JPS60501760A - 緑色吸収を減少せしめたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シアルミニウムフタロシアニン 本発明は、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン着色剤化合物に関する。これ らの１８合物は光電気泳動（ｐｈｏｔｏ　ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｔｉｃ　） 画像形成材料に、そして電子写真用トナー成分として有用である。

種々の画像形成系、例えば光電気泳動（ＰＰＰ　）画像形成系においては、感光 性着色剤を使用して、感光性、並びにその着色剤が感受１’トである光の領域の ＩＪ−確な出現性を生ぜし〜めでいる。ＰＥ））系でｄｌ、使用する着色剤は電 気的に感光性であり、フタロンアニン顔料のような種々の物質類から選択される 。これらのうちの一つそあるシアン着色のヒドロキシアルミニラｌ、フタロシア ニンは、それが与える電気的感光度又Ｃｌニスピードのため特に有用である。し 、かじながら、その着色は鮮明ではなり、（本発明で測定するように）６１２ｎ ｍでのそのピークの吸収は緑のスペクトル領域での不所望な吸収を生じる。従っ て、マゼンタ混色剤を用いる画像形成用途にヒドロキシアルミニウムフタロシア ニンを使用すると、色分解が乏し７くなる。

本発明の目的は、改良された色分解性全売すヒト・ロキシアルミニウムフタロシ アニンを提供するととである。この目的は、本発明で測定する６２１ｎｍに吸収 ピークを有する新規結晶形のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンで達成され た。本発明のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンは、更に、６２１ｎｍのピ ークにおける半値最大強度に］　００　ｎｍ以下のピーク幅を有する。

ペイント又はインクのような他の用途のうち、本発明のヒドロキシアルミ；ウノ ・フタロシア；ンは、電気的に感光訃てあり、従って、光電気泳動（ＰＥＰ）分 散液、とのような分散液に関連する袈素及び方法に使用するのに適当である。Ｐ ＥＰ分散族は、液ｆし可能又は液体の電気絶縁性キャリヤー中に本発明のヒドロ キシアルミニウムフタロ／アニンから成る複数の粒子を分散しで含む。本発明の ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン渚色剤は、乾式又は液体電子写真現像剤 中のトナー成分とし、ても１用である。

本発明は、新規結晶形のヒドロキシアルミ：：ウノ、フタロシアニンを提供する 。この観点て、ヒドロキシアルミニウムフタロシア；ンは下記の構造式ｔｉする 。

前記の新規結晶形は、従来の形のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの６］ ２ｎｍでの吸収ビーりからの深色団のシフ］・ヲ表す６２１ｎｍに吸収ヒ０−り を示す。吸収ピーりは、更に、以下に詳述する参照マトリックス中にヒドロキシ アルミニウムフタロシアニンを分散する場合に便利に測定される。

前記のスにクトル吸収特性を有するヒドロキシアルミニウドフタロシアニンハ、 ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンをピペリジノ又は他の一定の有機液体で 、室温（２０℃）〜溶剤の還流温度又は１００℃（どちらか低い方）の温度範囲 内で下記の実施例に示すように処理することによって製造することができる。

これらの実施例においてヒドロキシアルミニウムフ・タロシアニン化合物のスペ クトル吸収に関しては、単離したヒドロキシアルミニウムフタロ／アニン１１を 、ソルベッン（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ　）　１００　（商標）中のポリ（ビニルトル エンーコーラウリルメタク’）Ｉｙ−トーコーリチウムメタクリレートーコーノ タクリル酸）の７重量％溶液中で５０間ミＩＪングしｆ］。ミリングした溶液１ 容量部を、結合剤であるピノコテ。

クス（Ｐｉｃｃｏｔｅｘ）　１００　Ｃペンシルバニア・ケミカル社（Ｐｅｎｎ ５ｙｌｖａｎｉａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、　）製α−メチルスチレン及 びビニルトルエンのコ、１．？　ｌ）マーの商標］を４０重量％含むアイソパー （ｌ５ｏｐａｒ　）　Ｃ，（イソパラフィン炭ｆヒ水素液）溶液１０容量部と混 合して分散液を形成した。分散液を、ポリエステル基材、風酸化チタンを分散し て含むポリウレタン層及び酢酸セルロース最−１一層をこの順序で含む反射性支 持体の最上層に手で被覆した。手で被覆したヒドロキシアルミニウドフタロシア ニン含有層の吸収を反射法て測定した。反射性支持体上の参照７トリノクス中の 本発明の新規結晶形のヒドロキシアルミニウドフタロシアニンについて行った吸 収力１１定は、新規結晶形自体の同定特性を表す。

