JPS5813613A - ポリオレフインの架橋方法 - Google Patents
ポリオレフインの架橋方法Info
- Publication number
- JPS5813613A JPS5813613A JP11174381A JP11174381A JPS5813613A JP S5813613 A JPS5813613 A JP S5813613A JP 11174381 A JP11174381 A JP 11174381A JP 11174381 A JP11174381 A JP 11174381A JP S5813613 A JPS5813613 A JP S5813613A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- condensation catalyst
- silanol condensation
- peroxide
- organosilicon compound
- Prior art date
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
従来、ポリオレフィンの架橋方法の1つとしてビニルト
リメトキシシラン(VTMO8)を遊離ラジカル発生剤
(たとえば何機過酸化物、ツク−オキシド)の共存下、
加熱することによりポリオレフィン主鎖にグラフトせし
めた後、水と接触することにより主鎖に加熱グラフト化
したシラノール間を脱メタノール縮合せしめることによ
り架橋する方法は公知である。
リメトキシシラン(VTMO8)を遊離ラジカル発生剤
(たとえば何機過酸化物、ツク−オキシド)の共存下、
加熱することによりポリオレフィン主鎖にグラフトせし
めた後、水と接触することにより主鎖に加熱グラフト化
したシラノール間を脱メタノール縮合せしめることによ
り架橋する方法は公知である。
かかる方法にあってはVTMO8の高揮発性のため、高
温(150℃近辺)を要する熱グラフトエPにてVTM
O8が逸散してグラフト化が困難であるこ、とが欠点で
、このため特別な混線装置、グラフト化装置が必要であ
る。
温(150℃近辺)を要する熱グラフトエPにてVTM
O8が逸散してグラフト化が困難であるこ、とが欠点で
、このため特別な混線装置、グラフト化装置が必要であ
る。
本発明者らはかかる欠点を改良するため、低温にてポリ
オレフィン主鎖にシリコン化合物をグラフト化し、次い
で水と接触させて架橋させる方法を種々検討したところ
、特許請求の範囲に記載の通り、ポリオレフィンにパー
オキシド、光増感剤、シラノール縮合触媒および分子鎖
にSi原子と直結する少なくとも1個のビニル基を有す
る有機シリコン化合物をあらかじめ混入せしめ、不活性
雰囲気中あるいは空気中にて200〜400rmの波長
域の紫外線を照射したあと、あるいは上記からシラノー
ル縮合触媒を除いた各添加剤をポリオレフィン中に添加
せしめて、上記条件にて光照射せしめてのち、たとえば
シラノール縮合触媒の10%キシレン溶液中に浸漬させ
、次いで乾燥してシラノール縮合触媒を組酸物中に存在
せしめたあと水と接触させることにより、事実上、該ポ
リオレフィンを加熱することなく実用上充分に程度の架
橋を生じせしめうろことを発見し本発明を完成した。
オレフィン主鎖にシリコン化合物をグラフト化し、次い
で水と接触させて架橋させる方法を種々検討したところ
、特許請求の範囲に記載の通り、ポリオレフィンにパー
オキシド、光増感剤、シラノール縮合触媒および分子鎖
にSi原子と直結する少なくとも1個のビニル基を有す
る有機シリコン化合物をあらかじめ混入せしめ、不活性
雰囲気中あるいは空気中にて200〜400rmの波長
域の紫外線を照射したあと、あるいは上記からシラノー
ル縮合触媒を除いた各添加剤をポリオレフィン中に添加
せしめて、上記条件にて光照射せしめてのち、たとえば
シラノール縮合触媒の10%キシレン溶液中に浸漬させ
、次いで乾燥してシラノール縮合触媒を組酸物中に存在
せしめたあと水と接触させることにより、事実上、該ポ
リオレフィンを加熱することなく実用上充分に程度の架
橋を生じせしめうろことを発見し本発明を完成した。
本発明に於けるポリオレフィンとはポリエチレン(低密
度、中高密度、低圧法低密度ポリエチレンを含む)、ポ
リプロピレンエチレン拳プロピレンコポリマー、エチレ
ン酢酸ビニルコポリマー(gVA)、エチレンアルキル
アクリレートコポリマーであり、就中、ポリエチレンお
