JP2014011140A

JP2014011140A - 車両用絶縁電線及び車両用ケーブル

Info

Publication number: JP2014011140A
Application number: JP2012149237A
Authority: JP
Inventors: Shu Iwasaki; 周岩崎; Kentaro Segawa; 健太郎瀬川; Kazufumi Kimura; 一史木村
Original assignee: Hitachi Cable Ltd
Current assignee: Hitachi Cable Ltd
Priority date: 2012-07-03
Filing date: 2012-07-03
Publication date: 2014-01-20
Anticipated expiration: 2032-07-03
Also published as: CN103531287A; JP5978806B2; CN105139928A; US20140011028A1; US9443645B2

Abstract

【課題】難燃性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性（低温での可とう性）を両立させた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルを提供する。
【解決手段】導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層とを備えた車両用絶縁電線において、前記絶縁層を、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成し、さらに、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されるように構成する。
【選択図】図１

Description

本発明は、車両用絶縁電線及び車両用ケーブルに関する。さらに詳しくは、難燃性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性（低温での可とう性）を両立させた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルに関する。

環境問題に対する意識は世界的に高まりつつあり、燃焼時に、ハロゲンガスを発生させない所謂ハロゲンフリー材料が求められている。また、火災時に、炎の伝播を抑制して、高い難燃性を得るために、金属水酸化物等の所謂ハロゲンフリー難燃剤を高充填する必要がある（例えば、特許文献１参照）。

しかし、ハロゲンフリー難燃剤を高充填すると、機械特性が低下するとともに、溶融流れ性も低下し、成形機が制約されてしまうという問題があった。

一方、鉄道車両、自動車、ロボット等の車両に用いられる絶縁電線及びケーブルは、使用される環境に応じて、高い耐油性及び低温特性を有することが必要である。

高い耐油性を得るためには、結晶性の高いポリマ、又は極性の高いポリマを用いることがよいこと、また、低温特性を得るためには、ガラス転移点の低い材料を用いるとよいことが知られている。

特開２０１０−９７８８１

しかし、高い耐油性を得るために、結晶性の高いポリマを用いると、可とう性が低下し、絶縁電線及びケーブルに適用すると配線性が悪化するという問題があった。

また、極性の高いポリマとして、例えば、酢酸含有量（ＶＡ）が５０質量％以上の高ＶＡのエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、常温時の可とう性を保ちながら耐油性にも優れているものの、Ｔｇが高く、低温特性に劣るという問題があった。

本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、難燃性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性（低温での可とう性）を両立させた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルを提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明によれば、以下の車両用絶縁電線及び車両用ケーブルが提供される。

［１］導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層とを備えた車両用絶縁電線であって、前記絶縁層は、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されている車両用絶縁電線。

［２］前記ＥＶＡは、２種以上から構成されるとともに、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜１０質量％含まれている前記［１］に記載の車両用絶縁電線。

［３］導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層と、前記絶縁層の外周に形成されたシースとを備えた車両用ケーブルであって、前記シースは、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されている車両用ケーブル。

［４］前記ＥＶＡは、２種以上から構成されるとともに、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜１０質量％含まれている前記［３］に記載の車両用ケーブル。

本発明によれば、難燃性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性（低温での可とう性）を両立させた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルが提供される。

本発明の車両用絶縁電線の一の実施の形態を示す断面図である。本発明の車両用ケーブルの一の実施の形態を示す断面図である。

［実施の形態の要約］
本実施の形態の車両用絶縁電線は、導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層とを備えた車両用絶縁電線において、前記絶縁層は、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されているものである。

また、本実施の形態の車両用ケーブルは、導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層と、前記絶縁層の外周に形成されたシースとを備えた車両用ケーブルにおいて、前記シースは、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されているものである。

［実施の形態］
以下、本発明の車両用絶縁電線及び車両用ケーブルの一の実施の形態について、図面を参照しつつ具体的に説明する。

（車両用絶縁電線）
図１は、本発明の車両用絶縁電線の一の実施の形態を示す断面図である。

図１に示すように、本実施の形態に係る車両用絶縁電線は、汎用の材料、例えば、錫めっき銅等からなる導体１１ａと、導体１１ａの外周に形成された絶縁層１１ｂとを備えた車両用絶縁電線１１であって、絶縁層１１ｂは、ベースポリマと、ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、シランカップリング剤は、ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ金属水酸化物は、ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されている。

