JP2012121954A - 表面上に脱膜型の潤滑皮膜を有する鋼板、塗装鋼板の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】表面上に脱膜型の潤滑皮膜を有する鋼板であって、潤滑皮膜が、重量平均分子量50,000〜500,000のポリエチレンオキシドを含む第1層と、第1層上に設けられた、動粘度7〜32mm2/s(40℃)の潤滑油を含む第2層とを有し、ポリエチレンオキシドの付着量が0.1〜1.0g/m2であり、潤滑油の付着量が0.1〜3.0g/m2である、鋼板。
【選択図】なし
Description
本発明者らが、従来使用していた潤滑油が塗油された鋼板や、特許文献1に記載のアルミニウム合金の潤滑性について検討を行ったところ、昨今求められている潤滑性のレベルには達しておらず、さらなる改良が必要であることを見出した。
また、本発明は、該鋼板を用いて得られる塗装鋼板の製造方法を提供することも目的とする。
前記潤滑皮膜が、重量平均分子量50,000〜500,000のポリエチレンオキシドを含む第1層と、前記第1層上に設けられた、動粘度7〜32mm2/s(40℃)の潤滑油を含む第2層とを有し、
前記ポリエチレンオキシドの付着量が0.1〜1.0g/m2であり、前記潤滑油の付着量が0.1〜3.0g/m2である、鋼板。
式(1) 1.5≦3a+b≦4.0
また、本発明によれば、該鋼板を用いて得られる塗装鋼板の製造方法を提供することができる。
本発明の特徴点は、重量平均分子量50,000〜500,000のポリエチレンオキシドを含む第1層と、該第1層上に設けられた所定の粘度の潤滑油を含む第2層とを有する積層構造の潤滑皮膜が鋼板上に設けられている点にある。該積層構造の潤滑皮膜であれば、昨今求められる潤滑性のレベルを満たすと共に、温水などによって容易に鋼板上から除去することができる。
図1に示すように、潤滑皮膜を有する鋼板(潤滑皮膜付き鋼板)10は、鋼板12と、潤滑皮膜14とを備える。潤滑皮膜14は、ポリエチレンオキシドを含む第1層16と、潤滑油を含む第2層18との積層構造である。
以下に、鋼板12、潤滑皮膜14について詳述する。
本発明で使用される鋼板12は特に制限されないが、例えば、鉄、鉄を主体とする合金、アルミニウム、アルミニウムを主体とする合金、銅、銅を主体とする合金、これらの金属材料をめっきしためっき金属材料等が挙げられ、中でも、亜鉛系めっき鋼板が好ましい。上述したように、亜鉛系めっき鋼板のプレス成形は他の鋼板の成形よりも技術的に困難である。そのため、亜鉛系めっき鋼板が後述する潤滑皮膜14を備えると、最も高い効果の向上が期待できる。
亜鉛系めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−ニッケルめっき鋼板、亜鉛−鉄めっき鋼板、亜鉛−クロムめっき鋼板、亜鉛−アルミニウムめっき鋼板、亜鉛−チタンめっき鋼板、亜鉛−マグネシウムめっき鋼板、亜鉛−マンガンめっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウムめっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム−シリコンめっき鋼板等が挙げられる。
また、亜鉛系めっき鋼板としては、上述した亜鉛系めっき鋼板におけるめっき層に、コバルト、モリブデン、タングステン、ニッケル、チタン、クロム、アルミニウム、マンガン、鉄、マグネシウム、鉛、ビスマス、アンチモン、錫、銅、カドミウム、ヒ素等を少量の異種金属元素もしくは不純物として含有させたもの;シリカ、アルミナ、チタニア等の無機物を分散させたもの;等も用いることができる。
さらに、亜鉛系めっき鋼板としては、上述した亜鉛系めっきと他種類のめっき(例えば、鉄めっき、鉄−リンめっき、ニッケルめっき、コバルトめっき等)とを組み合わせた複層めっき鋼板も用いることができる。
めっき方法は特に限定されず、公知のめっき法、例えば、電気めっき法、溶融めっき法、蒸着めっき法、分散めっき法、真空めっき法等を用いることができる。
