入層111。
作為對比發光元件1的發光層130,以4,6mCzP2Pm、PCzPCA1及紅螢烯的重量比(4,6mCzP2Pm:PCzPCA1:紅螢烯)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4,6mCzP2Pm及PCzPCA1是主體材料131,紅螢烯是客體材料132(螢光材料)。
〈對比發光元件2的製造〉
對比發光元件2與上述發光元件2的不同之處僅在於發光層130的客體材料,而其他製程都與發光元件2採用同樣的製造方法。
作為對比發光元件2的發光層130,以4mCzBPBfpm、PCzPCA1及紅螢烯的重量比(4mCzBPBfpm:PCzPCA1:紅螢烯)為0.8:0.2:0.01的方式
共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4mCzBPBfpm及PCzPCA1是主體材料131,紅螢烯是客體材料132(螢光材料)。
〈發光元件的工作特性〉
接著,對製造的發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2的發光特性進行測定。注意,測定是在室溫(保持在23℃的氛圍)下進行的。
在此,表3示出亮度為1000cd/m2附近的發光元件的發光特性。另外,圖33示出發光元件的電流效率-亮度特性,圖34示出外部量子效率-亮度特性,圖35示出亮度-電壓特性。另外,圖36示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件時的電致發光光譜。
如圖36所示,從發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2的電致發光光譜峰值只觀測到螢光材料TBRb及紅螢烯所呈現的黃色發光。
另外,如圖33、圖34及表3所示,發光元件1及發光元件2具有高電流效率及高外部量子效率。因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重態激子的產生概率最大為25%,因此當向外部的光提取效率為30%時,外部量子效率最大為7.5%。在發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2中,外部量子效率高於7.5%。這是因為,在發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2中,除了來源於因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重態激子的發光,還藉由ExEF得到了來源於三重態激子所產生的單重態激子的發光。
另外,尤其是發光元件1及發光元件2在亮度為1000cd/m2附近示出外部量子效率為15%以上的高效率。藉由絕對螢光量子產率測量求得的紅螢烯的螢光量子產率為61%,TBRb的螢光量子產率為90%,由此可知TBRb具有紅螢烯的1.5倍左右的高螢光量子產率。另一方面,將TBRb用作客體材料的發光元件1及發光元件2在亮度為1000cd/m2附近的外部量子效率分別是將紅螢烯用作客體材料的對比發光元件1及對比發光元件2的1.7倍及1.9倍。也就是說,發光元件1及發光元件2的外部量子效率得到提高,提高幅度為比根據客體材料種類的螢
光量子產率的差值大。
如實施方式1所述,用作發光元件1及發光元件2的客體材料的TBRb包括兩個以上的三級丁基,所以使用TBRb時的客體材料與主體材料的重心間距的最小值大於使用紅螢烯時的。因此,基於德克斯特機制的從主體材料到客體材料的能量轉移得到抑制。因此,從主體材料的三重激發態到客體材料的三重激發態的能量轉移效率降低,而在發光層130中,單重激發態的產生效率提高,所以可以說發光元件1及發光元件2示出高發光效率。
另外,因為發光元件1與發光元件2示出相同程度的高發光效率,所以即使主體材料不同,藉由包括實施方式1所示的客體材料,也可以製造呈現高發光效率的發光元件。
另外,如圖35及表3所示,發光元件1及發光元件2由低電壓驅動。也就是說,藉由包括使用ExEF的發光層,可以製造藉由低電壓驅動的發光元件。另外,可以製造功耗被降低的發光元件。
〈發光元件的時間分辨螢光測量〉
接著,為了調查發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2是否藉由ExEF發光,利用時間分辨螢光測量計算螢光壽命。
在測量中,使用皮秒螢光壽命測量系統(日本濱松光子學公司製造)。在本測量中,為了測量發光元
件中的螢光發光的壽命,對發光元件施加矩形脈衝電壓,並且使用條紋相機對在電壓下降後衰減的發光進行時間分辨測量。以10Hz的頻率施加脈衝電壓,並且藉由將反復測量的資料累計起來獲得S/N比高的資料。另外,以如下條件進行測量:在室溫(300K)下,以發光元件的亮度為1000cd/m2附近的方式施加3V至4V左右的施加脈衝電壓,施加脈衝時間寬度為100μsec,負偏差電壓為-5V(元件驅動為OFF時),測量時間範圍為50μsec。圖37A和圖37B示出測量結果。注意,在圖37A和圖37B中,縱軸表示以持續注入載子的狀態(脈衝電壓為ON時)下的發光強度正規化的強度。橫軸表示脈衝電壓下降後的經過時間。
另外,使用下面的公式6對圖37A和圖37B所示的衰減曲線進行擬合。
在公式6中,L表示正規化的發光強度,t表示經過時間。當n為1至3時,可以對衰減曲線進行擬合。從衰減曲線的擬合結果可知,當分別以A1、a1表示螢光的瞬時成分的比例及其螢光壽命,並分別以A2、a2表示延遲螢光成分中的壽命最短的成分的比例及其螢光壽命時,發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比
發光元件2的發光成分各包括螢光壽命為0.3μs的瞬時螢光成分(也稱為prompt成分)及螢光壽命為3.0μs的延遲螢光成分(也稱為delayed成分)。另外,計算出在來自發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2的發光中的該延遲螢光成分所占的比例分別為19%、13%、18%及10%。因此,發光元件1中的延遲螢光成分的比例高於對比發光元件1中的延遲螢光成分的比例,發光元件2中的延遲螢光成分的比例高於對比發光元件2中的延遲螢光成分的比例。
也就是說,藉由將TBRb用於客體材料,可以製造以較高的比例具有延遲螢光成分的發光元件,而可以製造具有高發光效率的發光元件。
另外,圖38A和圖38B以及圖39A和圖39B分別示出發光元件1、發光元件2、對比發光元件1及對比發光元件2的藉由時間分辨螢光測量獲得的瞬態電致發光光譜的瞬時螢光成分及延遲螢光成分。如圖38A和圖38B以及圖39A和圖39B所示,客體材料(TBRb及紅螢烯)的瞬時螢光成分的發射光譜大致對應於延遲螢光成分的發射光譜。因此,這表示因從一對電極注入的載子再結合而產生的單重態激子及在激態錯合物中因反系間跨越而產生的單重態激子的兩者的單重激發能轉移到客體材料(TBRb及紅螢烯)的單重激發能階。
本實施例所示的結構也可以與其他實施方式及其他實施例適當地組合而使用。
[實施例2]
在本實施例中,示出本發明的一個實施方式的發光元件3及發光元件4的製造例子。另外,示出對比發光元件3及對比發光元件4的製造例子。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖1A所示的發光元件250是同樣的。表4示出元件的詳細結構。下面示出在本實施例中使用的化合物的結構及簡稱。另外,關於其他化合物,參照實施方式1及實施例1即可。
〈發光元件3的製造〉
發光元件3與上述發光元件1的不同之處僅在於發光層130的主體材料,而其他製程都與發光元件1採用同樣的製造方法。
作為發光元件3的發光層130,以4,6mCzP2Pm、N-(4-聯苯)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCBiF)及TBRb的重量比(4,6mCzP2Pm:PCBiF:TBRb)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4,6mCzP2Pm及PCBiF是主體材料131,TBRb是客體材料132(螢光材料)。
〈發光元件4的製造〉
發光元件4與上述發光元件1的不同之處僅在於發光層130的主體材料,而其他製程都與發光元件1採用同樣的製造方法。
作為發光元件4的發光層130,以4,6mCzP2Pm、N-(3-聯苯)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:mPCBiF)及TBRb的重量比(4,6mCzP2Pm:mPCBiF:TBRb)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4,6mCzP2Pm及mPCBiF是主體材料131,TBRb是客體材料132(螢光材料)。
〈對比發光元件3的製造〉
