JP2013510211A - 天然源のポリマー類及び脂肪族−芳香族コポリエステル類を含む生分解性組成物 - Google Patents
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- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
Description
しかし、現在市販されているこの種のポリエステル類は、48モル%未満の芳香族酸量を有する。これは48モル%のしきい値以上においてこれらポリエステル類の生分解性率は顕著に低下するためである。
これはポリエステル類の堆肥化能(compostability)に関連する高い機械的特性を必要とする用途、例えば、有機廃棄物を収集するためのバッグの製造用途における使用可能性を明らかに制限する。
好適な生分解特性を維持することが可能であるなら、鎖中の芳香族酸のパーセンテージの増加は、ポリエステルの融点を上昇させ、極限強度(ultimate strength)及び弾性応力(elastic modulus)のような重要な機械的特性を向上又は少なくとも維持し、及びポリエステルの晶析速度の増加を許容させ、それにより工業加工特性を改善しうるため、なお望ましい。
なお、これら組成物は、熱、光又は化学薬品のような1以上の環境要因の影響下で、物理特性、特に機械的及び流動学的特性の劣化に耐えることが知られている。
(A)少なくとも1つのジオール、少なくとも1つの多官能芳香族酸及び少なくとも2つの脂肪族ジカルボン酸類を含む混合物から出発して得られる少なくとも1つの生分解性脂肪族-芳香族コポリエステルであり、前記芳香族酸類の含量が、ジカルボン酸と:
i 51〜95モル%の少なくとも1つの二酸C4-C6;
ii 5〜49モル%、好ましくは30〜49モル%の6より多い炭素原子を含有する主鎖を有する少なくとも1つの長鎖二酸
を含む脂肪族ジカルボン酸類との全モル含量に対して、48と70モル%の間で含まれることにより特徴付けられ
(B)少なくとも1つの天然源のポリマー;
を含む組成物であり、
(A)の濃度が、(A+B)に関して、>40重量%、好ましくは>50重量%及びより好ましくは>60重量%であり、前記組成物が、1.5-10g/10min、好ましくは2-7g/10minのメルトフローインデックス(MFI)を有する
組成物に関する。
有利には、本発明による混合物は、特にメルトフローインデックス(MFI)に関連して、高い安定した物理特性を示す。
本発明の意味において、MFIの"高い安定"とは、通常貯蔵条件(即ち、23℃ 55%RH)で6ヵ月後、混合物のMFIが12g/10min未満、好ましくは10g/10min未満、より好ましくは7g/10min未満であることを意味する。
ポリエステル(A)中の多官能芳香族酸類の量は、ジカルボン酸類の全モル含量に対して、48と70モル%、好ましくは49と60モル%、より好ましくは49と58モル%、及びまたより好ましくは49と53モル%との間に含まれる。
末端位置以外で官能基を備えた長い二官能分子が10%を超えない量で添加されていてもよい。例としては、ダイマー酸類、リシノール酸、及びエポキシド官能基を備えた酸類がある。
アミン類、アミノ酸類及びアミノアルコール類も、全ての他の成分に対して、30モル%までのパーセンテージで存在させうる。
分子量MnとMwは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定できる。測定は、一連の3つ組みのカラム(粒子径5μ、それぞれの多孔度(porosity)500Å、1000Å及び10000Å)、屈折率測定器、溶出液としてのクロロホルム(フローレート1ml/min)及び標準レファレンスとしてのポリスチレンを使用し、40℃で維持したクロマトグラフィーシステムを用いて実施できる。
コポリエステル(A)の製造方法は、この技術分野で公知のいずれか1つの方法によっても行いうる。特に、コポリエステルは、重縮合反応を介して有利に得ることができる。
コポリエステル(A)の重合法は、好適な触媒の存在下で実施することが有利である。例として、好適な触媒としては、スズの有機金属化合物、例えばスズ酸(stannoic acid)、チタンの化合物、例えばオルトブチルチタネート、アルミニウムの化合物、例えば、Al-トリイソプロピル、及びアンチモンの化合物と亜鉛の化合物がある。
前記化合物は混合物としても使用できる。
前記少なくとも1つのプレカーサーポリエステルPPは、脂肪族、芳香族又は脂肪族-芳香族型であってもよい。
