JP2013538243A - 金属を含まない漂白用組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む組成物の、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための使用である。
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む組成物の、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための使用である。
Mは、水素又はカチオンを意味し、
R19は、非置換C1〜C18アルキル、置換C1〜C18アルキル、非置換アリール、置換アリール、−(C1〜C6アルキレン)−アリール(ここで、アルキレン及び/又はアルキル基は、置換されていてもよい)、フタルイミドC1〜C8アルキレン(ここで、フタルイミド及び/又はアルキレン基は置換されていてもよい)を意味する]の有機モノ過酸である。
Mは水素又はアルカリ金属を意味し、且つ
R’19は、非置換C1〜C4アルキル、フェニル、−C1〜C2アルキレン−フェニル、又はフタルイミドC1〜C8アルキレンを意味する]の過酸及び塩である。
R30は、C1〜C24アルキル;C1〜C24アルケニル;C1〜C24アルキルを有するアルカリール;置換C1〜C24アルキル;置換C1〜C24アルケニル;置換アリールであり、
R31及びR32は、それぞれ独立に、C1〜C3アルキル;1〜3個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル;−(C2H4O)nH(nは1〜6である);−CH2−CNであり、
R33は、C1〜C20アルキル;C1〜C20アルケニル;置換C1〜C20アルキル;置換C1〜C20アルケニル;C1〜C24アルキル及び少なくとも一つのその他の置換基を有するアルカリールであり、
R34、R35、R36、R37及びR38は、それぞれ独立に、水素、C1〜C10アルキル、C1〜C10アルケニル、置換C1〜C10アルキル、置換C1〜C10アルケニル、カルボキシル、スルホニル又はシアノであり、
R38、R39、R40及びR41は、それぞれ独立に、C1〜C6アルキルであり、
n’は、1〜3の整数であり、
n’’は、1〜16の整数であり、
Xは、アニオンである]を有する。
R42及びR43は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、4〜6個の炭素原子を含む環を形成し、この環は、C1〜C5アルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5アルカノイル、フェニル、アミノ、アンモニウム、シアノ、シアナミノ又はクロロで置換されていてもよく、且つこの環の一つ又は二つの炭素原子は、窒素原子、酸素原子、N−R47基、及び/又はR44−N−R47基で置換されていてもよく、ここで、R47は、水素、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、フェニル、C7〜C9アラルキル、C5〜C7シクロアルキル、C1〜C5アルカノイル、シアノメチル又はシアノであり、
R44は、C1〜C24、好ましくはC1〜C4アルキル;C2〜C24アルケニル、好ましくはC2〜C4アルケニル;シアノメチル;又はC1〜C4アルコキシ−C1〜C4アルキルであり、
R45及びR46は、互いに独立して、水素;C1〜C4アルキル;C1〜C4アルケニル;C1〜C4アルコキシ−C1〜C4アルキル;フェニル;又はC1〜C3アルキルフェニル、好ましくは、水素、メチル又はフェニルであり、ここで、R46が水素でないなら、部分R45は好ましくは水素を意味し、且つ
X−はアニオンである]を有する。
Aは、N1原子に加えて複数の原子から形成される飽和環であり;該飽和環は、N1原子に加えて少なくとも一つの炭素原子及び少なくとも一つのヘテロ原子を含み;前記一つのヘテロ原子は、O、S及びN原子からなる群から選択され;式(φ)構造のN1原子に結合された置換基R47は、(a)C1〜C8アルキル又はアルコキシル化アルキル(ここで、該アルコキシはC2〜4である)、(b)C4〜C24シクロアルキル、(c)C7〜C24アルカリール、(d)反復もしくは非反復アルコキシ又はアルコキシル化アルコール(ここで、アルコキシ単位はC2〜4である)、又は(e)−CR50R51−C≡N(ここで、R50及びR51はそれぞれ、H、C1〜C24アルキル、シクロアルキル、又はアルカリールであるか、反復もしくは非反復アルコキシル又はアルコキシル化アルコール(ここで、該アルコキシ単位はC2〜C4である)である)であり;式(φ)において、R48及びR49置換基の少なくとも一方は、Hであり、R48及びR49の残りは、H、C1〜C24アルキル、シクロアルキル、又はアルカリール、又は反復もしくは非反復アルコキシル又はアルコキシル化アルコール(ここで、該アルコキシ単位はC2〜4である)であり、且つYは少なくとも一つの対イオンである]を有する。
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−であるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有し;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであり;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成している。
式(8)の化合物:
式中のR2及びR3がメチルであり、R4とR5が、それらが結合している窒素原子と一緒になってモルホリン基を形成し、且つR’1が下記で定義する通りである式(1)の化合物、すなわち式(7)の化合物:
式中のR2及びR3がメチルであり、R4とR5が、それらが結合している窒素原子と一緒になってモルホリン基を形成し、R1がSCH3であり、且つX−が下記で定義する通りである式(2)の化合物、すなわち式(8)の化合物:
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための組成物である。
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための混合物と一緒に処理することを含む、布地又は食器上のしみ又は汚れを洗浄工程の中で又はしみ除去剤を直接的に適用することによって漂白するための方法である。
I)組成物の総重量を基準にして、0.1〜50wt%のA)少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、及び/又はB)非イオン性界面活性剤、
II)組成物の総重量を基準にして、0〜70wt%のC)少なくとも1種のビルダー物質、
III)0.02〜80wt%の上記組成物、
IV)組成物の総重量を基準にして、0〜20wt%の少なくとも1種のさらなる添加剤、
を含む、洗剤、クリーニング又は漂白用組成物である。
(i)炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウム、
(ii)ケイ酸ナトリウム、好ましくは約1:1〜約2:1のSiO2:Na2O比を有する含水ケイ酸ナトリウム、及びその限定された量のメタケイ酸ナトリウムとの混合物、
(iii)クエン酸ナトリウム、
(iv)クエン酸、
(v)重炭酸ナトリウム、
(vi)ホウ酸ナトリウム、好ましくはホウ砂、
(vii)水酸化ナトリウム、及び
(viii)(i)〜(vii)の混合物、からなる群から選択することができる。
・発泡剤としての炭酸塩/炭酸水素塩/クエン酸、
・セルロース、カルボキシメチルセルロース又は架橋型ポリ(N−ビニルピロリドン)等の崩壊剤、
・酢酸ナトリウム(カリウム)、又はクエン酸ナトリウム(カリウム)等の急速溶解性材料、
・ジカルボン酸等の、急速溶解性で水溶性の堅いコーティング剤、を含む。錠剤は、また、このような溶解助剤の組合せを含むことができる。
百分率の総計を100%として、
a)顆粒の総重量を基準にして1〜99wt%の請求項1に記載の組成物、
b)顆粒の総重量を基準にして1〜99wt%の少なくとも1種の結合剤、
c)顆粒の総重量を基準にして0〜20wt%の少なくとも1種のカプセル形成材料、
d)顆粒の総重量を基準にして0〜20wt%の少なくとも1種のさらなる添加剤、及び
e)顆粒の総重量を基準にして0〜20wt%の水、を含む顆粒である。
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、R’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R’1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与した定義のひとつを有し、同一又は異なる)であるか、あるいはR’1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいはR9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]である。
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(それらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(それらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいは、R’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換の又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換の又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を有する。
化合物1
2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
表題化合物は、Irgacure907の商標名で市販されている[CAS71868−10−5]。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.53 (s, 3H), 2.56-2.59 (m, 4H), 3.68-3.71 (m, 4H), 7.21-7.24 (m, d-like, 2H), 8.50-8.53 (m, d-like, 2H).
2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリン−4−イウム−4−イル−プロパン−1−オンテトラフルオロボレート:
テトラフルオロホウ酸(54%ジエチルエーテル溶液、1.47g、9mmol)を、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン(2.29g、8.2mmol)の氷冷ジエチルエーテル(65mL)溶液に徐々に添加する。生じる懸濁液を2時間撹拌し、次いで濾過する。フィルターケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥し、白色固体として表題化合物を得る(3g)。
1H-NMR (300MHz, CD3OD), δ[ppm]: 1.75 (broad s, 6H), 2.46 (s, 3H), 3.21 (broad s, 4H), 3.85 (broad s, 2H), 4.00 (broad s, 2H), 7.27-7.29 (m, d-like, 2H), 7.86 (broad s, 2H).
2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリン−4−イウム−4−イル−プロパン−1−オンクロリド:
塩酸(32%水溶液、0.57g、5mmol)を、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン(1.4g、5mmol)のn−プロパノール(15mL)温溶液に添加する。生じる混合物を1時間撹拌し、次いでロータリーエバポレーターで濃縮して、白色固体として表題化合物を得る(1.58g)。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ[ppm]: 1.83 (broad s, 6H), 2.55 (s, 3H), 3.33 (broad s, 4H), 4.01 (broad s, 4H), 7.36-7.39 (m, d-like, 2H), 7.90 (broad s, 2H), 10.73 (broad s, 1H).
1−(4−ブチルスルファニルフェニル)−2−メチル−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
表題化合物は、公開されている方法(欧州特許出願公開第88050号明細書)に従って合成される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.97 (t, J = 7.35 Hz; 3H), 1.32 (s, 6H), 1.46-1.55 (m, 2H), 1.68-1.75 (m, 2H), 2.57-2.60 (m, 4H), 3.00-3.03 (m, t-like, 2H), 3.69-3.72 (m, 4H), 7.25-7.27 (m, d-like, 2H), 8.49-8.51 (m, d-like, 2H).
GLC/MS(pos. CI), m/z (%): 実測値322.12 (100); 計算値C18H27NO2S: 321.
2−メチル−1−(4−メチルスルフィニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
ジクロロメタン(10mL)に溶解した3−クロロ過安息香酸(70%、0.84g、3.41mmol)を、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン(0.95g、3.4mmol)の氷冷ジクロロメタン(10mL)溶液に徐々に添加する。反応混合物を2.5時間撹拌し、次いで濾過する。濾液を水酸化ナトリウム(2mol/L水溶液)で洗浄し、有機相を分離し、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させて、微黄色オイルとして表題化合物を得る(1.06g)。該化合物は冷蔵庫中に貯蔵すると固化した。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.33 (s, 6H), 2.57-2.60 (m, 4H), 2.77 (s, 3H), 3.68-3.71 (m, 4H), 7.68-7.71 (m, d-like, 2H), 8.68-8.71 (m, d-like, 2H).