對比發光元件3與上述對比發光元件1的不同之處僅在於發光層130的主體材料,而其他製程都與對比發光元件1採用同樣的製造方法。
作為對比發光元件3的發光層130,以4,6mCzP2Pm、PCBiF及紅螢烯的重量比(4,6mCzP2Pm:PCBiF:紅螢烯)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4,6mCzP2Pm及PCBiF是主體材料131,紅螢烯是客體材料132(螢光材料)。
〈對比發光元件4的製造〉
對比發光元件4與上述對比發光元件3的不同之處僅在於發光層130的結構,而其他製程都與對比發光元件3採用同樣的製造方法。另外,對比發光元件4的發光層130與發光元件4的發光層130的不同之處僅在於客體材料。
作為對比發光元件4的發光層130,以4,6mCzP2Pm、mPCBiF及紅螢烯的重量比(4,6mCzP2Pm:mPCBiF:紅螢烯)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4,6mCzP2Pm及mPCBiF是主體材料131,紅螢烯是客體材料132(螢光材料)。
〈發光元件的工作特性〉
接著,對製造的發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4的發光特性進行測定。注意,測定是在室溫(保持在23℃的氛圍)下進行的。
在此,表5示出1000cd/m2附近的發光元件的發光特性。另外,圖40示出發光元件的電流效率-亮度特性,圖41示出外部量子效率-亮度特性,圖42示出亮度-電壓特性。另外,圖43示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件時的電致發光光譜。
如圖43所示,從發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4的電致發光光譜峰值只
觀測到螢光材料TBRb及紅螢烯所呈現的黃色發光。
另外,如圖40、圖41及表5所示,發光元件3及發光元件4具有高電流效率及高外部量子效率。在發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4中,外部量子效率高於7.5%。這是因為,在發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4中,除了來源於因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重態激子的發光,還藉由ExEF得到了來源於三重態激子所產生的單重態激子的發光。
另外,尤其是發光元件3及發光元件4在1000cd/m2附近示出外部量子效率為14%以上的高效率。另外,發光元件3及發光元件4在1000cd/m2附近的外部量子效率分別是對比發光元件3及對比發光元件4的1.6倍及1.7倍。也就是說,發光元件3及發光元件4的外部量子效率得到提高,提高幅度為比實施例1所示的根據客體材料種類的螢光量子產率的差值大。
如實施方式1所述,發光元件3及發光元件4所包括的客體材料TBRb包括兩個以上的三級丁基,所以使用TBRb時的客體材料與主體材料的重心間距的最小值大於使用紅螢烯時的。因此,在發光層130中,單重激發態的產生效率提高,所以可以說發光元件3及發光元件4示出高發光效率。
另外,因為發光元件3與發光元件4示出相同程度的高發光效率,所以即使主體材料不同,藉由包括
實施方式1所示的客體材料,也可以製造呈現高發光效率的發光元件。
另外,如圖42及表5所示,發光元件3及發光元件4由低電壓驅動。也就是說,藉由包括使用ExEF的發光層,可以製造藉由低電壓驅動的發光元件。另外,可以製造功耗被降低的發光元件。
〈發光元件的時間分辨螢光測量〉
接著,為了調查發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4是否藉由ExEF發光,利用時間分辨螢光測量計算螢光壽命。
測量方法可以參照實施例1。圖44A和圖44B示出測量結果。另外,當n為1至3時,可以使用公式6對圖44A和圖44B所示的衰減曲線進行擬合。
從衰減曲線的擬合結果可知,當分別以A1、a1表示螢光的瞬時成分的比例及其螢光壽命,並分別以A2、a2表示延遲螢光成分中的壽命最短的成分的比例及其螢光壽命時,發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4的發光成分各包含螢光壽命為0.3μs的瞬時螢光成分(也稱為prompt成分)及螢光壽命為3.0μs的延遲螢光成分(也稱為delayed成分)。另外,計算出在來自發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4的發光中的該延遲螢光成分所占的比例分別為38%、38%、28%及28%。因此,發光元件3中的延遲螢
光成分的比例高於對比發光元件3中的延遲螢光成分的比例,發光元件4中的延遲螢光成分的比例高於對比發光元件4中的延遲螢光成分的比例。
也就是說,藉由將TBRb用於客體材料,可以製造以較高的比例具有延遲螢光成分的發光元件,而可以製造具有高發光效率的發光元件。
另外,圖45A和圖45B以及圖46A和圖46B分別示出發光元件3、發光元件4、對比發光元件3及對比發光元件4的藉由時間分辨螢光測量獲得的瞬態電致發光光譜的瞬時螢光成分及延遲螢光成分。如圖45A和圖45B以及圖46A和圖46B所示,客體材料(TBRb及紅螢烯)的瞬時螢光成分的發射光譜大致對應於延遲螢光成分的發射光譜。因此,這表示因從一對電極注入的載子再結合而產生的單重態激子及在激態錯合物中因反系間跨越而產生的單重態激子的兩者的單重激發能轉移到客體材料(TBRb及紅螢烯)的單重激發能階。
本實施例所示的結構也可以與其他實施方式及其他實施例適當地組合而使用。
[實施例3]
在本實施例中,示出本發明的一個實施方式的發光元件5及對比發光元件5的製造例子。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖1A所示的發光元件250是同樣的。表6示出元件的詳細結構。下面示出在本
實施例中使用的化合物的結構及簡稱。另外,關於其他化合物,參照實施方式1及實施例1即可。
〈發光元件5的製造〉
發光元件5與上述發光元件2的不同之處僅在於發光層130的主體材料,而其他製程都與對比發光元件2採用同樣的製造方法。
作為發光元件5的發光層130,以4mCzBPBfpm、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:PCASF)及TBRb的重量比(4mCzBPBfpm:PCASF:TBRb)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4mCzBPBfpm及PCASF是主體材料131,TBRb是客體材料132(螢光材料)。
〈對比發光元件5的製造〉
對比發光元件5與上述發光元件5的不同之處僅在於發光層130的客體材料,而其他製程都與發光元件5採用同樣的製造方法。
作為對比發光元件5的發光層130,以4mCzBPBfpm、PCASF及紅螢烯的重量比(4mCzBPBfpm:PCASF:紅螢烯)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為40nm的發光層130。在發光層130中,4mCzBPBfpm及PCASF是主體材料131,紅螢烯是客體材料132(螢光材料)。
〈發光元件的工作特性〉
接著,對製造的發光元件5及對比發光元件5的發光特性進行測定。注意,測定是在室溫(保持在23℃的氛圍)下進行的。
在此,表7示出1000cd/m2附近的發光元件的發光特性。另外,圖47示出發光元件的電流效率-亮度特性,圖48示出外部量子效率-亮度特性,圖49示出亮度-電壓特性。另外,圖50示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件時的電致發光光譜。
如圖50所示,從發光元件5及對比發光元件5的電致發光光譜峰值只觀測到螢光材料TBRb及紅螢烯所呈現的黃色發光。
另外,如圖47、圖48及表7所示,發光元件5具有高電流效率及高外部量子效率。在發光元件5及對比發光元件5中,外部量子效率高於7.5%。這是因為,在發光元件5及對比發光元件5中,除了來源於因從一對
電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重態激子的發光,還藉由ExEF得到了來源於三重態激子所產生的單重態激子的發光。
另外,尤其是發光元件5在1000cd/m2附近示出外部量子效率為16%以上的高效率。另外,發光元件5在1000cd/m2附近的外部量子效率分別是對比發光元件5的1.7倍。也就是說,發光元件5的外部量子效率得到提高,提高幅度為比實施例1所示的根據客體材料種類的螢光量子產率的差值大。