よびBVAが好ましい。
度、中高密度、低圧法低密度ポリエチレンを含む)、ポ
リプロピレンエチレン拳プロピレンコポリマー、エチレ
ン酢酸ビニルコポリマー(gVA)、エチレンアルキル
アクリレートコポリマーであり、就中、ポリエチレンお
よびBVAが好ましい。
本発明で用いるパーオキシドの例としては、例えばジー
第三ブチルパーオキシド、第三ブチル・クミル・パーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2
,5−ジ(第三ブチルパーオキシ)ヘキサン、2.5−
ジメチル−2,5−ジ(第三ブチル・パーオキシ)ヘキ
シン−3,1,3−ビス(第三ブチル・パーオキシ・イ
ソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(第
三ブチル・パーオキシ)バレレート、ベンゾイル・パー
オキシド、p−クロロ・ベンゾイル・パーオキシド、2
,4−ジクロロ・ベンソイル・パーオキシド、第三ブチ
ル・パーオキシ・ベンゾエート、第三ブチル・パーオキ
シ・イソプロピル・カルボナート、など通常工業的に用
いられているパーオキシドが用いうるが特にベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパーオキシドおよび1.5−ビ
ス(第三ブチル・パーオキシインプロピル)ベンゼンが
好ましい。
第三ブチルパーオキシド、第三ブチル・クミル・パーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2
,5−ジ(第三ブチルパーオキシ)ヘキサン、2.5−
ジメチル−2,5−ジ(第三ブチル・パーオキシ)ヘキ
シン−3,1,3−ビス(第三ブチル・パーオキシ・イ
ソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(第
三ブチル・パーオキシ)バレレート、ベンゾイル・パー
オキシド、p−クロロ・ベンゾイル・パーオキシド、2
,4−ジクロロ・ベンソイル・パーオキシド、第三ブチ
ル・パーオキシ・ベンゾエート、第三ブチル・パーオキ
シ・イソプロピル・カルボナート、など通常工業的に用
いられているパーオキシドが用いうるが特にベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパーオキシドおよび1.5−ビ
ス(第三ブチル・パーオキシインプロピル)ベンゼンが
好ましい。
本発明での光増感剤とは200〜400 nmに光吸収
能を有する化合物を云うが、これらの中でも本発明にお
いては芳香族環を含み、かつカルボニル基を含むもの、
もしくはキノン類が好ましい。かかる含芳香族環カルボ
ニル化合物およびキノン類の例としてはベンゾフェノン
、p−クロルベンゾフェノン、p−ジェチルア、ミ1 ノベンゾフエノンの如きベンゾフェノン類、アセトフェ
ノン、ω−クロロアセトフェノン、ジ゛メチルアミノア
セトフェノンの如きアセトフェノン類、1−クロルアン
トラキノン、2−メチルアントラキノン、2−ニトロア
ントラキノンの如きアントラキノン類、ベンゾイン、ベ
ンゾインエーテル類、α−メチルベンゾインの如きベン
ゾイル類、ベンジル、ベンジルメチルケタルの如キベン
ジル類、ベンゾキノン、ナフトキノン、インダンスレン
、メナジオンの如きキノン類、アンスロン類などが挙げ
られ、就中、ベンゾフェノン類およびベンゾイン、ベン
ゾインエーテル類が好ましい。
能を有する化合物を云うが、これらの中でも本発明にお
いては芳香族環を含み、かつカルボニル基を含むもの、
もしくはキノン類が好ましい。かかる含芳香族環カルボ
ニル化合物およびキノン類の例としてはベンゾフェノン
、p−クロルベンゾフェノン、p−ジェチルア、ミ1 ノベンゾフエノンの如きベンゾフェノン類、アセトフェ
ノン、ω−クロロアセトフェノン、ジ゛メチルアミノア
セトフェノンの如きアセトフェノン類、1−クロルアン
トラキノン、2−メチルアントラキノン、2−ニトロア
ントラキノンの如きアントラキノン類、ベンゾイン、ベ
ンゾインエーテル類、α−メチルベンゾインの如きベン
ゾイル類、ベンジル、ベンジルメチルケタルの如キベン
ジル類、ベンゾキノン、ナフトキノン、インダンスレン
、メナジオンの如きキノン類、アンスロン類などが挙げ
られ、就中、ベンゾフェノン類およびベンゾイン、ベン
ゾインエーテル類が好ましい。
本発明で用いる分子鎖に81原子と直結する少なくとも
一個のビニル基を有する有機シリコン化合物としてはた