一般に、ベースポリマに用いるポリマの種類が、１，２，３・・・ｋ・・・ｎ個あったとき、ベースポリマのＶＡは、下記式（１）によって導かれる。すなわち、

上記式（１）中、Ｘは、ポリマ_ｋのＶＡ（質量％）、Ｙは、ポリマ_ｋのベースポリマ全体を占める割合、及びｋは、自然数をそれぞれ示す。

本実施の形態において、用いられるハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物のベースポリマのＶＡが、５０質量％未満だと耐油性を満足することができず、７０質量％を超えると、低温特性が得られない。また、ＥＶＡは、燃焼時に脱酢酸による吸熱が起こる。したがって、ＶＡが低いと、難燃性が低下する傾向にある。

本実施の形態においては、ベースポリマの構成成分の１つである（ａ）ＥＶＡは、２種以上から構成されるとともに、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜１０質量％含まれていることが好ましい。その理由は、この範囲とすることによって、溶融流れ性、及び生産性を高めることができるからである。すなわち、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、押出成形時の吐出量が低くなり、生産性が低下することがある。ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５質量％未満であると、押出成形時の吐出量が低くなり、生産性が低下することがある。１０質量％を超えると、樹脂組成物の溶融時に粘着が激しく、ニーダ等のバッチ式混練機内からの取出が難しくなることがある。また、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡのＶＡについては、特に制限はなく、ベースポリマの全体のＶＡが５０〜７０質量％となっていればよい。

さらに、ベースポリマの構成成分の他の１つである（ｂ）酸変性オレフィン樹脂の含有量が、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との比において、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合よりも大きい（３０質量％を超える）と耐油性を低下させる。好ましくは、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合である。また、Ｔｇが−５５℃より高い（ｂ）酸変性ポリオレフィンを用いると、低温特性が低下する。Ｔｇが−５５℃以下の酸変性オレフィン樹脂としては、特に制限はないが、結晶性の低い物のほうが可とう性がよく、目安として融点が９０℃以下のものが好ましい。具体的には、酸変性を施した、超低密度ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等を挙げることができる。また、これらのポリマを併用することもできる。また、金属水酸化物との密着性を良くすることで低温特性が向上されるため、酸変性をすることが有効である。酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等を挙げることができる。

本実施の形態において、その効果を発揮する限り、ベースポリマには、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）成分、及び（ｂ）酸変性オレフィン樹脂以外のポリマ成分を含有させてもよい。

本実施の形態において、ベースポリマへの添加物質の１つであるシランカップリング剤は、その添加量が、１質量部未満であると、低温特性が悪くなり、５質量部を超えると、混練機に粘着し、加工性を低下させる。

本実施の形態において用いられるシランカップリング剤は、ベースポリマと反応可能な基及びアルコキシ基を有するものが好ましい。ＥＶＡが有する酢酸は、系内を酸性に傾けるため、アルコキシ基の加水分解が促進され、シラノール基が生成される。このシラノール基が金属水酸化物の水酸基と水素結合及び脱水縮合反応による化学的な結合を形成するため、金属水酸化物との密着が強固なものとなる。

具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド等のポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。また、これらのシラン化合物の２種以上を併用することができる。特に、ビニル基を有するシランカップリング剤は、過酸化物や電子線照射等で生成するラジカルにより化学的にポリマと密着することが可能で、低温特性が良好となるため好ましい。

本実施の形態において用いられる架橋方式としては、特に制限はないが、上記の点から有機過酸化物架橋、電子線照射等のラジカル反応型が好ましい。

本実施の形態において、ベースポリマへの添加物質の他の１つである金属水酸化物は、その含有量が、１００質量部未満であると、十分な難燃性を得ることができず、２５０質量部を超えると、低温特性が確保されない。

本実施の形態に用いられる金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等を挙げることができる。水酸化カルシウムの分解時の吸熱量は、約１０００Ｊ／ｇであるのに対して、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの吸熱量は、１５００〜１６００Ｊ／ｇと高く、難燃性が良好なため好ましい。難燃剤は、分散性等を考慮し、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸等によって表面処理を施すことができる。