如實施方式1所述,發光元件5所包括的客體材料TBRb包括兩個以上的三級丁基,所以使用TBRb時的客體材料與主體材料的重心間距的最小值大於使用紅螢烯時的。因此,在發光層130中,單重激發態的產生效率提高,所以可以說發光元件5示出高發光效率。
另外,如圖49及表7所示,發光元件5由低電壓驅動。也就是說,藉由包括使用ExEF的發光層,可以製造藉由低電壓驅動的發光元件。另外,可以製造功耗被降低的發光元件。
本實施例所示的結構也可以與其他實施方式及其他實施例適當地組合而使用。
[實施例4]
在本實施例中,示出對本發明的一個實施方式的發光元件的發光層進行時間分辨螢光測量的結果。下
面示出在本實施例中使用的化合物的結構及簡稱。另外,關於其他化合物,參照實施方式1即可。
〈薄膜樣本的製造〉
為了進行發光元件的發光層的時間分辨螢光測量,在石英基板上藉由真空蒸鍍法製造薄膜樣本。
作為薄膜1,以4,6mCzP2Pm、N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-〔4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基〕-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)及TBRb的重量比(4,6mCzP2Pm:PCBBiF:TBRb)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為50nm的薄膜1。在薄膜1中,4,6mCzP2Pm及PCBBiF是主體材料131,TBRb是客體材料132(螢光材料)。
作為薄膜2,以4,6mCzP2Pm、PCBBiF及紅螢烯的重量比(4,6mCzP2Pm:PCBBiF:紅螢烯)為0.8:0.2:0.01的方式共蒸鍍以形成厚度為50nm的薄膜2。
在薄膜2中,4,6mCzP2Pm及PCBBiF是主體材料131,紅螢烯是客體材料132(螢光材料)。
作為薄膜3,以4,6mCzP2Pm及PCBBiF的重量比(4,6mCzP2Pm:PCBBiF)為0.8:0.2的方式共蒸鍍以形成厚度為50nm的薄膜3。在薄膜3中,4,6mCzP2Pm及PCBBiF相當於主體材料131,並且不包括客體材料132(螢光材料)。
作為薄膜4,以4,6mCzP2Pm及PCASF的重量比(4,6mCzP2Pm:PCASF)為0.8:0.2的方式共蒸鍍以形成厚度為50nm的薄膜4。在薄膜4中,4,6mCzP2Pm及PCASF相當於主體材料131,並且不包括客體材料132(螢光材料)。
作為薄膜5,以4mCzBPBfpm及PCBBiF的重量比(4mCzBPBfpm:PCBBiF)為0.8:0.2的方式共蒸鍍以形成厚度為50nm的薄膜5。在薄膜5中,4mCzBPBfpm及PCBBiF相當於主體材料131,並且不包括客體材料132(螢光材料)。
作為薄膜6,以4mCzBPBfpm及PCASF的重量比(4mCzBPBfpm:PCASF)為0.8:0.2的方式共蒸鍍以形成厚度為50nm的薄膜6。在薄膜6中,4mCzBPBfpm及PCASF相當於主體材料131,並且不包括客體材料132(螢光材料)。
另外,在氮氛圍的手套箱中使用有機EL用密封材料將密封基板固定於形成有薄膜樣本的石英基板上,
由此分別密封薄膜1至薄膜6。明確而言,將密封材料塗佈於形成在石英基板上的薄膜的周圍,貼合該石英基板和密封基板,以6J/cm2照射波長為365nm的紫外光,並且以80℃進行1小時的加熱處理。
〈薄膜樣本的時間分辨螢光測量〉
在測量中,使用皮秒螢光壽命測量系統(日本濱松光子學公司製造)。在本測量中,為了測量薄膜所呈現的螢光發光的壽命,對薄膜照射脈衝雷射,並且使用條紋相機對在照射雷射之後衰減的發光進行時間分辨測量。作為脈衝雷射使用波長為337nm的氮氣體雷射,以10Hz的頻率對薄膜照射500ps的脈衝雷射,並且藉由將反復測量的資料累計起來獲得S/N比高的資料。注意,測量是在室溫(保持在23℃的氛圍)下進行的。另外,測量範圍為1ms。
從薄膜1及薄膜2分別觀察到客體材料TBRb及紅螢烯所呈現的黃色發光。另外,從薄膜3獲得4,6mCzP2Pm及PCBBiF所形成的激態錯合物所呈現的以510nm附近為最大值的發射光譜,從薄膜4獲得4,6mCzP2Pm及PCASF所形成的激態錯合物所呈現的以545nm附近為最大值的發射光譜,從薄膜5獲得4mCzBPBfpm及PCBBiF所形成的激態錯合物所呈現的以549nm附近為最大值的發射光譜,從薄膜6獲得4mCzBPBfpm及PCASF所形成的激態錯合物所呈現的以
551nm附近為最大值的發射光譜。圖51以及圖52A和圖52B示出藉由測量得到的衰減曲線。
如圖51所示,薄膜1及薄膜2的衰減曲線大致一致。在本實施例中,光激發引起主體材料的激發,而觀察到來自薄膜1及薄膜2所包括的客體材料的發光。也就是說,在該條件下,在薄膜1及薄膜2中只產生單重激發態。由於薄膜1與薄膜2的螢光壽命大致一致,因此即使客體材料不同,從主體材料的單重激發態到客體材料的單重激發態的能量轉移也幾乎沒有變化。
因此可以認為,藉由在實施例1至實施例3所示的發光元件中使用實施方式1所示的客體材料,使延遲螢光成分的比例增加且發光效率得到提高的原因在於:從主體材料的三重激發態到客體材料的三重激發態的能量轉移得到抑制,而由於激態錯合物中的反系間跨越,單重態激子的產生效率得到提高。
另外,當n為1至3時,可以使用公式6對圖52A和圖52B所示的薄膜3至薄膜6的衰減曲線進行擬合。從擬合結果可知,薄膜3、薄膜4、薄膜5及薄膜6的發光成分除了包含螢光壽命為3.9μs的較早的螢光成分,還分別包含螢光壽命為58μs、30μs、27μs及16μs的延遲螢光成分。另外,計算出在來自薄膜3、薄膜4、薄膜5及薄膜6的發光中的該延遲螢光成分所占的比例分別為10%、24%、33%及31%。
激態錯合物具有其單重激發態的能階與三重
激發態的能階接近的性質。因此,薄膜3至薄膜6所示的延遲螢光成分是來源於該激態錯合物的單重激發態及三重激發態間的系間跨越及反系間跨越的熱活化延遲螢光。因此,薄膜3至薄膜6都是適於本發明的一個實施方式的激態錯合物。另外,薄膜4至薄膜6的延遲螢光包含50μs以下的壽命較短的延遲螢光成分,所以其激態錯合物中的反系間跨越的速度常數較大。因此,作為向客體材料轉移能量的介質,可以說薄膜4至薄膜6的激態錯合物是更加合適的主體材料。
本實施例所示的結構也可以與其他實施方式及其他實施例適當地組合而使用。
131_1:有機化合物
131_2:有機化合物
132:客體材料
Claims (10)
- 一種發光裝置,包括:在基板上的一對電極;在該對電極之間的第一發光層及第二發光層;以及在該第一發光層與該第二發光層之間的電荷產生層,其中該第一發光層與該第二發光層中的至少一者包括:螢光發光材料作為客體材料;以及能夠形成激態錯合物作為主體材料的第一有機化合物及第二有機化合物,該螢光發光材料包括至少兩個取代基以及具有至少三個環的稠合芳香族烴,該兩個取代基為均具有碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基、均具有碳原子數為3以上且10以下的環烴基或均具有碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基,並且,從該激態錯合物發射的光具有與該螢光發光材料的最低能量一側的吸收帶重疊的區域。
- 一種發光裝置,包括:在基板上的一對電極;在該對電極之間的第一發光層及第二發光層;以及在該第一發光層與該第二發光層之間的電荷產生層,其中,該第一發光層與該第二發光層中的至少一者包括:螢光發光材料作為客體材料;以及能夠形成激態錯合物作為主體材料的第一有機化合物及第二有機化合物,該螢光發光材料的螢光量子產率為70%以上,該螢光發光材料包括至少兩個取代基以及具有至少三個環的稠合芳香族烴,該兩個取代基為均具有碳原子數為3以上且10以下的支鏈烷基、均具有碳原子數為3以上且10以下的環烴基或均具有碳原子數為3以上且10以下的橋環烴基,並且,從該激態錯合物發射的光具有與該螢光發光材料的最低能量一側的吸收帶重疊的區域。
- 根據請求項1或2之發光裝置,其中在從該激態錯合物發射的光中,延遲螢光成分的比率為10%以上,並且該延遲螢光成分包含螢光壽命為10ns以上且50μs以下的延遲螢光成分。
- 根據請求項1或2之發光裝置,其中該第一有機化合物和該第二有機化合物中的一個具有傳輸電子的功能,並且該第一有機化合物和該第二有機化合物中的另一個具有傳輸電洞的功能。
- 根據請求項1或2之發光裝置,其中該第一有機化合物和該第二有機化合物中的一個包括缺π電子型雜芳族環骨架,並且該第一有機化合物和該第二有機化合物中的另一個包括富π電子型雜芳族環骨 架或芳香族胺骨架。
- 根據請求項1或2之發光裝置,其中該螢光發光材料的重心與該第一有機化合物或該第二有機化合物的重心的間距的最小值為0.7nm以上且5nm以下,並且該等重心的該間距的該最小值為藉由古典分子動力學法計算出的累計配位數大於0時的距離。
- 根據請求項6之發光裝置,其中該等重心的該間距的該最小值對應於該螢光發光材料的該重心與離該螢光發光材料最近的該第一有機化合物或該第二有機化合物的該重心的間距。