好ましくは、コポリエステル(A)は、反応押出法により得ることができる。
ラジカル開始剤の中で、過酸化物類が好ましく、過酸化物類の中で、特に有機過酸化物類が好適である。有機過酸化物類は、有利に、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、イソノナノイルペルオキシド、ジ-(t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、t-ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、アルファ,アルファ'-ジ(t-ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、t-ブチルクミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサ-3-イン、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、3,6,9-トリエチル-3,6,9-トリメチル-1,4,7-トリペルオキソナン(triperoxonan)、ジ(2-エチルヘキシル)ペルオキシジカーボネート及びそれらの混合物からなる群から選択しうる。
好ましくは、前記過酸化物類は、0.1重量%未満、より好ましくは0.05重量%未満、更により好ましくは0.02重量%未満の量で少なくとも1つのプレカーサーポリエステルPPに添加される。
触媒は、反応基の活性を増加させるためにも使用しうる。ポリエポキシド類の場合、脂肪酸の塩を例えば使用できる。ステアリン酸カルシウム及び亜鉛が特に好適である。
前記少なくとも1つのプレカーサーポリエステルPPは、0.1-0.8モル%及びより好ましくは0.2-0.7モル%の不飽和量を有することが好ましい。
前記不飽和は、好適な不飽和化モノマー類又は好適な不飽和化鎖重合停止剤(chain terminators)の添加を通して、少なくとも1つのプレカーサーポリエステルの重合相又は処理の間にその場(in situ)で発生しうる。
特に好適には、末端不飽和を有するプレカーサーポリエステルPPである。
前記不飽和化鎖重合停止剤は、混合物でも使用しうる。
"T"に関して、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、アミド、又はエステル基からなる群から好ましくは選択され、ヒドロキシル又はカルボキシル基が特に好適である。
整数"n"は、1と13、より好ましくは3と13の間、またより好ましくは8又は9に含まれることが好ましく、オメガ-ウンデセン酸、オメガ-ウンデシレニックアルコール及びそれらの混合物が、少なくとも1つの天然源のポリマーと相溶性を最大にするために特に好適である。
ラジカル開始剤とそれら反応により由来する不飽和物及び/又は付加物の存在は、NMRスペクトロスコピーのようなこの分野の当業者に公知の異なる方法又は質量分析を組み合わせたクロマトグラフィー法と結合したポリマー鎖のメタノリシス反応により測定できる。
好ましくは、ポリエステル(A)は、35-150当量のKOH/プレカーサーポリエステルのkgの量で末端酸基の含量を有するプレカーサーポリエステルPPから出発する反応押出法を介して得ることができる。
Vb=ブランク滴定間にpH=9.5に達するために必要なKOH/エタノール溶液のml;
T=KOH/エタノール溶液のモル/l濃度;
P=試料のg。
コポリエステル(A)は、規格EN13432による工業堆肥化で生分解性である。
上記天然源のポリマー類の中で、でんぷんが特に好適である。
ここで用語でんぷんは、全ての種類のでんぷん、例えば、ポテトでんぷん、とうもろこしでんぷん、タピオカでんぷん、エンドウ(pea)でんぷん、米でんぷん、小麦でんぷん及びハイアミロースでんぷん(30重量%より多いアミロースを含むことが好ましい)及びワキシー(waxy)でんぷん類、を意味する。特に、でんぷん類の混合物も好適である。
でんぷんは、分解型(destructurized)やゼラチン化型又はフィラー型で使用しうる。前記でんぷんは連続や分散相を示すことができ、又は共連続型とし得る。
でんぷん粒子の寸法は、押出流れ方向に対して、又はいずれにしても材料のアウトプット方向に対して、横断面で測定される。