上記鋼板12上に設けられる潤滑皮膜14は、ポリエチレンオキシドを含む第1層16(以後、単に第1層16とも称する)と、潤滑油を含む第2層18(以後、単に第2層18とも称する)とを備える。このような積層構造をとることにより、従来よりもより優れた潤滑性を示す。また、下層に配置されたポリエチレンオキシドを含む第1層14が温水などによって鋼板上から剥離できるため、それに合わせて上層の潤滑油を含む第2層18も鋼板12上から合わせて容易に剥離される。つまり、潤滑皮膜14は、脱膜型の皮膜である。
以後、第1層16と第2層18に関して詳述する。
潤滑皮膜14の下層を構成する第1層16は、ポリエチレンオキシドを含む。
使用されるポリエチレンオキシドの重量平均分子量は、50,000〜500,000である。上記範囲内であれば、潤滑皮膜が優れた潤滑性、および優れた除去性を示し、なかでもより該効果が優れる点で、60,000〜400,000であることが好ましく、70,000〜300,000であることがさらに好ましい。
重量平均分子量が50,000未満の場合、潤滑皮膜が十分な潤滑性を示さない。重量平均分子量が500,000超の場合、もはやそれ以上の潤滑性の向上が望めないばかりか、水溶液の粘度が極端に上昇し、潤滑皮膜形成の際の作業性が著しく劣る。
重量平均分子量は、GPC測定(ゲル浸透クロマトグラフィー)を用いて、溶離液にテトラヒドロフランを用い、ポリエチレングリコールを標準試料として測定することが出来る。
ポリエチレンオキシドの重量平均分子量が上記のように50,000以上500,000以下であると、一分子あたりの全長は0.3μm〜3μm程度であることが推測される。このような分子サイズの大きい分子が薄膜の皮膜になった場合、皮膜中の分子は鋼板表面と並行な面方向に配列すると推測される。
そのため、皮膜に垂直方向の応力がかかった場合は、強固な共有結合によって皮膜の破壊が阻止される。また、面方向の応力がかかった場合は、分子間の水素結合が壊れることによって分子が移動し、基板の変形に対する皮膜の追従性が確保される。さらに、高分子量による高融点および高粘度のために、皮膜の強靭さが発現されていると考えられる。
ポリエチレンオキシドの付着量が0.1g/m2未満であると、潤滑性に劣り、かつ第1層14の上層を構成する第2層18の除去性が低下し、その結果その後の塗膜性にも劣る。ポリエチレンオキシドの付着量が1.0g/m2超であると、潤滑性が飽和し、それ以上の量の使用は経済的に不利になると共に、ポリエチレンオキシド自身の除去性にも劣る。
なお、付着量の測定は、表面炭素分析装置などを用いて測定できる。
これら添加剤を添加する場合、添加剤の含有量は、第1層全量に対して、0.1〜15質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。含有量が少なすぎると、添加剤の効果が小さい。また、含有量が高すぎると、潤滑皮膜の除去性に影響を与えるおそれがある。
潤滑皮膜14の上層を構成する第2層18は、動粘度7〜32mm2/s(40℃)の潤滑油(以後、単に潤滑油と称する)を含む。
使用される潤滑油は上記動粘度を示し、上記範囲であれば、潤滑皮膜が優れた潤滑性、および優れた除去性を示す。なかでもより該効果が優れる点で、8〜28mm2/s(40℃)が好ましく、8〜25mm2/s(40℃)がより好ましく、10〜20mm2/s(40℃)がさらに好ましい。
動粘度が7mm2/s(40℃)未満であると、潤滑性の点で劣る。動粘度が32mm2/s(40℃)超であると、除去性の点で劣る。
なお、上記動粘度は、40℃において測定した動粘度を意味し、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を意味する。
パラフィン系炭化水素としては、例えば、モービル石油社製のガーゴオイルアークティックシリーズ、新日本石油株式会社製の日石スーパーオイルシリーズ、出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル、ダイアナフレシアシリーズ等が挙げられる。
ナフテン系炭化水素としては、例えば、モービル石油社製のガーゴオイルアークティックオイル155及び300ID、ガーゴオイルアークティックオイルライト、ガーゴオイルアークティックオイルCヘビー;出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル、ダイアナフレシアシリーズ;日本サン石油株式会社製のサンセンオイルシリーズなどが挙げられる。