LC/MS(pos. APCI), m/z (面積%): 実測値296.0 (99); 計算値C15H21NO3S: 295.
2−メチル−1−(4−メチルスルホニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
1−(4−フルオロフェニル)−2−メチル−2−モルホリン−4−イル−プロパン−1−オン(DE19753655に従って調製される、5g、19.9mmol)をDMSO(25mL)に溶解し、続いてメタンスルフィン酸ナトリウム(12.08g、118.3mmol)を添加する。反応混合物を140℃とし、30時間撹拌し、橙色懸濁液を得る。該混合物をトルエン/水の上に注ぎ、有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧下で蒸発させて、固体を得る(5.5g)。メタノールから再結晶して表題化合物を得た(4.4g)。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.33 (s, 6H), 2.57-2.60 (m, 4H), 3.09 (s, 3H), 3.69-3.72 (m, 4H), 7.98-8.01 (m, d-like, 2H), 8.69-8.72 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値312 (100); 計算値C15H21NO4S: 311.
2−メチル−2−モルホリノ−1−フェニル−プロパン−1−オン:
表題化合物は、公開されている方法(Calvin L.Stevens, Charles Hung Chang J. Org. Chem. 1962, 27, 4392)に従って合成される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.35 (s, 6H), 2.60-2.62 (m, 4H), 3.71-3.73 (m, 4H), 7.41-7.45 (m, 2H), 7.52-7.56 (m, 1H), 8.55 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値234.04 (100); 計算値C14H19NO2: 233.
2−[4−(2−メチル−2−モルホリン−4−イウム−4−イル−プロパノイル)フェニル]スルファニル酢酸クロリド:
2−[4−(2−メチル−2−モルホリノ−プロパノイル)フェニル]スルファニル酢酸メチル(下記のように調製される、1.15g、3.4mmol)の塩酸(2mol/L水溶液、10g)溶液を25℃で一夜撹拌する。反応混合物を濾過し、濾液をジエチルエーテルで抽出する。水相を分離し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、黄色固体として表題化合物を得る(1.2g)。
1H-NMR (300MHz, D2O), δ[ppm]: 1.75 (s, 6H), 3.28-3.37 (m, 4H), 3.88 (s, 2H), 3.91-3.97 (m, 2H), 4.08-4.12 (m, 2H), 7.34-7.37 (m, d-like, 2H), 7.75-7.78 (m, d-like, 2H).
LC/MS (pos. APCI), m/z (面積%): 実測値324.15 (83); 計算値C16H21NO4S x H+: 324.
N,N−ジイソプロピルエチルアミン(98%、1.27g、9.6mmol)、メルカプト酢酸メチル(99%、0.47g、4.38mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(0.2g、0.22mmol)及び4,5−ビス(ジフェニルホスヒノ)−9,9−ジメチルキサンテン(97%、0.25g、0.42mmol)を、1−(4−ブロモフェニル)−2−メチル−2−モルホリノ−プロパン−1−オン(下記のように調製される、1.36g、4.36mmol)の1,4−ジオキサン(9mL)溶液に添加した。溶液を還流させ21時間撹拌する。反応混合物を25℃まで冷却し、ジエチルエーテルで希釈し、次いで塩酸(2mol/L水溶液)で抽出する。水相を分離し、氷で冷却し、次いで水酸化ナトリウム(2mol/L水溶液)を徐々に添加して塩基性とする。沈殿物を濾取し、フィルターケーキを水で洗浄し、真空オーブン中で乾燥する。生じる固体をジエチルエーテルで洗浄し、乾燥後に、橙色固体として表題化合物を得る(1.2g)。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.55-2.58 (m, 4H), 3.67-3.70 (m, 4H), 3.75 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 7.32-7.35 (m, d-like, 2H), 8.49-8.52 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (正CI), m/z (%): 実測値338.09 (100); 計算値C17H23NO4S: 337.
2−(4−ブロモフェニル)−2−メトキシ−3,3−ジメチル−オキシラン(下記のように調製される、192g、0.75mol)を、モルホリン(203g、2.33mol)に添加する。生じる混合物を130℃とし、21時間撹拌する。反応混合物を減圧下で濃縮して暗赤色オイル(228g)を得る。該オイルをトルエン(200mL)に溶解し、濾過し、HCl(16%水溶液)で洗浄する。有機相を分離し、溶媒を減圧下で蒸発させて、表題化合物を得る(154g)。
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.55-2.58 (m, 4H), 3.67-3.70 (m, 4H), 7.54-7.57 (m, d-like, 2H), 8.43-8.46 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値312 (100), 314 (およそ95); 計算値C14H18(79Br)NO2: 311, 計算値C14H18(81Br)NO2: 313.
クロロベンゼン(180mL)とメタノール(100mL)との混合物に溶解した2−ブロモ−1−(4−ブロモフェニル)−2−メチル−プロパン−1−オン(下記のように調製される、208g、0.68mol)を、ナトリウムメチレート(30%メタノール溶液、125g、0.69mol)に、反応温度を20℃未満に保持しながら徐々に添加する。1.5時間後、沈殿した臭化ナトリウムを濾別し、濾液を減圧下で濃縮して表題化合物を得る(192g)。該化合物はさらなる精製なしで使用される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ[ppm]: 1.00 (s, 3H), 1.53 (s, 3H), 3.20 (s, 3H), 7.16-7.35 (m, 2H; 残存クロロベンゼンの存在による追加のシグナル), 7.52 (d, J = 9 Hz, 2H).
1−(4−ブロモフェニル)−2−メチル−プロパン−1−オン(Gonzalo Blay et al., Tetrahedron 2001, 57, 1075に従って調製される)を、臭素(1当量)を含むクロロベンゼン中、クロロスルホン酸の存在下に室温で臭素化する。表題化合物を黄色オイル(208g、若干のクロロベンゼンをなお含む)として得て、さらなる精製をすることなく使用する。
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ[ppm]: 2.02 (s, 6H), 7.27-7.34 (m, クロロベンゼン), 7.58 (d, J = 9 Hz, 2H), 8.03 (d, J = 9 Hz, 2H).
1−[4−(2−ヒドロキシエチルスルファニル)フェニル]−2−メチル−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
表題化合物は、公開されている方法(欧州特許出願公開第88050号明細書)に従って合成される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.55-2.59 (m, 4H), 3.20-3.24 (m, t-like, 2H), 3.68-3.71 (m, 4H), 3.83-3.87 (m, t-like, 2H), 7.32-7.34 (m, d-like, 2H), 8.49-8.52 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値310 (100); 計算値C16H23NO3S: 309.
1−[4−(2−ヒドロキシエチルスルフィニル)フェニル]−2−メチル−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
表題化合物は、化合物9から、化合物5の調製について記載した方法に従って合成される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.33 (s, 3H), 1.34 (s, 3H), 2.57-2.60 (m, 4H), 2.87-2.94 (m, 1H), 3.07 (およそ, broad s, 1H), 3.20-3.29 (m, 1H), 3.68-3.72 (m, 4H), 4.03-4.10 (m, 1H), 4.16-4.24 (m, 1H), 7.68-7.71 (m, d-like, 2H), 8.69-8.72 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値326 (100); 計算値C16H23NO4S: 325.
1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチル−2−モルホリノ−プロパン−1−オン:
表題化合物は、公開されている方法(国際公開第96/21167号及び欧州特許出願公開第88050号明細書)に従って合成される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.04 (およそ, broad s, 1H), 2.56-2.59 (m, 4H), 3.68-3.71 (m, 4H), 3.98-4.01 (m, t-like, 2H), 4.14-4.17 (m, t-like, 2H), 6.90-6.93 (m, d-like, 2H), 8.58-8.61 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値294.04 (100); 計算値C16H23NO4: 293.
3−[4−(2−メチル−2−モルホリノ−プロパノイル)フェニル]プロパン酸:
表題化合物は、3−[4−(2−メチル−2−モルホリノ−プロパノイル)フェニル]プロパン酸メチル(下記のように調製される)の加水分解によって調製される。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.56-2.59 (m, 4H), 2.69-2.74 (m, t-like, 2H), 2.98-3.03 (m, t-like, 2H), 3.68-3.71 (m, 4H), 5.84 (およそ, broad s, 1H), 7.24-7.27 (m, d-like, 2H), 8.47-8.50 (m, d-like, 2H).
MS (pos. APCI), m/z (%): 実測値306.13 (100); 計算値C17H23NO4: 305.
表題化合物は、代わりに3−フェニルプロパン酸エチルを使用することを除けば、ブロモベンゼンから、1−(4−ブロモフェニル)−2−メチル−2−モルホリノ−プロパン−1−オンの調製について記載した方法に従って調製される。
ジクロロメタン(2mL)に溶解したトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート(97%、0.45g、0.0023mol)を、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン(0.73g、0.0026mol)のジクロロメタン(6mL)溶液に徐々に添加し、反応混合物を25℃で5時間撹拌したままにする。メタノール(5滴)を添加し、生じる溶液を蒸発乾固させる。油状残渣(1.2g)をアセトンに溶解し、次いで撹拌されたジエチルエーテルに徐々に添加する。上澄液をデカントし、沈殿したオイルを油ポンプで乾燥し、黄色固体として表題化合物を得る(1H−NMRでの分析値は90%、1.0g)。
1H-NMR (300MHz, CD3CN), δ[ppm]: 1.30-1.35 (m, t-like, 3H), 1.33 (s, 6H), 2.56 (broad s, 4H), 3.20 (s, 3H), 3.52-3.70 (m, 2H), 3.64 (broad s, 4H), 7.95-7.97 (m, d-like, 2H), 8.71-8.73 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値308.1 (100) / 87.0 (100); 計算値[C17H26NO2S]+ / [BF4]-: 308 / 87.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びビス(2−メトキシエチル)アミン(6.4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(160℃、50時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.30 (s, 6H), 2.50 (s, 3H), 2.70-2.74 (m, t-like, 4H), 3.27 (s, 6H), 3.35-3.37 (m, t-like, 4H), 7.17-7.21 (m, d-like, 2H), 8.42-8.45 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値326 (100; MH+); 計算値C17H27NO3S: 325.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びジメチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、24時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.28 (s, 6H), 2.27 (s, 6H), 2.52 (s, 3H), 7.20-7.22 (m, d-like, 2H), 8.45-8.48 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値238 (100; MH+); 計算値C13H19NOS: 237.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びジブチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(外界圧力、還流、160時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: (およそ) 0.8-0.85 (m, t-like, 6H), 1.15-1.22 (m, 4H), 1.3 (s, 6H), 1.4-1.5 (m, 4H), 2.4-2.47 (m, 4H), 2.5 (s, 3H), 7.21-7.25 (m, d-like, 2H), 8.45-8.51 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値322 (100; MH+); 計算値C19H31NOS: 321.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びジエチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、15時間)。橙色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.04-1.09 (m, t-like, 6H), 1.33 (s, 6H), 2.54 (s, 3H), 2.54-2.62 (m, q-like, 4H), 7.21-7.24 (m, d-like, 2H), 8.54-8.57 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値266 (100; MH+); 計算値C15H23NOS: 265.
