CN103531287A - 车辆用绝缘电线和车辆用电缆 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具备阻燃性、并且使高耐油性和优异的低温特性（低温可挠性）兼得的车辆用绝缘电线和车辆用电缆。本发明的车辆用绝缘电线包括导体和在导体外周形成的绝缘层，绝缘层由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，无卤阻燃性交联树脂组合物含有基础聚合物和在基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，硅烷偶联剂相对于100质量份基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且金属氢氧化物相对于100质量份基础聚合物以100～250质量份的比例添加。

Description

车辆用绝缘电线和车辆用电缆
技术领域
本发明涉及车辆用绝缘电线和车辆用电缆。更详细地说，涉及具备阻燃性、并且使高耐油性和优异的低温特性（低温可挠性）兼得的车辆用绝缘电线和车辆用电缆。
背景技术
对环境问题的意识在全世界正在日益高涨，要求在燃烧时不产生卤素气体的所谓的无卤材料。另外，为了在火灾时抑制火焰的传播得到高阻燃性，需要大量填充金属氢氧化物等所谓的无卤阻燃剂（例如，参照专利文献1）。
但是，当大量填充无卤阻燃剂时，有机械特性下降，并且熔融流动性下降，成形机受到限制的问题。
另一方面，在铁路车辆、汽车、自动装置等车辆中使用的绝缘电线和电缆，根据使用的环境，需要具有高耐油性和低温特性。
已知：为了得到高耐油性，可以使用结晶性高的聚合物或极性高的聚合物，另外，为了得到低温特性，可以使用玻璃化温度低的材料。
专利文献1：特开2010-97881号公报
但是，当为了得到高耐油性而使用结晶性高的聚合物时，有可挠性下降、在绝缘电线和电缆中使用时配线性变差的问题。
另外，作为极性高的聚合物，例如，醋酸含量（VA）为50质量%以上的高VA的乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA），虽然在保持常温时的可挠性的同时耐油性也优异，但是有Tg高、低温特性差的问题。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而做出的，其目的是提供具备阻燃性、并且使高耐油性和优异的低温特性（低温可挠性）兼得的车辆用绝缘电线和车辆用电缆。
为了达到上述目的，根据本发明，提供以下的车辆用绝缘电线和车辆用电缆。
［1］一种车辆用绝缘电线，其包括导体和在上述导体的外周形成的绝缘层，上述绝缘层由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有：基础聚合物；和在上述基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，上述基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，上述硅烷偶联剂相对于100质量份上述基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且上述金属氢氧化物相对于100质量份上述基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
［2］如上述［1］中记载的车辆用绝缘电线，上述EVA由2种以上构成，并且包含5～10质量%的熔体流动速率（MFR）为15g/10min以上的EVA。
［3］一种车辆用电缆，其包括：导体；在上述导体的外周形成的绝缘层；和在上述绝缘层的外周形成的护套，上述护套由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有：基础聚合物；和在上述基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，上述基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，上述硅烷偶联剂相对于100质量份上述基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且上述金属氢氧化物相对于100质量份上述基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
［4］如上述［3］中记载的车辆用电缆，上述EVA由2种以上构成，并且包含5～10质量%的熔体流动速率（MFR）为15g/10min以上的EVA。
发明效果
根据本发明，可提供具备阻燃性、并且使高耐油性和优异的低温特性（低温可挠性）兼得的车辆用绝缘电线和车辆用电缆。
附图说明
图1是表示本发明的车辆用绝缘电线的一个实施方式的截面图。
图2是表示本发明的车辆用电缆的一个实施方式的截面图。
符号说明
11车辆用绝缘电线
11a导体
11b绝缘层
12车辆用电缆
12a导体
12b绝缘层
12c护套
具体实施方式
