JP2014025062A - 光輝性塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネートから選ばれる少なくとも1種であり、且つ数平均分子量55,000以上のセルロース誘導体(A)、アクリル樹脂(B)、及び光輝性顔料(C)を含有する光輝性塗料組成物であって、セルロース誘導体(A)とアクリル樹脂(B)との使用比が、固形分質量比で(A)/(B)=40/60〜80/20の範囲内であり、アクリル樹脂(B)が特定の水酸基含有アクリル樹脂(B−1)を含有し、光輝性顔料(C)の含有量が(A)及び(B)の合計固形分100質量部に対して0.5〜30質量部であることを特徴とする光輝性塗料組成物。
【選択図】なし
Description
1.セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネートから選ばれる少なくとも1種であり、且つ数平均分子量55,000以上のセルロース誘導体(A)、アクリル樹脂(B)、及び光輝性顔料(C)を含有する光輝性塗料組成物であって、
セルロース誘導体(A)とアクリル樹脂(B)との使用比が、固形分質量比で(A)/(B)=40/60〜80/20の範囲内であり、
アクリル樹脂(B)が、その成分の少なくとも一部として、メチルメタクリレート(a)65〜90質量%、水酸基含有重合性不飽和モノマー(b)1〜35質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(c)0〜34質量%を共重合成分とする水酸基含有アクリル樹脂(B−1)を含有し、
光輝性顔料(C)の含有量が、セルロース誘導体(A)及びアクリル樹脂(B)の合計固形分100質量部に対して0.5〜30質量部であることを特徴とする光輝性塗料組成物、
2.さらにアクリル樹脂(B)が、その成分の少なくとも一部として、水酸基含有重合性不飽和モノマー(d)10〜35質量%、スチレン(e)35〜65質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(f)0〜55質量%を共重合成分とする水酸基含有アクリル樹脂(B−2)を含有する1項記載の光輝性塗料組成物、
3.さらにブロックされてよいポリイソシアネート化合物(D)を含有する1又は2項に記載の光輝性塗料組成物、
4.1ないし3のいずれか1項に記載の光輝性塗料組成物が塗装された物品、
に関する。
製造例1
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、酢酸ブチル45部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら110℃で攪拌し、この中にメチルメタクリレート75部、エチルアクリレ−ト15部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート8部、アクリル酸2部、酢酸ブチル10部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.6部の混合物を4時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後さらに酢酸ブチル15部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル1.0部の混合物を3時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させたのち、メチルエチルケトン30部で希釈し、固形分50%の水酸基含有アクリル樹脂(B1)溶液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、酢酸ブチル45部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら110℃で攪拌し、この中にメチルメタクリレート68部、エチルアクリレ−ト8部、n−ブチルアクリレ−ト10部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート12部、アクリル酸2部、酢酸ブチル10部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル2部の混合物を4時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で1時間熟成した。その後さらに酢酸ブチル15部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の混合物を1時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させたのち、メチルエチルケトン30部で希釈し、固形分50%の水酸基含有アクリル樹脂(B2)溶液を得た。
製造例2において、スチレン33部、メチルメタクリレート23部、n−ブチルアクリレート23部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート20部、アクリル酸1部、酢酸ブチル10部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル2部の混合物を用いる以外は製造例2と同様にして、固形分50%の水酸基含有アクリル樹脂(B3)溶液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、エチル−3−エトキシプロピオネート40部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら150℃で攪拌し、この中にスチレン40部、n−ブチルアクリレート30部、n−ブチルメタクリレート5部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24部、アクリル酸1部、「スワゾール1000」(丸善石油化学社製、商品名、石油系溶剤)15部及びジ−t−アミルパーオキサイド4部の混合物を5時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成し、固形分65%の水酸基含有アクリル樹脂(B4)溶液を得た。
製造例4において、スチレン10部、メチルメタクリレート20部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、イソボルニルアクリレート30部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、「スワゾール1000」15部及びジ−t−アミルパーオキサイド3部の混合物を用いる以外は製造例4と同様にして、固形分65%の水酸基含有アクリル樹脂(B5)溶液を得た。
攪拌混合容器内に、メチルエチルケトン264部、シクロヘキサノン132部及び「CAB−381−20」(注1)を70部加え、異物がなくなるまで攪拌混合し、透明な固形分15%のセルロースアセテートブチレート溶液(A1)を得た。
製造例6において「CAB−381−20」を「CAP−482−20」(注2)にかえて用いる以外はすべて製造例6と同じとし、透明な固形分15%のセルロースアセテートプロピオネート溶液(A2)を得た。