この目的で、試験されるべき混合物の試料は、液体窒素に浸漬され、続いて粉砕されることで、試料の断面に沿った粉砕表面を得る。そして、試験されるべき試料の部分は、選択エッチングを施され、乾燥され、“スパッタコーター”を使用して例えば金/パラジウムの混合物の金属薄層がその上に堆積される。最後に、粉砕物の表面を走査型電子顕微鏡(SEM)下で試験する。
でんぷん粒子の平均寸法、即ち、破砕物のエッチング表面で検出しうる孔は、数(又は算術)平均粒子寸法として計算される。
球状粒子の場合、粒子の寸法は、横断面から生じる二次元形状に対応する円の直径に対応する。非球状粒子の場合、粒子の寸法(d)は、以下の式により計算される:
でんぷん分散相の選択エッチングは、エッチング時間20分、エッチング温度25℃で、エッチャントとして5NのHClを使用することで有利に実施しうる。
構造分解された(destructurized)でんぷんを含む混合物が好適である。
とうもろこし及びポテトでんぷんのような、容易に構造分解できかつ高初期分子量を有するでんぷん類が、特に有利であることを実証している。
とうもろこし及びポテトでんぷんの使用が特に好適である。
更に、物理的及び化学的変性でんぷんグレードは、カチオン性でんぷん類、酸化でんぷん類、架橋でんぷん類、ゲル化でんぷん類を0.1から2の範囲内に含む置換度で、エトキシレート化でんぷん類、オキシプロピレート化でんぷん類、でんぷんアセテート類、でんぷんブチレート類、でんぷんプロピオネート類のように使用しうる。
そのような特徴は、成分の混合の間の組成物の水含量が、好ましくは1%及び15重量%の間に維持された場合に達成しうる。しかし、1重量%未満の含量で操作することも可能であり、この場合、予備乾燥及び予備可塑化でんぷんで処理を開始する。
最終材料又は製品に1及び0.2dl/g、好ましくは0.6及び0.25dl/g、より好ましくは0.55及び0.3dl/gの間のでんぷん固有粘度を与えるために、本発明のポリエステル類と配合する前又は配合間に、低分子量にでんぷんを分解(degrade)することも有用である。
水は、高沸点可塑剤と同様、でんぷん相の粘度を変化させ、かつでんぷん/ポリマー系の流動学的特性に影響を与え、分散粒子の寸法の測定の助けになる。相溶化剤は、混合物として添加しうる。相溶化剤は、以下の種類に属しうる:
- 8より大きい親水性/疎水性バランス指数(HLB)を有し、ポリオール類と4.5未満の解離定数pK(値は、ポリカルボン酸類の場合の第1カルボキシル基のpKに関する)のモノ又はポリカルボン酸から得られるエステル類のような添加剤
- 12未満の炭素原子を備え4.5より大きいpK値(値は、ポリカルボン酸類の場合の第1カルボキシル基のpKに関する)を備えたモノ又はポリカルボン酸とポリオール類から得られた5.5と8との間のHLB値を備えたエステル類
- ポリオール類と12-22の炭素原子を備えた脂肪酸類から得られ5.5未満のHLB値を有するエステル類。
具体例は、エステル交換反応触媒によるでんぷん/ポリエステルコポリマー類である。そのようなポリマー類は、コンパウンディング間の反応性配合により生成でき、又は反応性配合とコンパウンディングを別々で生産でき、次いで押出しの間に添加しうる。通常、親水性及び疎水性単位のブロックコポリマー類が特に好適である。ジ及びポリエポキシド類、ジ及びポリイソシアネート類、シソシアヌレート類、ポリカルボジイミド類及びペルオキシド類のような添加物も加えうる。それらは安定剤と共に鎖延長剤として機能しうる。
上記全ての生成物は、必要な微細構造を生じるための助けとなりうる。
微細構造を改善する他の方法は、でんぷん-ポリエステル混合物のでんぷん複合体生成を実現しうる。
可塑剤量は、一般的に、流動学的要求及び混合系に基づいて選択される。いずれの場合でも、可塑剤は、乾燥基準のでんぷんに対して、有利には30重量%未満、好ましくは20重量%未満、またより好ましくは10%未満の量で添加される。
水以外で、本発明による組成物に使用できる可塑剤は、高沸点又は重合性可塑剤である。
特に好ましくは、少なくとも75重量%、好ましくは90重量%のジグリセロール、トリグリセロール及びテトラグリセロールを含む高沸点可塑剤の混合物である。この混合物は、ジグリセロール、トリグリセロール及びテトラグリセロールの全量に対して、50重量%より多い、好ましくは80重量%より多いジグリセロールを含む。この種の高沸点可塑剤の使用は、加工環境での発煙と共に課題を防ぐために好適であり、組成物加工間に機械を洗浄するために必要とされる頻繁な停止がない。
可塑剤のみとして水を含む本発明による組成物はまた好ましい。これらの中で、可塑剤のみとして天然でんぷん中で存在する水を含む組成物が特に好ましい。
