JP2012502149A5

JP2012502149A5 -

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Publication number: JP2012502149A5
Application number: JP2011526430A
Authority: JP
Filing date: 2009-07-09
Publication date: 2012-06-14

Description

本発明によれば少なくとも１つの有機酸のケイ素含有前駆体化合物は、一般式Ｉ及び／又はＩＩ

［式中、
相互に独立して、
ｚは０、１、２、又は３であり、
ｘは０、１、２、又は３であり、
ｙは０、１、２、又は３であり、
ｕは０、１、２、又は３であるが、
ただし、式Ｉ中でｚ＋ｘは３以下であり、かつ式ＩＩ中でｙ＋ｕが独立して２以下であり、
Ａは式Ｉ及び／又は式ＩＩ中で相互に独立して一価のオレフィン基であり、
式ＩＩ中で二価の基としてのＡは、二価のオレフィン基であり、
Ｒ¹は相互に独立して、カルボニル−Ｒ³基に相応し、ここでＲ³は置換又は非置換の炭化水素基、とりわけ１〜４５個のＣ原子を有する置換又は非置換の炭化水素基に相応し、かつ
Ｒ²は相互に独立して置換又は非置換の炭化水素基に相応する］
に相応する。

Ａは好適には相互に独立して式Ｉ及び／又は式ＩＩ中で一価のオレフィン基であり、例えばとりわけ
（Ｒ⁹）₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁹）−Ｍ_k−、
ここでＲ⁹は同じであるか又は異なっており、かつ
Ｒ⁹は水素原子、又はメチル基若しくはフェニル基であり、
基Ｍは−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₂）₃−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ₂）₃の群からの基であり、
ｋは０又は１、例えばビニル、アリル、３−メタクリロキシプロピル、及び／又はアクリロキシプロピル、ｎ−３−ペンテニル、ｎ−４−ブテニルであるか、又は
イソプレニル、３−ペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、テルペニル、スクアラニル、スクアレニル、ポリテルペニル、ベツラプレノキシ（Betulaprenoxy）、シス／トランスポリイソプレニル、又は
Ｒ⁸−Ｆ_g−［Ｃ（Ｒ⁸）＝Ｃ（Ｒ⁸）−Ｃ（Ｒ⁸）＝Ｃ（Ｒ⁸）］_r−Ｆ_g−、
ここでＲ⁸は同じであるか又は異なっており、かつ
Ｒ⁸は水素原子、又は１〜３個のＣ原子を有するアルキル基、又はアリール基、又はアラルキル基、好適にはメチル基、又はフェニル基であり、
Ｆは−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₂）₃−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ₂）₃の群からの基であり、
ｒは１〜１００、とりわけ１又は２であり、かつｇは０又は１である、
を含み、
そして式ＩＩ中、式ＩＩでの二価オレフィン基としてのＡは、相応するアルケニレン、例えば２−ペンタニレン、１，３−ブタジエニレン、イソ−３−ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、ヘキセンジエニレン、シクロヘキセニレン、テルペニレン、スクアラニレン、スクアレニレン、ポリテルペニレン、シス／トランスポリイソプレニレンである。