- 根據請求項6之發光裝置,其中該螢光發光材料的該重心與該第一有機化合物的重心的間距的最小值以及該螢光發光材料的該重心與該第二有機化合物的重心的間距的最小值都是0.7nm以上且5nm以下。
- 根據請求項1或2之發光裝置,其中該兩個取代基均為三級丁基。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015-046409 | 2015-03-09 | ||
JP2015046409 | 2015-03-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202111981A TW202111981A (zh) | 2021-03-16 |
TWI779405B true TWI779405B (zh) | 2022-10-01 |
Family
ID=56888728
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW105106521A TWI737594B (zh) | 2015-03-09 | 2016-03-03 | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 |
TW109140998A TWI779405B (zh) | 2015-03-09 | 2016-03-03 | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW105106521A TWI737594B (zh) | 2015-03-09 | 2016-03-03 | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US9941481B2 (zh) |
JP (2) | JP6803667B2 (zh) |
KR (2) | KR102544603B1 (zh) |
CN (2) | CN106057846B (zh) |
TW (2) | TWI737594B (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6312960B2 (ja) * | 2012-08-03 | 2018-04-18 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器、照明装置及び複素環化合物 |
TWI814143B (zh) | 2015-03-09 | 2023-09-01 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件、顯示裝置、電子裝置及照明設備 |
TWI737594B (zh) * | 2015-03-09 | 2021-09-01 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 |
CN109076674B (zh) * | 2016-05-02 | 2020-06-23 | 夏普株式会社 | 显示装置及其制造方法 |
KR102349892B1 (ko) | 2016-05-06 | 2022-01-10 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
US10270039B2 (en) * | 2016-11-17 | 2019-04-23 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, display device, electronic device, and lighting device |
CN106856227B (zh) * | 2016-12-19 | 2020-03-31 | Tcl集团股份有限公司 | 一种柔性透气可穿戴量子点发光二极管及其制备方法 |
WO2018162956A1 (en) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Ismeca Semiconductor Holding Sa | A testing assembly and method for testing electrical components |
CN108346750B (zh) * | 2017-08-08 | 2019-07-19 | 广东聚华印刷显示技术有限公司 | 电致发光器件及其发光层和应用 |
US10600981B2 (en) * | 2017-08-24 | 2020-03-24 | Universal Display Corporation | Exciplex-sensitized fluorescence light emitting system |
WO2019082024A1 (en) * | 2017-10-27 | 2019-05-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | LIGHT EMITTING ELEMENT, DISPLAY DEVICE, ELECTRONIC DEVICE, AND LIGHTING DEVICE |
CN111656549A (zh) | 2017-11-02 | 2020-09-11 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件、显示装置、电子设备及照明装置 |
KR102444611B1 (ko) | 2017-12-07 | 2022-09-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치 |
WO2019171197A1 (ja) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、表示装置、電子機器、有機化合物及び照明装置 |
KR20210010456A (ko) * | 2018-05-11 | 2021-01-27 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 유기 화합물, 및 조명 장치 |
KR102597673B1 (ko) * | 2018-05-16 | 2023-11-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치 |
WO2020161556A1 (ja) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光デバイス、発光機器、表示装置、電子機器及び照明装置 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201229049A (en) * | 2010-09-09 | 2012-07-16 | Semiconductor Energy Lab | Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
US20120263648A1 (en) * | 2009-06-16 | 2012-10-18 | Government Of The United States Of America, As Represented By The | Rna nanoparticles and nanotubes |
TW201300372A (zh) * | 2010-09-08 | 2013-01-01 | Semiconductor Energy Lab | 茀化合物,發光元件,發光裝置,電子裝置,照明裝置,及有機化合物 |
US20130049571A1 (en) * | 2010-01-29 | 2013-02-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Light emitting material, ink composition, thin film, light emitting device and method for manufacturing light emitting device |
US20130277653A1 (en) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device |
US20140061604A1 (en) * | 2012-04-06 | 2014-03-06 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
Family Cites Families (102)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS618689Y2 (zh) | 1979-10-26 | 1986-03-18 | ||