本発明による組成物は、標準EN13432による工業堆肥化で生分解性である。
本発明において、生分解性ポリマー類による意味は、標準EN13432による生分解性ポリマー類を意味する。
特に、本発明による組成物は、二酸-ジオール、ヒドロキシ酸又はポリエステル-エーテル型の生分解性脂肪族ポリエステル類と配合しうる。
考慮される二酸-ジオール型の生分解性ポリエステル類に関する限り、これらは脂肪族又は脂肪族-芳香族のいずれでもよい。
二酸類-ジオール類からの芳香族脂肪族生分解性ポリエステル類は、酸成分に対して、30と90モル%の間、好ましくは45と70モル%との間の芳香族酸類含量により、好ましく特徴付けられる。
好ましくは、多官能基を有する芳香族酸類は、フタル酸型のジカルボキシリック芳香族化合物及びそれらのエステル類が有利であり、好ましくはテレフタル酸である。
多官能基を備えた芳香族酸類は、複素環式ジカルボキシリック芳香族酸類を含む群から選択されてもよく、中でも2,5-フランジカルボン酸及びそのエステル類が好適である。
生分解性脂肪族-芳香族ポリエステル類の脂肪族二酸類は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルカル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン酸及びブラシリン酸、それらのエステル類並びにそれらの混合物のような脂肪族ジカルボン酸類である。これらの中で、再生可能源からのアジピン酸及びジカルボン酸類が好適であり、これらの中で、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸及びブラシリン酸並びにそれらの混合物のような再生可能源からのジカルボン酸類が特に好適である。
好ましくは、上記した二酸類-ジオール類からの生分解性ポリエステル類との本発明による組成物のブレンドは、生分解性ポリエステル類の量により特徴付けられ、本発明と前者それぞれによる組成物の重量の合計に関して、1と99重量%の間、より好ましくは5と95重量%の間の範囲で変動する。
好ましくは、上記ヒドロキシ酸類からの生分解性ポリエステル類と本発明による組成物のブレンドは、生分解性ポリエステル類の量により特徴付けられ、本発明と前者それぞれによる混合物の重量の合計に関して、1と99重量%の間、より好ましくは5と95重量%の間の範囲で変動する。
ポリオレフィン類の中で、ポリエチレン、ポリプロピレン、それらのコポリマー類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリエチルビニルアセテート及びポリエチレンビニルアルコールが好適である。
ポリアミド類の例として、ポリアミド6と6.6、ポリアミド9と9.9、ポリアミド10と10.10、ポリアミド11と11.11、ポリアミド12と12.12並びに6/9、6/10、6/11及び6/12型のそれらの組み合わせがある。
ポリカーボネート類は、ポリエチレンカーボネート類、ポリプロピレンカーボネート類、ポリブチレンカーボネート類及びそれらの混合物並びにコポリマー類でもよい。
ポリエーテル類は、70,000と500,000の間の分子量を有するポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリブチレングリコール類、それらのコポリマー類及びそれらの混合物でもよい。
更なる分散相が考慮される場合に限り、少なくとも硬質ポリマーは、2μm未満、好ましくは1μm未満の平均寸法を有する粒子の均一な分散相を形成する。
粒子の寸法は、でんぷん粒子用の上記測定法により測定される。
ポリ乳酸分散相の選択エッチングは、25℃のエッチング温度で、5分のエッチング時間で、エッチャントとしてアセトンで、有利に行いうる。
本発明の組成物は、成分を均一に混合しうる、押出機又は、温度及びせん断条件を与えうる他の機械を用いて製造できる。
本発明による組成物は、OH及び/又はCOOH基と反応しうる基を備える、例えばポリエポキシド類及びポリカルボジイミド類のような、化合物、又は例えばペルオキシド類のような不飽和結合と反応しうる基を備える化合物との反応性押出法により有利に入手可能である。
好ましくは、ペルオキシド類は、0.5重量%未満、より好ましくは0.2重量%、及び更により好ましくは0.1重量%の量で本発明によるポリエステル類を添加しうる。
好ましくは、ポリエポキシド類は、2重量%未満、より好ましくは1重量%、及び更により好ましくは0.75重量%の量で本発明によるポリエステル類が添加される。
