JPH09269609A - フルカラー電子写真用トナーキット - Google Patents
フルカラー電子写真用トナーキットInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 カラートナーで要求される透明性とブラック
トナーで要求される隠蔽性とを両立させ、しかもオフセ
ット発生のない、優れたフルカラー画像を得ることがで
きるフルカラー電子写真用トナーキットを提供すること
にある。 【解決手段】 カラートナーが少なくとも２価以上の芳
香族カルボン酸と２価以上の芳香族アルコールから得ら
れ、かつ分子間架橋構造を有する軟化点１００℃〜１５
０℃のポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂中に
顔料を予め分散加工した軟化点１００℃〜１５０℃の加
工顔料、及び離型剤を含有し、スチレンアクリル樹脂が
ポリエステル樹脂中で０．５〜２．０μｍの不連続相を
形成した相分離構造を有し、ブラックトナーがカラート
ナーとほぼ同様の構成を有し、かつブラックトナーの軟
化点がカラートナーの軟化点より高い事を特徴とするフ
ルカラー電子写真用トナーキット。
トナーで要求される隠蔽性とを両立させ、しかもオフセ
ット発生のない、優れたフルカラー画像を得ることがで
きるフルカラー電子写真用トナーキットを提供すること
にある。 【解決手段】 カラートナーが少なくとも２価以上の芳
香族カルボン酸と２価以上の芳香族アルコールから得ら
れ、かつ分子間架橋構造を有する軟化点１００℃〜１５
０℃のポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂中に
顔料を予め分散加工した軟化点１００℃〜１５０℃の加
工顔料、及び離型剤を含有し、スチレンアクリル樹脂が
ポリエステル樹脂中で０．５〜２．０μｍの不連続相を
形成した相分離構造を有し、ブラックトナーがカラート
ナーとほぼ同様の構成を有し、かつブラックトナーの軟
化点がカラートナーの軟化点より高い事を特徴とするフ
ルカラー電子写真用トナーキット。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真に関し、詳
しくはフルカラー電子写真用トナーキットに関する。
しくはフルカラー電子写真用トナーキットに関する。
【０００２】
【従来の技術】フルカラー電子写真用トナーキットにお
いて、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シ
アントナーからなるカラートナーに対して要求される性
能と、ブラックトナーに対して要求される性能とは異な
り、特にＯＨＴ画像においてはカラートナーが透明性を
要求されるのに対し、ブラックトナーは隠蔽性を要求さ
れる。
いて、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シ
アントナーからなるカラートナーに対して要求される性
能と、ブラックトナーに対して要求される性能とは異な
り、特にＯＨＴ画像においてはカラートナーが透明性を
要求されるのに対し、ブラックトナーは隠蔽性を要求さ
れる。
【０００３】カラートナーでは特にＯＨＰ画像を得る場
合において透明性の高いカラー画像を得る事が要求され
る。透明性は画像表面を平滑化する事により達成できる
が、より平滑化させるためにはトナー軟化点を低く設定
する必要がある。しかしながら、トナー軟化点を低く設
定すると、軟化点低下に伴うオフセットが発生してしま
う。
合において透明性の高いカラー画像を得る事が要求され
る。透明性は画像表面を平滑化する事により達成できる
が、より平滑化させるためにはトナー軟化点を低く設定
する必要がある。しかしながら、トナー軟化点を低く設
定すると、軟化点低下に伴うオフセットが発生してしま
う。
【０００４】一方、ブラックトナーではカラートナーと
同様な構成とすると、定着時の画像光沢が高すぎギラつ
いてしまい、文書としては読み辛いものとなってしま
う。
同様な構成とすると、定着時の画像光沢が高すぎギラつ
いてしまい、文書としては読み辛いものとなってしま
う。
【０００５】特開昭６３−３００２５４号において、
「Ｇ′（１６Ｈｚ）＝１０5ｄｙｎ／ｃｍ2におけるｔａ
ｎδがカラートナーｔａｎδ＞黒トナーｔａｎδを満足
する。」の開示がなされているが、光沢画像対応のトナ
ー設計に実施例は限定されており、本発明の非光沢画像
対応トナーと設計思想が異なる。
「Ｇ′（１６Ｈｚ）＝１０5ｄｙｎ／ｃｍ2におけるｔａ
ｎδがカラートナーｔａｎδ＞黒トナーｔａｎδを満足
する。」の開示がなされているが、光沢画像対応のトナ
ー設計に実施例は限定されており、本発明の非光沢画像
対応トナーと設計思想が異なる。
【０００６】特開平３−１８５４５９号において、「バ
インダー樹脂とポリオレフィンワックス、加工顔料を含
有し、該加工顔料は顔料とバインダー樹脂と同種の加工
用樹脂とを混練して得たトナー」の開示がなされている
が、バインダー樹脂と加工顔料の軟化点差が大きく、均
一な混合が達成されず顔料分散が不安定となってしま
う。
インダー樹脂とポリオレフィンワックス、加工顔料を含
有し、該加工顔料は顔料とバインダー樹脂と同種の加工
用樹脂とを混練して得たトナー」の開示がなされている
が、バインダー樹脂と加工顔料の軟化点差が大きく、均
一な混合が達成されず顔料分散が不安定となってしま
う。
【０００７】特開平２−６６５６１号において、「顔料
と顔料用樹脂とを溶融混練して得られる加工顔料がバイ
ンダー樹脂中に分散含有され、顔料用樹脂の重量平均分
子量がバインダー樹脂の重量平均分子量より小さく、か
つバインダー樹脂の重量平均分子量が１０万以上のカラ
ートナー」の開示がなされているが、顔料用樹脂とバイ
ンダー樹脂が非相溶系の組み合わせの場合における海島
構造において島を形成する樹脂のサイズ規定が無く、カ
ラートナーのＯＨＰ透過性を向上させる技術思想は盛り
込まれていない。
と顔料用樹脂とを溶融混練して得られる加工顔料がバイ
ンダー樹脂中に分散含有され、顔料用樹脂の重量平均分
子量がバインダー樹脂の重量平均分子量より小さく、か
つバインダー樹脂の重量平均分子量が１０万以上のカラ
ートナー」の開示がなされているが、顔料用樹脂とバイ
ンダー樹脂が非相溶系の組み合わせの場合における海島
構造において島を形成する樹脂のサイズ規定が無く、カ
ラートナーのＯＨＰ透過性を向上させる技術思想は盛り
込まれていない。
【０００８】特開平３−１０７８６９号において、「ポ
リエステルバインダー樹脂に対してスチレン樹脂または
スチレンアクリル樹脂と顔料を混練したマスターバッチ
を使用するカラートナー」の開示がなされているが、ト
ナー中で相分離構造を形成しているスチレンアクリル樹
脂のドメインサイズ規定が無い。適切なドメインサイズ
を確保できないとオフセット不良、及びＯＨＰ透過性不
良を発生する。
リエステルバインダー樹脂に対してスチレン樹脂または
スチレンアクリル樹脂と顔料を混練したマスターバッチ
を使用するカラートナー」の開示がなされているが、ト
ナー中で相分離構造を形成しているスチレンアクリル樹
脂のドメインサイズ規定が無い。適切なドメインサイズ
を確保できないとオフセット不良、及びＯＨＰ透過性不
良を発生する。
【０００９】特開平７−２１９２７４号において、「ポ
リオレフィンワックスを含有するカラートナーにおいて
顔料分散樹脂が顔料の含水ペーストを顔料分散用樹脂溶
液中へ混入した際に、加熱処理して得られるものであ
り、結着樹脂のＳＰ値（ＳＰb）と該顔料分散樹脂のＳ
Ｐ値（ＳＰa）の間に０．５≦｜ＳＰb−ＳＰa｜≦１．
５を満足するカラートナー」の開示がなされているが、
スチレンアクリル樹脂のドメインサイズ規定が無い事、
及びＳＰ値規定のみではドメインサイズの制御は不可能
である。
リオレフィンワックスを含有するカラートナーにおいて
顔料分散樹脂が顔料の含水ペーストを顔料分散用樹脂溶
液中へ混入した際に、加熱処理して得られるものであ
り、結着樹脂のＳＰ値（ＳＰb）と該顔料分散樹脂のＳ
Ｐ値（ＳＰa）の間に０．５≦｜ＳＰb−ＳＰa｜≦１．
５を満足するカラートナー」の開示がなされているが、
スチレンアクリル樹脂のドメインサイズ規定が無い事、
及びＳＰ値規定のみではドメインサイズの制御は不可能
である。
【００１０】以上のごとく従来技術では、カラートナー
で要求される透明性とブラックトナーで要求される隠蔽
性とを両立させ、しかもオフセット発生のない、優れた
フルカラー画像を得ることができるフルカラー電子写真
用トナーキットを提供することは困難であった。
で要求される透明性とブラックトナーで要求される隠蔽
性とを両立させ、しかもオフセット発生のない、優れた
フルカラー画像を得ることができるフルカラー電子写真
用トナーキットを提供することは困難であった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、カラートナーで要求される透明性とブラックトナ
ーで要求される隠蔽性とを両立させ、しかもオフセット
発生のない、優れたフルカラー画像を得ることができる
フルカラー電子写真用トナーキットを提供することにあ
る。
的は、カラートナーで要求される透明性とブラックトナ
ーで要求される隠蔽性とを両立させ、しかもオフセット
発生のない、優れたフルカラー画像を得ることができる
フルカラー電子写真用トナーキットを提供することにあ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
構成により達成された。
【００１３】（１） 少なくともイエロートナー、マゼ
ンタトナー及びシアントナーからなるカラートナー及び
ブラックトナーより構成されるフルカラー電子写真用ト
ナーキットにおいて、カラートナーが少なくとも２価以
上の芳香族カルボン酸と２価以上の芳香族アルコールか
ら得られ、かつ分子間架橋構造を有する軟化点１００℃
〜１５０℃のポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹
脂中に顔料を予め分散加工した軟化点１００℃〜１５０
℃の加工顔料、及び離型剤を含有し、スチレンアクリル
樹脂がポリエステル樹脂中で０．５〜２．０μｍの不連
続相を形成した相分離構造を有し、ブラックトナーが少
なくとも２価以上の芳香族カルボン酸と２価以上の芳香
族アルコールから得られ、かつ分子間架橋構造を有する
軟化点１００℃〜１５０℃のポリエステル樹脂及びカー
ボンブラック、及び離型剤を含有し、かつブラックトナ
ーの軟化点がカラートナーの軟化点より高い事を特徴と
するフルカラー電子写真用トナーキット。
ンタトナー及びシアントナーからなるカラートナー及び
ブラックトナーより構成されるフルカラー電子写真用ト
ナーキットにおいて、カラートナーが少なくとも２価以
上の芳香族カルボン酸と２価以上の芳香族アルコールか
ら得られ、かつ分子間架橋構造を有する軟化点１００℃
〜１５０℃のポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹
脂中に顔料を予め分散加工した軟化点１００℃〜１５０
℃の加工顔料、及び離型剤を含有し、スチレンアクリル
樹脂がポリエステル樹脂中で０．５〜２．０μｍの不連
続相を形成した相分離構造を有し、ブラックトナーが少
なくとも２価以上の芳香族カルボン酸と２価以上の芳香
族アルコールから得られ、かつ分子間架橋構造を有する
軟化点１００℃〜１５０℃のポリエステル樹脂及びカー
ボンブラック、及び離型剤を含有し、かつブラックトナ
ーの軟化点がカラートナーの軟化点より高い事を特徴と
するフルカラー電子写真用トナーキット。
【００１４】（２） 上記フルカラートナーを構成する
カラートナーにおいて、ポリエステル樹脂の軟化点と加
工顔料の軟化点がポリエステル樹脂の軟化点をＴA、加
工顔料の軟化点をＴBとした時に｜ＴA−ＴB｜≦１０℃
を満足する（１）記載のフルカラー電子写真用トナーキ
ット。
カラートナーにおいて、ポリエステル樹脂の軟化点と加
工顔料の軟化点がポリエステル樹脂の軟化点をＴA、加
工顔料の軟化点をＴBとした時に｜ＴA−ＴB｜≦１０℃
を満足する（１）記載のフルカラー電子写真用トナーキ
ット。
【００１５】すなわち、本発明のフルカラー電子写真用
トナーキットでは、カラートナーとブラックトナーの構
成を区別する事により、カラートナーで要求される透明
性とブラックトナーで要求される隠蔽性を両立させ、優
れたフルカラー画像を得る事ができたものである。
トナーキットでは、カラートナーとブラックトナーの構
成を区別する事により、カラートナーで要求される透明
性とブラックトナーで要求される隠蔽性を両立させ、優
れたフルカラー画像を得る事ができたものである。
【００１６】カラートナーにおいて、特にＯＨＰ画像を
得る場合において要求される透明性は画像表面を平滑化
する事により達成できるが、より平滑化させるためには
トナー軟化点を低く設定する必要がある。軟化点低下に
伴うオフセット発生はトナー表面をスチレンアクリル樹
脂にて一部置換しローラーとの濡れ性を改善する事で防
止できた。これにより透明性の高いカラー画像を得る事
ができた。
得る場合において要求される透明性は画像表面を平滑化
する事により達成できるが、より平滑化させるためには
トナー軟化点を低く設定する必要がある。軟化点低下に
伴うオフセット発生はトナー表面をスチレンアクリル樹
脂にて一部置換しローラーとの濡れ性を改善する事で防
止できた。これにより透明性の高いカラー画像を得る事
ができた。
【００１７】ブラックトナーではカラートナーと同様な
構成とすると、定着時の画像光沢が高すぎギラついてし
まい、文書としては読み辛いものとなってしまう。むし
ろブラックトナーの場合は画像光沢が低いほうが好まし
い。その為、ブラックトナーはカラートナーと比較し軟
化点を高く設定する事で、同一条件で定着された場合に
光沢がカラートナーより抑制され、読み易い画像が得ら
れた。
構成とすると、定着時の画像光沢が高すぎギラついてし
まい、文書としては読み辛いものとなってしまう。むし
ろブラックトナーの場合は画像光沢が低いほうが好まし
い。その為、ブラックトナーはカラートナーと比較し軟
化点を高く設定する事で、同一条件で定着された場合に
光沢がカラートナーより抑制され、読み易い画像が得ら
れた。
【００１８】即ち、カラートナーはブラックトナーより
軟化点を下げ定着時のトナー表面平滑性を重視した設計
とし、それに伴い発生するオフセットに対しては定着ロ
ーラー表面素材のＰＦＡ樹脂と親和性の低いスチレンア
クリル樹脂をトナーに含有させ対策とした。ブラックト
ナーは定着時のトナー表面平滑性は問題とされない為、
軟化点はカラートナーより高い設計としスチレンアクリ
ル樹脂は含有しない設計とすることにより本発明の目的
が達成されえたものである。
軟化点を下げ定着時のトナー表面平滑性を重視した設計
とし、それに伴い発生するオフセットに対しては定着ロ
ーラー表面素材のＰＦＡ樹脂と親和性の低いスチレンア
クリル樹脂をトナーに含有させ対策とした。ブラックト
ナーは定着時のトナー表面平滑性は問題とされない為、
軟化点はカラートナーより高い設計としスチレンアクリ
ル樹脂は含有しない設計とすることにより本発明の目的
が達成されえたものである。
【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】現像剤の構成 本発明のトナーは架橋ポリエステル樹脂を主成分とし、
カラートナー用着色剤としてスチレンアクリル樹脂中に
顔料を分散加工した加工顔料、ブラックトナー用着色剤
としてカーボンブラックを含有し、必要に応じて離型剤
及びその他の添加剤とを含有した着色粒子に無機微粒子
を添加混合したトナーである。その平均粒径は体積平均
粒径で通常、１〜３０μｍ、好ましくは５〜１５μｍで
ある。着色粒子を構成する樹脂としては芳香環を有する
ポリエステル樹脂、すなわち、少なくとも芳香族ジカル
ボン酸、芳香族多価カルボン酸あるいは芳香族ジアルコ
ール、芳香族多価アルコール類を使用して合成されるも
のである。
カラートナー用着色剤としてスチレンアクリル樹脂中に
顔料を分散加工した加工顔料、ブラックトナー用着色剤
としてカーボンブラックを含有し、必要に応じて離型剤
及びその他の添加剤とを含有した着色粒子に無機微粒子
を添加混合したトナーである。その平均粒径は体積平均
粒径で通常、１〜３０μｍ、好ましくは５〜１５μｍで
ある。着色粒子を構成する樹脂としては芳香環を有する
ポリエステル樹脂、すなわち、少なくとも芳香族ジカル
ボン酸、芳香族多価カルボン酸あるいは芳香族ジアルコ
ール、芳香族多価アルコール類を使用して合成されるも
のである。
【００２１】ポリエステル樹脂としては、２価以上のカ
ルボン酸と２価以上のアルコール成分を縮合重合させて
得られる樹脂である。
ルボン酸と２価以上のアルコール成分を縮合重合させて
得られる樹脂である。
【００２２】《芳香族多価カルボン酸の例》フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリ
ット酸等があり、これらの酸無水物も使用することがで
きる。
イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリ
ット酸等があり、これらの酸無水物も使用することがで
きる。
【００２３】《その他の２価のカルボン酸の例》マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン酸、グルタコ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マロン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハ
ク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク
酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−
ヘキサントリカルボン酸・１，３−ジカルボキシル−２
−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，
４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸等があげられ、これ
らの酸無水物も使用することができる。
ン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン酸、グルタコ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マロン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハ
ク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク
酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−
ヘキサントリカルボン酸・１，３−ジカルボキシル−２
−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，
４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸等があげられ、これ
らの酸無水物も使用することができる。
【００２４】《芳香族多価アルコールの例》ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等のエーテル化ビスフェノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＺ、１，３，５−トリヒド
ロキシメチルベンゼン等があげられる。
プロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等のエーテル化ビスフェノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＺ、１，３，５−トリヒド
ロキシメチルベンゼン等があげられる。
【００２５】《多価アルコール成分の例》エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ングリコール、１，６−ヘキサングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール
・ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、水素添加ビスフェ
ノールＡ、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテ
トロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を挙
げることができる。
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ングリコール、１，６−ヘキサングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール
・ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、水素添加ビスフェ
ノールＡ、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテ
トロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を挙
げることができる。
【００２６】酸成分とアルコール成分の比率については
基本的には１：０．９５〜１．０５のモル比が好ましく
使用できる。３価以上の成分の含有量は架橋度に依存
し、所望の架橋度とするためにその添加量を調整するこ
とができる。一般的には３価以上の成分に関しては１５
モル％以下の使用量とするのが好ましく、樹脂としての
軟化点が１００℃〜１５０℃となるように制御する。樹
脂及び後述する加工顔料の軟化点はフローテスターＣＦ
Ｔ−５００（（株）島津製作所製）を用い、試料を予め
９．２メッシュパス（目開き２．０ｍｍ）、３２メッシ
ュオン（目開き０．５ｍｍ）の粒度に揃えた後、高さ１
０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱し
ながらプランジャーより２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重を与
え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すように
し、これにより当該フローテスターのプランジャー降下
量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、そのＳ字曲
線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度である。
基本的には１：０．９５〜１．０５のモル比が好ましく
使用できる。３価以上の成分の含有量は架橋度に依存
し、所望の架橋度とするためにその添加量を調整するこ
とができる。一般的には３価以上の成分に関しては１５
モル％以下の使用量とするのが好ましく、樹脂としての
軟化点が１００℃〜１５０℃となるように制御する。樹
脂及び後述する加工顔料の軟化点はフローテスターＣＦ
Ｔ−５００（（株）島津製作所製）を用い、試料を予め
９．２メッシュパス（目開き２．０ｍｍ）、３２メッシ
ュオン（目開き０．５ｍｍ）の粒度に揃えた後、高さ１
０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱し
ながらプランジャーより２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重を与
え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すように
し、これにより当該フローテスターのプランジャー降下
量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、そのＳ字曲
線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度である。
【００２７】カラートナー用着色剤はスチレンアクリル
樹脂中に顔料を分散した加工顔料である事が必須であ
る。本発明に用いられる顔料としては、イエロー顔料、
マゼンタ顔料、シアン顔料が挙げられる。イエロー顔料
としては、ベンジジン系イエロー顔料が望ましい。この
ベンジジン系イエロー顔料とは、３，３′−ジクロロベ
ンジジン誘導体の黄色有機顔料をいう。具体的には、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエ
ロー）Ｎｏ．１２、同１３、同１４、同１５、同１７、
同５５、同８３、同１７４（Ｃ．Ｉ Ｎｏ．２１０９
０、同２１１００、同２１０９５、同２１１０５）等が
代表的なものとして挙げられる。マゼンタ顔料として
は、キナクリドン系マゼンタ顔料である２，９−ジメチ
ルキナクリドンＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２
２、アゾレーキ系マゼンタ顔料であるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ Ｎｏ．５７−１等を挙げる事が出来
る。シアン顔料としては、銅フタロシアニン系顔料が好
ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ（ピグメントブルー）Ｎｏ．１５、同１５−３、同１
５−４、同１５−６、ハロゲン化フタロシアニン等を挙
げる事が出来る。数平均一次粒子径は種類により多様で
あるが、概ね１０〜２００ｎｍ程度が好ましい。これら
の顔料を予めスチレンアクリル樹脂に分散するが、スチ
レンアクリル樹脂の構成は、スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロ
ロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいは
スチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の
メタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸エ
ステル誘導体、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベン
ゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビ
ニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン
等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリ
ルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体等
を構成する材料としてあげることができる。
樹脂中に顔料を分散した加工顔料である事が必須であ
る。本発明に用いられる顔料としては、イエロー顔料、
マゼンタ顔料、シアン顔料が挙げられる。イエロー顔料
としては、ベンジジン系イエロー顔料が望ましい。この
ベンジジン系イエロー顔料とは、３，３′−ジクロロベ
ンジジン誘導体の黄色有機顔料をいう。具体的には、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエ
ロー）Ｎｏ．１２、同１３、同１４、同１５、同１７、
同５５、同８３、同１７４（Ｃ．Ｉ Ｎｏ．２１０９
０、同２１１００、同２１０９５、同２１１０５）等が
代表的なものとして挙げられる。マゼンタ顔料として
は、キナクリドン系マゼンタ顔料である２，９−ジメチ
ルキナクリドンＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２
２、アゾレーキ系マゼンタ顔料であるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ Ｎｏ．５７−１等を挙げる事が出来
る。シアン顔料としては、銅フタロシアニン系顔料が好
ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ（ピグメントブルー）Ｎｏ．１５、同１５−３、同１
５−４、同１５−６、ハロゲン化フタロシアニン等を挙
げる事が出来る。数平均一次粒子径は種類により多様で
あるが、概ね１０〜２００ｎｍ程度が好ましい。これら
の顔料を予めスチレンアクリル樹脂に分散するが、スチ
レンアクリル樹脂の構成は、スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロ
ロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいは
スチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の
メタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸エ
ステル誘導体、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベン
ゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビ
ニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン
等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリ
ルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体等
を構成する材料としてあげることができる。
【００２８】樹脂を合成するために必要な重合開始剤に
は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リル等のアゾ系の重合開始剤があげられる。これらの添
加量は単量体に対して０．１〜２重量％が好ましい。こ
の量よりも過小であると重合反応が不足し、単量体自体
の残留の問題を発生する。さらに、過多であると重合開
始剤の分解物が残留し帯電性に影響を与え、さらに重合
反応が早すぎるために分子量が小さくなる問題を生じ
る。樹脂の製造方法としては乳化重合法、懸濁重合法、
溶液重合法によって作成することができる。
は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リル等のアゾ系の重合開始剤があげられる。これらの添
加量は単量体に対して０．１〜２重量％が好ましい。こ
の量よりも過小であると重合反応が不足し、単量体自体
の残留の問題を発生する。さらに、過多であると重合開
始剤の分解物が残留し帯電性に影響を与え、さらに重合
反応が早すぎるために分子量が小さくなる問題を生じ
る。樹脂の製造方法としては乳化重合法、懸濁重合法、
溶液重合法によって作成することができる。
【００２９】顔料のスチレンアクリル樹脂への分散方法
は公知の技術が適用できる。例えば顔料粉末と樹脂、必
要に応じて分散剤をロールやニーダー等の高せん断機に
より溶融混練する方法、顔料の水性ペーストと樹脂とを
溶融混練させ水性相の顔料を樹脂相に移行させた後に水
を除去する方法等が挙げられ、特に限定は受けない。顔
料濃度は樹脂中での顔料分散度合いを左右する重要なパ
ラメーターであるが、顔料濃度が３０％未満の場合、顔
料分散は良好であるが加工分散の為のコストが高い為に
顔料単体とのコスト差が大きく実用化に難がある。顔料
濃度が３０％以上５０％未満の場合、顔料分散とコスト
面から有利である。顔料濃度が５０％以上の場合、スチ
レンアクリル樹脂中で顔料が再凝集してしまう。
は公知の技術が適用できる。例えば顔料粉末と樹脂、必
要に応じて分散剤をロールやニーダー等の高せん断機に
より溶融混練する方法、顔料の水性ペーストと樹脂とを
溶融混練させ水性相の顔料を樹脂相に移行させた後に水
を除去する方法等が挙げられ、特に限定は受けない。顔
料濃度は樹脂中での顔料分散度合いを左右する重要なパ
ラメーターであるが、顔料濃度が３０％未満の場合、顔
料分散は良好であるが加工分散の為のコストが高い為に
顔料単体とのコスト差が大きく実用化に難がある。顔料
濃度が３０％以上５０％未満の場合、顔料分散とコスト
面から有利である。顔料濃度が５０％以上の場合、スチ
レンアクリル樹脂中で顔料が再凝集してしまう。
【００３０】加工顔料の軟化点を１００℃〜１５０℃に
制御するためには樹脂の分子量設計と顔料濃度がパラメ
ーターとなる。一般に樹脂加工顔料では母体樹脂に対し
て顔料を含むことにより軟化点は上昇する。顔料濃度を
３０％以上５０％未満に設定し、かつ加工顔料の軟化点
を１００℃〜１５０℃の範囲に制御する為にはスチレン
アクリル樹脂の分子量をＧＰＣ法による測定での重量平
均分子量（Ｍｗ）は１×１０4≦Ｍｗ≦４×１０4、数平
均分子量（Ｍｎ）は４×１０3≦Ｍｎ≦２×１０4、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比がＭｗ
／Ｍｎ≦５である事を必要とする。Ｍｗ＜１×１０4の
場合、加工顔料の軟化点が１００℃未満となってしま
い、後述する如くトナー中で所望のスチレンアクリルド
メインを形成できない。一方、Ｍｗ＞４×１０4の場
合、加工顔料の軟化点は１５０℃を超えてしまい、同様
に所望のスチレンアクリルドメインを形成できない。こ
こでスチレンアクリルドメインとは、ポリエステル樹脂
中に溶解した状態で存在するものでは無く、ドメイン状
態を形成してスチレンアクリル樹脂部が分散した状態で
存在することを示す。具体的なドメインの測定方法とし
ては、透過型電子顕微鏡にてトナーの断面を測定する。
この場合、倍率としては２５００倍程度が好ましい。こ
のトナー断面について画像解析装置を使用し、ドメイン
１００個についてそのフェレ方向径を求め、算術平均す
ることで求めた平均ドメイン径を示す。
制御するためには樹脂の分子量設計と顔料濃度がパラメ
ーターとなる。一般に樹脂加工顔料では母体樹脂に対し
て顔料を含むことにより軟化点は上昇する。顔料濃度を
３０％以上５０％未満に設定し、かつ加工顔料の軟化点
を１００℃〜１５０℃の範囲に制御する為にはスチレン
アクリル樹脂の分子量をＧＰＣ法による測定での重量平
均分子量（Ｍｗ）は１×１０4≦Ｍｗ≦４×１０4、数平
均分子量（Ｍｎ）は４×１０3≦Ｍｎ≦２×１０4、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比がＭｗ
／Ｍｎ≦５である事を必要とする。Ｍｗ＜１×１０4の
場合、加工顔料の軟化点が１００℃未満となってしま
い、後述する如くトナー中で所望のスチレンアクリルド
メインを形成できない。一方、Ｍｗ＞４×１０4の場
合、加工顔料の軟化点は１５０℃を超えてしまい、同様
に所望のスチレンアクリルドメインを形成できない。こ
こでスチレンアクリルドメインとは、ポリエステル樹脂
中に溶解した状態で存在するものでは無く、ドメイン状
態を形成してスチレンアクリル樹脂部が分散した状態で
存在することを示す。具体的なドメインの測定方法とし
ては、透過型電子顕微鏡にてトナーの断面を測定する。
この場合、倍率としては２５００倍程度が好ましい。こ
のトナー断面について画像解析装置を使用し、ドメイン
１００個についてそのフェレ方向径を求め、算術平均す
ることで求めた平均ドメイン径を示す。
【００３１】カラートナー用着色剤の添加量は樹脂１０
０重量部に対して顔料分で２部から１０部が好ましい。
０重量部に対して顔料分で２部から１０部が好ましい。
【００３２】ブラックトナー用着色剤はチャネルブラッ
ク、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマ
ルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックが使
用される。カーボンブラックは顔料と比較し樹脂との濡
れが良く、予め樹脂中にカーボンを練り込んだ加工品を
用いる必要は無い。
ク、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマ
ルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックが使
用される。カーボンブラックは顔料と比較し樹脂との濡
れが良く、予め樹脂中にカーボンを練り込んだ加工品を
用いる必要は無い。
【００３３】ブラックトナー用着色剤の添加量は樹脂１
００重量部に対して５部から１５部が好ましい。離型剤
としては数平均分子量（該数平均分子量は高温ＧＰＣで
のポリスチレン分子量換算値を示す）が１５００〜５０
００の低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体等
のポリオレフィンワックス、またはマイクロワックス、
フィッシャートロプシュワックス等の高融点パラフィン
ワックス、または脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪
酸高級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエス
テル等のエステル系ワックス、アミド系ワックス等を単
独または併用して用いることができる。離型剤の添加量
は樹脂１００重量部に対して２部から１０部が好まし
い。
００重量部に対して５部から１５部が好ましい。離型剤
としては数平均分子量（該数平均分子量は高温ＧＰＣで
のポリスチレン分子量換算値を示す）が１５００〜５０
００の低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体等
のポリオレフィンワックス、またはマイクロワックス、
フィッシャートロプシュワックス等の高融点パラフィン
ワックス、または脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪
酸高級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエス
テル等のエステル系ワックス、アミド系ワックス等を単
独または併用して用いることができる。離型剤の添加量
は樹脂１００重量部に対して２部から１０部が好まし
い。
【００３４】その他の添加剤としては例えばサリチル酸
誘導体、アゾ系金属錯体等の荷電制御剤等が挙げられ
る。
誘導体、アゾ系金属錯体等の荷電制御剤等が挙げられ
る。
【００３５】また、無機微粒子としてはシリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸
ストロンチウム等の数平均一次粒子径が５〜１０００ｎ
ｍのものが使用され、これらは疎水化されていてもよ
い。無機微粒子の添加量は着色粒子に対して０．１から
３．０ｗｔ％が好ましい。
タン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸
ストロンチウム等の数平均一次粒子径が５〜１０００ｎ
ｍのものが使用され、これらは疎水化されていてもよ
い。無機微粒子の添加量は着色粒子に対して０．１から
３．０ｗｔ％が好ましい。
【００３６】さらに、トナーにはクリーニング助剤とし
て数平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのスチレン−
アクリル樹脂微粒子やステアリン酸亜鉛の様な高級脂肪
酸金属塩を添加してもよい。
て数平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのスチレン−
アクリル樹脂微粒子やステアリン酸亜鉛の様な高級脂肪
酸金属塩を添加してもよい。
【００３７】無機微粒子の添加量としては着色粒子に対
して０．１〜２．０ｗｔ％添加するとよい。また、クリ
ーニング助剤は着色粒子に対して０．０１〜１．０ｗｔ
％程度がよい。
して０．１〜２．０ｗｔ％添加するとよい。また、クリ
ーニング助剤は着色粒子に対して０．０１〜１．０ｗｔ
％程度がよい。
【００３８】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト、マグネタイト等の磁性材料粒子表面を
樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアあるいは、樹
脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
鉄、フェライト、マグネタイト等の磁性材料粒子表面を
樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアあるいは、樹
脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【００３９】さらに、本発明ではキャリアを用いずに非
磁性トナーのみで構成される非磁性一成分トナーとして
用いることもできる。
磁性トナーのみで構成される非磁性一成分トナーとして
用いることもできる。
【００４０】定着の方式 本発明に使用される好適な定着方法は、表面にテトラフ
ルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等を被覆し
たシリコーンゴムで被覆した鉄やアルミニウム等で構成
される金属シリンダー内部に熱源を有する上ローラーと
表面にテトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合
体類等を被覆したシリコーンゴムで形成された下ローラ
ーとから形成されているものである。詳しくは、熱源と
して線状のヒーターを有し、上ローラーの表面温度を約
１２０〜２００℃程度に加熱するものである。
ルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等を被覆し
たシリコーンゴムで被覆した鉄やアルミニウム等で構成
される金属シリンダー内部に熱源を有する上ローラーと
表面にテトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合
体類等を被覆したシリコーンゴムで形成された下ローラ
ーとから形成されているものである。詳しくは、熱源と
して線状のヒーターを有し、上ローラーの表面温度を約
１２０〜２００℃程度に加熱するものである。
【００４１】定着部に於いては上ローラーと下ローラー
間に圧力を加え、下ローラーを変形させ、いわゆるニッ
プを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍ、好まし
くは３〜７ｍｍである。ニップが狭い場合には熱を均一
にトナーに付与することができなくなり、定着のムラを
発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶融が
促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生す
る。
間に圧力を加え、下ローラーを変形させ、いわゆるニッ
プを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍ、好まし
くは３〜７ｍｍである。ニップが狭い場合には熱を均一
にトナーに付与することができなくなり、定着のムラを
発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶融が
促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生す
る。
【００４２】定着線速はメディアにより異なるが通常１
０ｍｍ／ｓｅｃ〜２００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
０ｍｍ／ｓｅｃ〜２００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
【００４３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００４４】《ポリエステル樹脂製造例》下記表に示す
原料配合に従って２価／多価カルボン酸及び２価／多価
アルコールを温度計、撹拌器、窒素導入管、コンデンサ
ーを有する反応器へ投入し、窒素ガス雰囲気下で加熱
し、さらに少量のジブチル錫オキサイドを添加し、２０
０℃にて反応を行った。なお、反応は初期に段階では２
官能性の原料のみで反応させ、ジブチル錫オキサイドを
添加する時点で３価以上の官能基を有する原料を添加し
た。また、反応は所定のクロロフォルム不溶分を得た時
点で中止した。なお、下記表に於いて、配合は重量比を
示す。
原料配合に従って２価／多価カルボン酸及び２価／多価
アルコールを温度計、撹拌器、窒素導入管、コンデンサ
ーを有する反応器へ投入し、窒素ガス雰囲気下で加熱
し、さらに少量のジブチル錫オキサイドを添加し、２０
０℃にて反応を行った。なお、反応は初期に段階では２
官能性の原料のみで反応させ、ジブチル錫オキサイドを
添加する時点で３価以上の官能基を有する原料を添加し
た。また、反応は所定のクロロフォルム不溶分を得た時
点で中止した。なお、下記表に於いて、配合は重量比を
示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】ＴＭＡ：１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＦＡ ：フマル酸 ＤＫＡ：ｎ−ドデセニルコハク酸 ＢＰＡ：ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＥＧ ：エチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール 《スチレンアクリル樹脂製造例》 本発明樹脂Ｓ−１の製造 スチレン ７０部 ｎ−ブチルアクリレート ３０部 以上の単量体を上記配合比でスチレンアクリル樹脂Ｓ−
１を合成した。この樹脂のＭｗ＝１５０００、Ｍｎ＝７
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、軟化点１００℃であっ
た。
ン酸 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＦＡ ：フマル酸 ＤＫＡ：ｎ−ドデセニルコハク酸 ＢＰＡ：ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＥＧ ：エチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール 《スチレンアクリル樹脂製造例》 本発明樹脂Ｓ−１の製造 スチレン ７０部 ｎ−ブチルアクリレート ３０部 以上の単量体を上記配合比でスチレンアクリル樹脂Ｓ−
１を合成した。この樹脂のＭｗ＝１５０００、Ｍｎ＝７
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、軟化点１００℃であっ
た。
【００４７】本発明樹脂Ｓ−２の製造 スチレン ６５部 ｎ−ブチルメタクリレート ３５部 以上の単量体を上記配合比でスチレンアクリル樹脂Ｓ−
２を合成した。この樹脂のＭｗ＝２５０００、Ｍｎ＝１
００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、軟化点１１２℃であっ
た。
２を合成した。この樹脂のＭｗ＝２５０００、Ｍｎ＝１
００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、軟化点１１２℃であっ
た。
【００４８】比較用樹脂Ｓ−３の製造 スチレン ８０部 ｎ−ブチルアクリレート ２０部 以上の単量体を上記配合比でスチレンアクリル樹脂Ｓ−
３を合成した。この樹脂のＭｗ＝８０００、Ｍｎ＝４５
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８、軟化点８８℃であった。
３を合成した。この樹脂のＭｗ＝８０００、Ｍｎ＝４５
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８、軟化点８８℃であった。
【００４９】比較用樹脂Ｓ−４の製造 スチレン ６５部 ｎ−ブチルアクリレート ３５部 以上の単量体を上記配合比でスチレンアクリル樹脂Ｓ−
４を合成した。この樹脂はＭｗ＝１２００００、Ｍｎ＝
１６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．５、軟化点１２５℃であ
った。
４を合成した。この樹脂はＭｗ＝１２００００、Ｍｎ＝
１６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．５、軟化点１２５℃であ
った。
【００５０】《加工顔料製造例》 イエロー加工顔料Ｙ−１： スチレンアクリル樹脂Ｓ−１ ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ４０部 以上をニーダー型混練機に仕込み、１２０℃に設定して
３０分間混練した。冷却後更に加熱３本ロールにより混
練した後、冷却粉砕して軟化点１３０℃のイエロー加工
顔料を得た。
３０分間混練した。冷却後更に加熱３本ロールにより混
練した後、冷却粉砕して軟化点１３０℃のイエロー加工
顔料を得た。
【００５１】イエロー加工顔料Ｙ−２： スチレンアクリル樹脂Ｓ−３ ５５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２ ４５部 以上をニーダー型混練機に仕込み、１００℃に設定して
３０分間混練した。冷却後更に加熱３本ロールにより混
練した後、冷却粉砕して軟化点１０２℃のイエロー加工
顔料を得た。
３０分間混練した。冷却後更に加熱３本ロールにより混
練した後、冷却粉砕して軟化点１０２℃のイエロー加工
顔料を得た。
【００５２】マゼンタ加工顔料Ｍ−１： スチレンアクリル樹脂Ｓ−２ ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ３０部 以上をヘンシェルミキサーで混合し、これを２軸エクス
トルーダーで溶融混練し、冷却粉砕し、軟化点１２３℃
のマゼンタ加工顔料を得た。
トルーダーで溶融混練し、冷却粉砕し、軟化点１２３℃
のマゼンタ加工顔料を得た。
【００５３】マゼンタ加工顔料Ｍ−２： スチレンアクリル樹脂Ｓ−４ ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：２ ３０部 以上をヘンシェルミキサーで混合し、これを２軸エクス
トルーダーで溶融混練し、冷却粉砕し、軟化点１４４℃
のマゼンタ加工顔料を得た。
トルーダーで溶融混練し、冷却粉砕し、軟化点１４４℃
のマゼンタ加工顔料を得た。
【００５４】シアン加工顔料Ｃ−１： スチレンアクリル樹脂Ｓ−１ ５５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ４５部 以上をニーダー型混練機に仕込み、１３０℃に設定して
２０分間混練した後、冷却粉砕して軟化点１３９℃のシ
アン加工顔料を得た。
２０分間混練した後、冷却粉砕して軟化点１３９℃のシ
アン加工顔料を得た。
【００５５】シアン加工顔料Ｃ−２： スチレンアクリル樹脂Ｓ−２ ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ４０部 以上をニーダー型混練機に仕込み、１３０℃に設定して
２０分間混練した後、冷却粉砕して軟化点１２２℃のシ
アン加工顔料を得た。
２０分間混練した後、冷却粉砕して軟化点１２２℃のシ
アン加工顔料を得た。
【００５６】上記ポリエステル樹脂と加工顔料またはカ
ーボンブラックと離型剤を表２に示す配合比で混合し、
溶融混練、粉砕、分級した後に体積平均粒径が８．５μ
ｍの着色粒子を得た。
ーボンブラックと離型剤を表２に示す配合比で混合し、
溶融混練、粉砕、分級した後に体積平均粒径が８．５μ
ｍの着色粒子を得た。
【００５７】カラートナー中の樹脂の相分離構造は混練
機の吐出口から排出、冷却圧延されたサンプルを取り出
して、ミクロトームにより薄切し透過電子顕微鏡にて観
察した。スチレンアクリル樹脂はポリエステル樹脂の形
成する連続相中に不連続相（以下、ドメインと称する）
を形成した相分離構造を呈し、そのドメインサイズは
０．５〜２．０μｍである事が好ましい。ドメインサイ
ズは混練時の両樹脂の粘度差で決定され、ポリエステル
樹脂の軟化点（ＴA）と加工顔料の軟化点（ＴB）が｜Ｔ
A−ＴB｜≦１０℃を満足する事により混練時の溶融粘度
差を小さくでき、スチレンアクリル樹脂のドメインサイ
ズを０．５〜２．０μｍに制御できる。｜ＴA−ＴB｜＞
１０℃の場合は樹脂間の溶融粘度差が大きくなりスチレ
ンアクリル樹脂のドメインサイズは２．０μｍを超えて
しまう。２．０μｍを超えるとスチレンアクリル成分の
トナー表面からの脱離及び選択的溶融が進行し定着ロー
ラーを汚染する。一方、ドメインサイズを０．５μｍ未
満とする為には樹脂の相溶性パラメーターの差から単に
樹脂同志をブレンドするだけでは達成できず、相溶化剤
を使用せねばならず、コスト上昇を招くとともに、スチ
レンアクリル樹脂の機能を阻害し、オフセット現象を誘
引する原因となる。スチレンアクリル樹脂の表面張力は
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｉｒｄ Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ １９８９ Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳ
ＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ：VI−４１１〜
４３２記載）に示されるように２０〜２８ｍＮ／ｍ（２
００℃）であり、一方、ポリエステル樹脂の表面張力は
３０〜３５ｍＮ／ｍ（２００℃）である。定着ローラー
最表面に使用されるポリテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルコキシビニルエーテル共重合体樹脂の表面
張力は１３ｍＮ／ｍ（２００℃）程度であり、定着ロー
ラーに対する樹脂の濡れ性はポリエステル樹脂が優れる
為に、ポリエステル樹脂は定着ローラーへ付着し易く、
かつオフセットを引き起こし易い。定着ローラーとの濡
れ性の観点からはトナー樹脂としてスチレンアクリル樹
脂が優位であるものの、帯電性能の観点からはスチレン
アクリル樹脂は正帯電性を有するために定着ローラーと
の間で静電オフセットを発生し易い。その為、スチレン
アクリル樹脂のポリエステル樹脂に対する配合比はポリ
エステル樹脂１００重量部に対して５〜２５重量部程度
が好ましい。スチレンアクリル樹脂の配合比が５重量部
未満の場合は、トナーの定着ローラーに対する濡れ性が
良く、オフセットを生じてしまう。一方、スチレンアク
リル樹脂の配合比が２５重量部を超えると、トナーの帯
電性がプラスに寄りすぎ、静電オフセットを誘発してし
まう。
機の吐出口から排出、冷却圧延されたサンプルを取り出
して、ミクロトームにより薄切し透過電子顕微鏡にて観
察した。スチレンアクリル樹脂はポリエステル樹脂の形
成する連続相中に不連続相（以下、ドメインと称する）
を形成した相分離構造を呈し、そのドメインサイズは
０．５〜２．０μｍである事が好ましい。ドメインサイ
ズは混練時の両樹脂の粘度差で決定され、ポリエステル
樹脂の軟化点（ＴA）と加工顔料の軟化点（ＴB）が｜Ｔ
A−ＴB｜≦１０℃を満足する事により混練時の溶融粘度
差を小さくでき、スチレンアクリル樹脂のドメインサイ
ズを０．５〜２．０μｍに制御できる。｜ＴA−ＴB｜＞
１０℃の場合は樹脂間の溶融粘度差が大きくなりスチレ
ンアクリル樹脂のドメインサイズは２．０μｍを超えて
しまう。２．０μｍを超えるとスチレンアクリル成分の
トナー表面からの脱離及び選択的溶融が進行し定着ロー
ラーを汚染する。一方、ドメインサイズを０．５μｍ未
満とする為には樹脂の相溶性パラメーターの差から単に
樹脂同志をブレンドするだけでは達成できず、相溶化剤
を使用せねばならず、コスト上昇を招くとともに、スチ
レンアクリル樹脂の機能を阻害し、オフセット現象を誘
引する原因となる。スチレンアクリル樹脂の表面張力は
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｉｒｄ Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ １９８９ Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳ
ＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ：VI−４１１〜
４３２記載）に示されるように２０〜２８ｍＮ／ｍ（２
００℃）であり、一方、ポリエステル樹脂の表面張力は
３０〜３５ｍＮ／ｍ（２００℃）である。定着ローラー
最表面に使用されるポリテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルコキシビニルエーテル共重合体樹脂の表面
張力は１３ｍＮ／ｍ（２００℃）程度であり、定着ロー
ラーに対する樹脂の濡れ性はポリエステル樹脂が優れる
為に、ポリエステル樹脂は定着ローラーへ付着し易く、
かつオフセットを引き起こし易い。定着ローラーとの濡
れ性の観点からはトナー樹脂としてスチレンアクリル樹
脂が優位であるものの、帯電性能の観点からはスチレン
アクリル樹脂は正帯電性を有するために定着ローラーと
の間で静電オフセットを発生し易い。その為、スチレン
アクリル樹脂のポリエステル樹脂に対する配合比はポリ
エステル樹脂１００重量部に対して５〜２５重量部程度
が好ましい。スチレンアクリル樹脂の配合比が５重量部
未満の場合は、トナーの定着ローラーに対する濡れ性が
良く、オフセットを生じてしまう。一方、スチレンアク
リル樹脂の配合比が２５重量部を超えると、トナーの帯
電性がプラスに寄りすぎ、静電オフセットを誘発してし
まう。
【００５８】一方、カラートナーの軟化点は混練時にお
けるせん断力をブラックトナーと比較して増加させる事
によりブラックトナーより低く設定できる。せん断力の
増加は公知であり、混練機への投入量の増量、混練スク
リューの変更、滞留時間の増加等が挙げられ、いづれの
方法を用いても良い。
けるせん断力をブラックトナーと比較して増加させる事
によりブラックトナーより低く設定できる。せん断力の
増加は公知であり、混練機への投入量の増量、混練スク
リューの変更、滞留時間の増加等が挙げられ、いづれの
方法を用いても良い。
【００５９】また、これらトナーに対してスチレンアク
リル樹脂を被覆した体積平均粒径が６２μｍのフェライ
トキャリアを混合し、トナー濃度が７重量％である現像
剤を調製した。
リル樹脂を被覆した体積平均粒径が６２μｍのフェライ
トキャリアを混合し、トナー濃度が７重量％である現像
剤を調製した。
【００６０】
【表２】
【００６１】注１：いずれのトナーにも、低分子量ポリ
オレフィンワックス３部、エチレンビスアミドワックス
４部を別途内添した。
オレフィンワックス３部、エチレンビスアミドワックス
４部を別途内添した。
【００６２】注２：比較、は｜ＴA−ＴB｜＞１０℃ 比較は非架橋ポリエステル樹脂を使用 比較は相溶化剤を使用 比較は生顔料を使用 比較はブラックトナー軟化点がカラートナー軟化点よ
りも低い。
りも低い。
【００６３】評価機 評価機としては、コニカ（株）製複写機Ｕ−ＢＩＸ１０
１７を改造して使用した。下記に定着条件に関する改造
内容を示す。
１７を改造して使用した。下記に定着条件に関する改造
内容を示す。
【００６４】・熱ローラー定着条件 熱ローラー方式として、表面をテトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆
したシリコーンゴムを厚さ１．０ｍｍにて被覆した直径
３０ｍｍのヒーターを中央部に内蔵した円柱状のアルミ
ニウムを上ローラーとして有し、表面が同様にテトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合
体で被覆したシリコーンゴムを厚さ１．０ｍｍにて被覆
した直径３０ｍｍの下ローラーを有している。押圧力は
７Ｎ／ｃｍに設定され、ニップの幅は４．０ｍｍとし
た。この定着器を使用して、ペーパー定着時には線速を
１００ｍｍ／ｓｅｃに、ＯＨＴ定着時には線速を２０ｍ
ｍ／ｓｅｃに設定した。
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆
したシリコーンゴムを厚さ１．０ｍｍにて被覆した直径
３０ｍｍのヒーターを中央部に内蔵した円柱状のアルミ
ニウムを上ローラーとして有し、表面が同様にテトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合
体で被覆したシリコーンゴムを厚さ１．０ｍｍにて被覆
した直径３０ｍｍの下ローラーを有している。押圧力は
７Ｎ／ｃｍに設定され、ニップの幅は４．０ｍｍとし
た。この定着器を使用して、ペーパー定着時には線速を
１００ｍｍ／ｓｅｃに、ＯＨＴ定着時には線速を２０ｍ
ｍ／ｓｅｃに設定した。
【００６５】《評価》 ・ペーパー光沢度評価 光沢度は上記現像剤を用いてＸＥＲＯＸ４０２４，２０
ポンド紙にベタ画像を現像、定着させたものを変角光沢
計ＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業製）を用いて入射角、受
光角ともに７５°（ＪＩＳ−Ｚ−８７４１準拠）に設定
し測定した。光沢度は１５％を超えると画像がギラつい
たものとなってしまう為に、光沢度は１５％以下が実用
上好ましい。
ポンド紙にベタ画像を現像、定着させたものを変角光沢
計ＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業製）を用いて入射角、受
光角ともに７５°（ＪＩＳ−Ｚ−８７４１準拠）に設定
し測定した。光沢度は１５％を超えると画像がギラつい
たものとなってしまう為に、光沢度は１５％以下が実用
上好ましい。
【００６６】・ＯＨＴ透過性評価 ＯＨＴ透過性能は上記現像剤を用いて３Ｍ社製ＣＧ３３
００，５ｍｉｌＯＨＴシートにベタ画像を現像、定着し
たものを自記分光光度計Ｕ−３５００（日立（株）製）
を用いて各色に応じて分光反射率が最大となる測定波長
を選択し、イエロートナーでは６００ｎｍ、マゼンタト
ナーでは６３０ｎｍ、シアントナーでは５００ｎｍにお
ける透過率をそれぞれ測定した。透過率は４０％未満で
は透過画像が暗く文字識別は容易ではない。透過率が４
０％以上６０％未満では比較的明るい画像が得られるが
透明性が不十分であり、特にフルカラー画像として画像
形成した場合において画像が暗くなってしまう。透過率
が６０％以上ではフルカラー画像においても十分な透明
性が得られ、鮮明な透過画像を得る事ができる。
００，５ｍｉｌＯＨＴシートにベタ画像を現像、定着し
たものを自記分光光度計Ｕ−３５００（日立（株）製）
を用いて各色に応じて分光反射率が最大となる測定波長
を選択し、イエロートナーでは６００ｎｍ、マゼンタト
ナーでは６３０ｎｍ、シアントナーでは５００ｎｍにお
ける透過率をそれぞれ測定した。透過率は４０％未満で
は透過画像が暗く文字識別は容易ではない。透過率が４
０％以上６０％未満では比較的明るい画像が得られるが
透明性が不十分であり、特にフルカラー画像として画像
形成した場合において画像が暗くなってしまう。透過率
が６０％以上ではフルカラー画像においても十分な透明
性が得られ、鮮明な透過画像を得る事ができる。
【００６７】・巻き付き評価 巻き付き評価は上記現像剤を用いてＪＡＭＥＳＴＯＷＮ
ＢＯＮＤ，１６ポンド紙にトナー付着量を変化させて
ベタ画像を形成し、定着器の設定温度を１６０℃に設定
して通紙し、定着ローラーへの巻き付き現象が発生しな
い最大トナー付着量（Ｍ／Ａｍａｘ）にて規定する。Ｍ
／Ａｍａｘ≦０．６ｍｇ／ｃｍ2の場合は実用レベル以
下、０．６＜Ｍ／Ａｍａｘ≦０．８ｍｇ／ｃｍ2の場
合、フルカラー画像での重ねあわせ多色現像画像部分に
て巻きつきが発生する。Ｍ／Ａｍａｘ＞０．８ｍｇ／ｃ
ｍ2の場合、巻き付き現象は発生しない。
ＢＯＮＤ，１６ポンド紙にトナー付着量を変化させて
ベタ画像を形成し、定着器の設定温度を１６０℃に設定
して通紙し、定着ローラーへの巻き付き現象が発生しな
い最大トナー付着量（Ｍ／Ａｍａｘ）にて規定する。Ｍ
／Ａｍａｘ≦０．６ｍｇ／ｃｍ2の場合は実用レベル以
下、０．６＜Ｍ／Ａｍａｘ≦０．８ｍｇ／ｃｍ2の場
合、フルカラー画像での重ねあわせ多色現像画像部分に
て巻きつきが発生する。Ｍ／Ａｍａｘ＞０．８ｍｇ／ｃ
ｍ2の場合、巻き付き現象は発生しない。
【００６８】・ローラー汚染評価 ローラー汚染は定着器の設定温度を１８０℃に設定し
て、シリコーンオイルをＡ４ペーパー１枚当たり０．５
ｍｇの塗布量に設定し、黒化面積率９％の画像を２００
０枚通紙した時のローラーの汚染状態を３段階で評価し
た。○はローラー汚染無し、△は部分的なローラー汚
染、×は全面ローラー汚染を示す。
て、シリコーンオイルをＡ４ペーパー１枚当たり０．５
ｍｇの塗布量に設定し、黒化面積率９％の画像を２００
０枚通紙した時のローラーの汚染状態を３段階で評価し
た。○はローラー汚染無し、△は部分的なローラー汚
染、×は全面ローラー汚染を示す。
【００６９】以上の結果を表３に示す。
【００７０】
【表３】
【００７１】実用範囲 光沢度：１５％以下 ＯＨＴ透過率：６０％Ｔ以上 巻き付き：０．８ｍｇ／ｃｍ2以上 ローラー汚染：○ 表３から明らかなように、本発明の構成を有するフルカ
ラートナーキットを用いることで画像光沢を抑制しつ
つ、ＯＨＴ透過率が改善され優れたフルカラー画像を得
る事ができる一方でトナーの定着ローラーへの離型性能
が優れる事でローラー汚染も大幅に改善されマシンの耐
久性能が向上する。
ラートナーキットを用いることで画像光沢を抑制しつ
つ、ＯＨＴ透過率が改善され優れたフルカラー画像を得
る事ができる一方でトナーの定着ローラーへの離型性能
が優れる事でローラー汚染も大幅に改善されマシンの耐
久性能が向上する。
【００７２】
【発明の効果】本発明により、カラートナーで要求され
る透明性とブラックトナーで要求される隠蔽性とを両立
させ、しかもオフセット発生のない、優れたフルカラー
画像を得ることができるフルカラー電子写真用トナーキ
ットを提供することができた。
る透明性とブラックトナーで要求される隠蔽性とを両立
させ、しかもオフセット発生のない、優れたフルカラー
画像を得ることができるフルカラー電子写真用トナーキ
ットを提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白勢 明三 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくともイエロートナー、マゼンタト
ナー及びシアントナーからなるカラートナー及びブラッ
クトナーより構成されるフルカラー電子写真用トナーキ
ットにおいて、カラートナーが少なくとも２価以上の芳
香族カルボン酸と２価以上の芳香族アルコールから得ら
れ、かつ分子間架橋構造を有する軟化点１００℃〜１５
０℃のポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂中に
顔料を予め分散加工した軟化点１００℃〜１５０℃の加
工顔料、及び離型剤を含有し、スチレンアクリル樹脂が
ポリエステル樹脂中で０．５〜２．０μｍの不連続相を
形成した相分離構造を有し、ブラックトナーが少なくと
も２価以上の芳香族カルボン酸と２価以上の芳香族アル
コールから得られ、かつ分子間架橋構造を有する軟化点
１００℃〜１５０℃のポリエステル樹脂及びカーボンブ
ラック、及び離型剤を含有し、かつブラックトナーの軟
化点がカラートナーの軟化点より高い事を特徴とするフ
ルカラー電子写真用トナーキット。 - 【請求項２】 上記フルカラートナーを構成するカラー
トナーにおいてポリエステル樹脂の軟化点と加工顔料の
軟化点がポリエステル樹脂の軟化点をＴA、加工顔料の
軟化点をＴBとした時に｜ＴA−ＴB｜≦１０℃を満足す
る請求項１記載のフルカラー電子写真用トナーキット。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07655996A JP3521373B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | フルカラー電子写真用トナーキット |
| US08/828,254 US5733692A (en) | 1996-03-29 | 1997-03-26 | Toner kit for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07655996A JP3521373B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | フルカラー電子写真用トナーキット |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09269609A true JPH09269609A (ja) | 1997-10-14 |
| JP3521373B2 JP3521373B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=13608612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07655996A Expired - Fee Related JP3521373B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | フルカラー電子写真用トナーキット |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5733692A (ja) |
| JP (1) | JP3521373B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003098756A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-04-04 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
| JP2004126248A (ja) * | 2002-10-02 | 2004-04-22 | Canon Inc | カラートナーキット及び画像形成方法 |
| JP2006209001A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Kyocera Mita Corp | 画像形成方法 |
| JP2016062043A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
| JP2016062040A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69906880T2 (de) * | 1998-06-18 | 2003-12-04 | Canon Kk | Bilderzeugungsverfahren |
| JP3761724B2 (ja) * | 1998-10-06 | 2006-03-29 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成方法 |
| DE10159955A1 (de) * | 2001-12-06 | 2003-06-26 | Clariant Gmbh | Verwendung von polar modifizierten Polyolefinwachsen in Fototonern |
| US6844125B2 (en) * | 2003-03-20 | 2005-01-18 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Combination of developing agents, image forming apparatus, and method for forming image |
| CN101755328B (zh) * | 2007-07-19 | 2011-08-31 | 积水化学工业株式会社 | 电子器件用胶粘剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5229242A (en) * | 1991-07-01 | 1993-07-20 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with block or graft copolymer compatibilizer |
| US5314778A (en) * | 1992-06-09 | 1994-05-24 | Xerox Corporation | Toner compositions containing complexed ionomeric materials |
| US5368970A (en) * | 1993-12-06 | 1994-11-29 | Xerox Corporation | Toner compositions with compatibilizer |
| US5486445A (en) * | 1994-08-01 | 1996-01-23 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with diblock compatibilizers |
| US5516612A (en) * | 1994-08-05 | 1996-05-14 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions and processes thereof |
| US5518850A (en) * | 1994-09-30 | 1996-05-21 | Xerox Corporation | Unsaturated polyesters with vinyl side chains |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP07655996A patent/JP3521373B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-26 US US08/828,254 patent/US5733692A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
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| JP2004126248A (ja) * | 2002-10-02 | 2004-04-22 | Canon Inc | カラートナーキット及び画像形成方法 |
| JP2006209001A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Kyocera Mita Corp | 画像形成方法 |
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