これらの材料で構成されたハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物には、必要に応じて、架橋助剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充填剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。

また、本実施の形態においては、絶縁層を、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することを挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。

ゴム材料も適用可能であり、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴム、エチレンオクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＲ）、ブタジエンスチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＩＩＲ）、ポリスチレンブロックを有するブロック共重合体ゴム、ウレタンゴム、ホスファゼンゴム等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

また、上記ポリオレフィン樹脂やゴム材料に限定されず、絶縁性を有するものであれば、特に制限はない。必要に応じて、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、酸化防止剤、無機充填剤、カップリング剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。

架橋処理は、有機過酸化物又は硫黄化合物による化学架橋、電子線、放射線等による照射架橋、その他の化学反応を利用した架橋等があるが、いずれの架橋方法も適用可能である。

（車両用ケーブル）
図２は、本発明の車両用ケーブルの一の実施の形態を示す断面図である。図２に示すように、本実施の形態に係る車両用ケーブルは、導体１２ａと、導体１２ａの外周に形成された絶縁層１２ｂと、絶縁層１２ｂの外周に形成されたシース１２ｃとを備えた車両用ケーブル１２であって、シース１２ｃは、ベースポリマと、ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、シランカップリング剤は、ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ金属水酸化物は、ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されている。

具体的には、本実施の形態の車両用ケーブル１２は、汎用の材料、例えば、錫めっき銅等からなる導体１２ａと、例えば、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選ばれる１種以上のポリマから構成された絶縁層１２ｂと、絶縁層１２ｂの外周に形成された、上述のハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から形成されたシース１２ｃとを備えて構成されている。

また、本実施の形態においては、車両用絶縁電線の場合と同様に、ハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物のベースポリマに用いられるＥＶＡは、２種以上から構成されるとともに、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜１０質量％含まれていることが好ましい。

なお、ハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物の詳細については、車両用絶縁電線の場合と同様である。

また、本実施の形態においては、シースを、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することを挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。

以下に、本発明の車両用ケーブルを、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって、いかなる制限を受けるものではない。

（実施例１）
図２に示す車両用ケーブルを以下のようにして製造した。すなわち、導体として、構成８０本／０．４０ｍｍの錫めっき銅導体を用い、絶縁層として、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（三井化学社製、商品名：タフマＡ−４０５０Ｓ）１００質量部に対して、有機過酸化物（日本油脂社製、商品名：パーブチルＰ）を２質量部添加した樹脂組成物を用い、シースとして、表１に示す配合用材料からなるハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物を用いた。これらの樹脂組成物を、導体の外周に、絶縁層の厚さが０．４５ｍｍ、また、シースの厚さが１．６７ｍｍになるように、４．５インチ連続蒸気架橋押出機で２層押出を行い、外径８．６０ｍｍになるように被覆した。架橋は、１．８ＭＰａの高圧蒸気を用いて３分間行って、車両用ケーブルを得た。

この場合、シースを構成するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物の配合用材料としては、ＥＶＡ（ＶＡ：６０質量％）（ＬＡＮＸＥＳＳ社製、商品名：レバプレン６００）を１００質量部、シランカップリング剤（ビニルトリメトキシシラン、チッソ社製、商品名：サイラエースＳ２１０）を３質量部、有機過酸化物（日本油脂社製、商品名：パーブチルＰ）を２質量部、水酸化マグネシウム（協和化学社製、商品名：キスマ５Ｌ）を１００質量部、それぞれ配合したものを用いた。

なお、図１に示す車両用絶縁電線も、図２に示す車両用ケーブルにおけるシースの代わりに、表１に示す配合用材料からなるハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物からなる絶縁層を用いることによって、同様に製造することができるので、その説明を省略する。

得られた車両用ケーブルを、特に鉄道車両用途に求められる以下に示す各種評価試験によって評価し、その評価結果を表１に示す。

［評価試験］
（混練加工性）
混練加工性の評価として、表１に示したシースの配合用材料を２５Ｌニーダで設定温度５０℃で混練し、自己発熱により１５０℃まで温度上昇した後、チャンバーを傾け、材料が自然に落下するものを◎、手作業で落下できるものを○、全くかき出せないものを×とした。