本实施方式的车辆用绝缘电线包括导体和在上述导体的外周形成的绝缘层，上述绝缘层由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有：基础聚合物；和在上述基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，上述基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，上述硅烷偶联剂相对于100质量份上述基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且上述金属氢氧化物相对于100质量份上述基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
另外，本实施方式的车辆用电缆包括：导体；在上述导体的外周形成的绝缘层；和在上述绝缘层的外周形成的护套，上述护套由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有：基础聚合物；和在上述基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，上述基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，上述硅烷偶联剂相对于100质量份上述基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且上述金属氢氧化物相对于100质量份上述基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
［实施方式］
以下，参照附图对本发明的车辆用绝缘电线和车辆用电缆的一个实施方式具体地进行说明。
（车辆用绝缘电线）
图1是表示本发明的车辆用绝缘电线的一个实施方式的截面图。
如图1所示，本实施方式的车辆用绝缘电线是包括导体11a和绝缘层11b的车辆用绝缘电线11，其中，导体11a由通用材料、例如镀锡铜等构成，绝缘层11b形成在导体11a的外周，绝缘层11b由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有基础聚合物和在基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，硅烷偶联剂相对于100质量份基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且金属氢氧化物相对于100质量份基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
一般而言，当基础聚合物中使用的聚合物的种类有1、2、3……k……n个时，基础聚合物的VA由下述式（1）导出。即：
Figure BDA00003185701500041
上述式（1）中，X表示聚合物k的VA（质量%），Y表示聚合物k占基础聚合物整体的比例，k表示自然数。
在本实施方式中，使用的无卤阻燃性交联树脂组合物的基础聚合物的VA小于50质量%时不能满足耐油性，大于70质量%时不能得到低温特性。另外，EVA在燃烧时会发生由脱醋酸引起的吸热。因此，当VA低时，阻燃性处于下降的趋势。
在本实施方式中，作为基础聚合物的一个构成成分的（a）EVA，优选由2种以上构成，并且包含5～10质量%的熔体流动速率（MFR）为15g/10min以上的EVA。其理由是因为：通过设为该范围，能够提高熔融流动性和生产率。即，当MFR小于15g/10min时，有挤出成形时的吐出量降低，生产率下降的情况。当MFR为15g/10min以上的EVA小于5质量%时，有挤出成形时的吐出量降低，生产率下降的情况。当大于10质量%时，有树脂组合物在熔融时粘附严重，从捏合机等间歇式混炼机内的取出变得困难的情况。另外，对于MFR为15g/10min以上的EVA的VA，没有特别限制，只要基础聚合物整体的VA为50～70质量%即可。
另外，作为基础聚合物的另一个构成成分的（b）酸改性烯烃树脂的含量，在与（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）之比大于（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例（大于30质量%）时，会使耐油性下降。优选为（a）∶（b）=70∶30～90∶10的比例。另外，当使用Tg高于-55℃的（b）酸改性聚烯烃时，低温特性会下降。作为Tg为-55℃以下的酸改性烯烃树脂，没有特别限制，但结晶性低的可挠性好，作为大致标准，优选融点为90℃以下的酸改性烯烃树脂。具体而言，可以列举实施了酸改性的超低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物等。另外，也可以并用这些聚合物。另外，通过改善与金属氢氧化物的密合性，低温特性提高，因此，进行酸改性是有效的。作为酸，可以列举马来酸、马来酸酐、富马酸等。
在本实施方式中，只要发挥其效果，基础聚合物中含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）成分、和（b）酸改性烯烃树脂以外的聚合物成分也可以。
在本实施方式中，作为向基础聚合物添加的一个物质的硅烷偶联剂，当其添加量小于1质量份时，低温特性会变差，当其添加量大于5质量份时，会粘附在混炼机中，使加工性下降。
在本实施方式中使用的硅烷偶联剂，优选具有能够与基础聚合物反应的基和烷氧基的硅烷偶联剂。EVA具有的醋酸，使体系内倾向于酸性，因此，烷氧基的水解被促进，生成硅烷醇基。该硅烷醇基与金属氢氧化物的羟基形成氢键和由脱水缩合反应产生的化学键，因此，与金属氢氧化物的密合变得强固。