例１：ヒドロキシアルミニウムフタロ／アニンの合成及び処理 粗製ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン（１−ＩＡＰ　）を米国特許第２． ６４’　７，１２７号及び同第２，６７３，８５４号５ ！、！ｊｌ　ｈ（（Ｉ書（く従って合成した。粗製生成物を下記の方法で酸処理 した 蒸留水　１３００ｇ 和製ヒドロキシアルミニウムフタロンアニンヲ乳鉢及び乳棒で粉砕し、酸に徐々 に添加し、添加が終ｆし／こ後１５ｈ間激しく攪拌した。褐色溶液ヲ１４の中程 度焼結ガラスロート全通して濾過しだ。原液を氷２６００　、！９と蒸留水１３ ００９との混合物中に迅速に攪拌しながら１０分間に、／４．００ｍ１７分でポ ンプで送入するとと如よって沈澱させた。緑色の固体沈澱物を２１の中程度焼結 ガラスロート全通して濾過することによって単離した。固体ヲ濃ＮＨ４ＮＨ４０ Ｈ８００用いて７０℃で３０分間に再びスジ’Ｊ−ｆヒした。

熱時ｐ過して青色固体を単離し、同じ条件で蒸留水ｓ　ｏ　ｏ　ｍｌ！で４回洗 浄し、最終Ｅ液を中性にした。固体を１１４℃で２４時間真空オーブンで乾燥し 、乳鉢及び乳棒で粉砕し、同じ条件で更に２４時間乾燥した。青色の精製ヒドロ キシアルミニウムフクロシアニンが得ら、ｌ′１．た。精製したヒドロキシアル ミニウムフタロシアニンのスペクトル吸収を前記のように評価して、ピーク吸収 及び半値最大強度での吸収ピークの幅を辺り定する。

精製したヒドロキシアルミニウムフクロシアニンを、次に、下記の方法によシ溶 剤で処理した：ピヘＩ）ジン、分子量８５１５　°１３０ｍ１Ｍ’Ａしたヒドロ キシアルミニウムフクロシアニンを乳鉢及び乳棒で粉砕し、機械的攪拌機、窒素 ラインを有する冷却器及び栓を装着した２５０１１１６の三つロ丸底フラスコ中 でピ被リシンと共に５時間還流した。混合物音、塩基で洗浄し、中程度焼結ガラ スロート全通して熱時Ｅ過した。固体を酢酸エチル５００ｍ１で再スラリー化し て２回洗浄し、試薬級品質のアセトン５００　ｍｌで２回洗浄し、１１４℃の真 空オープンで乾燥した。紫色固体が得られた。溶剤で処理したヒドロキシアルミ ニウムフタロシアニンのピーク吸収及び半値最大ピーク幅全前記のように測定し 、表に記録した。

表 精製Ｔ（ＡＰ　６１２　ｎｍ　）１５０ｎｍ溶剤処理ＨＡＰ　（本発明）　６２ １　ｎｍ　＝１００ｎｍデータは、本発明のスペクトル吸収ピークが６２１ｎｍ に深色間によりシントし、減少したピーク幅によって証明されるように、一層シ ャープであることを示す。

Ｘ線粉末回折・ぐターンは、本発明のヒドロキシアルミニウムフクロシアニンが 従来のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの形と比較して、この化合物の新 規結晶形であること全確認できる。ＣｕＫ−α線を使用した粉末パターンは、例 えば、本発明のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンが２９６０．２８７８． ２７８５．２５７５．２３８５．２２００．１５４０．１３８０．１１８０．９ ７０及び６６８度の回折角度（２θ）にピークを有することを示す。これとは異 なり、酸で処理しｆｃヒドロキシアルミニウムフタロシアニン（従来形の化合物 である）のＸ線粉末パターンは、３４．９８．２７２５．２５２０．２０．７０ ゜１６１５．１３７０．１３０５及び６７０度の回折角度に特性ピークを有する 。

本発明のヒドロキシアルミニウムフクロシアニンは、更に、特徴ある赤外線ス波 りトルパターンによって区別される。本発明のヒドロキシアルミニウムフタロシ アニン及び従来のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの特性を決定する際に 、一定の変角バンドの位置全考慮することができる。本発明のヒドロキシアルミ ニウムフタロンアニンには、これらは１０８１　ｔｙｎ−１及び５７４　ｃｍ− ’に存在する。従来形のヒドロキシアルミニウムフタロンアニンでは、これらの バンドは１０６４ｃｍ−’及び６］０ｃＴｎ−”の振動数に移動する。