EP1202608B2 (en) | 2000-10-30 | 2012-02-08 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Organic light-emitting devices |
TW519770B (en) | 2001-01-18 | 2003-02-01 | Semiconductor Energy Lab | Light emitting device and manufacturing method thereof |
JP4015816B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2007-11-28 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 発光材料及びel発光層 |
CN1553938B (zh) * | 2001-06-29 | 2010-11-03 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 荧光二酮吡咯并吡咯 |
ITTO20010692A1 (it) | 2001-07-13 | 2003-01-13 | Consiglio Nazionale Ricerche | Dispositivo elettroluminescente organico basato sull'emissione di ecciplessi od elettroplessi e sua realizzazione. |
US6863997B2 (en) | 2001-12-28 | 2005-03-08 | The Trustees Of Princeton University | White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission |
ITBO20020165A1 (it) | 2002-03-29 | 2003-09-29 | Consiglio Nazionale Ricerche | Dispositivo elettroluminescente organico con droganti cromofori |
TWI314947B (en) | 2002-04-24 | 2009-09-21 | Eastman Kodak Compan | Organic light emitting diode devices with improved operational stability |
CN100484349C (zh) | 2002-12-26 | 2009-04-29 | 株式会社半导体能源研究所 | 有机发光元件 |
KR100821440B1 (ko) * | 2003-01-31 | 2008-04-10 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | 레지스트용 중합체 및 레지스트 조성물 |
US7175922B2 (en) | 2003-10-22 | 2007-02-13 | Eastman Kodak Company | Aggregate organic light emitting diode devices with improved operational stability |
US7052785B2 (en) * | 2003-11-04 | 2006-05-30 | Eastman Kodak Company | Organic element for electroluminescent devices |
US7597967B2 (en) | 2004-12-17 | 2009-10-06 | Eastman Kodak Company | Phosphorescent OLEDs with exciton blocking layer |
US20060134464A1 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Fuji Photo Film Co. Ltd | Organic electroluminescent element |
JP4559922B2 (ja) * | 2005-06-21 | 2010-10-13 | 株式会社東芝 | 蛍光性錯体及びそれを用いた照明装置 |
US20070090756A1 (en) | 2005-10-11 | 2007-04-26 | Fujifilm Corporation | Organic electroluminescent element |
JP4593631B2 (ja) | 2005-12-01 | 2010-12-08 | 新日鐵化学株式会社 | 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子 |
US7718277B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-05-18 | General Electric Company | Electronic devices comprising organic iridium compositions |
US7691494B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-04-06 | General Electric Company | Electronic devices comprising organic iridium compositions |
US7910386B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-03-22 | General Electric Company | Method of making organic light emitting devices |
US7695640B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-04-13 | General Electric Company | Organic iridium compositions and their use in electronic devices |
US7704610B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-04-27 | General Electric Company | Electronic devices comprising organic iridium compositions |
US7652151B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-01-26 | General Electric Company | Ketopyrroles useful as ligands in organic iridium compositions |
US7691292B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-04-06 | General Electric Company | Organic iridium compositions and their use in electronic devices |
US7608677B2 (en) | 2006-07-28 | 2009-10-27 | General Electric Company | Method for preparing polymeric organic iridium compositions |
US7718087B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-05-18 | General Electric Company | Organic iridium compositions and their use in electronic devices |
EP1973386B8 (en) * | 2007-03-23 | 2016-01-13 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting device and electronic device |
JP2008288344A (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | 有機el素子 |