具体而言，可以列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷等乙烯基硅烷化合物；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨基乙基）γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-（氨基乙基）γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷化合物；β-（3,4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等环氧硅烷化合物；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等丙烯酰基硅烷化合物；双（3-（三乙氧基甲硅烷基）丙基）二硫化物、双（3-（三乙氧基甲硅烷基）丙基）四硫化物等多硫化物硅烷化合物；和3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等巯基硅烷化合物等。另外，可以并用这些硅烷化合物的2种以上。特别是，具有乙烯基的硅烷偶联剂，能够通过过氧化物或由电子射线照射等生成的自由基与聚合物化学地密合，低温特性变得良好，因此优选。
作为在本实施方式中使用的交联方式，没有特别限制，但从上述方面出发，优选有机过氧化物交联、电子射线照射等自由基反应型。
在本实施方式中，作为向基础聚合物添加的另一个物质的金属氢氧化物，当其含量小于100质量份时，不能得到充分的阻燃性，当其含量大于250质量份时，不能确保低温特性。
作为在本实施方式中使用的金属氢氧化物，例如可以列举氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙等。氢氧化钙分解时的吸热量为约1000J/g，而氢氧化铝、氢氧化镁的吸热量高达1500～1600J/g，阻燃性良好，因此优选。考虑到分散性等，阻燃剂可以由硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、硬脂酸等脂肪酸等实施表面处理。
在由这些材料构成的无卤阻燃性交联树脂组合物中，根据需要，可以添加交联助剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性剂、无机填充剂、增塑剂、金属螯合剂、发泡剂、增容剂、加工助剂、稳定剂等。
另外，在本实施方式中，可以由单层构成绝缘层，另外，也可以将绝缘层形成为多层结构。作为形成为多层结构时的具体例子，可以列举在最外层挤出包覆上述树脂组合物，另外，在最外层以外挤出包覆聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂，可以列举低密度聚乙烯、EVA、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、马来酸酐聚烯烃等，可以将这些单独使用或者混合2种以上使用。另外，可以根据需要施加隔离层（separator）、编织层等。
橡胶材料也能够适用，可以列举乙烯-丙烯共聚物橡胶（EPR）、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡胶（EPDM）、丙烯腈-丁二烯橡胶（NBR）、氢化NBR（HNBR）、丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯酸酯共聚物橡胶、乙烯辛烯共聚物橡胶（EOR）、乙烯-醋酸乙烯共聚物橡胶、乙烯-丁烯-1共聚物橡胶（EBR）、丁二烯苯乙烯共聚物橡胶（SBR）、异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶（IIR）、具有聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物橡胶、聚氨酯橡胶、磷腈橡胶等，可以将这些单独使用或者混合2种以上使用。
另外，并不限定于上述聚烯烃树脂和橡胶材料，只要是具有绝缘性的材料，就没有特别限制。根据需要，可以添加阻燃剂、阻燃助剂、交联剂、交联助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性剂、抗氧化剂、无机填充剂、偶联剂、增塑剂、金属螯合剂、发泡剂、增容剂、加工助剂、稳定剂等。
交联处理有由有机过氧化物或硫化合物进行的化学交联、由电子射线、放射线等进行的照射交联、和利用其它化学反应的交联等，任意的交联方法都能够适用。
（车辆用电缆）
图2是表示本发明的车辆用电缆的一个实施方式的截面图。如图2所示，本实施方式的车辆用电缆是包括导体12a、在导体12a的外周形成的绝缘层12b、和在绝缘层12b的外周形成的护套12c的车辆用电缆12，护套12c由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有基础聚合物和在基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，硅烷偶联剂相对于100质量份基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且金属氢氧化物相对于100质量份基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