攪拌混合容器内に、酢酸ブチル280部及び「CAB−551−0.2」(注3)を70部加え、異物がなくなるまで攪拌混合し、透明な固形分20%のセルロースアセテートブチレート溶液(A3)を得た。
製造例8において「CAB−551−0.2」を「ニトロセルロースDHX30−50」(注4)にかえて用いる以外はすべて製造例6と同じとし、透明な固形分20%のニトロセルロース溶液(A4)を得た。
実施例1
攪拌混合容器内に、セルロースアセテートブチレート溶液(A1)を467部と水酸基含有アクリル樹脂(B1)溶液を30部、水酸基含有アクリル樹脂(B4)溶液を23部、を加え、攪拌混合しながら、固形分55%のアルミニウムペースト「BP−6360」(東洋アルミニウム社製、商品名)を36.4部加え、さらに表面調整剤「ディスパロンLS−009」(楠本化成社製、商品名)を0.5部、紫外線吸収剤「TINUVIN384−2」(BASF社製、商品名)を1部および光安定剤「TINUVIN292」(BASF社製、商品名)を1.5部加えて、攪拌混合した。この混合溶液に硬化剤としてポリイソシアネート「スミジュール N3300」(住友バイエルウレタン(株)製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環付加物、固形分含有率100%)を30部加え、均一に混合して、光輝性塗料(1)を得た。
実施例1において、配合組成を表1に示すとおりとする以外は実施例1と同様に操作して、各光輝性塗料(2)〜(16)を得た。
尚、表1中の配合量は、固形分の配合量を示す。
実施例11〜22及び比較例7〜13
表2に示すように被塗物を選択し、これに実施例及び比較例で得た光輝性塗料を、メチルイソブチルケトン/シクロヘキサノン/「スワゾール1500」(商品名、コスモ石油社製、石油系芳香族炭化水素系溶剤)=48/48/4(質量比)の混合溶剤を添加することにより、イワタカップにて20℃で22秒の粘度になるように調整をし、エアスプレーを用いて、乾燥膜厚が8〜10μmとなるように塗装して、常温で5分セッティングを行った後、次いで、65℃で15分間乾燥させて各試験板を得た。
100mm×150mm×3.0mmのABS板の表面をイソプロピルアルコールで脱脂してABS被塗物とした。
100mm×150mm×3.0mmのPC/PBT板の表面をイソプロピルアルコールで脱脂してPC/PBT被塗物とした。
(*1)仕上がり性:
各試験板を目視にて観察し、メタリックムラの発生度合を下記基準で評価した。
○:メタリックムラがわずかに認められるが、優れた塗膜外観を有する
△:メタリックムラが認められ、塗膜外観がやや劣る
×:メタリックムラが多く認められ、塗膜外観が劣る。
試験板の塗膜面にJIS K 5600−5−6(1990)に準じて塗膜に2mm×2mmのゴバン目100個を作り、その面にセロハン粘着テープを貼着し、急激に剥がした後に、塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
◎:残存個数/全体個数=100個/100個で縁欠けなし
○:残存個数/全体個数=100個/100個で縁欠けあり
△:残存個数/全体個数=99個〜90個/100個
×:残存個数/全体個数=89個以下/100個。
各試験板について、40℃の温水に240時間浸漬した後、水洗いした試験板の外観および付着性を下記基準にて評価した。
◎:試験前の塗膜に対して、全く外観の変化のないもの
〇:試験前の塗膜に対して、わずかにツヤびけ、ふくれ又は変色が見られるが、製品とした時に問題ないレベル
△:試験前の塗膜に対して、若干、ツヤびけ、ふくれ又は変色が見られる
×:試験前の塗膜に対して、著しく、ツヤびけ、ふくれ又は変色が見られる。
各塗面にJIS K 5600−5−6(1990)に準じて塗膜に2mm×2mmのゴバン目100個を作り、その面に粘着テープを貼着し、急激に剥がした後に、塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
◎:残存個数/全体個数=100個/100個で縁欠けなし
○:残存個数/全体個数=100個/100個で縁欠けあり
△:残存個数/全体個数=99個〜90個/100個
×:残存個数/全体個数=89個以下/100個。
促進耐候性試験には、JIS B 7754に規定されたスーパーキセノンウェザオメーター(商品名、スガ試験機社製)を使用し、1時間42分間のキセノンアークランプの照射と18分間の降雨の条件による2時間を1サイクルとして、500サイクルの繰り返し試験終了後の塗板と、実験室内に保管しておいた控え塗板(初期)と比較して評価を行なった。
<外観〔耐候試験後(目視・色差)〕>
◎:塗膜表面に異常が認められず、初期と試験後における試験板において、JIS Z 8730に準拠する色差△Eが1.0未満である
○:僅かな黄変が認められるがワレの発生がなく、初期と試験後における試験板において、JIS Z 8730に準拠する色差△Eが1.0以上かつ2.0未満であり、製品とした場合に問題がないレベル
△:塗膜に黄変が認められるがワレの発生がなく、初期と試験後における試験板において、JIS Z 8730に準拠する色差△Eが2.0以上かつ3.0未満である
×:塗膜の黄変が認められ、初期と試験後における試験板において、JIS Z 8730に準拠する色差△Eが3.0以上であるか、もしくはワレが生じているもの。
Claims (4)
- セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネートから選ばれる少なくとも1種であり、且つ数平均分子量55,000以上のセルロース誘導体(A)、アクリル樹脂(B)、及び光輝性顔料(C)を含有する光輝性塗料組成物であって、
セルロース誘導体(A)とアクリル樹脂(B)との使用比が、固形分質量比で(A)/(B)=40/60〜80/20の範囲内であり、
アクリル樹脂(B)が、その成分の少なくとも一部として、メチルメタクリレート(a)65〜90質量%、水酸基含有重合性不飽和モノマー(b)1〜35質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(c)0〜34質量%を共重合成分とする水酸基含有アクリル樹脂(B−1)を含有し、
光輝性顔料(C)の含有量が、セルロース誘導体(A)及びアクリル樹脂(B)の合計固形分100質量部に対して0.5〜30質量部であることを特徴とする光輝性塗料組成物。 - さらにアクリル樹脂(B)が、その成分の少なくとも一部として、水酸基含有重合性不飽和モノマー(d)10〜35質量%、スチレン(e)35〜65質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(f)0〜55質量%を共重合成分とする水酸基含有アクリル樹脂(B−2)を含有する請求項1記載の光輝性塗料組成物。
- さらにブロックされてよいポリイソシアネート化合物(D)を含有する請求項1又は2に記載の光輝性塗料組成物。
- 請求項1ないし3のいずれか1項に記載の光輝性塗料組成物が塗装された物品。
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