とえば下記のものが好ましいものの代表例として挙げら
れる。
一個のビニル基を有する有機シリコン化合物としてはた
とえば下記のものが好ましいものの代表例として挙げら
れる。
OH2=CHS r (OMe )a 、 、 CH2
=CHS I(OE t )aSi化合物A
Si化合物B OH2= OH−S i (OOH20H20Me )
3Si化合物C さらに本発明においては上記以外にも分子内に81原子
と直結する少なくとも1個のビニル基を有し、かつアセ
トキシ基、プロピオキシ基を含むシリル構造のもの、お
よび一般式 式中R,FLは+4以下のアルキル基、またはアルコキ
シ基芳香項、アルケニル基、ハロゲン原子水素原子のい
ずれかを示し、aはヒドロキシ基ハロゲン原子もしくは
アルコキシ基てあり、nは0〜30の整数であるものも
用いうる。
=CHS I(OE t )aSi化合物A
Si化合物B OH2= OH−S i (OOH20H20Me )
3Si化合物C さらに本発明においては上記以外にも分子内に81原子
と直結する少なくとも1個のビニル基を有し、かつアセ
トキシ基、プロピオキシ基を含むシリル構造のもの、お
よび一般式 式中R,FLは+4以下のアルキル基、またはアルコキ
シ基芳香項、アルケニル基、ハロゲン原子水素原子のい
ずれかを示し、aはヒドロキシ基ハロゲン原子もしくは
アルコキシ基てあり、nは0〜30の整数であるものも
用いうる。
本発明でいうシラノール縮合触媒とはポリオレフィンの
ポリマー主鎖に光グラフト化されたシリコン化合物中の
Si原子に直結したアルコキシ基もしくはアルコキシ化
アルコキシ基が水との接触によシラノール分子 個のシラノール分子が脱水縮合し、5i−0−Si結合
を生成しポリオレフィンを架橋せしめる反応を促進する
働きを有するものであれば、すべて好適に用い得、例え
ば、酢酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸
第−錫、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、カプリル
酸亜鉛チタン酸エステルたとえばチタン酸テトラブチル
エステル、チタン酸テトラノニルエステル、ビス(アセ
チルアセトニトリル)ジインプロピルチタネート、等が
例示でき、中でもジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジオクトエートの如きジアルキル錫ジカルボキシレート
が好ましい。
ポリマー主鎖に光グラフト化されたシリコン化合物中の
Si原子に直結したアルコキシ基もしくはアルコキシ化
アルコキシ基が水との接触によシラノール分子 個のシラノール分子が脱水縮合し、5i−0−Si結合
を生成しポリオレフィンを架橋せしめる反応を促進する
働きを有するものであれば、すべて好適に用い得、例え
ば、酢酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸
第−錫、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、カプリル
酸亜鉛チタン酸エステルたとえばチタン酸テトラブチル
エステル、チタン酸テトラノニルエステル、ビス(アセ
チルアセトニトリル)ジインプロピルチタネート、等が
例示でき、中でもジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジオクトエートの如きジアルキル錫ジカルボキシレート
が好ましい。
本発明における各添加剤の使用量範囲はポリオレフィン
樹脂基材100部(重量部、以下同じ)当りそれぞれ六
−オキシド001〜2部、好ましくは0.05〜0.5
部、有機シリコン化合物005〜6部、好ましくは1.
0−3部、光増感剤0゜05〜10部、好ましくは0.
1〜5部の範囲である。またシラノール縮合触媒はあら
かじめ樹脂基材中に練り込む場合、該樹脂基材100部
当り0,01〜2.0部、好ましくは0.02〜0.5
部、照射後に浸漬または塗布あるいは吹付ける方法をと
る場合はキシレン、トルエン、またはベンゼン溶液とな
し、濃度1〜50重1%、好ましくは5〜20重量係と
するのが好ましい。
樹脂基材100部(重量部、以下同じ)当りそれぞれ六
−オキシド001〜2部、好ましくは0.05〜0.5
部、有機シリコン化合物005〜6部、好ましくは1.
0−3部、光増感剤0゜05〜10部、好ましくは0.