具体而言，本实施方式的车辆用电缆12构成为包括导体12a、绝缘层12b和护套12c，其中，导体12a由通用材料、例如镀锡铜等构成，绝缘层12b例如由选自乙烯-丁烯-1共聚物橡胶、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯醚和聚醚醚酮中的1种以上的聚合物构成，护套12c形成在绝缘层12b的外周、且由上述的无卤阻燃性交联树脂组合物形成。
另外，在本实施方式中，与车辆用绝缘电线的情况同样，在无卤阻燃性交联树脂组合物的基础聚合物中使用的EVA优选由2种以上构成，并且包含5～10质量%的熔体流动速率（MFR）为15g/10min以上的EVA。
此外，关于无卤阻燃性交联树脂组合物的详细情况，与车辆用绝缘电线的情况同样。
另外，在本实施方式中，可以由单层构成护套，另外，也可以将护套形成为多层结构。作为形成为多层结构时的具体例子，可以列举在最外层挤出包覆上述树脂组合物，另外，在最外层以外挤出包覆聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂，可以列举低密度聚乙烯、EVA、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、马来酸酐聚烯烃等，可以将这些单独使用或者混合2种以上使用。另外，可以根据需要施加隔离层、编织层等。
实施例
以下，使用实施例进一步具体地说明本发明的车辆用电缆。此外，本发明不受以下实施例的任何限制。
（实施例1）
如以下那样制造图2所示的车辆用电缆。即，作为导体，使用构成80根/0.40mm的镀锡铜导体，作为绝缘层，使用相对于100质量份乙烯-丁烯-1共聚物橡胶（三井化学株式会社生产，商品名：TAFMERA-4050S）添加2质量份有机过氧化物（日本油脂株式会社生产，商品名：Perbutyl P）而得到的树脂组合物，作为护套，使用由表1所示的配合用材料构成的无卤阻燃性交联树脂组合物。将这些树脂组合物用4.5英寸连续蒸汽交联挤出机在导体的外周进行双层挤出，使得绝缘层的厚度成为0.45mm，另外，护套的厚度成为1.67mm，包覆使得外径成为8.60mm。交联使用1.8MPa的高压蒸汽进行3分钟，得到车辆用电缆。
在该情况下，作为构成护套的无卤阻燃性交联树脂组合物的配合用材料，使用分别配合有100质量份EVA（VA：60质量%）（LANXESS公司生产，商品名：Levapren600）、3质量份硅烷偶联剂（乙烯基三甲氧基硅烷，智索株式会社（Chisso Corporation）生产，商品名：Sila-AceS210）、2质量份有机过氧化物（日本油脂株式会社生产，商品名：Perbutyl P）和100质量份氢氧化镁（协和化学株式会社生产，商品名：KISUMA5L）的配合用材料。
此外，图1所示的车辆用绝缘电线，也能够通过使用由表1所示的配合用材料构成的无卤阻燃性交联树脂组合物所构成的绝缘层取代图2所示的车辆用电缆中的护套而同样地制造，因此省略其说明。
将得到的车辆用电缆通过特别在铁路车辆用途中要求的以下所示的各种评价试验进行评价，将其评价结果示于表1。
［评价试验］
（混炼加工性）
作为混炼加工性的评价，将表1所示的护套的配合用材料用25L捏合机在设定温度50℃进行混炼，通过自发热温度上升到150℃后，将腔室（chamber）倾斜，将材料自然落下的评价为◎，将材料能够通过手动操作落下的评价为○，将材料完全不能掏出来的评价为×。
（挤出加工性）
作为挤出加工性的评价，用4.5英寸连续蒸汽交联挤出机对车辆用电缆的结构实施双层挤出时的最高牵引速度为20m/min以上时，评价为◎，最高牵引速度为1m/min以上且小于20m/min时评价为○，将完全不能牵引的情况评价为×。
（阻燃性评价）
在阻燃性评价中，实施根据EN60332-1-2的垂直阻燃试验。将550mm的电线垂直地支撑，在从上部起475mm的位置接触火焰60秒，将火焰除去后，残留火焰在从上部起50mm～540mm的范围自动熄灭的评价为◎，将残留火焰超出上述范围的情况评价为×。
（护套的耐油性和低温特性评价）
就护套的评价而言，切削绝缘层，将护套部分冲切成6号哑铃试验片，实施以下的试验。
耐油性评价，根据EN60811-2-1，在加热到70℃的试验油IRM903内浸渍168小时后，实施拉伸试验。将伸长变化率为40%以下的评价为○，将伸长变化率超过40%的评价为×。
低温特性评价，根据EN60811-1-4，将在-40℃显示出30%以上的伸长的评价为○，将小于30%的伸长的情况评价为×。
（综合评价）
在上述评价方法中，作为综合评价，将全部评价都为◎的评价为◎，将一部分评价为○的评价为○，只要有任意1项的评价不合格的评价为×。
表1实施例（配合量的单位是质量份）
Figure BDA00003185701500111
1）：三井杜邦生产，45LX2）：LANXESS生产，Levapren6003）：LANXESS生产，Levapren800
4）：三井杜邦生产，45X5）：三井杜邦生产，EV5506）：三井化学生产，TAFMER MH5040
7）：智索生产，Sila-Ace S2108）：日本油脂生产，Perbutyl P9）：协和化学生产，KISUMA5L