US8034465B2 (en) | 2007-06-20 | 2011-10-11 | Global Oled Technology Llc | Phosphorescent oled having double exciton-blocking layers |
JP5325707B2 (ja) | 2008-09-01 | 2013-10-23 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子 |
KR101596226B1 (ko) | 2008-09-05 | 2016-02-22 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치 및 전자기기 |
KR20120103571A (ko) | 2009-10-05 | 2012-09-19 | 손 라이팅 리미티드 | 다층구조의 유기 장치 |
JP2011091099A (ja) * | 2009-10-20 | 2011-05-06 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 蛍光ガラス体およびそれを導光部として有する増幅用光導波体 |
KR101352116B1 (ko) | 2009-11-24 | 2014-01-14 | 엘지디스플레이 주식회사 | 백색 유기 발광 소자 |
CN102648268B (zh) | 2009-12-07 | 2014-08-13 | 新日铁住金化学株式会社 | 有机发光材料及有机发光元件 |
KR20110093113A (ko) | 2010-02-11 | 2011-08-18 | 삼성전자주식회사 | 박막 트랜지스터 기판 및 이의 제조 방법 |
CN106549112B (zh) | 2011-02-16 | 2020-01-07 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件 |
CN105932170B (zh) | 2011-02-16 | 2018-04-06 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件 |
TWI617064B (zh) | 2011-02-28 | 2018-03-01 | 半導體能源研究所股份有限公司 | 發光裝置 |
US20150037535A1 (en) * | 2011-03-14 | 2015-02-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Organic/Inorganic Composite, Manufacturing Method Therefor, Organic/Inorganic Composite Film, Manufacturing Method Therefor, Photonic Crystal, Coating Material, Thermoplastic Composition, Microstructure, Optical Material, Antireflection Member, and Optical Lens |
KR20190014600A (ko) | 2011-03-23 | 2019-02-12 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자 |
KR102128592B1 (ko) | 2011-03-30 | 2020-06-30 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자 |
TWI532822B (zh) * | 2011-04-29 | 2016-05-11 | 半導體能源研究所股份有限公司 | 利用磷光之發光裝置,電子裝置及照明裝置 |
JP2012238544A (ja) * | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Sony Corp | 表示素子および表示装置ならびに電子機器 |
US9273079B2 (en) * | 2011-06-29 | 2016-03-01 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
WO2013024872A1 (ja) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | 出光興産株式会社 | ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2013147490A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-08-01 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置 |
KR101803537B1 (ko) | 2012-02-09 | 2017-11-30 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자 |
DE112013007605B3 (de) * | 2012-03-14 | 2018-01-18 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Licht emittierende Vorrichtung, elektronisches Gerät und Beleuchtungsvorrichtung |
KR101419810B1 (ko) | 2012-04-10 | 2014-07-15 | 서울대학교산학협력단 | 엑시플렉스를 형성하는 공동 호스트를 포함하는 유기 발광 소자 |
JP6158543B2 (ja) * | 2012-04-13 | 2017-07-05 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
JP6158542B2 (ja) * | 2012-04-13 | 2017-07-05 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
JP5606567B2 (ja) * | 2012-04-19 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 活性光線硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品 |
CN104247076B (zh) | 2012-04-20 | 2017-03-01 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置 |
JP6076153B2 (ja) * | 2012-04-20 | 2017-02-08 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、表示装置、電子機器及び照明装置 |
KR102079562B1 (ko) * | 2012-04-20 | 2020-02-21 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
US8994013B2 (en) | 2012-05-18 | 2015-03-31 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device |
US8916897B2 (en) * | 2012-05-31 | 2014-12-23 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device |
US9553278B2 (en) * | 2012-06-01 | 2017-01-24 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Organic electroluminsescence element and lighting device |
US20140014930A1 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device |
TWI744192B (zh) | 2012-08-03 | 2021-10-21 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件、發光裝置、顯示裝置、電子裝置及照明設備 |
TW202309245A (zh) | 2012-08-03 | 2023-03-01 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件 |