1〜5部の範囲である。またシラノール縮合触媒はあら
かじめ樹脂基材中に練り込む場合、該樹脂基材100部
当り0,01〜2.0部、好ましくは0.02〜0.5
部、照射後に浸漬または塗布あるいは吹付ける方法をと
る場合はキシレン、トルエン、またはベンゼン溶液とな
し、濃度1〜50重1%、好ましくは5〜20重量係と
するのが好ましい。
本発明での光照射は波長域200〜400 nmの範囲
の紫外線を発生する高圧紫外線ランプを用いて行なう。
の紫外線を発生する高圧紫外線ランプを用いて行なう。
照射光波長が前記範囲より短かい場合は母体ポリオレフ
ィンの劣化を来たし、長波長の場合は充分な架橋度が得
られない。また照射時間は特に制限はないが10秒以上
30分以内で充分である。
ィンの劣化を来たし、長波長の場合は充分な架橋度が得
られない。また照射時間は特に制限はないが10秒以上
30分以内で充分である。
また、本発明に於て光照射を行なう場合、空気中であっ
ても差仕えないが、パーオキシドを比較的多量に用いる
場合に於ては、不活性雰囲気中、例えばN I He
+ Ne + Ar等の不活性気体中あるいは真空中で
光照射する方が架橋効率が向上する傾向がみられるから
好ましい。
ても差仕えないが、パーオキシドを比較的多量に用いる
場合に於ては、不活性雰囲気中、例えばN I He
+ Ne + Ar等の不活性気体中あるいは真空中で
光照射する方が架橋効率が向上する傾向がみられるから
好ましい。
而して本発明の組成物は通常の混練方法、たトエばロー
ルミル、ヘンシェルミキサー、ニーダ−、イクスト・・
二″ダー等を用も・て容易番こ製造でき、連続的あるい
はバッチ式に紫外線を照射した後必要な場合はシラノー
ル縮合触媒液処理したあと水中にて室温〜98℃の、範
囲にて1時間以上処理するのみて、あるいはより長期間
(たとえば1週間以上)の室温下の放置(こより大気中
の水分の作用で架橋体とすることカニ出来る。云うまで
もなく本発明の組成分番こはボ1ノオレフィンに通常の
老化防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、
滑剤等の各種添カロ!1]を併用して用いてもよい。
ルミル、ヘンシェルミキサー、ニーダ−、イクスト・・
二″ダー等を用も・て容易番こ製造でき、連続的あるい
はバッチ式に紫外線を照射した後必要な場合はシラノー
ル縮合触媒液処理したあと水中にて室温〜98℃の、範
囲にて1時間以上処理するのみて、あるいはより長期間
(たとえば1週間以上)の室温下の放置(こより大気中
の水分の作用で架橋体とすることカニ出来る。云うまで
もなく本発明の組成分番こはボ1ノオレフィンに通常の
老化防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、
滑剤等の各種添カロ!1]を併用して用いてもよい。
以下、実施例、比較例により、本発明を更番こくわしく
説明する。
説明する。
実施例1〜5、比較例1
樹脂基材として低密度ポリエチレン(三菱?白化社製、
ユカロンgH3o、Mt2.o)を用1.Nて第1表に
示す本発明の有機過酸化物、有機シリコン化合物および
シラノール縮合触媒を第1表に示した重量添加し、ロー
ルミル 〜120℃10分間混練後、プレス成型番ごて厚さ60
ハのフィルム状の実施例1〜5の組成物サンプルを試料
として得た。
ユカロンgH3o、Mt2.o)を用1.Nて第1表に
示す本発明の有機過酸化物、有機シリコン化合物および
シラノール縮合触媒を第1表に示した重量添加し、ロー
ルミル 〜120℃10分間混練後、プレス成型番ごて厚さ60
ハのフィルム状の実施例1〜5の組成物サンプルを試料
として得た。
カくシテ得られた試料アイ)レムを日本電池製4 kW
高圧水銀ランプ(HI−40LW’)を用いて空気中も
しくは窒素中にて試料表面温度を70℃以下に保ちつつ
所定の時間紫外線を照射した。尚試料表面温度の調整は
該水銀ランプの水冷ならびに空気流による空冷に依った
。
高圧水銀ランプ(HI−40LW’)を用いて空気中も
しくは窒素中にて試料表面温度を70℃以下に保ちつつ
所定の時間紫外線を照射した。尚試料表面温度の調整は
該水銀ランプの水冷ならびに空気流による空冷に依った
。
次いで照射済みの各試料を70℃の温水中に48時間浸
漬した後乾燥した。尚、第1表に示す組成の比較例1も
同様にして行なった。
漬した後乾燥した。尚、第1表に示す組成の比較例1も
同様にして行なった。
前記各試料の架橋度を測定するために、各試料を90℃
のキシレンにて24時間抽出し、次いで抽出残分を真空
中50℃で12時間乾燥後その重量を測定し、抽出前重
量との比(百分率)を計算してゲル分率とした。得られ
たゲル分率は各実施例、比較例の組成毎に3点測定しそ
の算術平均値として第1表に示した。
のキシレンにて24時間抽出し、次いで抽出残分を真空
中50℃で12時間乾燥後その重量を測定し、抽出前重
量との比(百分率)を計算してゲル分率とした。得られ
たゲル分率は各実施例、比較例の組成毎に3点測定しそ
の算術平均値として第1表に示した。
実施例.6〜8、比較例2
樹脂基材として低密度ポリエチレン(三菱油化社製、ユ
カロンy K s o 、 M.x.a.o )を用l
IAだ以外は実施例1〜5と同様にして第1表の組成物
を得た。光照射の後、各試料をシラノール縮合触媒であ
るジブチル錫ジラウレート(DHTDL)の10%キシ
レン溶液中に室温にて5時間浸漬したのちキシレンを乾
燥除去し、次いで実施例1〜5と同様にして水処理し、
ゲル分率を測定した。得られた結果を第1表に示す。
カロンy K s o 、 M.x.a.o )を用l
IAだ以外は実施例1〜5と同様にして第1表の組成物
を得た。光照射の後、各試料をシラノール縮合触媒であ
るジブチル錫ジラウレート(DHTDL)の10%キシ
レン溶液中に室温にて5時間浸漬したのちキシレンを乾
燥除去し、次いで実施例1〜5と同様にして水処理し、
ゲル分率を測定した。得られた結果を第1表に示す。
実施例9〜10、比較例6
樹脂基材としてエチレン・酢酸ビニルコポリマー(昭和
電工社製、ショウレックスgVAOL17−5.VA含
t7Wt、%、M、T、7.0)を用い、かつ光照射を
窒素中にて行なった以外実施例1〜5と全く同様にして
実験を行なった。
電工社製、ショウレックスgVAOL17−5.VA含
t7Wt、%、M、T、7.0)を用い、かつ光照射を