10）：日本轻金属生产，BF013STV
（实施例2～14）
除了在实施例1中将护套的配合用材料改变为表1所示的材料以外，与实施例1同样地操作。
将得到的车辆用电缆通过各种评价试验进行评价，将其评价结果示于表1。
如表1所示，在实施例1～4的情况下，挤出加工性为○，其它全部合格，综合评价成为○。
实施例9和11的混炼加工性以及实施例12和14的挤出加工性为○，这些实施例的综合评价成为○。在实施例5～8、10和13的情况下，全部评价都为◎，综合评价成为◎。
（比较例1～8）
除了在实施例1中将护套的配合用材料改变为表2所示的材料以外，与实施例1同样地操作。
将得到的车辆用电缆通过各种评价试验进行评价，将其评价结果示于表2。
表2比较例（配合量的单位是质量份）
如表2所示，在比较例1的情况下，基础聚合物的VA低，阻燃性和耐油性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例2的情况下，基础聚合物的VA高，低温特性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例3的情况下，酸改性聚烯烃的添加量过多，耐油性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例4的情况下，酸改性聚烯烃的Tg高，低温特性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例5的情况下，氢氧化镁的添加量低，阻燃性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例6的情况下，氢氧化镁的添加量多，低温特性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例7的情况下，没有添加乙烯基三甲氧基硅烷，因此，低温特性为×。因此，综合评价成为×。
在比较例8的情况下，乙烯基三甲氧基硅烷的添加量多，因此，捏合机内的粘附严重，取出困难，因此为×。因此，综合评价成为×。

Claims (4)

1.一种车辆用绝缘电线，其包括导体和在所述导体的外周形成的绝缘层，其特征在于：
所述绝缘层由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有：基础聚合物；和在所述基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，
所述基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，
所述硅烷偶联剂相对于100质量份所述基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且，
所述金属氢氧化物相对于100质量份所述基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
2.如权利要求1所述的车辆用绝缘电线，其特征在于：
所述EVA由2种以上构成，并且包含5～10质量%的熔体流动速率（MFR）为15g/10min以上的EVA。
3.一种车辆用电缆，其包括：导体；在所述导体的外周形成的绝缘层；和在所述绝缘层的外周形成的护套，其特征在于：
所述护套由无卤阻燃性交联树脂组合物构成，该无卤阻燃性交联树脂组合物含有：基础聚合物；和在所述基础聚合物中添加的硅烷偶联剂和金属氢氧化物，
所述基础聚合物以（a）∶（b）=70∶30～100∶0的比例含有（a）乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）和（b）由DSC法测得的玻璃化温度（Tg）为-55℃以下的酸改性烯烃树脂作为主要成分，并且其醋酸含量（VA）为50～70质量%，
所述硅烷偶联剂相对于100质量份所述基础聚合物以1～5质量份的比例添加，并且，
所述金属氢氧化物相对于100质量份所述基础聚合物以100～250质量份的比例添加。
4.如权利要求3所述的车辆用电缆，其特征在于：
所述EVA由2种以上构成，并且包含5～10质量%的熔体流动速率（MFR）为15g/10min以上的EVA。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112927854A (zh) * 2017-10-25 2021-06-08 住友电气工业株式会社 信号传输缆线
CN113388183A (zh) * 2020-03-11 2021-09-14 日立金属株式会社 使用非卤素阻燃性树脂组合物的电力传输电缆的制造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5733352B2 (ja) * 2013-07-23 2015-06-10 日立金属株式会社 ノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた車両用絶縁電線及び車両用ケーブル
JP6300094B2 (ja) * 2014-07-07 2018-03-28 日立金属株式会社 ノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた架橋絶縁電線及びケーブル
CN106414593A (zh) * 2015-04-28 2017-02-15 住友电气工业株式会社 非卤素阻燃树脂组合物及绝缘电线