同様に好ましくは、天然に産生する、又は合成の不飽和脂肪酸を、式Ｉ及び／又はＩＩの前駆体化合物に反応させることができる。これらは同時に２つの機能を満たし、１つは、シラン加水分解触媒として、及び／又はシラノール縮合触媒として役立つこと、そしてその不飽和炭化水素基によって直接ラジカル重合に参加できるということである。好ましい不飽和脂肪酸は、ソルビン酸（Ｒ³＝Ｃ₅Ｈ₇）、ウンデシレン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₀Ｈ₁₉）、パルミトレイン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₅Ｈ₂₉）、油酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₃₃）、エライジン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₃₃）、バクセン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₃₃）、イコセン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₉Ｈ₃₇）、セトレイン酸（Ｒ³＝Ｃ₂₁Ｈ₄₁）、エルカン酸（Ｒ³＝Ｃ₂₁Ｈ₄₁）、ネルボン酸（Ｒ³＝Ｃ₂₃Ｈ₄₅）、リノール酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₃₁）、α−リノール酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₂₉）、γ−リノール酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₂₉）、アラキドン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₉Ｈ₃₁）、チムノドン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₉Ｈ₂₉）、クルパノドン酸（Ｒ³＝Ｃ₂₁Ｈ₃₃）、リジノール酸（１２−ヒドロキシ−９−オクタデセン酸（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₃₃Ｏ））、及び／又はセルボン酸（Ｒ³＝Ｃ₂₁Ｈ₃₁）である。特に好ましいのは、少なくとも１つの油酸基（Ｒ³＝Ｃ₁₇Ｈ₃₃）を含む、式Ｉ及び／又はＩＩの前駆体化合物である。

Claims

少なくとも１つの有機酸のケイ素含有前駆体化合物を、シラン加水分解触媒及び／又はシラノール縮合触媒として用いる使用。
少なくとも１つの有機酸のケイ素含有前駆体化合物が、一般式Ｉ及び／又はＩＩ

［式中、
相互に独立して、
ｚは０、１、２、又は３であり、
ｘは０、１、２、又は３であり、
ｙは０、１、２、又は３であり、
ｕは０、１、２、又は３であるが、
ただし、式Ｉ中でｚ＋ｘは３以下であり、かつ式ＩＩ中でｙ＋ｕが独立して２以下であり、
Ａは式Ｉ及び／又は式ＩＩ中で相互に独立して一価のオレフィン基であり、
式ＩＩ中で二価の基としてのＡは、二価のオレフィン基であり、
Ｒ¹は相互に独立して、カルボニル−Ｒ³基に相応し、ここでＲ³は置換又は非置換の炭化水素基、とりわけ１〜４５個のＣ原子を有する置換又は非置換の炭化水素基に相応し、かつ
Ｒ²は相互に独立して置換又は非置換の炭化水素基に相応する］
に相応することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
少なくとも１つの有機酸のケイ素含有前駆体化合物が、担体材料上に施与され、担体材料中に組み込まれ、かつ／又はカプセル化されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
モノシル法、シオプラス法、及び／又は共重合法における、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
モノシル法、熱可塑性ベースポリマーによるシオプラス法、又は熱可塑性ベースポリマーのモノマー及び／又はプレポリマーによる共重合法で、少なくとも１つのラジカル形成剤の存在下、有機酸のケイ素含有前駆体化合物を用いることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
充填されていないＳｉ架橋されたポリマーコンパウンドの製造、及び／又は充填されＳｉ架橋されたポリマーコンパウンドの製造のため；及び／又は熱可塑性ベースポリマーをベースとする、相応して充填されＳｉ架橋されたポリマーの製造、又は充填されていないＳｉ架橋されたポリマーの製造のための、請求項１から５までのいずれか１項に記載の使用。
熱可塑性ベースポリマー、シラングラフトされたベースポリマー、シラン共重合されたベースポリマーの存在下、及び／又はこれらのベースポリマーのモノマー及び／又はプレポリマー、及び／又はこれらの混合物の存在下で使用を行うことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
有機官能性シラン化合物を併用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の使用。
有機官能性シラン化合物が、不飽和アルコキシシラン、とりわけ一般式ＩＩＩ