例２：他の溶剤での処理 ５１Ｊ　１におけるようにして製造した精製ヒドロキシアルミニウムフタロシア ニンの処理にピペリジンの代わりに、下記の溶剤を使用した。処理は溶剤の還流 温度又は１００℃の、いずれか低い方の温度で行酢ｅＴ−ｆル、α−クロロナフ タリン、トルエン、ジオキサン、シメチルホルノ、アミド、１．２−７クロロエ タン、アセトニトリル、２−ゾクノン、ニトロメタン、４−ブチロラクトン、− ＼メタン、ピリジン、メタノール、Ｎ−メチルピロリジノン、アニリン、ジメチ ルスルホギシド。

前記の溶剤のそれぞれて処理しにヒドロキシアルミニウムフクロシアニンの結晶 構造及びスペク１、ル９ 吸収は、例１のピペリジンで処理した材料と実質的に同一であった。

例３：温度の影響 精製ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンノ溶剤処理に対する温度の影響を測 定するため、例２に使用Ｉ〜た高い温度の代わりに、室幅で５「、を間の精製ヒ ドロギンアルミニウムフタロシアニンの溶剤処理は関してド記の溶剤を評価し、 た。

溶剤 ジメチルホルムアミド、メタノール、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ ジノン 前記の溶剤で処理したそれぞれは、例１のピペリジン処理ヒドロキシアルミニウ ムツクロンアニンと実質的に同じ結晶構造及び吸収を有するヒドロキシアルミニ ウムフタロンアニンを生じた。

例４：光電気泳動分散 例１と同じピペリジン処理ＨＡＰ　ｉ、米国特許第４．１４．６，７０７　月明 細書の方法により液体泳動画像形成分散液における電気的感光性について試験し た。得ら、＋１．た画像からの試料全、７日の高強度昼光、５０．０００ルック ス褪色試験に付した。画像は極めて良好であり、画像の褪色は７日の褪色試験の 後に観察されなかった。

１０　１桔昭Ｇｏ−５０１７６０（４）例５．電了写貢Ｉ・ナー １ず、顔料を数日間、鋼球てミＩＪングずろことによってピリジンで処理したヒ ドロキシアルミニウムフタロシアニンから電イ写真１・す−を製造し７た。顔料 全ミリング操ｆ／［のため、塩素化され、他流体、最初］、Ｌｌ−トリクロロエ チレン、その後に塩ｆメチレン中に分散した。これにより顔料の粒径を０１〜０ ３ミクロンの範囲に減少させた。粉砕した顔料を含む流体を次に、２本ロールゴ ムミルでスチレン−アクリル結合剤中に配合し、そこで溶剤を蒸発させた。次い で、トナーヲ流体エネルギーミルミクロンの粒径に粉砕した。電子写真現像剤用 のシアン色トノー−が得られた。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 】　酢酸セルロース層、二酸化チタンを分散して含むポリウレタン層及びポリエ ステル支持体をこの順序で含む、反射性支持体上に分散液から被覆した場合に６ ２１ｎｍに反射スペクトル吸収ピークを示すヒドロキシアルミニウムフタロシア ニン。 ２．６２１ｎｍにおける吸収ピークの幅が、半値最大強度で３００ｎｍ以下であ る請求の範囲第１項に記載のヒドロキシアルミニウムフタロシアニン。 ３、電気的に感光性の着色剤として請求の範囲第１項又は第２項のヒドロキシア ルミニウムフタロシアニンを含む泳動画像形成分散液。 ４　トナー着色剤として請求の範囲第１項又は第２項のヒドロキシアルミニウム フタロシアニンヲ含む電子写真現像剤組成物。 ５、ＣｕＫ−αχ線回折分析によって♂１１足して、２９６０．２８７８．２７ ８５．２５７５．２３８５．２２００、］５４０．１３８０．１１８０．９７０ 及び６．６８度の回折角度を有するヒドロキシアルミニウムフタロシアニン。 ６　ピにリジン、酢酸エチル、α−クロロナフタブタン、ピリジン、メタノール 、Ｎ−メチルピロリジノン、アニリン及びジメチルスルホキシドからな泡群から 選択した有機液体で約り０℃〜約１００℃又は前記有機液体の還流温度のいずれ か低い方の温５　度でヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを処理することか ら成る緑吸収の低下したヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの製造方法。 ７　例６の方法により製造したヒドロキシアルミニウムフタロシアニン。 １