DE102013214661B4 (de) | 2012-08-03 | 2023-01-05 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Licht emittierendes Element, Licht emittierende Vorrichtung und Beleuchtungsvorrichtung |
JP6312960B2 (ja) * | 2012-08-03 | 2018-04-18 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器、照明装置及び複素環化合物 |
KR20230048452A (ko) | 2012-08-03 | 2023-04-11 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자 장치 및 조명 장치 |
KR20230136678A (ko) | 2012-08-03 | 2023-09-26 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
KR102204794B1 (ko) | 2012-08-10 | 2021-01-18 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기 및 조명 장치 |
KR20140038886A (ko) | 2012-09-21 | 2014-03-31 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자 |
WO2014084323A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、及び、電子デバイス |
US9653691B2 (en) * | 2012-12-12 | 2017-05-16 | Universal Display Corporation | Phosphorescence-sensitizing fluorescence material system |
WO2014109274A1 (en) | 2013-01-10 | 2014-07-17 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
US9496503B2 (en) | 2013-03-25 | 2016-11-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
KR102173936B1 (ko) | 2013-03-26 | 2020-11-04 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
KR102178256B1 (ko) * | 2013-03-27 | 2020-11-12 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
US10043982B2 (en) * | 2013-04-26 | 2018-08-07 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device |
JP6545934B2 (ja) | 2013-06-28 | 2019-07-17 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、照明装置、発光装置、及び電子機器 |
KR102577829B1 (ko) | 2013-08-14 | 2023-09-12 | 가부시키가이샤 큐럭스 | 유기 일렉트로루미네선스 소자 |
KR101792445B1 (ko) * | 2013-08-16 | 2017-10-31 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 유기 일렉트로루미네센스 소자, 전자 디바이스, 발광 장치 및 발광 재료 |
KR102210138B1 (ko) | 2013-08-26 | 2021-02-01 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 조명 장치, 및 전자 기기 |
WO2015041157A1 (ja) * | 2013-09-17 | 2015-03-26 | 国立大学法人九州大学 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
TWI654775B (zh) * | 2013-10-16 | 2019-03-21 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件、發光裝置、電子裝置及照明裝置 |
DE112014005483B4 (de) | 2013-12-02 | 2022-01-20 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Licht emittierendes Element, Anzeigemodul, Beleuchtungsmodul, Licht emittierende Vorrichtung, Anzeigevorrichtung, elektronisches Gerät und Beleuchtungsvorrichtung |
CN110071219B (zh) | 2013-12-02 | 2022-04-29 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件以及发光装置 |
KR102089271B1 (ko) * | 2013-12-31 | 2020-03-16 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기 발광 장치 |
TWI742416B (zh) | 2014-02-21 | 2021-10-11 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件、發光裝置、電子裝置、及照明裝置 |
KR20150130224A (ko) | 2014-05-13 | 2015-11-23 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
TW202318696A (zh) | 2014-05-30 | 2023-05-01 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件,發光裝置,電子裝置以及照明裝置 |
JP6780925B2 (ja) | 2014-07-25 | 2020-11-04 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置 |
KR20220107076A (ko) * | 2014-08-08 | 2022-08-01 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
KR102377360B1 (ko) | 2014-08-08 | 2022-03-21 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 조명 장치, 표시 장치, 디스플레이 패널, 전자 기기 |
US9991471B2 (en) * | 2014-12-26 | 2018-06-05 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, display device, and electronic device |
US10062861B2 (en) * | 2015-02-24 | 2018-08-28 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, display device, electronic device, and lighting device |
TWI814143B (zh) * | 2015-03-09 | 2023-09-01 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件、顯示裝置、電子裝置及照明設備 |
TWI737594B (zh) * | 2015-03-09 | 2021-09-01 | 日商半導體能源研究所股份有限公司 | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 |
CN112038496A (zh) * | 2015-06-17 | 2020-12-04 | 株式会社半导体能源研究所 | 铱配合物、发光元件、显示装置、电子设备以及照明装置 |