窒素中にて行なった以外実施例1〜5と全く同様にして
実験を行なった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【)ポリオレフィン、光増感剤、何機過酸化物及び分子
鎖にSi原子と直結する少なくとも1個のビニル基を有
する有機シリコン化合物とからなる組成物に波長200
〜400 nmの紫外線を照射し、次いでシラノール縮
合触媒の存在下で水と接触させることを特徴とするポリ
オレフィンの架橋方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11174381A JPS5813613A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | ポリオレフインの架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11174381A JPS5813613A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | ポリオレフインの架橋方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5813613A true JPS5813613A (ja) | 1983-01-26 |
Family
ID=14569057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11174381A Pending JPS5813613A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | ポリオレフインの架橋方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5813613A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008041919A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
DE102008041920A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten |
DE102008041918A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
DE102010002358A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Carboxyfunktionalisierte Silicium enthaltende Vorläuferverbindung verschiedener organischer Carbonsäuren |
US8920796B2 (en) | 2003-10-22 | 2014-12-30 | Kureha Corporation | Adsorbent for oral administration, and agent for treating or preventing renal or liver disease |
DE102013216504A1 (de) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Katalysator-haltige Zusammensetzung für einen Monosil-Prozess mit optimierter Prozesscharakteristik |
DE102013216502A1 (de) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Zusammensetzung für die Vernetzung von thermoplastischen Polyolefinen |
-
1981
- 1981-07-16 JP JP11174381A patent/JPS5813613A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8920796B2 (en) | 2003-10-22 | 2014-12-30 | Kureha Corporation | Adsorbent for oral administration, and agent for treating or preventing renal or liver disease |
DE102008041919A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
DE102008041920A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten |
DE102008041918A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
DE102010002358A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Carboxyfunktionalisierte Silicium enthaltende Vorläuferverbindung verschiedener organischer Carbonsäuren |
DE102013216504A1 (de) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Katalysator-haltige Zusammensetzung für einen Monosil-Prozess mit optimierter Prozesscharakteristik |
DE102013216502A1 (de) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Zusammensetzung für die Vernetzung von thermoplastischen Polyolefinen |
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