有利に使用しうるカルボジイミド類の例としては、ポリ(シクロオクチレンカルボジイミド)、ポリ(1,4-ジメチレンシクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(シクロヘキシレンカルボジイミド、ポリ(エチレンカルボジイミド)、ポリ(ブチレンカルボジイミド)、ポリ(イソブチレンカルボジイミド)、ポリ(ノニレンカルボジイミド)、ポリ(ドデシレンカルボジイミド)、ポリ(ネオペンチレンカルボジイミド)、ポリ(1,4-ジメチレンフェニレンカルボジイミド)、ポリ(2,2',6,6'-テトラ-イソプロピル-ジフェニレンカルボジイミド)、(スタバクゾール(商標)D)、ポリ(2,4,6-トリイソプロピル-1,3-フェニレンカルボジイミド)(スタバクゾール(商標)P-100)、ポリ(1,3,5-トリイソプロピル-フェニレン-2,4-カルボジイミド)、ポリ(2,6-ジイソプロピル-1,3-フェニレンカルボジイミド)(スタバクゾール(商標)P)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(4,4'-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,3'-ジメチル-4,4'-ビフェニレンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(3,3'-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(イソホロンカルボジイミド)、ポリ(クメンカルボジイミド)、p-フェニレンビス(エチルカルボジイミド)、1,6-ヘキサメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,8-オクタメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,10-デカメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,12-ドデカメチレンビス(エチルカルボジイミド)及びそれらの混合物を含む群から選択される。
好ましくは、カルボジイミド類は、1.5重量%未満、より好ましくは0.75重量%、及び更により好ましくは0.5重量%の量で本発明によるポリエステル類に添加される。
好ましくは、本発明による組成物は、7J/mmより高い、より好ましくは9J/mmより多い、及びより好ましくは12J/mmより多い、10-50μm厚のフィルムで測定される穿孔エネルギー(puncture energy)を示す。
穿孔エネルギーの測定に関して、直径125mmのフィルム試料への、500mm/minのクロスヘッド速度、23℃の温度、55%の相対湿度で、三角ピラミッド型プローブ(両端=35mm;頂点角度=90°)を使用する規格ASTM D5748-95(2001)により行われる。
参考として、同じ試験条件で、厚さ22μmのHDPEフィルムは、9.2J/mmの穿孔エネルギーを示し、厚さ40μmのLDPEフィルムは、10J/mmの穿孔エネルギーを示す。
- 1軸-及び2軸延伸フィルム、並びに他の高分子材料で多層化したフィルム;
- マルチングで使用するフィルムのような農業分野で使用されるフィルム;
- 食品での使用用、農業でのベール用及び廃棄物包装用のクリングフィルム;
- 残飯及びガーデニング廃棄物の収集のような有機廃棄物収集用の袋及び容器ライナー;
- 種子粉衣(seed dressings);
- ホットメルト接着剤のような粘着剤;
- 牛乳、ヨーグルト、肉、野菜等の容器のような、単層及び多層両方の熱成形食品パッケージ;
- 押出コーティング法を使用して得られるコーティング;
- 紙、プラスチック、アルミニウムの層、又は金属化フィルムを備えた多層ラミネート;
- 焼成により得られた部品の製造用の発泡又は発泡性ビーズ;
- 予備発泡粒子を使用して形成された発泡ブロックを含む発泡及び半発泡製品;
- 食品包装で使用するためにそれらから得られた発泡シート、熱成形発泡シート、及びコンテナー;
- 一般的な果物及び野菜容器;
- ゲル化、分解及び/又は複合化したでんぷん、天然でんぷん、小麦粉又は野菜、或いは無機天然充填剤との複合品;
- 繊維、マイクロ繊維、PLA、PET、PTTのような硬質ポリマー類により核が構成されかつ本発明による生分解性ポリエステルによりシェルが構成されている複合マイクロ繊維、配合複合繊維、円形からマルチローブ(multilobed)までの異なる断面を有する繊維、ステープルファイバー、織布及び不織布、或いは衛生及び衛生学上の製品並びに農業及び衣料分野に使用されるスパンボンド化又は熱結合させた繊維;
の製造に好適である。
本発明による組成物は、規格EN13432による生分解性である。
ここで、本発明は、本特許出願の保護の範囲の非限定的な実施例のみとしてのいくつかの実施の形態を掲載することにより説明される。
ブタンジオールと以下のジカルボン酸の混合物:
50モル%テレフタル酸
26モル%アジピン酸
24モル%セバシン酸
とから出発して得られ、3g/10'のMFRを有する脂肪族-芳香族コポリエステル68重量部を、2.16kg、190℃でのMFRが3.5g/10min、ラクチド残留物が0.2%未満及びD含量が約6%のポリL-ラクチドポリマー10部、でんぷん16.5部、水2.5部、トリグリセロール3部及びスチレン-グリシジルエーテル-メチルメタクリレートコポリマー0.5部とブレンドした。使用した押出機は、2軸押出機Haake Rheocord 90 Rheomex TW-100とした。熱プロファイルは120と190℃の間の範囲とした。粒状物の最終水含量は0.8%に等しかった。
次いで、20μmフィルムを規格ASTM D882(23℃と55%相対湿度とVo=50mm/minでの牽引)、規格ASTMD1922(23℃と55%相対湿度で)によるエメンドルフ引裂強度測定、及び規格ASTM D5748-95(2001)(両端=35mm及び頂点角度=90°を有する三角ピラミッド型プローブ;500mm/minのクロスヘッド速度、23℃の温度、55%の相対湿度、フィルム試料直径125mm)による機械特性解析に付した。
結果を以下の表1に示す。
実施例1よる組成物の粒状物を、液体窒素に浸し、続いて、破砕することで、試料横断面に沿う破砕表面を得た。次いで、試料の1部を5NのHCl(25℃、20分)でエッチングし、乾燥し、金/パラジウム混合物の薄層を“スパッタコーター”によりその上に堆積させた。
最後に、得られた破砕表面を走査電子顕微鏡(SEM)(倍率x4000)下で試験した。試料毎に、破砕表面の数個の顕微鏡写真を記録した。でんぷん粒子の平均寸法は、粒子寸法の数(算術)平均値として算出した。
実施例1による組成物は、0.25μmの平均粒子サイズで分散したでんぷんを示した。
生分解試験は、実施例1の組成物から得られたフィルム試料でのEN13432規格により行った。
組成物は、150日後に90%より高い相対性分解性を示した。
Claims (22)
- (A) 少なくとも1つのジオール、少なくとも1つの多官能芳香族酸及び少なくとも2つの脂肪族ジカルボン酸類を含む混合物から出発して得られる少なくとも1つの 生分解性脂肪族-芳香族コポリエステルであり、前記芳香族酸類の含量が、ジカルボン酸と:
i 51〜95モル%の少なくとも1つの二酸C4-C6;
ii 5〜49モル%、好ましくは30〜49モル%の6より多い炭素原子を含有する主鎖を有する少なくとも1つの長鎖二酸
を含む脂肪族ジカルボン酸類との全モル含量に対して、48と70モル%の間に含まれることにより特徴付けられ
(B)少なくとも1つの天然源のポリマー;
を含む組成物であり、
(A)の濃度が、(A+B)に関して、>40重量%であり、前記組成物が、1.5-10g/10minのメルトフローインデックス(MFI)を有する
組成物。 - 前記少なくとも1つの生分解性脂肪族芳香族コポリエステルの少なくとも1つの長鎖二酸が、7と22の間に含まれる主鎖中のC原子数を備えた脂肪族ジカルボン酸類、それらのエステル類及び混合物からなる群から選択される請求項1による組成物。
- 前記芳香族酸類が、フタル酸型のジカルボシリック芳香族化合物類及び再生可能源のジカルボキシリック複素環式芳香族化合物類、それらの混合物及びエステル類である請求項1による組成物。
- 前記少なくとも1つの天然源ポリマーが、でんぷん、セルロース、キチン、キトサン、アルギン酸塩類、グルテンのようなプロテイン類、ゼイン、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、天然ゴム類、ロジン酸及びその誘導体、リグニン類及びそれらの誘導体から選択される請求項1による組成物。
- 前記でんぷんが、分解型やゼラチン化型又はフィラー型である請求項4による組成物。
- 前記でんぷんが、1μm未満の平均寸法の粒子の均一分散相で存在する請求項4又は5による組成物。
- 規格EN13432による生分解性である請求項1〜6のいずれか1つによる組成物。
- 前記組成物が、1つ以上のポリマー類とブレンドされている請求項1〜7のいずれか1つによる組成物。
- 前記1つ以上のポリマー類が、二酸-ジオール、ヒドロキシ酸又はポリエステル-エーテル型の生分解性ポリエステル類から選択される請求項8による組成物を含むブレンド。
- 前記二酸-ジオール型のポリエステル類が、脂肪族又は脂肪族-芳香族である請求項9によるブレンド。
- 前記二酸-ジオールからの生分解性ポリエステル類の量が、1と99重量%の間の範囲で変動する請求項10によるブレンド。
- 前記ヒドロキシ酸型のポリエステル類が、ポリ-L-乳酸、ポリ-D-乳酸及びポリ-D-L-乳酸ステレオコンプレックス、ポリ-ε-カプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレートバレエート、ポリヒドロキシブチレートプロパノエート、ポリヒドロキシブチレートヘキサノエート、ポリヒドロキシブチレートデカノエート、ポリヒドロキシブチレートドデカノエート、ポリヒドロキシブチレートヘキサデカノエート、ポリヒドロキシブチレートオクタデカノエート及びポリ-3-ヒドロキシブチレート-4-ヒドロキシブチレートから選択される請求項9によるブレンド。
- 前記ヒドロキシ酸からの生分解性ポリエステル類の量が、1と99重量%の間の範囲で変動する請求項12によるブレンド。
- 前記1以上のポリマー類が、ポリオレフィン類、非-生分解性ポリエステル類、ポリエステル-及びポリエーテル-ウレタン類、ポリウレタン類、ポリアミド類、ポリアミノ酸類、ポリエーテル類、ポリ尿素類、ポリカーボネート類並びにそれらの混合物から選択される請求項8による組成物を含むブレンド。
- 前記ポリオレフィン類、非-生分解性ポリエステル類、ポリエステル-及びポリエーテル-ウレタン類、ポリウレタン類、ポリアミド類、ポリアミノ酸類、ポリエーテル類、ポリ尿素類、ポリカーボネート類並びにそれらの混合物の量が、0.5と99重量%の間の範囲で変動する請求項14によるブレンド。
- 前記1以上のポリマー類が、1,500MPaより大きい引張応力を有する硬質ポリマーから選択される請求項8による組成物を含むブレンド。
- 前記硬質ポリマー類の量が、5-30重量%の範囲で変動する請求項16によるブレンド。
- 前記硬質ポリマー類が、2μm未満の平均寸法を有する粒子の均一な分散相を形成する請求項17によるブレンド。
- 前記硬質ポリマー類が、少なくとも75%のL-乳酸又はD-乳酸あるいはそれらの混合物を含むポリ乳酸のポリマー類又はコポリマー類である請求項18によるブレンド。
- OH及び/又はCOOH基と反応しうる基又は不飽和結合と反応しうる基を備える化合物との反応性押出により得られる請求項8による組成物を含むブレンド。
- 請求項1〜8のいずれか1つによる組成物又は請求項9〜20のいずれか1つによるブレンドを含むフィルム、射出成形製品、押出コーティング、繊維、発泡体、熱成形製品。
- - 1軸-及び2軸延伸フィルム、並びに他の高分子材料で多層化したフィルム;
- 農業分野で使用されるフィルム;
- 食品での使用用、農業でのベール用及び廃棄物包装用のクリングフィルム;
- 種子粉衣;
- 粘着剤;
- 有機廃棄物収集用の袋及び容器ライナー;
- 単層及び多層両方の熱成形食品パッケージ;
- 押出コーティング法を使用して得られるコーティング;
- 紙、プラスチック、アルミニウムの層、又は金属化フィルムを備えた多層ラミネート;
- 焼成により得られた部品の製造用の発泡又は発泡性ビーズ;
- 予備発泡粒子を使用して形成された発泡ブロックを含む発泡及び半発泡製品;
- 食品包装で使用するためにそれらから得られた発泡シート、熱成形発泡シート、及びコンテナー;
- 果物及び野菜容器;
- ゲル化、分解及び/又は複合化したでんぷん、天然でんぷん、小麦粉又は野菜、或いは無機天然充填剤との複合品;
- 繊維、マイクロ繊維、PLA、PET、PTTのような硬質ポリマー類により核が構成された複合マイクロ繊維、配合複合繊維、円形からマルチローブまでの異なる断面を有する繊維、ステープルファイバー、織布及び不織布、或いは衛生及び衛生学上の製品並びに農業及び衣料分野に使用されるスパンボンド化又は熱結合させた繊維
の製造用の請求項1〜8のいずれか1つによる組成物又は請求項9〜20のいずれか1つによるブレンドの使用。
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