［式中、
相互に独立して、
ｂは０、１、２、又は３であり、ａは０、１、２、又は３であるが、ただし式ＩＩＩ中でｂ＋ａは３以下であり、
Ｂは式ＩＩＩ中で相互に独立して一価の基
（Ｒ⁷）₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁷）−Ｅ_q−
ここでＲ⁷は同じであるか、又は異なっており、Ｒ⁷は水素原子、又はメチル基、又はフェニル基であり、基Ｅは、−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₂）₃−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ₂）₃ −の群からの基であり、ｑは０又は１であり、又はイソプレニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、テルペニル、スクアラニル、スクアレニル、ポリテルペニル、ベツラプレノキシ、シス／トランスポリイソプレニル、又は基
Ｒ⁶−Ｄ_p−［Ｃ（Ｒ⁶）＝Ｃ（Ｒ⁶）−Ｃ（Ｒ⁶）＝Ｃ（Ｒ⁶）］_t−Ｄ_p−
に相応し、
ここでＲ⁶は同じであるか、又は異なっており、Ｒ⁶は水素原子、又は１〜３個のＣ原子を有するアルキル基、又はアリール基、又はアラルキル基、好適にはメチル基、又はフェニル基であり、基Ｄは同じであるか、又は異なっており、Ｄは−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₂）₃−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ₂）₃−の群からの基であり、ｐは０又は１、かつｔは１又は２であり、
Ｒ⁵は相互に独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、及び／又はイソ−プロピルであり、
Ｒ⁴は相互に独立して、置換された、又は非置換の炭化水素基である］
の不飽和アルコキシシランに相応することを特徴とする、請求項８に記載の使用。
ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、ジオクチルスズジ−（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチルスズジ−（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジブチルスズジカルボキシレート、モノブチルスズトリス−（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズジネオデカノエート、ラウリルスタノキサン、ジブチルスズジケトノエート、ジオクチルスズオキシド、ジブチルスズ二酢酸、マレイン酸ジブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、硫化ジブチルスズ、ジブチルスズオキシド、有機スズ酸化物、モノブチルスズジヒドロキシクロリド、モノブチルスズオキシド、ジブチルスズ−ビス−（イソオクチルマレエート）を含む、他のシラノール縮合触媒を併用する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の使用。
物品、とりわけ成形体、好ましくはケーブル又は管の製造における、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の使用。
マスターバッチ、とりわけ熱可塑性ベースポリマーを架橋させるためのマスターバッチにおいて、
少なくとも１つの有機酸のケイ素含有前駆体化合物と、ラジカル形成剤とを含むことを特徴とする、前記マスターバッチ。
マスターバッチ、とりわけ熱可塑性ベースポリマーを架橋させるためのマスターバッチにおいて、
成分Ａとして少なくとも１つの有機酸のケイ素含有前駆体化合物、とりわけ先の定義に相応する一般式Ｉ及び／又はＩＩのものを含み、かつ
場合により成分Ｂとしてラジカル形成剤、及び
場合により成分Ｃとして有機官能性シラン化合物、とりわけ不飽和アルコキシシラン、好ましくは式ＩＩＩのもの（ｂ、ａ、Ｂ、Ｒ⁴、及びＲ⁵は先に定義の通り）を含み、
この際、前記成分Ａ、Ｂ、及び／又はＣのうち少なくとも１つが担持されている、又はカプセル化されていることを特徴とする、前記マスターバッチ。
熱可塑性ベースポリマー、シラングラフトされたベースポリマー、シラン共重合されたベースポリマー、及び／又はこれらのベースポリマーのモノマー及び／又はプレポリマー、及び／又はこれらの混合物を含む、請求項１２又は１３に記載のマスターバッチ。
モノシル法、シオプラス法、又は共重合法での、とりわけ請求項１から１４までのいずれか１項に従った、有機酸のケイ素含有前駆体化合物、とりわけ式Ｉ及び／又はＩＩのものの使用。
ケイ素含有ポリマー、ポリマーコンパウンド、充填されていない架橋されたポリマー、及び／又は充填され架橋されたポリマーの製造における、有機酸のケイ素含有前駆体化合物、とりわけ式Ｉ及び／又はＩＩのものの使用。
請求項１から１６までのいずれか１項に記載の有機酸のケイ素含有前駆体化合物、及び／又はその加水分解生成物、及び／又はその縮合生成物を含む物品。