表題化合物は、1−メトキシ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−オキサスピロ[2.5]オクタン(下記のように調製される)及びモルホリン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(外界圧力、還流、96時間)。帯黄色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.04-1.34 (m, 3H), 1.50-1.63 (m, 5H), 2.19-2.23 (m, 2H), 2.53 (s, 3H), 2.67-2.70 (m, 4H), 3.71-3.74 (m, 4H), 7.21-7.24 (m, d-like, 2H), 8.32-8.35 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値320 (100; MH+); 計算値C18H25NO2S: 319.
ナトリウムメトキシド(30%メタノール溶液、19.8g、0.11mol)を、(1−ブロモシクロヘキシル)−(4−メチルスルファニルフェニル)メタノン(下記のように調製される、98%、31.9g、0.1mol)のメタノール(15mL)溶液に徐々に添加し、反応混合物を25℃で一夜撹拌する。トルエン及び水を添加し、有機相を分離し、水で洗浄する。有機相を濃縮して、表題化合物を得る(25.6g)。帯黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.14-1.34 (m, 3H), 1.39-1.68 (m, 4H), 1.76-1.88 (m, 2H), 1.94-2.01 (m, 1H), 2.52 (s, 3H), 3.21 (s, 3H), 7.25-7.28 (m, d-like, 2H), 7.39-7.41 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値265 (80; MH+); 計算値C15H20O2S: 264.
臭素(99%、43.1g、0.267mol)を、シクロヘキシル−(4−メチルスルファニルフェニル)メタノン(米国特許第6,180,651号明細書に従って調製される、63.3g、0.270mol)のジクロロエタン(200mL)懸濁液に19℃で徐々に添加し、反応混合物を、臭化水素を絶えず除去するために若干の窒素を液体表面下に吹き込みながら一夜撹拌する。生じる溶液を濃縮して乾固し、表題化合物を得る(86.8g)。橙色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.35-1.45 (m, 1H), 1.49-1.59 (m, 3H), 1.75-1.89 (m, 2H), 2.15-2.23 (m, 2H), 2.32-2.39 (m, 2H), 2.53 (s, 3H), 7.23 (m, d-like, 2H), 8.06-8.08 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値313 (90); 計算値C14H17BrOS: 313.
表題化合物は、(1−ジエチルアミノシクロヘキシル)−(4−メチルスルファニルフェニル)メタノン(下記のように調製される)及び3−クロロ過安息香酸(1当量)から、化合物22の調製と同様に調製される(一夜反応、さらなる3−クロロ過安息香酸は添加せず、後反応も行わない)。橙色液体。
1H-NMR (400MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.08-1.11 (m, t-like, 6H), 1.14-1.27 (m, 3H), 1.51-1.61 (m, 5H), 2.23-2.26 (m, 2H), 2.68-2.74 (m, q-like, 4H), 2.77 (s, 3H), 7.65-7.67 (m, d-like, 2H), 8.53-8.55 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値322 (100; MH+); 計算値C18H27NO2S: 321.
表題化合物は、1−メトキシ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物18を調製するための中間体)及びジエチルアミン(5.5当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、72時間)。橙色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.06-1.11 (m, t-like, 6H), 1.16-1.36 (m, 3H), 1.47-1.60 (m, 5H), 2.25-2.29 (m, 2H), 2.52 (s, 3H), 2.64-2.72 (m, q-like, 4H), 7.20-7.22 (m, d-like, 2H), 8.37-8.40 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値306 (100; MH+); 計算値C18H27NOS: 305.
ジエチル−[2−(4−メトキシフェニル)−2−オキソ−エチル]アンモニウムクロリド:
塩酸(1mol/L水溶液、8mL、8mmol)を、2−ジエチルアミノ−1−(4−メトキシフェニル)−エタノン(下記のように調製される、88%、2g、7.9mmol)の水(8mL)分散液に添加する。生じる混合物を25℃で20分間撹拌し、hyflo(セライト)の詰め物を通して濾過し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮して、粘性帯褐色オイルとして表題化合物を得る(1.3g)。1H−NMRスペクトル(300MHz、DMSO−d6)は化合物20の構造に一致する。
ジエチルエーテル(10mL)に溶解した2−ブロモ−1−(4−メトキシ−フェニル)エタノン(2.35g、10.3mmol)を、ジエチルアミン(99%、1.47g、19.9mmol)のジエチルエーテル(8mL)溶液に徐々に添加する。反応混合物を還流させ、6時間撹拌する。生じる懸濁液を25℃まで冷却し、濾過し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮して、橙色オイルとして表題化合物を得る(2.25g)。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ[ppm]: 0.93-0.98 (m, t-like, 6H), 2.51-2.58 (m, q-like, 4H), 3.77 (s, 2H), 3.83 (s, 3H), 7.00-7.02 (m, d-like, 2H), 7.99-8.01 (m, d-like, 2H).
GLC/MS (pos. CI), m/z (%): 実測値222 (100); 計算値C13H19NO2: 221.
1−メトキシ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物18を調製するための中間体、7g、0.0265mol)及びピロリジン(99%、7.6g、0.1069mol)を、オートクレーブ中で一緒に、140℃で24時間撹拌する。オートクレーブを25℃まで冷却し、装置からはずし、過剰のピロリジンを留去する。残渣(8.1g)に塩酸水(2mol/L、20mL)を添加し、生じる混合物をジエチルエーテルで抽出する。水相を分離し、濃水酸化ナトリウム水溶液を添加して塩基性とし、ジエチルエーテルで抽出する。有機相を分離し、K2CO3上で乾燥し、濾過、濃縮する。残渣(6.6g)のカラムクロマトグラフィー(シリカ、ヘキサン/酢酸エチル)により、黄色オイルとして表題化合物を得る(3.2g)。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.07-1.32 (m, 3H), 1.51-1.62 (m, 5H), 1.74 (broad s, 4H), 2.25-2.29 (m, d-like, 2H), 2.52 (s, 3H), 2.73 (broad s, 4H), 7.20-7.22 (m, d-like, 2H), 8.21-8.24 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値304 (100; MH+); 計算値C18H25NOS: 303.
ジクロロメタン(15mL)に溶解した3−クロロ過安息香酸(77%、1.59g、0.0071mol)を、(4−メチルスルファニルフェニル)−(1−ピロリジン−1−イルシクロヘキシル)メタノン(化合物21、2.15g、0.0071mol)の氷冷ジクロロメタン(10mL)溶液に徐々に添加する。氷浴を除去し、反応混合物を一夜撹拌する。さらなる3−クロロ過安息香酸(77%、0.24g、0.0011mol)を添加し、反応混合物を25℃でさらに40時間撹拌する。生じる溶液を、水酸化ナトリウム水溶液(2mol/L)、続いてブラインで洗浄し、MgSO4上で乾燥し、濾過し、次いで濃縮乾固する。残渣のカラムクロマトグラフィー(シリカ、ヘキサン/酢酸エチル)により、黄色固体として表題化合物を得る。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.10-1.29 (m, 3H), 1.53-1.62 (m, 5H), 1.76 (broad s, 4H), 2.21-2.24 (m, d-like, 2H), 2.73 (broad s, 4H), 2.76 (s, 3H), 7.64-7.66 (m, d-like, 2H), 8.35-8.37 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値320 (100; MH+); 計算値C18H25NO2S: 319.
表題化合物は、2−メトキシ−2−(4−メチルスルホニルフェニル)−1−オキサスピロ[2.5]オクタン(下記のように調製される)及びピロリジン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(140℃、48時間)。黄色固体。
1H-NMR (400MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.14-1.22 (m, 3H), 1.54-1.66 (m, 5H), 1.74-1.81 (m, 4H), 2.18-2.22 (m, 2H), 2.72-2.75 (m, 4H), 3.09 (s, 3H), 7.95-7.97 (m, d-like, 2H), 8.36-8.38 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値336 (100; MH+); 計算値C18H25NO3S: 335.
表題化合物は、(1−ブロモシクロヘキシル)−(4−メチルスルホニルフェニル)メタノン(下記のように調製される)及びナトリウムメトキシドから、2−メトキシ−2−(4−メチルスルファニルフェニル)−1−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物18を調製するための中間体)の調製について記載の方法に従って調製される。橙色固体。
1H-NMR (400MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.08-1.13 (m, 1H), 1.17-1.34 (m, 2H), 1.39-1.68 (m, 4H), 1.76-1.87 (m, 2H), 1.94-2.00 (m, 1H), 3.11 (s, 3H), 3.21 (s, 3H), 7.69-7.71 (m, d-like, 2H), 7.97-7.99 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値297 (100; MH+); 計算値C15H20O4S: 296.
ジクロロメタン(120mL)に溶解した3−クロロ過安息香酸(77%、19.6g、0.0875mol)を、(1−ブロモシクロヘキシル)−(4−メチルスルファニルフェニル)メタノン(化合物18を調製するための中間体、13.4g、0.0428mol)の氷冷ジクロロメタン(80mL)溶液に徐々に添加する。氷浴を除去し、反応混合物を25℃で6時間撹拌する。生じる懸濁液を濾過し、濾液を炭酸ナトリウム溶液(2mol/L)で洗浄する。有機相を分離し、MgSO4上で乾燥し、濾過、濃縮乾固して、黄色固体として表題化合物を得る(15.6g)。
1H-NMR (400MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.38-1.46 (m, 1H), 1.50-1.65 (m, 3H), 1.77-1.88 (m, 2H), 2.14-2.19 (m, 2H), 2.28-2.34 (m, 2H), 3.11 (s, 3H), 8.01-8.03 (m, d-like, 2H), 8.21-8.23 (m, d-like, 2H);
LC / MS (pos. APCI), m/z (面積%): 実測値344.8 (93); 計算値C14H17BrO3S: 345.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びN−エチルメチルアミン(3当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、48時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.99 (t, J = 7.05Hz, 3H), 1.29 (s, 6H), 2.26 (s, 3H), 2.40 (q, J = 7.05Hz, 2H), 2.53 (s, 3H), 7.21-7.24 (m, d-like, 2H), 8.50-8.53 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値252 (100; MH+); 計算値C14H21NOS: 251.
硫酸ジメチル(99%、24.5g、0.1923mol)を、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン(5.4g、0.0193mol)の水(0.35g、0.0194mol)含有アセトニトリル(50mL)溶液に25℃で徐々に添加する。反応混合物を60℃とし、一夜撹拌する。25℃まで冷却した後、トルエン(40mL)を添加し、生じる分散液を沈降させる。上澄液をデカントし、残留オイルを乾燥して表題化合物を得る(10.48g)。黄色オイル。
元素分析(S及びNのみ、%):実測値S 19.0、N 2.83、対応するモル比S/N=2.9/1; 計算値S 18.6、N 2.71、対応するモル比S/N=3/1;
MS(pos./neg. ESI)、m/z(%): 実測値294.0(100;M-H+)/111.0(100);
計算値[C16H25NO2S]+/[CH3O4S]-:295/111.
ジメチル−[4−(2−メチル−2−モルホリン−4−イウム−4−イル−プロパノイル)フェニル]スルホニウムメチルスルフェート(化合物25、4.5g、0.0087mol)を水酸化ナトリウム水溶液(2mol/L、5g、約0.0093mol)に溶解する。生じる溶液(pH約4.5)を、固体炭酸ナトリウム(約0.3g)を分割添加してpH9.0とし、次いで25℃で30分間撹拌する。ジクロロメタンで抽出し、有機溶媒を蒸発させて、黄色固体として表題化合物を得る(2.39g)。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 2.55-2.58 (m, 4H), 3.55 (s, 6H), 3.69-3.72 (m, 4H), 3.70 (s, 3H), 8.16-8.19 (m, d-like, 2H), 8.76-8.79 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値294.1 (100) / 111.1 (100); 計算値[C16H24NO2S]+ / [CH3O4S]-: 294 / 111.
水(16mL)に溶解したヘキサフルオロリン酸ナトリウム(98%、5.21g、0.0304mol)を、ジメチル−[4−(2−メチル−2−モルホリン−4−イウム−4−イル−プロパノイル)フェニル]スルホニウムメチルスルフェート(化合物25、5.25g、0.0101mol)の水(47mL)溶液に徐々に添加する。生じる溶液(pH約0.8)を、炭酸ナトリウム水溶液(2mol/L、約19.3g)を分割添加してpH9.2とする。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥して、黄色固体として表題化合物を得る(3.26g)。
1H-NMR (400MHz, CD3CN), δ[ppm]: 1.32 (s, 6H), 2.55-2.57 (m, 4H), 3.19 (s, 6H), 3.63-3.65 (m, 4H), 7.97-7.99 (m, d-like, 2H), 8.71-8.73 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg.ESI), m/z (%): 実測値294.1 (100) / 145.1 (100); 計算値[C16H24NO2S]+ / [PF6]-: 294 / 145.
ジメチル−[4−(2−メチル−2−モルホリン−4−イウム−4−イル−プロパノイル)フェニル]スルホニウムメチルスルフェート(化合物25、5.18g、0.01mol)を水酸化ナトリウム水溶液(2mol/L、5.4g、約0.01mol)に溶解する。生じる溶液(pH約4.6)を、固体炭酸ナトリウム(約0.95g)を分割添加することによってpH10.0とし、続いてテトラフルオロホウ酸ナトリウム(98%、2.24g、0.02mol)の水(9mL)溶液を添加する。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥して、黄色固体として表題化合物を得る(2.65g)。
1H-NMR (400MHz, CD3CN), δ[ppm]: 1.32 (s, 6H), 2.55-2.58 (m, 4H), 3.21 (s, 6H), 3.63-3.67 (m, 4H), 7.98-8.01 (m, d-like, 2H), 8.71-8.74 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値294 (100) / 87 (100); 計算値[C16H24NO2S]+ / [BF4]-: 294 / 87.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びピペリジンから、欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される。帯黄色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.29 (s, 6H), 1.46-1.51 (m, 2H), 1.51-1.59 (m, 4H), 2.49-2.52 (m, 4H), 2.54 (s, 3H), 7.22-7.25 (m, d-like, 2H), 8.57-8.60 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値278 (100; MH+); 計算値C16H23NOS: 277.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びN−メチルプロピルアミン(3当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、22時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.82 (t, J = 7.4Hz, 3H), 1.30 (s, 6H), 1.40-1.52 (m, 六重線-like, 2H), 2.22 (s, 3H), 2.31-2.36 (m, t-like, 2H), 2.53 (s, 3H), 7.20-7.23 (m, d-like, 2H), 8.49-8.51 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値266 (100; MH+); 計算値C15H23NOS: 265.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びN−イソプロピルメチルアミン(3当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、23時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.99 (d, J = 6.4Hz, 6H), 1.34 (s, 6H), 2.24 (s, 3H), 2.53 (s, 3H), 3.03 (septet, J = 6.4Hz, 1H), 7.20-7.23 (m, d-like, 2H), 8.40-8.43 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値266 (100; MH+); 計算値C15H23NOS: 265.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びN−エチルプロピルアミン(3当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、70時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.82 (t, J = 7.4Hz, 3H), 1.03 (t, J = 7.1Hz, 3H), 1.33 (s, 6H), 1.47-1.60 (m, sextet-like, 2H), 2.43-2.48 (m, 2H), 2.52-2.59 (m, 2H), 2.53 (s, 3H), 7.21-7.23 (m, d-like, 2H), 8.53-8.55 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値280 (100; MH+); 計算値C16H25NOS: 279.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びジプロピルアミン(3当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、45時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.79 (t, J = 7.4Hz, 6H), 1.33 (s, 6H), 1.43-1.56 (m, sextet-like, 4H), 2.40-2.45 (m, 4H), 2.53 (s, 3H), 7.21-7.23 (m, d-like, 2H), 8.51-8.54 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値294 (100; MH+); 計算値C17H27NOS: 293.
表題化合物は、1−メトキシ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物18を調製するための中間体)及びピペリジン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、22時間)。帯褐色オイル。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.06-1.16 (m, 1H), 1.20-1.35 (m, 2H), 1.42-1.52 (m, 2H), 1.52-1.61 (m, 9H), 2.14-2.18 (m, 2H), 2.53 (s, 3H), 2.61-2.64 (m, 4H), 7.20-7.23 (m, d-like, 2H), 8.39-8.41 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値318 (100; MH+); 計算値C19H27NOS: 317.
硫酸ジメチル(99%、26.7g、0.21mol)を、2−ジメチルアミノ−1−(4−ジメチルアミノフェニル)−2−メチル−プロパン−1−オン(欧州特許出願公開第138754号明細書に従って調製される、4.96g、0.021mol)の含水(0.38g、0.021mol)アセトニトリル(50mL)溶液に25℃で徐々に添加し、反応混合物を25℃で約40時間撹拌し、生じる懸濁液を濾過する。濾液にトルエン(50mL)を添加し、上澄液をデカントする。残存オイル(6.8g)を乾燥し、水(6.8mL)に再溶解する。生じた溶液(pH約0.3)を、炭酸ナトリウム水溶液(2mol/L、約5.5g)を分割添加してpH9.2とし、続いてテトラフルオロホウ酸ナトリウム(98%、4.24g、0.0378mol)の水(8mL)溶液を添加する。生じる懸濁液(pH約8.3)を、固体炭酸ナトリウム(2.5g)をさらに添加することによって再びpH9.2とする。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥して、黄色固体として表題化合物を得る(1.8g)。
1H-NMR (300MHz, D2O), δ[ppm]: 1.29 (s, 6H), 2.16 (s, 6H), 3.56 (s, 9H), 7.80-7.83 (m, d-like, 2H), 8.00-8.02 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値249 (100) / 87 (100); 計算値[C15H25N2O]+ / [BF4]-: 249 / 87.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルファニルフェニル)オキシラン(欧州特許出願公開第88050号明細書に従って調製される)及びヘキサメチレンイミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(外界圧力、140℃、18時間)。帯褐色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.32 (s, 6H), 1.48-1.64 (m, 8H), 2.54 (s, 3H), 2.62-2.65 (m, t-like, 4H), 7.22-7.23 (m, d-like, 2H), 8.53-8.56 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値293 (100; MH2 +); 計算値C17H25NOS: 291.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルホニルフェニル)オキシラン(化合物41を調製するための中間体)及びヘキサメチレンイミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(外界圧力、還流、一夜)。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.34 (s, 6H), 1.48-1.64 (m, 8H), 2.63-2.67 (m, t-like, 4H), 3.11 (s, 3H), 7.99-8.02 (m, d-like, 2H), 8.75-8.78 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値324.2 (100; MH+); 計算値C17H25NO3S: 323.
表題化合物は、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−(1−ピペリジル)プロパン−1−オン(化合物29)及び3−クロロ過安息香酸(1当量)から、化合物22の調製と同様に調製される(一夜反応、さらなる3−クロロ過安息香酸は添加せず、後反応も行わない)。微黄色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.307 (s, 3H), 1.311 (s, 3H), 1.43-1.60 (m, 6H), 2.50-2.54 (m, t-like, 4H), 2.78 (s, 3H), 7.67-7.70 (m, d-like, 2H), 8.75-8.78 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値294 (100; MH+); 計算値C16H23NO2S: 293.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルホニルフェニル)オキシラン(下記のように調製される)及びピペリジン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(外界圧力、還流、一夜)。ベージュ色の固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.31 (s, 6H), 1.45-1.64 (m, 6H), 2.50-2.53 (m, 4H), 3.11 (s, 3H), 7.98-8.01 (m, d-like, 2H), 8.77-8.80 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値310 (100; MH+); 計算値C16H23NO3S: 309.