KR102646440B1 (ko) * | 2015-07-08 | 2024-03-13 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 표시 장치, 전자 장치, 및 조명 장치 |
WO2017013526A1 (en) * | 2015-07-21 | 2017-01-26 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, display device, electronic device, and lighting device |
KR102236221B1 (ko) * | 2015-07-23 | 2021-04-05 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
US20170062735A1 (en) * | 2015-08-31 | 2017-03-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Benzotriphenylene Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device |
WO2017055971A1 (en) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Display device and manufacturing method thereof |
KR102349892B1 (ko) * | 2016-05-06 | 2022-01-10 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
-
2016
- 2016-03-03 TW TW105106521A patent/TWI737594B/zh active
- 2016-03-03 TW TW109140998A patent/TWI779405B/zh active
- 2016-03-04 US US15/060,657 patent/US9941481B2/en active Active
- 2016-03-07 JP JP2016043530A patent/JP6803667B2/ja active Active
- 2016-03-09 KR KR1020160028138A patent/KR102544603B1/ko active IP Right Grant
- 2016-03-09 CN CN201610132739.7A patent/CN106057846B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-03-09 CN CN202111230539.2A patent/CN114156418A/zh active Pending
-
2018
- 2018-04-03 US US15/944,013 patent/US10454052B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2019
- 2019-10-08 US US16/595,639 patent/US11038134B2/en active Active
-
2020
- 2020-12-01 JP JP2020199398A patent/JP7066811B2/ja active Active
-
2021
- 2021-05-25 US US17/329,759 patent/US11903227B2/en active Active
-
2023
- 2023-06-13 KR KR1020230075465A patent/KR20230093397A/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120263648A1 (en) * | 2009-06-16 | 2012-10-18 | Government Of The United States Of America, As Represented By The | Rna nanoparticles and nanotubes |
US20130049571A1 (en) * | 2010-01-29 | 2013-02-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Light emitting material, ink composition, thin film, light emitting device and method for manufacturing light emitting device |
TW201300372A (zh) * | 2010-09-08 | 2013-01-01 | Semiconductor Energy Lab | 茀化合物,發光元件,發光裝置,電子裝置,照明裝置,及有機化合物 |
TW201229049A (en) * | 2010-09-09 | 2012-07-16 | Semiconductor Energy Lab | Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
US20140061604A1 (en) * | 2012-04-06 | 2014-03-06 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
US20130277653A1 (en) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114156418A (zh) | 2022-03-08 |
KR20230093397A (ko) | 2023-06-27 |
TW201705573A (zh) | 2017-02-01 |
KR102544603B1 (ko) | 2023-06-19 |
JP7066811B2 (ja) | 2022-05-13 |
JP2016171318A (ja) | 2016-09-23 |
TW202322434A (zh) | 2023-06-01 |
US20160268534A1 (en) | 2016-09-15 |
JP6803667B2 (ja) | 2020-12-23 |
CN106057846A (zh) | 2016-10-26 |
US20200035939A1 (en) | 2020-01-30 |
US20180226598A1 (en) | 2018-08-09 |
US11903227B2 (en) | 2024-02-13 |
TWI737594B (zh) | 2021-09-01 |
TW202111981A (zh) | 2021-03-16 |
US11038134B2 (en) | 2021-06-15 |
US20210288280A1 (en) | 2021-09-16 |
CN106057846B (zh) | 2021-11-16 |
US10454052B2 (en) | 2019-10-22 |
US9941481B2 (en) | 2018-04-10 |
JP2021044576A (ja) | 2021-03-18 |
KR20160110173A (ko) | 2016-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7154347B2 (ja) | 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置 | |
JP7174116B2 (ja) | 発光素子、発光装置、表示装置、電子機器および照明装置 | |
JP7179117B2 (ja) | 発光素子、表示装置、電子機器及び照明装置 | |
JP6902148B2 (ja) | 発光素子、表示装置、電子機器および照明装置 | |
TWI779405B (zh) | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 | |
TWI803208B (zh) | 化合物、發光元件、顯示裝置、電子裝置及照明設備 | |
TWI785652B (zh) | 發光元件,發光裝置,電子裝置以及照明裝置 | |
JP7055856B2 (ja) | 発光装置 | |
TWI836636B (zh) | 發光元件,顯示裝置,電子裝置,與照明裝置 | |
TWI837587B (zh) | 發光元件、顯示裝置、電子裝置、及照明裝置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent |