JP2012234127A - 液体現像剤 - Google Patents

Abstract

【課題】均一に帯電可能であり、記録媒体への定着阻害が抑制され、光沢性に優れていること。
【解決手段】液体現像剤は顔料と樹脂とを含むトナー粒子が分散剤により絶縁性液体に分散されてなり、含有する顔料はケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子を有する金属フタロシアニンであり、更に中心金属の配位子としてジ置換シロキサン結合（ジアルキル、ジアリール等）、トリ置換シロキシ基（トリアルキル、トリアリール等）を有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、液体現像剤に関する。

電子写真方式の画像形成装置に用いられる現像剤としては、従来より粉体状の現像剤が用いられてきた。たとえば顔料としてフタロシアニン系化合物を用いること（特許文献１）、および顔料として平均円形度が所定値以上の顔料を用いること（特許文献２〜４）などが提案されている。

このような粉体状の現像剤（所謂トナー）は、顔料を樹脂中に分散させたものであるが、粒径を小さくすると分散性が悪くなり、均一に帯電することが困難になるという問題があることから、その粒径の下限値を５〜６μｍ以上にする必要があった。しかし、トナー粒子の粒径が大きくなると、高画質な画像が得られ難くなる。

そこで、昨今では、トナー粒子が絶縁性液体に分散してなる液体現像剤が注目されている。液体現像剤では、絶縁性液体中で分散性を制御することができるので、トナー粒子の粒径を小さくすることができ、よって、高画質な画像が得られる。しかし、トナー粒子の粒径が小さくなると、画像濃度の低下を招くことがある。そのため、顔料の含有量を粉体状の現像剤の場合よりも増加させることにより、画像濃度の低下を防止している。

特開２００８−１７６３１１号公報 特開２００３−３１６０８０号公報 特開２００２−３２８４９２号公報 特開２００２−２２９２６９号公報

しかし、トナー粒子中の顔料の含有量が多くなると、そのように多量の顔料を含む樹脂の硬度が高くなる効果（つまりフィラー効果）が大きくなるので、トナー粒子の硬度が高くなる。そのため、紙面などの記録媒体へのトナー粒子の定着阻害を引き起こすことがある。この定着阻害により、トナー粒子の光沢性の低下を招くことがある。

また、トナー粒子中の顔料の含有量が多くなると、多量の顔料がトナー粒子の表面に露出する。顔料がトナー粒子において均一に分散されていなければ、顔料がトナー粒子の表面において不均一に存在することとなる。そのため、トナー粒子を均一に帯電させることが難しくなる。

本発明は、このような状況下においてなされたものであって、その目的とするところは、均一に帯電可能であり記録媒体への定着阻害が抑制され、光沢性に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明に係る液体現像剤は、顔料と樹脂とを含むトナー粒子が分散剤により絶縁性液体に分散されてなり、該顔料は、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）で表わされるいずれかの化合物である。

（一般式（Ｉ）中、Ｍ₁は、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁およびＺ₂は、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）

（一般式（ＩＩ）中、Ｍ₂は、アルミニウム原子（Ａｌ）、インジウム原子（Ｉｎ）、ガリウム原子（Ｇａ）、およびタリウム原子（Ｔｌ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁は、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｍ₁は、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁およびＺ₂は、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。また、Ｌ₁は、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−を示し、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）

（一般式（ＩＶ）および（ＩＶ’）中、ｎは、１以上の整数を示し、Ｍ₁は、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁およびＺ₂は、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。また、Ｌ、Ｌ₁およびＬ₂は、各々独立に、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−を示す。一般式（ＩＶ’）において、ｎが２以上の整数であるとき、Ｌは、それぞれ、酸素原子および−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−のいずれか一方である。Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）

（一般式（Ｖ）中、Ｍ₂は、アルミニウム原子（Ａｌ）、インジウム原子（Ｉｎ）、ガリウム原子（Ｇａ）、およびタリウム原子（Ｔｌ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｌ₁は、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−を示し、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）

（一般式（ＶＩ）中のＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、各々独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および炭素数６〜１８のアリールオキシ基のいずれかを示す。）

上記顔料は、上記トナー粒子中において３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒径を有することが好ましい。

上記トナー粒子は、０．１μｍ以上５μｍ以下の体積基準メディアン径を有することが好ましく、１００質量部の上記樹脂に対して５質量部以上４０質量部以下の上記顔料を含んでいることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）および（ＩＶ’）中のＭ₁はケイ素原子であることが好ましい。

本発明の液体現像剤によれば、トナー粒子を均一に帯電させることができ、また記録媒体へのトナー粒子の定着阻害を抑制することができ、さらにはトナー粒子の光沢性の低下を抑制することができる。

電子写真方式の画像形成装置の概略概念図である。 電荷保持性の評価に用いる測定装置の概略概念図である。

以下では、本発明に係る液体現像剤を説明する。なお、本発明に係る液体現像剤は、以下に示す構成に限定されない。

＜液体現像剤＞
本発明に係る液体現像剤は、電子写真方式の画像形成装置用の現像剤として有用であり、トナー粒子が分散剤により絶縁性液体に分散されて構成されている。トナー粒子は顔料と樹脂とを含んでいるが、顔料として後述の材料を使用している。よって、トナー粒子は均一に帯電され、また紙面などの記録媒体へのトナー粒子の定着阻害が抑制される。

本発明に係る液体現像剤は、トナー粒子と分散剤と絶縁性液体とを含む限り、他の任意の成分を含んでいても良い。他の成分としては、たとえば荷電制御剤または粘度調整剤等を挙げることができる。ここで、トナー粒子は、液体現像剤に対して１０〜５０質量％含まれていれば良い。絶縁性液体は、液体現像剤に対して５０〜９０質量％含まれていれば良く、４５〜８９．９９質量％含まれていることが好ましい。また、分散剤は、トナー粒子に対して０．１〜１０質量％含まれていれば良い。

＜トナー粒子＞
本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子は、通常、絶縁性液体に相溶せず絶縁性液体中に分散された状態で存在しており、後述の樹脂および顔料を含んでいる。かかるトナー粒子は、後述の樹脂および顔料を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえばワックスまたは荷電制御剤等を挙げることができる。

トナー粒子は、１００質量部の樹脂に対して５質量部以上４０質量部以下の顔料を含んでいれば良く、１００質量部の樹脂に対して１０質量部以上３５質量部以下の顔料を含んでいることが好ましく、１００質量部の樹脂に対して１２質量部以上３０質量部以下の顔料を含んでいることがさらに好ましい。顔料の含有量が５質量部未満であれば、顔料の濃度が不十分であるため、所望とする画像濃度が得られないことがある。一方、顔料の含有量が４０質量部を超えると、トナー粒子における樹脂の割合が低くなるため、必要な定着強度が得られないことがある。

また、トナー粒子は、０．１μｍ以上５μｍ以下の体積基準メディアン径を有していることが好ましく、０．２μｍ以上４．５μｍ以下の体積基準メディアン径を有していることがさらに好ましい。ここで、トナー粒子の体積基準メディアン径は、トナー粒子の粒度分布において相対粒子量が５０％となるときのトナー粒子の粒径である。体積基準メディアン径が０．１μｍ未満であれば、記録媒体へのトナー粒子の現像性が低下し画像劣化を招くことがある。また、画像濃度の向上を図ることが難しいことがある。一方、体積基準メディアン径が５μｍを超えると、高画質な画像が得られ難くなることがある。

＜樹脂＞
本発明におけるトナー粒子に含まれる樹脂は、特に限定されない。本発明における樹脂は、たとえば、ポリエステル樹脂、ビニル系単量体を重合して形成される重合体、ポリオレフィン共重合体樹脂（特にエチレン系共重合体樹脂）、ロジン変性フェノール樹脂、またはロジン変性マレイン酸樹脂等であれば良く、これらの２種以上を混合して用いても良い。以下では、ポリエステル樹脂およびビニル系単量体を重合して形成される重合体について詳述する。

ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸（典型的には多カルボン酸）とを重縮合することにより得られたものであれば特に限定されない。多価アルコールは、特に限定されず、たとえば、エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、脂環式ジオール、グリセリンなどのトリオール等が挙げられる。

ポリエステル樹脂は、２０００以上２００００以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有していることが好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量が２０００未満である場合には、トナー粒子の粉砕性および保管安定性が悪化するので熱に対する安定性が低下するという不具合を招くことがある。一方、ポリエステル樹脂の数平均分子量が２００００を超えると、樹脂の溶融温度が上がりトナー粒子の定着が悪化することと、記録媒体へのトナー粒子の定着時に要するエネルギが大きくなるので、経済的不利を招くとともに画像形成装置の各部に熱的ダメージを与えるという不具合を招くことがある。なお、数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー、ＧＰＣはGel Permeation Chromatographyの略）により測定することができる。

ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．０〜６．０であり、より好ましくは２．５〜５．５である。なお、重量平均分子量は、数平均分子量と同じく、ＧＰＣにより測定することができる。

ポリエステル樹脂は、５０℃以上８０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。ガラス転移温度が５０℃未満では、トナー粒子の粉砕性および保管安定性が悪化する場合がある。一方、ガラス転移温度が８０℃を超えると、記録媒体への定着時に要するエネルギが大きくなるので、経済的不利を招くとともに画像形成装置の各部に熱的ダメージを与える恐れがある。なお、ガラス転移温度は、示差熱分析により測定することができる。

ビニル系単量体は、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル誘導体、エチレンなどのオレフィン類、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ビニルメチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾールなどのＮ−ビニル化合物類、ビニルナフタレンなどのビニル化合物類、アクリルアミドなどのアクリル酸であれば良い。

また、ビニル系単量体は、カルボキシル基、スルフォン酸基またはリン酸基等の官能基を単量体の側鎖に有するものであっても良い。さらに、ビニル系単量体としてジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル類を使用して、架橋構造の樹脂を作製しても良い。

＜顔料＞
本発明におけるトナー粒子に含まれる顔料は、上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）のいずれかで表わされる化合物を含んでいる。以下では、本発明における顔料の好ましい具体例を説明する。

一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（ＩＶ’）中のＭ₁は、それぞれ、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子であるが、ケイ素原子（Ｓｉ）であることが好ましい。これにより、画像の色味が向上する。

一般式（ＩＩ）および（Ｖ）中のＭ₂は、それぞれ、アルミニウム原子（Ａｌ）、インジウム原子（Ｉｎ）、ガリウム原子（Ｇａ）、およびタリウム原子（Ｔｌ）のいずれかの金属原子であるが、インジウム原子（Ｉｎ）またはガリウム原子（Ｇａ）であることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）および（ＩＶ’）中のＺ₁と上記一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（ＩＶ’）中のＺ₂とは、それぞれ、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および上記一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかであるが、上記一般式（ＶＩ）で表わされる基であることが好ましい。

上記一般式（ＶＩ）中のＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および炭素数６〜１８のアリールオキシ基のいずれかである。Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅の少なくとも１つがアルキル基またはアルコキシ基である場合には、その炭素数は、１〜１０であることが好ましく、２〜８であることがさらに好ましい。さらに好ましくは、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅がそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、またはアリール基であることである。その中でも、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基またはｔ−ブチル基であることが好ましい。なお、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はお互い同じ基であっても、異なる基であってもよい。

上記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）中のＬ₁、上記一般式（ＩＶ）中のＬ₂、および上記一般式（ＩＶ’）中のＬは、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−であるが、酸素原子であることが好ましい。ここで、−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−中のＲ₁およびＲ₂は、各々独立に、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかである。

ここで、上記一般式（ＩＶ’）において、ｎが２以上の整数であるとき、Ｌは、それぞれ、酸素原子および−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−のいずれか一方である。別の言い方をすると、Ｌは互いに同一であっても良いし、Ｌは互いに異なっても良い。また、複数個のＬのうちの数個のＬが互いに同一であっても良く、この場合には、残りのＬは互いに同一であっても良いし、互いに異なっても良い。また、Ｌが互いに同一でない場合、一般式（ＩＶ’）におけるＬの順序は限定されない。

上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、それぞれ、電子吸引性置換基を有してもよい、上記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団である。その中でも、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、それぞれ、ベンゼン環を構成する原子団であることが好ましい。また、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、電子吸引性置換基がベンゼン環に結合されていることが好ましく、この電子吸引性置換基としては、たとえば、塩素原子（−Ｃｌ）、塩ハロゲン化メチル基（−ＣＣｌＸ₂）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ₃）またはニトロ基（−ＮＯ₂）等が挙げられる。ここで、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴が各々独立に電子吸引性置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示すとは、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴が一つ以上の電子吸引性置換基を有する芳香環を形成する原子団である場合だけでなく、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴が電子吸引性置換基を有していない芳香環を形成する原子団である場合も含む。

上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）で表わされる化合物についてさらに具体的に示す。

一般式（Ｉ）で表される化合物はテトラアザポルフィン系化合物（軸配位子を有するフタロシアニン化合物）とも呼ばれ、たとえば表１における化合物Ｉ−１〜Ｉ−１９である。一般式（ＩＩ）で表される化合物はフタロシアニン系化合物とも呼ばれ、たとえば表１における化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−４である。しかし、一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）で表される化合物はそれぞれ表１に示される化合物に限定されない。

一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては以下の化学式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−６）で表わされる化合物が挙げられるが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物はこれらに限定されない。

一般式（ＩＶ）または（ＩＶ’）で表される化合物の具体例としては以下の化学式（ＩＶ−１）で表わされる化合物が挙げられるが、一般式（ＩＶ）または（ＩＶ’）で表される化合物はこれに限定されない。

一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては以下の化学式（Ｖ−１）〜（Ｖ−２）で表わされる化合物が挙げられるが、一般式（Ｖ）で表される化合物はこれらに限定されない。

このように、本発明における顔料の中心金属Ｍ₁またはＭ₂には、フタロシアニン骨格中のＮ原子が結合されているだけでなく、一般式中のＺ₁などがフタロシアニン骨格に対して垂直な方向から結合されている。一方、青色顔料として多用されている銅フタロシアニンでは、中心金属にはフタロシアニン骨格中のＮ原子が結合されているに過ぎない。よって、本発明における顔料は、青色顔料として多用されている銅フタロシアニンよりも嵩高いため、銅フタロシアニンよりも凝集または結晶化され難い。別の言い方をすると、本発明における顔料では、樹脂が入り込むスペースが隣り合う顔料粒子の間に確保されることとなる。よって、本発明における顔料は、銅フタロシアニンに比べて樹脂と混ざり合い易くなる。これにより、樹脂に対する顔料の含有量が増加しても、フィラー効果の増大が防止される。その結果、顔料を添加したことに起因するトナー粒子の硬度上昇を防止できるので、記録媒体へのトナー粒子の定着阻害を防止できる。また、記録媒体へのトナー粒子の定着阻害を防止できるので、光沢度の低下を防止できる。

また、本発明における顔料は、銅フタロシアニンよりもトナー粒子中における樹脂と混ざり合い易いので、トナー粒子中において均一に分散される。よって、顔料がトナー粒子の表面に不均一に露出することを防止できる。したがって、トナー粒子が均一に帯電されるため、転写などをスムーズに行なうことができる。

さらに、本発明における顔料は、銅フタロシアニンよりもトナー粒子中において均一に分散しているので、記録媒体上に均一に定着されることとなる。よって、色濁りの少ない画像が得られる。

以上のことから、顔料として嵩高い化合物を用いることが好ましく、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のように軸配位子を有さない化合物を顔料として用いるよりも、一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（ＩＶ’）で表わされる化合物のように軸配位子を有する化合物を顔料として用いる方が好ましい。その中でも、一般式（Ｉ）のテトラアザポルフィン系化合物を本発明における顔料として用いることが好ましい。ここで、軸配位子とは、フタロシアニン骨格を構成する平面の上下方向から配位される配位子のことであり、たとえば一般式（Ｉ）におけるＺ₁およびＺ₂である。

本発明における顔料は、トナー粒子中において、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒径を有していることが好ましく、５０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の粒径を有していることがより好ましい。このように、本発明における顔料の表面積は比較的大きいので、顔料と樹脂との接触面積が大きくなり、樹脂による顔料の担持力が向上する。よって、絶縁性液体による顔料の溶解または浸食が防止される。

また、トナー粒子の体積基準メディアン径が０．５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましいことを考慮すると、次に示すことが言える。つまり、トナー粒子中における顔料の粒径が３０ｎｍ未満であるときは、顔料の粒径が著しく小さいため、顔料の添加量を増やしても、画像濃度が増加しにくくなる。そのため、目的とする画像濃度が得られなくなることがある。一方、トナー粒子中における顔料の粒径が１５０ｎｍを超えたときは、トナー粒子中での顔料の局在化が起こりやすくなる。そのため、トナー粒子の帯電性が不均一になり、画像劣化を招くことがある。

なお、トナー粒子中における顔料の粒径とは、顔料の最長方向における径のことであり、トナー粒子を樹脂に包埋し薄片を作製後、透過型電子顕微鏡等を用いて測定することができる。

＜トナー粒子の製造方法＞
本発明におけるトナー粒子の製造方法は、特に限定されない。本発明に係るトナー粒子は、粉砕法により製造されても良く、具体的には、樹脂と顔料とを混練する工程と、混練工程で得られた混練物を粉砕する工程と、粉砕されたものを分級する工程とを経て製造されても良い。また、本発明に係るトナー粒子は、重合方法により製造されても良く、具体的には、顔料の共存下において単量体（樹脂を構成する単量体）を重合させ、同時に、形状や大きさなどを制御しながら製造されても良い。ここで、重合方法としては、たとえば、乳化重合法またはポリエステル伸長法等を挙げることができる。

＜液体現像剤の製造方法＞
本発明に係る液体現像剤の製造方法は、特に限定されない。本発明に係る液体現像剤は、上記方法にしたがって得られたトナー粒子と以下の絶縁性液体と後述の分散剤とを混合して製造されれば良い。

＜絶縁性液体＞
絶縁性液体は、静電潜像を乱さない程度の抵抗値（１×１０¹¹〜１×１０¹⁶Ω・ｃｍ程度）のものであれば良く、臭気および毒性が少ない溶媒であることが好ましい。よって、絶縁性液体は、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素またはポリシロキサン等であれば良く、臭気および有害性の少なさと低コストとの観点から、ノルマルパラフィン系溶媒またはイソパラフィン系溶媒であることが好ましい。具体的には、絶縁性液体としては、モレスコホワイト（松村石油研究所社製）、アイソパー（エクソン化学社製）、シェルゾール７１（シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１６２０、またはＩＰソルベント２０２８（いずれも、出光石油化学社製）等が挙げられる。

＜分散剤＞
分散剤は、トナー粒子を絶縁性液体中に安定に分散させるためには、絶縁性液体に可溶な分散剤を用いると良い。分散剤は、トナー粒子を安定に分散させるものであれば種類に限定されないが、樹脂として酸価が比較的高いポリエステル樹脂を用いた場合には塩基性の高分子分散剤を用いることが好ましい。塩基性の高分子分散剤の中でも長期に渡り安定に保管可能な材料としては、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤などが挙げられる。

Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンとメタクリル酸エステルとのランダム共重合体またはグラフト共重合体などが挙げられる。メタクリル酸エステル以外にもアクリル酸エステルまたはアルキレン化合物等でも良い。メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルのアルキル基の炭素数は１０〜２０程度が好ましい。また、上記アルキレン化合物のアルキル基の炭素数は１０から３０程度が好ましい。

さらに、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤として、市販品を用いることも可能である。一例として、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６」、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２２０」（いずれもＧＡＦ／ＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等がある。

本実施例では、まず、顔料の種類を変更して種々の液体現像剤を製造し、製造された液体現像剤の定着性、光沢評価および電荷保持性を調べた。

なお、本発明は、以下に示す実施例に限定されない。たとえば、上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）で示される化合物であって以下で示す化合物以外の化合物を顔料として用いても、以下の実施例１〜８の結果と略同様の結果が得られると考えられる。

〔顔料の種類の最適化〕
＜液体現像剤の製造＞
＜実施例１＞
まず、以下に示す方法にしたがって樹脂を合成した。

＜樹脂の合成＞
還流冷却器、水とアルコールとを分離する装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置が取り付けられた丸底フラスコに、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を１６００質量部（多価アルコール）、テレフタル酸を５５０質量部（多価塩基酸）、そしてトリメリット酸を３４０質量部入れた。そして、丸底フラスコ内の内容物を攪拌しながら丸底フラスコ内に窒素ガスを導入し、２００〜２４０℃の温度で脱水重縮合または脱アルコール重縮合を行った。

生成したポリエステル樹脂の酸価が規定値になったところで、反応系の温度を１００℃以下に下げて重縮合反応を停止させた。このようにして熱可塑性ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂Ａ）を得た。

得られたポリエステル樹脂Ａは、数平均分子量Ｍｎ＝７５００、重量平均分子量Ｍｗ＝２７００、ガラス転移温度Ｔｇ＝６２．３℃、融点＝１１０℃であった。

ここで、ポリエステル樹脂ＡのＭｎおよびＭｗは、ＧＰＣの結果から算出した。ＧＰＣは、高速液体クロマトグラフポンプ（ＴＲＩ ＲＯＴＡＲ−Ｖ型、日本分光社製）、紫外分光検出器（ＵＶＤＥＣ−１００−Ｖ型、日本分光社製）および５０ｃｍ長さのカラム（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ａ−８０３、昭和電工社製）を用いて行なわれ、その結果からポリスチレンを標準物質として被検試料の分子量を算出することにより、ポリスチレン換算ＭｎおよびＭｗとして求めた。なお、被検試料は、ポリエステル樹脂Ａ０．０５ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解されたものである。

ポリエステル樹脂ＡのＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ−６２００、セイコーインスツルメンツ（株）製）を用いて、試料量を２．０ｇとし昇温条件を１０℃／分として測定された。

＜トナー粒子の製造＞
顔料として表１に示す化合物（Ｉ−１）を用いてトナー粒子を製造した。具体的には、上記手法により得られたポリエステル樹脂Ａ１００重量部に化合物（Ｉ−１)１５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで十分混合した。その後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出し機を用いてこの混合物を溶融混練し、得られた混合物を冷却した。冷却された混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて粉砕した。これにより、トナー粒子が得られた。

得られたトナー粒子を光硬化性包埋樹脂で包埋後、薄片を作製し、電界放出型電子顕微鏡（品番ＪＳＭ−７５００Ｆ、日本電子社製）を用いてトナー粒子中における顔料の粒径を測定したところ、トナー粒子中における顔料の粒径は９０ｎｍであった。

＜液体現像剤の製造＞
得られたトナー粒子を４３質量部、塩基性高分子分散剤としてソルスパース１３９４０（日本ルーブリゾール社製）を０．４３質量部、流動パラフィン１００質量部（引火点８４℃、商品名：ＩＰ−２０２８、出光興産社製）、およびジルコニアビーズ（商品名：ＹＴＺボール、ニッカトー社製）１００質量部を混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌した。これにより、液体現像剤が得られた。

得られた液体現像剤に対してレーザー回折式粒度分布測定装置（品番ＳＡＬＤ−２２００、島津製作所製）を用いてトナー粒子の体積基準メディアン径を測定したところ、トナー粒子の体積基準メディアン径は２．３μｍであった。

＜実施例２〜８および比較例１〜５＞
顔料の種類を表２に示す化合物に変更したことを除いては上記実施例１と同様の方法にしたがって、実施例２〜６の液体現像剤を製造した。なお、実施例２〜４の顔料は、それぞれ、上記表１における化合物Ｉ−２、Ｉ−３およびＩＩ−１である。また、実施例５〜６の顔料は、それぞれ、上記化学式（ＩＩＩ−１）および（ＩＶ−１）である。

顔料の含有量を表２に示す数値に変更したことを除いては上記実施例１と同様の方法にしたがって実施例７の液体現像剤を製造した。なお、表２における顔料の含有量（質量部）は、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対する顔料の含有量である。

顔料の含有量を表２に示す数値に変更したことを除いては上記実施例４と同様の方法にしたがって実施例８の液体現像剤を製造した。

顔料の材料を表２に示す化合物に変更したことを除いては上記実施例１と同様の方法にしたがって比較例１〜５の液体現像剤を製造した。

＜評価＞
実施例１〜８および比較例１〜５の各液体現像剤を用いて、記録媒体（図１に示すコート紙１０）への定着性、光沢度および電荷保持性を評価した。

＜定着性の評価＞
図１に示す画像形成装置１を用いて、実施例１〜８および比較例１〜５の各液体現像剤をコート紙１０（コート紙１０の単位面積当たりの重さは１２７ｇ/ｍ²である）上に現像した。

具体的には、液体現像剤２が規制ブレード４によりすりきられ、よって、現像ローラ３上に液体現像剤２の薄層が形成された。その後、現像ローラ３と感光体５とのニップにおいてトナー粒子が感光体５側へ移動し、感光体５上にトナー画像が形成された。

次いで、感光体５と中間転写体６とのニップにおいてトナー粒子が中間転写体６側へ移動し、中間転写体６上にトナー画像が形成された。続いて、中間転写体６上でトナー粒子は重ね合わせられ、コート紙１０上へ画像が形成された。そして、上記コート紙１０上の画像をヒートローラ１１で定着させた。

このとき、ヒートローラ１１の表面温度を１００〜２００℃の範囲において５℃刻みで変更し、各温度において常温常湿（温度２０℃、湿度５０％ＲＨ）の環境下において上記コート紙１０に画像形成を行った。これにより、実施例１〜８では、画像濃度が０．８のベタ画像を可視画像として得た。また、比較例１〜５では、画像濃度が０．８のベタ画像を可視画像として得た。

その後、折り機を用いて、コート紙１０に定着されたベタ画像を折った。その後、このベタ画像に０．３５ＭＰａの空気を吹きつけ、限度見本を参照して折り目の状態を５段階に評価した。そして、折り目の状態がランク３のときのヒートローラ３の表面温度を下限定着温度とした。下限定着温度が低いほど、トナー粒子が定着性に優れることを示す。

ここで、折り目状態の５段階評価は次に示す通りである。
ランク５：折れ目に全く剥離無し
ランク４：折り目にしたがいベタ画像の一部に剥離有り
ランク３：折り目にしたがいベタ画像に細い線状の剥離有り
ランク２：折り目にしたがいベタ画像に太い線状の剥離有り
ランク１：ベタ画像に大きな剥離有り。

なお、画像形成装置１は、上記構成以外にもクリーニングブレード７、荷電装置８およびバックアップローラ９を備えている。

また、プロセス条件は次に示す通りであった。
システム速度：４０ｃｍ／ｓ
感光体：負帯電ＯＰＣ
帯電電位：−６５０Ｖ
現像電圧（現像ローラ３への印加電圧）：−４５０Ｖ
１次転写電圧（転写ローラ（中間転写体６）への印加電圧）：＋６２０Ｖ
２次転写電圧：＋１２００Ｖ
現像前コロナＣＨＧ：針印加電圧−３〜５ｋＶで適宜調整。

結果を表２に示す。なお、表２中の「トナー粒子のメディアン径」は、上述のトナー粒子の体積基準メディアン径である。

実施例１〜８では、比較例１〜５よりも低温でトナー粒子をコート紙１０の表面に定着させることができた。この理由としては、次に示すことが考えられる。

実施例１〜８の液体現像剤では、顔料が樹脂と混合されやすい。よって、顔料を混合したことに起因するトナー粒子の硬度の上昇を防止することができる。したがって、コート紙１０への定着阻害の発生を防止できるので、比較的低温での定着が実現される。

一方、比較例１〜５では、実施例１〜８よりも嵩の低い顔料を用いているため、顔料粒子が互いに凝集または結晶化されると考えられる。そのため、顔料は樹脂と混ざり難く、よって、顔料を樹脂に混合したことに起因してトナー粒子の硬度が高くなる。したがって、これらのトナー粒子はコート紙１０の表面へ定着され難いので、樹脂が溶融した状態での定着、つまり高温での定着が必要となる。

＜光沢性の評価＞
図１に示す装置を用いて、実施例１〜８および比較例１〜５の各液体現像剤の光沢性を調べた。

具体的には、ヒートローラ１１の表面温度を１６０℃として、コート紙１０に対してトナー付着量が３ｇ／ｍ²であるベタ画像を形成した。それ以外の条件などについては、上記＜定着性の評価＞での評価方法に従った。そして、「Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ」（村上色彩工学研究所社製）を用い、入射角を７５°に設定して、ベタ画像の光沢度を測定した。ベタ画像の中央部および四隅の計５点において光沢度を測定してその平均値を求めることにより、ベタ画像の光沢度を得た。

結果を表２に示す。なお、表２では、求められた光沢度の平均値が７５以上である場合を「Ａ１」と記し、その平均値が６０以上７５未満である場合を「Ｂ１」と記し、その平均値が６０未満である場合を「Ｃ１」と記している。このことは、表３においても同様である。光沢度の平均値が高いほど、トナー粒子が光沢性に優れることを示す。

実施例１〜８では、比較例１〜５よりも液体現像剤の光沢性が向上した。その理由としては、上記＜定着性の評価＞で述べたように、実施例１〜８のトナー粒子が比較例１〜５のトナー粒子に比べて定着性に優れることが挙げられる。

＜電荷保持性の評価＞
図２に示す装置を用いて、実施例１〜８および比較例１〜５の各液体現像剤の電荷保持性を測定した。

具体的には、塗布量が７ｇ／ｍ²になるように各液体現像剤２２をアルミ蒸着ＰＥＴ（アルミニウムが蒸着されたＰＥＴ（poly（ethylene terephthalate））フィルム）２１全体に均一に塗布し、そのアルミ蒸着ＰＥＴ２１を円筒状の金属ローラ２０に貼り、この金属ローラ２０を３００ｍｍ／ｓｅｃの速度で回転させた。また、定電流源２４からチャージャー２３へ電流を供給し、チャージャー２３において３μＡ／ｃｍの電流を回転中の金属ローラ２０へ印加した。そして、液体現像剤２２の表面電位を表面電位計２５で測定し、表面電位計２５の出力値をオシロスコープ２６でモニターした。

結果を表２に示す。なお、表２では、オシロスコープ２６でモニターされた液体現像剤２２の表面電位が２０Ｖ以上である場合を「Ａ２」と記し、その表面電位が１０Ｖ以上２０Ｖ未満である場合を「Ｂ２」と記し、その表面電位が１０Ｖ未満である場合を「Ｃ２」と記している。このことは表３においても同様である。表面電位計２５の出力値が高いほど、トナー粒子の電荷保持性が良好であることを示し、よって、高濃度の画像が得られることを示す。

実施例１〜８では、比較例１〜５よりも液体現像剤の表面電位が高かった。よって、電荷保持性の評価結果から、実施例１〜８の液体現像剤を用いた方が比較例１〜５の液体現像剤を用いた場合に比べて高濃度の画像が得られるということが予想できる。そして、このことは、上記＜光沢性の評価＞における評価結果と一致する。

〔トナー粒子における顔料の粒径の最適化〕
次に、トナー粒子における顔料の粒径を変更して実施例９〜１３の液体現像剤を製造し、製造された液体現像剤の定着性、光沢評価および電荷保持性を調べた。

なお、以下では、上記実施例１における顔料を用いてトナー粒子における顔料の粒径を最適化している。しかし、上記実施例２〜８における顔料を用いても、さらには上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）で示される化合物を顔料として用いても、以下に示す結果と同様の傾向が得られると考えられる。

＜液体現像剤の製造方法＞
＜実施例９＞
同方向回転二軸押出し機を用いてポリエステル樹脂Ａと顔料との混合物を溶融混練しているところにＴＨＦ（tetrahydrofuran）をポリエステル樹脂Ａ１００重量部に対して１０重量部添加したことを除いては上記実施例１と同様の方法にしたがってトナー粒子を得た。得られたトナー粒子における顔料の粒径は、２０ｎｍであった。そして、得られたトナー粒子を用いて上記実施例１と同様の方法にしたがって実施例９の液体現像剤を作製した。

＜実施例１０＞
ＴＨＦをポリエステル樹脂１００重量部に対して５重量部添加したことを除いては上記実施例９と同様の方法にしたがってトナー粒子を得た。得られたトナー粒子における顔料の粒径は、４０ｎｍであった。そして、得られたトナー粒子を用いて上記実施例１と同様の方法にしたがって実施例１０の液体現像剤を作製した。

＜実施例１１〜１３＞
実施例１１〜１３では、同方向回転二軸押出し機のロール内加熱温度をそれぞれ、１０５℃、１１０℃、１２０℃としたことを除いては上記実施例１と同様の方法にしたがって液体現像剤を作製した。なお、実施例１１〜１３の各実施例においても、トナー粒子が得られた時点で、得られたトナー粒子中における顔料の粒径を求めた。

＜定着性の評価＞
〔顔料の種類の最適化〕における＜定着性の評価＞にしたがって、実施例９〜１３の液体現像剤に対してその定着性を調べた。結果を表３に示す。

実施例９〜１２では、実施例１３よりもさらに低温でトナー粒子をコート紙１０の表面に定着させることができた。この理由としては、次に示すことが考えられる。

実施例９〜１２の液体現像剤では、顔料の粒径がトナー粒子の粒径よりも十分小さいため、トナー粒子は十分な量の樹脂を含有することができる。よって、コート紙１０への定着阻害の発生を防止できるので、比較的低温での定着が実現される。

一方、実施例１３では、実施例９〜１２に比べて、顔料の粒径がトナー粒子の粒径に近い値を示しているため、トナー粒子は十分な量の樹脂を含有することが難しくなる。よって、実施例１３のトナー粒子はコート紙１０の表面へ定着され難いので、実施例９〜１２よりも高温での定着が必要となる。