（押出加工性）
押出加工性の評価として、車両用ケーブルの構造を４．５インチ連続蒸気架橋押出機で２層押出を実施したときの最高引取り速度が２０ｍ／ｍｉｎ以上であれば◎、１ｍ／ｍｉｎ以上２０ｍ／ｍｉｎ未満であれば○、全く引取れない場合を×とした。

（難燃性評価）
難燃性評価には、ＥＮ６０３３２−１−２に準拠した垂直難燃試験を実施した。５５０ｍｍの電線を垂直に支持し、上部から４７５ｍｍの位置で６０秒間炎を当て、取り外した後、上部から５０ｍｍ〜５４０ｍｍの範囲で残炎が自己消火すれば◎とし、残炎が上記範囲を超えた場合を×とした。

（シースの耐油性及び低温特性評価）
シースの評価は、絶縁層を切削し、シース部を６号ダンベル試験片に打ち抜いて、以下の試験を実施した。

耐油性評価は、ＥＮ６０８１１−２−１に準拠し、７０℃に熱した試験油ＩＲＭ９０３内に１６８時間浸漬後、引張試験を実施した。伸び変化率が４０％以下のものを○とし、４０％を超えるものを×とした。

低温特性評価は、ＥＮ６０８１１−１−４に準拠し、−４０℃で３０％以上の伸びを示したものを○、３０％未満の伸びの場合を×とした。

（総合評価）
上記評価方法において総合評価としては、すべての評価が◎のものを◎、一部の評価が○であるものを○、いずれかの評価で１つでも不合格なものがあれば×とした。

（実施例２〜１４）
実施例１において、シースの配合用材料を、表１に示すものに変えたこと以外は実施例１と同様にした。

得られた車両用ケーブルを、各種評価試験によって評価し、その評価結果を表１に示す。

表１に示すように、実施例１〜４の場合、押出加工性は、○であったが、他は全て合格であり、総合評価は○となった。

実施例９及び１１の混練加工性、並びに、実施例１２及び１４の押出加工性は○で、総合評価は○となった。実施例５〜８、１０及び１３の場合、すべての評価が◎であり、総合評価は◎となった。

（比較例１〜８）
実施例１において、シースの配合用材料を、表２に示すものに変えたこと以外は実施例１と同様にした。

得られた車両用ケーブルを、各種評価試験によって評価し、その評価結果を表２に示す。

表２に示すように、比較例１の場合、ベースポリマのＶＡが低く、難燃性、耐油性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例２の場合、ベースポリマＶＡが高く、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例３の場合、酸変性ポリオレフィンの添加量が多すぎ、耐油性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例４の場合、酸変性ポリオレフィンのＴｇが高く、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例５の場合、水酸化マグネシウムの添加量が低く、難燃性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例６の場合、水酸化マグネシウムの添加量が多く、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例７の場合、ビニルトリメトキシシランが添加されていないため、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

比較例８の場合、ビニルトリメトキシシランの添加量が多いため、ニーダ内の粘着が激しく、取出しが困難であったため×であった。そのため、総合評価は×となった。

１１車両用絶縁電線
１１ａ導体
１１ｂ絶縁層
１２車両用ケーブル
１２ａ導体
１２ｂ絶縁層
１２ｃシース

Claims

導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層とを備えた車両用絶縁電線であって、
前記絶縁層は、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、
前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ
前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されている車両用絶縁電線。
前記ＥＶＡは、２種以上から構成されるとともに、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜１０質量％含まれている請求項１に記載の車両用絶縁電線。
導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層と、前記絶縁層の外周に形成されたシースとを備えた車両用ケーブルであって、
前記シースは、ベースポリマと、前記ベースポリマに添加されたシランカップリング剤及び金属水酸化物とを含有するハロゲンフリー難燃性架橋樹脂組成物から構成され、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性オレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合で含有するとともに、その酢酸含有量（ＶＡ）が５０〜７０質量％であり、
前記シランカップリング剤は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１〜５質量部の割合で添加され、かつ
前記金属水酸化物は、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の割合で添加されている車両用ケーブル。
前記ＥＶＡは、２種以上から構成されるとともに、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜１０質量％含まれている請求項３に記載の車両用ケーブル。