表題化合物は、2−ブロモ−2−メチル−1−(4−メチルスルホニルフェニル)プロパン−1−オン(下記のように調製される)及びナトリウムメトキシドから、2−メトキシ−2−(4−メチルスルファニルフェニル)−1−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物18を調製するための中間体)の調製について記載の方法に従って調製される。黄色〜橙色の固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.02 (s, 3H), 1.57 (s, 3H), 3.11 (s, 3H), 3.22 (s, 3H), 7.68-7.71 (m, d-like, 2H), 7.97-8.00 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値257 (100; MH+); 計算値C12H16O4S: 256.
表題化合物は、2−ブロモ−2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン(下記のように調製される)及び3−クロロ過安息香酸から、(1−ブロモシクロヘキシル)−(4−メチルスルホニルフェニル)メタノン(化合物23を調製するための中間体)の調製について記載の方法に従って調製される。白色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 2.05 (s, 6H), 3.11 (s, 3H), 8.03-8.05 (m, d-like, 2H), 8.26-8.29 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値305 (100); 計算値C11H13BrO3S: 305.
表題化合物は、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン(例えば、Tetrahedron 2003, 59, 7915-7920に従って調製される)及び臭素から、(1−ブロモシクロヘキシル)−(4−メチルスルファニルフェニル)メタノン(化合物18を調製するための中間体)の調製について記載の方法に従って調製される。橙色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 2.05 (s, 6H), 2.55 (s, 3H), 7.25-7.28 (m, d-like, 2H), 8.13-8.16 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値274.9 (100; MH+); 計算値C11H13BrOS: 273.
表題化合物は、2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−(1−ピペリジル)プロパン−1−オン(化合物29)、水及び硫酸ジメチルから、化合物25の調製と同様に調製される。橙色液体。
MS (pos./neg. ESI), m/z (%):実測値292.0 (40; M-H+) / 111.0 (100); 計算値[C17H27NOS]+ / [CH3O4S]-: 293 / 111.
表題化合物は、ジメチル−[4−(2−メチル−2−ピペリジン−1−イウム−1−イル−プロパノイル)フェニル]スルホニウムメチルスルフェート(化合物42)から、化合物26の調製と同様に調製される。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, D2O), δ[ppm]: 1.22 (s, 6H), 1.29-1.49 (m, 6H), 2.39-2.48 (m, 4H), 3.19 (s, 6H), 3.64 (s, 3H), 7.91-7.94 (m, d-like, 2H), 8.36-8.38 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値292.1 (30) / 111.1 (100); 計算値[C17H26NOS]+ / [CH3O4S]-: 292 / 111.
ジメチル−[4−[2−メチル−2−(1−ピペリジル)プロパノイル]フェニル]スルホニウムメチルスルフェート(化合物43、1.0g、0.0025mol)の水(5.6mL)懸濁液を、塩酸水(4mol/L)を分割添加してpH2.9とし、続いてテトラフルオロホウ酸ナトリウム(0.45g、0.0041mol)の水(0.45g)溶液を添加する。生じる溶液を、炭酸ナトリウム水溶液(2mol/L)を分割添加してpH9とする。濾過し、フィルターケーキを乾燥して、表題化合物を得る(0.76g)。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, D2O), δ[ppm]: 1.24 (s, 6H), 1.29-1.39 (m, 2H), 1.39-1.49 (m, 4H), 2.42-2.50 (m, 4H), 3.18 (s, 6H), 7.90-7.93 (m, d-like, 2H), 8.32-8.35 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値292 (30) / 87 (100); 計算値[C17H26NOS]+ / [BF4]-: 292 / 87.
表題化合物は、2−ジエチルアミノ−2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン(化合物17)及び3−クロロ過安息香酸(1当量)から、化合物22の調製と同様に調製される(一夜反応、さらなる3−クロロ過安息香酸は添加せず、後反応も行わない)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.05 (t, J = 7.1Hz, 6H), 1.35 (s, 6H), 2.58 (q, J = 7.1Hz, 4H), 2.77 (s, 3H), 7.66-7.69 (m, d-like, 2H), 8.71-8.73 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値282 (100; MH+); 計算値C15H23NO2S: 281.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルホニルフェニル)オキシラン(化合物41を調製するための中間体)及びジエチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、44時間)。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.06 (t, J = 7.1Hz, 6H), 1.35 (s, 6H), 2.59 (q, J = 7.1Hz, 4H), 3.1 (s, 3H), 7.97-8.00 (m, d-like, 2H), 8.73-8.76 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値298.1 (100; MH+); 計算値C15H23NO3S: 297.
表題化合物は、2−ジエチルアミノ−2−メチル−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン(化合物17)、水及び硫酸ジメチルから、化合物25の調製と同様に調製される。赤褐色液体。
MS (pos./neg. ESI), m/z (%):実測値280 (25; M-H+) / 111.0 (100); 計算値[C16H27NOS]+ / [CH3O4S]-: 281 / 111;
[2−(4−ジメチルスルホニオフェニル)−1,1−ジメチル−2−オキソ−エチル]−ジエチル−アンモニウムメチルスルフェート(化合物47、16g、0.0318mol)を水(16mL)に溶解し、酸性溶液(pH約0.1)のpHを、炭酸ナトリウム水溶液(2mol/L、約27.1g)を分割添加してpH9.0とし、生じる不透明溶液を25℃で30分間撹拌する。ジクロロメタンで抽出し、有機溶媒を蒸発させて、黄色固体として表題化合物を得る(8.44g)。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, D2O), δ[ppm]: 0.91 (t, J = 7.1Hz, 6H), 1.29 (s, 6H), 2.52 (q, J = 7.1Hz, 4H), 3.20 (s, 6H), 3.64 (s, 3H), 7.92-7.95 (m, d-like, 2H), 8.37-8.40 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値280 (100) / 111.1 (100); 計算値[C16H26NOS]+ / [CH3O4S]-: 280 / 111.
水(7.1g)に溶解したテトラフルオロホウ酸ナトリウム(98%、7.1g、0.0634mol)を、[2−(4−ジメチルスルホニオフェニル)−1,1−ジメチル−2−オキソ−エチル]−ジエチル−アンモニウムメチルスルフェート(化合物47、16g、0.0318mol)の水(16mL)溶液に添加する。生じるわずかに不透明の溶液(pH約1.2)を25℃で1時間撹拌し、次いでpHを、炭酸ナトリウム水溶液(2mol/L、約31.3g)を分割添加して9.0とする。生じる懸濁液を25℃で15分間撹拌し、濾過し、フィルターケーキを乾燥して、表題化合物を得る(7.31g)。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, D2O), δ[ppm]: 0.92 (t, J = 7.0Hz, 6H), 1.30 (s, 6H), 2.54 (q, J = 7.0Hz, 4H), 3.19 (s, 6H), 7.91-7.94 (m, d-like, 2H), 8.35-8.37 (m, d-like, 2H);
MS (pos./neg. ESI), m/z (%): 実測値280 (100) / 87 (100); 計算値[C16H26NOS]+ / [BF4]-: 280 / 87.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−フェニル−オキシラン(FR1447116に従って調製される)及びジエチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、44時間)。黄橙色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.07 (t, J = 7.1Hz, 6H), 1.35 (s, 6H), 2.60 (q, J = 7.1Hz, 4H), 7.38-7.43 (m, 2H), 7.48-7.53 (m, 1H), 8.56-8.59 (m, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値220.15 (100; MH+); 計算値C14H21NO: 219.
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(p−トリル)オキシラン(下記のように調製される)及びジエチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、48時間)。帯黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.07 (t, J = 5.4Hz, 6H), 1.34 (s, 6H), 2.41 (s, 3H), 2.60 (q, J = 5.4Hz, 4H), 7.21 (d, J = 6.3Hz, 2H), 8.51 (d, J = 6.3 Hz, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値234.2 (100; MH+); 計算値C15H23NO: 233.
表題化合物は、2−ブロモ−2−メチル−1−(p−トリル)プロパン−1−オン(Journal of Organic Chemistry 1956, 21, 1120-1123に従って調製される)及びナトリウムメトキシドから、1−メトキシ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)−2−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物18を調製するための中間体)の調製と同様に調製される。無色の液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.03 (s, 3H), 1.56 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 3.22 (s, 3H), 7.21 (d, J = 6.3Hz, 2H), 7.36 (d, J = 6.3Hz, 2H).
表題化合物は、2−メトキシ−3,3−ジメチル−2−(4−メチルスルホニルフェニル)オキシラン(化合物41を調製するための中間体)及びジプロピルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(最初は外界圧力、還流、44時間、次いで加圧、150℃、24時間)。黄色液体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 0.79 (t, J = 7.3Hz, 6H), 1.34 (s, 6H), 1.42-1.55 (m, sextet-like, 4H), 2.41-2.47 (m, 4H), 3.10 (s, 3H), 7.97-7.80 (m, d-like, 2H), 8.70-8.73 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値327.2 (100; MH2 +); 計算値C17H27NO3S: 325.
表題化合物は、2−メトキシ−2−(4−メチルスルホニルフェニル)−1−オキサスピロ[2.5]オクタン(化合物23を調製するための中間体)及びジエチルアミン(4当量)から、化合物21の調製と同様に調製される(150℃、44時間)。黄色固体。
1H-NMR (300MHz, CDCl3), δ[ppm]: 1.10 (t, J = 7.1Hz, 6H), 約1.13-1.29 (m, 3H), 1.49-1.67 (m, 5H), 2.20-2.24 (m, d-like, 2H), 2.72 (q, J = 7.1Hz, 4H), 3.1 (s, 3H), 7.95-7.98 (m, d-like, 2H), 8.53-8.56 (m, d-like, 2H);
MS (CI), m/z (%): 実測値338.18 (100; MH+); 計算値C18H27NO3S: 337.
溶液の漂白
213μMモリン、5mM過酢酸及び20μmol/Lのそれぞれの触媒からなる溶液を25mmol/L炭酸塩緩衝液中で調製する。モリンの吸光度の減衰を、分光光度計を使用し、398nmにおいて20℃で長時間にわたって追跡する。モリンの初期吸光度の50%に到達するのに要する時間(t1/2)を、各化合物について次表に示す。触媒を添加しない(過酢酸単独)場合、t1/2は30分であった。この値は、参照として役立つ。
1.5mMの過酢酸を、50mM炭酸塩とリン酸塩とのpH値を異にする緩衝液に添加する。10gの晒し綿布及び0.8gのBC01(紅茶)(CFT社)をこの緩衝液を用いて30℃で45分間洗浄する。洗浄に続いて布地を流動水道水ですすぎ、遠心脱水し、50℃で乾燥する。BC01(紅茶)布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は漂白処理の有効性に関する尺度である。ΔYが大きいほど、漂白はより効果的である。次の実験では、200μmol/Lの化合物20を添加した。次表に、異なるpH値でのΔY値を示す。
1.5mMの過酢酸を、50mM炭酸塩とリン酸塩とのpH値を異にする緩衝液に添加する。10gの晒し綿布及び0.8gのBC01(紅茶)(CFT社)をこの緩衝液を用いて30℃で45分間洗浄する。洗浄に続いて布地を流動水道水ですすぎ、遠心脱水し、50℃で乾燥する。BC03(紅茶)布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は漂白処理の有効性に関する尺度である。ΔYが大きいほど、漂白はより効果的である。次の実験では、25μmol/Lの種々のアミノケトンを添加する。次表に、異なるpH値でのΔY値を示す。
20gの晒し綿布及び1.0gのBC01(紅茶)(CFT社)を、5.6gのECE98標準洗剤(WFK社からの)及び1.5mmol/Lの過酢酸を含む洗浄液(pH9.8)中、30℃で45分間洗浄する。BC01(紅茶)布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。ΔYが大きいほど、漂白はより効果的である。この例では、12.5、25、50、100μmol/Lの種々のアミノケトンを添加する。
20gの晒し綿布及び1.0gのBC01(紅茶)(CFT社)を、5.6gのECE98標準洗剤(WFK社からの)及び1.5mmol/Lの過酢酸を含む洗浄液(pH9.8)中、30℃で45分間洗浄する。BC01(紅茶)布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。表5に示す結果は、過酢酸+触媒のΔYと、過酢酸単独のΔYとの差異(ΔΔY)である。ゼロより大き等の値も、触媒活性を示す。この例では、12.5、25、50、100μmol/Lの種々のアミノケトンを添加する。
1.5mMの過酢酸を含めずに実施した上記と同一の実験は、ゼロと異なるΔΔY値をもたらさない。このことは、光誘導性のラジカル形成が漂白効果の原因であり得ないことを示す。
40gの晒し綿布、BC01(紅茶)、BC02(コーヒー)、BC03(紅茶)、及びCS12(クロスグリ)(それぞれ0.4g)のしみが付いた綿布(CFT社からの)を、4.7g/LのECE98標準洗剤(WFK社)、138mgの過炭酸ナトリウム(SPC)及び30mgのテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)を含む洗浄液を用い、100μmol/Lの化合物1を含めて及び含めないで、30℃で60分間洗浄する。洗浄液のpHは、1M HClを用いてpH9.9に調節する。しみの付いた布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。ΔYが大きいほど、漂白はより効果的である。
40gの晒し綿布、BC01(紅茶)、BC02(コーヒー)、BC03(紅茶)、及びCS12(クロスグリ)(それぞれ0.5g)のしみが付いた綿布(CFT社からの)を、4.7g/LのECE98標準洗剤(WFK社)、165mgの過炭酸ナトリウム(SPC)及び30mgのテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)を含む250mLの洗浄液を用い、80μmol/Lの触媒を含めて及び含めないで、30℃で60分間洗浄する。洗浄液のpHは、1M HClを用いてpH10.1に調節する。しみの付いた布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。表7に示す結果は、SPC+TAED+触媒のΔYと、SPC+TAED単独のΔYとの差異(ΔΔY)である。ゼロより大きい値はすべて、触媒活性を示す。
40gの晒し綿布、BC01(紅茶)、BC02(コーヒー)、BC03(紅茶)、及びBC04(カレー)(それぞれ0.5g)のしみの付いたCFT社からの綿布を、4.7g/LのECE98標準洗剤(WFK社)、165mgの過炭酸ナトリウム(SPC)及び36mgのドデカノイルオキシ安息香酸(DOBA)を含む250mLの洗浄液を用い、80μmol/Lの触媒を含めて及び含めないで、30℃で60分間洗浄する。洗浄液のpHは、1M HClを用いてpH10.1に調節する。しみの付いた布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。表8に示す結果は、SPC+TAED+触媒のΔYと、SPC+TAED単独のΔYとの差異(ΔΔY)である。ゼロより大きい値はすべて、触媒活性を示す。
10gの晒し綿布、BC01(紅茶)及びBC02(コーヒー)(それぞれ0.5g)のしみが付いたCFT社からの綿布を、3g/LのECE98標準洗剤(WFK社)、42mgの過炭酸ナトリウム(SPC)及び9mgのドデカノイルオキシ安息香酸(DOBA)又はテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)を含む250mLの洗浄液を用い、20μmol/Lの触媒を含めて及び含めないで、20℃で20分間、続いて3回で洗浄する。洗浄液のpHは、1M HClを用い、pH9.8に調節する。しみの付いた布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。表9に示す結果は、SPC+DOBA又はTAED+触媒のΔYと、SPC+DOBA又はTAED単独のΔYとの差異(ΔΔY)である。ゼロより大きい値はすべて、触媒活性を示す。
40gの晒し綿布、BC01(紅茶)、BC02(コーヒー)(それぞれ0.5g)のしみが付いたCFT社からの綿布を、4.7g/LのECE98標準洗剤(WFK社)、165mgの過炭酸ナトリウム(SPC)及び39mgのノニルオキシベンゾールスルホン酸(NOBS)を含む250mLの洗浄液を用い、80μmol/Lの触媒を含めて及び含めないで、30℃で60分間洗浄する。洗浄液のpHは、1M HClを用いてpH10.1に調節する。しみの付いた布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。表10に示す結果は、SPC+TAED+触媒のΔYと、SPC+TAED単独のΔYとの差異(ΔΔY)である。ゼロより大きい値はすべて、触媒活性を示す。
20gの晒し綿布及び0.5gのBC01(紅茶)(CFT社)を、14mgのテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)及び6.5mMの過酸化水素(H2O2)及び100μMヒドロキシエチレンジホスホネート(HEDP)を含む100mLの25mM炭酸塩緩衝液(pH9.6)中、30μMの触媒を含めて又は含めないで、10℃で45分間洗浄する。BC01(紅茶)布地の明度(Y)を洗浄の前後に測定する。双方のY値の差異(ΔY)は、漂白処理の有効性に関する尺度である。表11に示す結果は、TAED/H2O2+触媒のΔYと、TAED/H2O2単独のΔYとの差異(ΔΔY)である。ゼロより大きい値はすべて、触媒活性を示す。
Claims (15)
- a)H2O2、H2O2の前駆体、又は過酸、及び
b)式(1)又は(2)の化合物
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む組成物の、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための使用。 - a)H2O2、H2O2の前駆体、又は過酸、及び
b)式(1)又は(2)の化合物
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(それらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、あるいはR1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(それらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換の又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換の又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための請求項1に記載の使用。 - 漂白活性化剤が、付加的に使用される、請求項1又は2に記載の使用。
- 成分a)が、H2O2の前駆体及び漂白活性化剤を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の使用。
- 合計を100部として、成分a)が2重量部〜90重量部の量で存在し、且つ成分b)が0.02重量部〜20重量部の量で存在する、請求項1〜4のいずれかに記載の使用。
- 組成物が、7〜11のpHでの洗浄工程の中で、又はしみ除去剤の直接的な適用によって布地上のしみ又は汚れを漂白するのに使用される、請求項1〜5のいずれかに記載の使用。
- 式(1)及び(2)において、
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−であるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有し;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであり;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成している、請求項1〜6のいずれかに記載の使用。 - 式(1)又は(2)の化合物が、
式(3)の化合物:
式(4)の化合物:
式(5)の化合物:
式(6)の化合物:
式(7)の化合物:
式(8)の化合物:
- a)H2O2、H2O2の前駆体、又は過酸、及び
b)式(1)又は(2)の化合物
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための組成物。 - 布地又は食器を、水性媒体中において手で又は自動洗濯機又は食器洗い機中で、
a)H2O2、H2O2の前駆体、又は過酸、酸素又は空気及び
b)式(1)又は(2)の化合物:
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、R1に対して付与された定義の一つを有するか、R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいはR’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]を含む、布地上のしみ又は汚れを漂白するための又は食器をクリーニングするための混合物と一緒に処理することを含む、布地又は食器上のしみ又は汚れを洗浄工程の中で又はしみ除去剤を直接的に適用することによって漂白するための方法。 - I)組成物の総重量を基準にして、0.1〜50wt%のA)少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、及び/又はB)非イオン性界面活性剤、
II)組成物の総重量を基準にして、0〜70wt%のC)少なくとも1種のビルダー物質、
III)0.02〜80wt%の請求項1に記載の組成物、
IV)組成物の総重量を基準にして、0〜20wt%の少なくとも1種のさらなる添加剤、を含む、洗浄用、クリーニング用又は漂白用組成物。 - 百分率の総計を100%として、
a)顆粒の総重量を基準にして1〜99wt%の請求項1に記載の組成物、
b)顆粒の総重量を基準にして1〜99wt%の少なくとも1種の結合剤、
c)顆粒の総重量を基準にして0〜20wt%の少なくとも1種の封入材料、
d)顆粒の総重量を基準にして0〜20wt%の少なくとも1種のさらなる添加剤、及び
e)顆粒の総重量を基準にして0〜20wt%の水、を含む顆粒。 - 式(1a)又は(2a)の化合物:
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であるか、あるいは、R1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は、直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(これらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、R’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、R’1はS+(R7)(R8)X’−(ここで、R7及びR8は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7又はR8は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり、X’−は、X−に対して付与した定義の一つを有し、同一又は異なる)であるか、あるいはR’1はN+(R9)(R10)(R11)X’’−(ここで、R9、R10及びR11は、互いに独立して、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキルであるか、R7、R8又はR11は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいはR9とR10、R9とR11、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、X’’−は、X−及びX’−に対して付与された定義の一つを有し、同一であるか又は異なる)であり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になって、シクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換C2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]。 - 式(1a)又は(2a)の化合物:
X−は、有機又は無機酸のアニオンであり;
R1は、水素、ハロゲン、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニル−(SO)−、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(それらのC1〜C6アルキルは非置換であるか、OHもしくは(CO)OR6で置換されている)であるか、R1は、非置換又は(CO)OR6で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R’1は、直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキル−S(O)−、C1〜C6アルキル−SO2−(それらのC1〜C6アルキルは(CO)O−Z+で置換されている)であるか、あるいは、R’1は、(CO)O−Z+で置換された直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであり;
R2及びR3は、互いに独立して、水素、非置換の又はフェニルで置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C6アルキル、又は直鎖もしくは分枝のC2〜C3アルケニルであるか、あるいは、R2とR3は、それらが結合している原子と一緒になってシクロペンチル又はシクロヘキシル基を形成し;
R4及びR5は、互いに独立して、水素、非置換の又は1〜4個のOH基で置換された直鎖もしくは分枝のC1〜C12アルキル、非置換のC2〜C6アルケニル、一つ又は複数のOで割り込まれたC1〜C6アルキル、又はC5〜C8シクロアルキルであるか、あるいは、R4とR5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン基、又はヘキサメチレンイミンを形成し;
R6は、水素、又は直鎖もしくは分枝のC1〜C3アルキルであり;
Z+は、Na+、K+又はNH4 +であり;
ただし、式(1)及び(2)において、R1、R’1、R2及びR3が水素であるなら、R4及びR5は非置換のC1〜C12アルキルでも非置換のC2〜C6アルケニルでもない]。 - 請求項13又は14で定義される式(2a)の化合物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2016009871A1 (ja) * | 2014-07-16 | 2017-04-27 | 株式会社Adeka | 感光性組成物 |
JP2020517590A (ja) * | 2017-04-24 | 2020-06-18 | アイジーエム グループ ビー.ヴィ. | アルキルアリールケトンの簡便な酸化的官能化 |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2651907B1 (en) | 2010-12-13 | 2014-10-01 | Basf Se | Bleach catalysts |
MX338925B (es) | 2011-05-05 | 2016-05-06 | Procter & Gamble | Composiciones y metodos que comprenden variantes de proteasa serina. |
RU2663114C2 (ru) | 2011-05-05 | 2018-08-01 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способы и композиции, содержащие варианты сериновой протеазы |
US20140371435A9 (en) | 2011-06-03 | 2014-12-18 | Eduardo Torres | Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes |
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US9834682B2 (en) | 2013-09-18 | 2017-12-05 | Milliken & Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