JP6796251B2 (ja) * 2015-10-02 2020-12-09 日立金属株式会社 ノンハロゲン多層絶縁電線
CN105482235A (zh) * 2015-12-15 2016-04-13 中冠电缆有限公司 一种含改性苎麻杆的复合聚乙烯电缆料及其制备方法
JP6756691B2 (ja) 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6756692B2 (ja) 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6756690B2 (ja) 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6756693B2 (ja) 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6795481B2 (ja) 2017-11-07 2020-12-02 日立金属株式会社 絶縁電線
JP7103111B2 (ja) * 2018-09-25 2022-07-20 日立金属株式会社 ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、絶縁電線、及びケーブル
JP7318551B2 (ja) * 2020-02-06 2023-08-01 株式会社プロテリアル ケーブル
JP7359033B2 (ja) * 2020-02-26 2023-10-11 株式会社プロテリアル 絶縁電線
CN117594299B (zh) * 2023-11-27 2024-04-26 华盛电力科技有限公司 一种阻水电缆

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020033272A1 (en) * 2000-07-19 2002-03-21 Dai Hashimoto Insulated wire
CN1390245A (zh) * 1999-11-12 2003-01-08 积水化学工业株式会社 聚烯烃树脂组合物
US6596392B1 (en) * 1999-01-29 2003-07-22 Mitsui Chemicals, Inc. Sheathed wires and cables

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4001966B2 (ja) * 1997-01-24 2007-10-31 株式会社プライムポリマー シース付き電線およびケーブル
KR100691067B1 (ko) * 2005-06-08 2007-03-09 엘에스전선 주식회사 난연성 비할로겐계 전선 피복재료 조성물 및 이를 이용한철도차량용 전선
JP2010097881A (ja) 2008-10-17 2010-04-30 Hitachi Cable Ltd 絶縁電線
JP2011052152A (ja) * 2009-09-03 2011-03-17 Hitachi Cable Ltd 導電ゴム組成物
JP5720282B2 (ja) * 2010-02-17 2015-05-20 日立金属株式会社 耐放射線性電線・ケーブル
BR112013013449A2 (pt) * 2010-11-30 2020-08-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. artigo moldado tendo excelentes propriedades de barreira de combustível

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596392B1 (en) * 1999-01-29 2003-07-22 Mitsui Chemicals, Inc. Sheathed wires and cables
CN1390245A (zh) * 1999-11-12 2003-01-08 积水化学工业株式会社 聚烯烃树脂组合物
US20020033272A1 (en) * 2000-07-19 2002-03-21 Dai Hashimoto Insulated wire

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112927854A (zh) * 2017-10-25 2021-06-08 住友电气工业株式会社 信号传输缆线
CN113388183A (zh) * 2020-03-11 2021-09-14 日立金属株式会社 使用非卤素阻燃性树脂组合物的电力传输电缆的制造方法

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Publication number Publication date
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US20140011028A1 (en) 2014-01-09

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