＜光沢性の評価＞
〔顔料の種類の最適化〕における＜光沢性の評価＞にしたがって、実施例９〜１３の液体現像剤に対してその光沢性を調べた。

結果を表３に示す。
実施例９〜１２では、実施例１３よりも液体現像剤の光沢性がさらに向上した。その理由としては、次の２つが考えられる。上記＜定着性の評価＞で述べたように、実施例９〜１２のトナー粒子が実施例１３のトナー粒子よりも定着性にさらに優れることが挙げられる。また、実施例９〜１２では、実施例１３に比べて、顔料の表面積が大きいので、顔料と樹脂との接触面積が大きくなり、よって、樹脂による顔料の担持力が向上する。したがって、キャリア液による顔料の溶解または浸食が防止される。これにより、画像濃度の向上を図ることができる。

＜電荷保持性の評価＞
〔顔料の種類の最適化〕における＜電荷保持性の評価＞にしたがって、実施例９〜１３の液体現像剤に対してその電荷保持性を調べた。

結果を表３に示す。
実施例１０〜１２では、実施例９および１３よりも液体現像剤の表面電位が高かった。これにより、実施例１０〜１２の液体現像剤を用いた方が実施例９および１３の液体現像剤を用いた場合に比べて高濃度の画像が得られるということが予想できる。実施例１０〜１２の方が実施例１３よりも高濃度の画像が得られるということは、上記＜光沢性の評価＞における評価結果と一致する。また、実施例１０〜１２の方が実施例９よりも高濃度の画像が得られるという理由としては、次に示すことが考えられる。実施例９では、顔料の粒径がトナー粒子の粒径よりも著しく小さいので、顔料がトナー粒子の表面に露出し難く、よって、トナー粒子の帯電が難しくなる。

以上のように本発明の実施例について説明を行なったが、上述の各実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

１ 画像形成装置、２ 液体現像剤、３ 現像ローラ、４ 規制ブレード、５ 感光体、６ 中間転写体、７ クリーニングブレード、８ 荷電装置、９ バックアップローラ、１０ コート紙、１１ ヒートローラ、２１ アルミ箔、２２ 液体現像剤、２３ チャージャー、２４ 定電流源、２５ 表面電位計、２６ オシロスコープ。

Claims (5)

1. 顔料と樹脂とを含むトナー粒子が分散剤により絶縁性液体に分散されてなる液体現像剤であって、
   前記顔料は、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）および（ＩＶ’）で表わされるいずれかの化合物である、液体現像剤。
   

   

   （一般式（Ｉ）中、Ｍ₁は、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁およびＺ₂は、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）
   

   

   （一般式（ＩＩ）中、Ｍ₂は、アルミニウム原子（Ａｌ）、インジウム原子（Ｉｎ）、ガリウム原子（Ｇａ）、およびタリウム原子（Ｔｌ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁は、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）
   

   

   （一般式（ＩＩＩ）中、Ｍ₁は、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁およびＺ₂は、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。また、Ｌ₁は、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−を示し、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）
   

   

   （一般式（ＩＶ）および（ＩＶ’）中、ｎは、１以上の整数を示し、Ｍ₁は、ケイ素原子（Ｓｉ）、ゲルマニウム原子（Ｇｅ）、およびスズ原子（Ｓｎ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｚ₁およびＺ₂は、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および下記に示す一般式（ＶＩ）で表わされる基のいずれかを示す。また、Ｌ、Ｌ₁およびＬ₂は、各々独立に、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−を示す。一般式（ＩＶ’）において、ｎが２以上の整数であるとき、Ｌは、それぞれ、酸素原子および−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−のいずれか一方である。Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）
   

   

   （一般式（Ｖ）中、Ｍ₂は、アルミニウム原子（Ａｌ）、インジウム原子（Ｉｎ）、ガリウム原子（Ｇａ）、およびタリウム原子（Ｔｌ）のいずれかの金属原子を示す。また、Ｌ₁は、酸素原子または−Ｏ−ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｏ−を示し、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子、およびヒドロキシ基のいずれかを示す。さらに、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立に、電子吸引性置換基を有してもよい、下記一般式群（ＶＩＩ）のいずれかに示される芳香環を形成する原子団を示す。）
   

   

   （一般式（ＶＩ）中のＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、各々独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、および炭素数６〜１８のアリールオキシ基のいずれかを示す。）
   

   
2. 前記顔料は、前記トナー粒子中において、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒径を有する、請求項１に記載の液体現像剤。
3. 前記トナー粒子は、０．１μｍ以上５μｍ以下の体積基準メディアン径を有する、請求項１または２に記載の液体現像剤。
4. 前記トナー粒子は、１００質量部の前記樹脂に対して、５質量部以上４０質量部以下の前記顔料を含んでいる、請求項１〜３のいずれかに記載の液体現像剤。
5. 前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）および（ＩＶ’）中のＭ₁はケイ素原子である請求項１〜４のいずれかに記載の液体現像剤。

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