EP3047008B1 (en) | 2013-09-18 | 2018-05-16 | The Procter and Gamble Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
EP3047009B1 (en) | 2013-09-18 | 2018-05-16 | The Procter and Gamble Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
US9371507B2 (en) | 2013-09-18 | 2016-06-21 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions containing dyes |
WO2015112341A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment composition |
EP3097172A1 (en) | 2014-01-22 | 2016-11-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating textile fabrics |
WO2015112340A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating textile fabrics |
EP3097173B1 (en) | 2014-01-22 | 2020-12-23 | The Procter and Gamble Company | Fabric treatment composition |
BR112016025504B1 (pt) | 2014-05-06 | 2022-02-15 | Milliken & Company | Composições para cuidado de lavanderia e método para tratar artigos têxteis |
US20160137956A1 (en) | 2014-11-17 | 2016-05-19 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery compositions |
DE102014223360A1 (de) * | 2014-11-17 | 2016-05-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserlöslich umhülltes Portionswaschmittel |
US20160145542A1 (en) * | 2014-11-25 | 2016-05-26 | Milliken & Company | Cleaning Composition |
WO2016176296A1 (en) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering a fabric |
EP3088506B1 (en) | 2015-04-29 | 2018-05-23 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
ES2683906T3 (es) | 2015-04-29 | 2018-09-28 | The Procter & Gamble Company | Método para tratar un tejido |
DK3088503T3 (en) | 2015-04-29 | 2018-08-20 | Procter & Gamble | PROCEDURE FOR TREATING A TEXTILE SUBSTANCE |
DK3088505T3 (da) | 2015-04-29 | 2020-08-03 | Procter & Gamble | Fremgangsmåde til behandling af et tekstilstof |
WO2016178668A1 (en) | 2015-05-04 | 2016-11-10 | Milliken & Company | Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions |
CA3002668A1 (en) | 2015-11-26 | 2017-06-01 | Neil Joseph Lant | Liquid detergent compositions comprising protease and encapsulated lipase |
WO2017186480A1 (en) | 2016-04-26 | 2017-11-02 | Basf Se | Metal free bleaching composition |
EP3243896B1 (en) | 2016-05-09 | 2019-07-03 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising a fatty acid decarboxylase |
CN106498696A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-15 | 济宁锦祥化工科技有限公司 | 一种纺织印染用绿色固体白的制备方法 |
US20180119056A1 (en) | 2016-11-03 | 2018-05-03 | Milliken & Company | Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions |
CN110105256B (zh) * | 2019-04-30 | 2020-11-03 | 同济大学 | α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 |
CN115141162B (zh) * | 2022-09-05 | 2022-12-20 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种光引发剂的制备方法及其产品 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3082255A (en) * | 1958-12-19 | 1963-03-19 | Parke Davis & Co | Isobutyrophenone compounds and the production thereof |
JPS5499185A (en) * | 1977-12-22 | 1979-08-04 | Ciba Geigy Ag | Photopolymerization initiator and photopolymerizable composition |
JPS58157805A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-20 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 光硬化性着色組成物 |
JPS6084248A (ja) * | 1983-08-15 | 1985-05-13 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | 光重合性組成物およびその用途 |
FR2626880A1 (fr) * | 1988-02-10 | 1989-08-11 | Lafon Labor | Derives n-substitues de 2-amino-1-phenylpropanone, procede de preparation et utilisation en therapeutique |
JPH02179643A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
WO2002036723A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-05-10 | Unilever Plc | Bleaching composition comprising radical initiators |
JP2003505578A (ja) * | 1999-07-23 | 2003-02-12 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 布の保護処理組成物及び布の処理方法 |
JP2009523897A (ja) * | 2006-01-23 | 2009-06-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 酵素および光漂白剤を含む組成物 |
JP2009545646A (ja) * | 2006-08-04 | 2009-12-24 | レキット ベンキサー ナムローゼ フェンノートシャップ | 洗剤組成物 |
Family Cites Families (93)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1246339A (en) | 1916-08-21 | 1917-11-13 | Isaac J Smit | Self-illuminating depresser for dental and surgical work. |
NL209345A (ja) | 1955-07-27 | |||
GB864798A (en) | 1958-03-20 | 1961-04-06 | Unilever Ltd | Bleaching processes and compositions |
FR1447116A (fr) | 1958-12-19 | 1966-07-29 | Parke Davis & Co | Procédé de fabrication d'isobutyrophénone |
BE591624A (ja) | 1959-06-19 | |||
GB1003310A (en) | 1963-01-15 | 1965-09-02 | Unilever Ltd | Bleaching processes and compositions |
US3332882A (en) | 1964-12-18 | 1967-07-25 | Fmc Corp | Peroxygen compositions |
GB1519351A (en) | 1975-01-29 | 1978-07-26 | Unilever Ltd | Preparation of acetoxy arylene sulphonates |
US4128494A (en) | 1976-09-01 | 1978-12-05 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Activators for percompounds |
US4397757A (en) | 1979-11-16 | 1983-08-09 | Lever Brothers Company | Bleaching compositions having quarternary ammonium activators |
EP0091159B1 (en) | 1982-04-02 | 1985-09-11 | Unilever N.V. | Process for preparing sugar acetates |
US4412934A (en) | 1982-06-30 | 1983-11-01 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
GB8304990D0 (en) | 1983-02-23 | 1983-03-30 | Procter & Gamble | Detergent ingredients |
DE3337921A1 (de) | 1983-10-19 | 1985-05-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren |
GB8422158D0 (en) | 1984-09-01 | 1984-10-03 | Procter & Gamble Ltd | Bleach compositions |
TR22733A (tr) | 1984-12-14 | 1988-05-24 | Clorox Co | Fenilen mono-ve diester perasit iptidai maddeler |
US4751015A (en) | 1987-03-17 | 1988-06-14 | Lever Brothers Company | Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions |
US4933103A (en) | 1987-03-23 | 1990-06-12 | Kao Corporation | Bleaching composition |
US4915863A (en) | 1987-08-14 | 1990-04-10 | Kao Corporation | Bleaching composition |
ES2058466T3 (es) | 1988-03-01 | 1994-11-01 | Unilever Nv | Compuestos de amonio cuaternario para utilizacion en sistemas de blanqueo. |
ES2100925T3 (es) | 1990-05-21 | 1997-07-01 | Unilever Nv | Activacion de blanqueador. |
GB9011618D0 (en) | 1990-05-24 | 1990-07-11 | Unilever Plc | Bleaching composition |
GB9012001D0 (en) | 1990-05-30 | 1990-07-18 | Unilever Plc | Bleaching composition |
DE4041752A1 (de) | 1990-12-24 | 1992-06-25 | Henkel Kgaa | Enzymzubereitung fuer wasch- und reinigungsmittel |
DE69334295D1 (de) | 1992-07-23 | 2009-11-12 | Novo Nordisk As | MUTIERTE -g(a)-AMYLASE, WASCHMITTEL UND GESCHIRRSPÜLMITTEL |
DE4310506A1 (de) | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Cognis Bio Umwelt | Enzymzubereitung für Wasch- und Reinigungsmittel |
US5601750A (en) | 1993-09-17 | 1997-02-11 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Enzymatic bleach composition |
AU3077495A (en) | 1994-08-19 | 1996-03-14 | Unilever Plc | Detergent bleach composition |
DE4443177A1 (de) | 1994-12-05 | 1996-06-13 | Henkel Kgaa | Aktivatormischungen für anorganische Perverbindungen |
WO1996021167A1 (de) | 1994-12-30 | 1996-07-11 | Novartis Ag | Polymere auf der grundlage von blockcopolymeren |
DE19502294A1 (de) | 1995-01-26 | 1996-08-01 | Basf Ag | Verwendung von Trisäuren auf Basis alkoxylierter teriärer Amine als Komplexbildner |
US5739327A (en) | 1995-06-07 | 1998-04-14 | The Clorox Company | N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators |
CA2225177A1 (en) * | 1995-06-27 | 1997-01-16 | The Procter & Gamble Company | Peroxygen bleaching compositions comprising a fabric protection agent |
DE19529905A1 (de) | 1995-08-15 | 1997-02-20 | Henkel Kgaa | Aktivatorkomplexe für Persauerstoffverbindungen |
DE19530786A1 (de) | 1995-08-22 | 1997-02-27 | Hoechst Ag | Bleichmittelzusammensetzung enthaltend Polyoxometallate als Bleichkatalysator |
US6277808B1 (en) * | 1995-11-27 | 2001-08-21 | The Procter & Gamble Company | Composition for treating stains on laundry items and method of treatment |
AU1203697A (en) | 1995-12-29 | 1997-07-28 | Allied Colloids Limited | Enzyme-containing particles and liquid detergent concentrate |
DE19600159A1 (de) | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Hoechst Ag | Bleichmittelsysteme enthaltend Bis- und Tris-(mu-oxo)-di-Mangan-Komplexsalze |
DE19605526A1 (de) | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Hoechst Ag | Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren |
US6235695B1 (en) | 1996-04-01 | 2001-05-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Cleaning agent with oligoammine activator complexes for peroxide compounds |
US6180651B1 (en) | 1996-04-04 | 2001-01-30 | Bristol-Myers Squibb | Diarylmethylidenefuran derivatives, processes for their preparation and their uses in therapeutics |
US5693603A (en) | 1996-04-30 | 1997-12-02 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Sulfanimines as bleach catalysts |
DE19620267A1 (de) | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Henkel Kgaa | Katalytisch wirksame Aktivatorkomplexe mit N¶4¶-Liganden für Persauerstoffverbindungen |
US5876625A (en) | 1996-07-22 | 1999-03-02 | Carnegie Mellon University | Metal ligand containing bleaching compositions |
EP1038946A3 (en) | 1996-08-23 | 2000-10-25 | Unilever Plc | N-acylimines as bleach catalysts |
DE19639603A1 (de) | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Henkel Kgaa | Übergangsmetall-Aktivatorkomplexe für Persauerstoffverbindungen |
ES2233987T3 (es) | 1996-09-26 | 2005-06-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Combinacion de productos activos cataliticamente para reforzar el efecto de blanqueo. |
TW452575B (en) | 1996-12-06 | 2001-09-01 | Ciba Sc Holding Ag | New Α-aminoacetophenone photoinitiators and photopolymerizable compositions comprising these photoinitiators |
US6034045A (en) * | 1997-02-25 | 2000-03-07 | Church & Dwight Co., Inc. | Liquid laundry detergent composition containing a completely or partially neutralized carboxylic acid-containing polymer |
EP0973855B1 (en) | 1997-03-07 | 2003-08-06 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids |
DE69830160T2 (de) * | 1997-03-07 | 2006-01-19 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Bleichmittelzusammensetzungen |
DE19714122A1 (de) | 1997-04-05 | 1998-10-08 | Clariant Gmbh | Bleichaktive Metall-Komplexe |
DE19719397A1 (de) | 1997-05-07 | 1998-11-12 | Clariant Gmbh | Bleichaktive Metall-Komplexe |
DE19721886A1 (de) | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Henkel Kgaa | Bleichsystem |
US5919745A (en) * | 1997-07-11 | 1999-07-06 | Church & Dwight Co., Inc | Liquid laundry detergent composition containing nonionic and amphoteric surfactants |
CA2248476A1 (en) | 1997-10-01 | 1999-04-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
JP2002500242A (ja) | 1997-12-24 | 2002-01-08 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | 過酸素化合物の漂白効果を強化するためのデンドリマー配位子を有する遷移金属錯体の使用 |
EP0937771A1 (en) * | 1998-02-19 | 1999-08-25 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent and foam compositions |
BR9911248A (pt) | 1998-06-15 | 2001-03-13 | Unilever Nv | Ligando macrocìclico, complexo, catalisador de branqueamento, composição, e, processo de branquear e/ou limpar um substrato. |
EP1001009B1 (en) | 1998-11-10 | 2003-09-03 | Unilever Plc | Bleach and oxidation catalyst |
DE19855607A1 (de) | 1998-12-02 | 2000-06-08 | Henkel Kgaa | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit stickstoffhaltigen heterocyclischen Liganden zur Verstärkung der Bleichwirkung von Persauerstoffverbindungen |
WO2000060045A1 (en) | 1999-04-01 | 2000-10-12 | The Procter & Gamble Company | Transition metal bleaching agents |
ES2255503T3 (es) | 1999-07-14 | 2006-07-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Complejos metalicos de ligandos tripodales. |
KR20010026522A (ko) | 1999-09-07 | 2001-04-06 | 윤종용 | 인터넷폰의 콜백을 위한 시스템 및 그 방법 |
US6476996B1 (en) | 2000-02-15 | 2002-11-05 | Western Digital Technologies, Inc. | Disk drive comprising an actuator driver circuit for retracting a head independent of a servo microprocessor when a spindle speed fault mode is detected |
CN1426451A (zh) | 2000-02-29 | 2003-06-25 | 荷兰联合利华有限公司 | 漂白底物的组合物和方法 |
DE10019878A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Clariant Gmbh | Bleichaktive Dendrimer-Liganden und deren Metall-Komplexe |
GB0011527D0 (en) | 2000-05-12 | 2000-06-28 | Unilever Plc | Bleach catalyst and composition and method for bleaching a substrate |
CZ2003289A3 (cs) | 2000-07-04 | 2003-05-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Způsob ošetření textilních vláknitých materiálů nebo kůže |
DE10037162A1 (de) | 2000-07-21 | 2002-02-07 | F Ekkehardt Hahn | Bleich- und Oxidationsmittel und ihre Verwendung |
EP1330510B1 (en) * | 2000-11-02 | 2004-12-22 | Unilever Plc | Fabric treatment composition |
GB0030673D0 (en) | 2000-12-15 | 2001-01-31 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
GB0102826D0 (en) | 2001-02-05 | 2001-03-21 | Unilever Plc | Composition and method for bleaching a substrate |
US6833343B2 (en) | 2001-03-30 | 2004-12-21 | Kao Corporation | Bleaching detergent formulation |
WO2002088289A2 (en) | 2001-04-30 | 2002-11-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Use of metal complex compounds as oxidation catalysts |
DE10163331A1 (de) | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Trägerfixierte Bleichkatalysatorkomplexverbindungen geeignet als Katalysatoren für Persauerstoffverbindungen |
GB0205276D0 (en) * | 2002-03-06 | 2002-04-17 | Unilever Plc | Bleaching composition |
DE10230834A1 (de) | 2002-07-09 | 2004-01-22 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zum Betreiben einer Brennkraftmaschine |
JP4643259B2 (ja) | 2002-07-11 | 2011-03-02 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 金属錯体化合物及びその酸化触媒としての使用 |
DE10304131A1 (de) | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren |
DE10345273A1 (de) | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Lactamliganden als Bleichkatalysatoren |
DE102004003710A1 (de) | 2004-01-24 | 2005-08-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln |
CN1281577C (zh) * | 2004-11-04 | 2006-10-25 | 中山大学 | 光敏季铵盐及其制备方法和用途 |
CN101501173B (zh) * | 2006-01-23 | 2011-12-14 | 宝洁公司 | 包含酶和光漂白剂的组合物 |
DE102006036889A1 (de) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Clariant International Limited | Verwendung von Aminoacetonen und deren Salzen als Bleichkraftverstärker für Persauerstoffverbindungen |
DE102007017654A1 (de) | 2007-04-12 | 2008-10-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bis(hydroxychinolin)-Metallkomplexe als Bleichkatalysatoren |
DE102007017656A1 (de) | 2007-04-12 | 2008-10-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Biheteroaryl-Metallkomplexe als Bleichkatalysatoren |
DE102007017657A1 (de) | 2007-04-12 | 2008-10-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Tris/heterocyclyl)-Metallkomplexe als Bleichkatalysatoren |
US20100184996A1 (en) | 2007-06-20 | 2010-07-22 | Glaxo Group Limited | Process of amide formation |
CN101808742B (zh) * | 2007-07-23 | 2013-04-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 金属络合物作为氧化催化剂的用途 |
EP2370449B1 (en) | 2008-12-01 | 2013-08-14 | Basf Se | Silsesquioxane photoinitiators |
JP5714008B2 (ja) | 2009-07-30 | 2015-05-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 高分子光開始剤 |
EP2651907B1 (en) | 2010-12-13 | 2014-10-01 | Basf Se | Bleach catalysts |
-
2011
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3082255A (en) * | 1958-12-19 | 1963-03-19 | Parke Davis & Co | Isobutyrophenone compounds and the production thereof |
JPS5499185A (en) * | 1977-12-22 | 1979-08-04 | Ciba Geigy Ag | Photopolymerization initiator and photopolymerizable composition |
JPS58157805A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-20 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 光硬化性着色組成物 |
JPS6084248A (ja) * | 1983-08-15 | 1985-05-13 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | 光重合性組成物およびその用途 |
FR2626880A1 (fr) * | 1988-02-10 | 1989-08-11 | Lafon Labor | Derives n-substitues de 2-amino-1-phenylpropanone, procede de preparation et utilisation en therapeutique |
JPH02179643A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
JP2003505578A (ja) * | 1999-07-23 | 2003-02-12 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 布の保護処理組成物及び布の処理方法 |
WO2002036723A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-05-10 | Unilever Plc | Bleaching composition comprising radical initiators |
JP2009523897A (ja) * | 2006-01-23 | 2009-06-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 酵素および光漂白剤を含む組成物 |
JP2009545646A (ja) * | 2006-08-04 | 2009-12-24 | レキット ベンキサー ナムローゼ フェンノートシャップ | 洗剤組成物 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 12, no. 15, JPN6015022173, pages 4055 - 4066, ISSN: 0003234155 * |
ORGANIC COATINGS, vol. 8, JPN6015022171, pages 175 - 195, ISSN: 0003087892 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2016009871A1 (ja) * | 2014-07-16 | 2017-04-27 | 株式会社Adeka | 感光性組成物 |
JP2020517590A (ja) * | 2017-04-24 | 2020-06-18 | アイジーエム グループ ビー.ヴィ. | アルキルアリールケトンの簡便な酸化的官能化 |
US11203580B2 (en) | 2017-04-24 | 2021-12-21 | Igm Group B.V. | Simple oxidative functionalized of alkyl aryl ketones |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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