潤滑油の付着量が0.1g/m2未満であると、潤滑性に劣る。潤滑油の付着量が3.0g/m2超であると、潤滑性が飽和し、それ以上の量の使用は経済的に不利になると共に、除去性にも劣る。
なお、付着量の測定は、表面炭素分析装置などを用いて測定できる。
なお、第2層18には、本発明の効果を損なわない範囲で、第1層16に加えられてもよい添加剤が含まれていてもよい。
式(1) 1.5≦3a+b≦4.0
付着量aおよび付着量bが上記範囲内であれば、潤滑性および除去性の点で好ましい。
なかでも、本発明の効果がより優れる点で、以下の式(2)を満足することがより好ましい。
式(2) 2.0≦3a+b≦3.5
上記潤滑皮膜を有する鋼板の製造方法は特に限定されないが、以下の2つの工程を経ることが好ましい。
(第1層形成工程)鋼板上にポリエチレンオキシドを含む第1の組成物を塗布して、第1層を形成する工程
(第2層形成工程)第1層上に潤滑油を含む第2の組成物を塗布して、第2層を形成する工程
以下に、各工程の手順について詳述する。
第1層形成工程では、鋼板上にポリエチレンオキシドを含む第1の組成物(以後、単に第1の組成物とも称する)を塗布して、第1層を形成する。
第1の組成物中におけるポリエチレンオキシドの含有量は特に限定されず、使用されるポリエチレンオキシドの分子量などに応じて適宜最適な量が選択される。なかでも、第1の組成物が溶媒などを含む場合、塗布性がより優れる点で、ポリエチレンオキシドの含有量は、第1の組成物全量に対して、2〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。
なお、第1の組成物中におけるポリエチレンオキシドの含有量が高すぎる場合、処理液の粘度が非常に大きくなり、作業性に支障をきたす場合がある。また、含有量が低すぎる場合、ポリエチレンオキシドの付着量が不足することになり、潤滑不足になるおそれがある。
また、第1の組成物には、必要に応じて、上述した添加物やりん酸塩粒子などが含まれていてもよい。
なお、第1の組成物を塗布する前に、必要に応じて、鋼板表面を脱脂処理してもよい。
第2層形成工程では、上記第1層上に潤滑油を含む第2の組成物(以後、単に第2の組成物とも称する)を塗布して、第2層を形成する工程である。
第2の組成物中における潤滑油の含有量は特に制限されないが、作業性の観点から、70〜100質量%であることが好ましく、80〜90質量%であることがより好ましい。
なお、第2の組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒は、上述した第1の組成物で使用される溶媒が挙げられる。
また、第2の組成物を塗布した後、必要に応じて、加熱処理を施してもよい。
上記潤滑皮膜を有する鋼板を使用して、表面に塗膜を有する塗装鋼板を製造することができる。つまり、上記鋼板を使用することにより、より複雑な形状にプレス成形された鋼板に対して、優れた密着性を示す塗膜を有する塗装鋼板を製造することができる。
塗装鋼板の製造方法としては、以下の工程を備えることが好ましい。
(プレス工程)プレス成形を行う工程
(皮膜除去工程)水溶液を用いて、プレス成形された鋼板上の潤滑皮膜を除去する工程
(塗装工程)潤滑被膜が除去された鋼板に対して塗装を行う工程
以下に、各工程の手順について詳述する。
該工程は、上記した潤滑皮膜を有する鋼板をプレス成形する工程である。該工程によって、鋼板が所定の形状に成形される。
プレス成形の方法は特に限定されず、公知の方法(例えば、熱間プレス法)を使用できる。また、該工程時に、絞り加工、張り出し加工、曲げ加工、しごき加工、打ち抜き加工等を加えてもよい。
さらに、プレス成形は、一段階で行われてもよく、多段階で行われてもよい。
該工程は、プレス工程によって所定の形状に成形された鋼板上の潤滑皮膜を、水溶液を用いて除去する工程である。水溶液と潤滑皮膜とを接触させることにより、鋼板上から潤滑皮膜を除去することができる。
使用される水溶液は水を含んでいれば特に制限されないが、皮膜の除去効率が優れる点から、アルカリ水溶液であることが好ましい。なお、アルカリ水溶液のpHとしては、8〜13の範囲であることが好ましい。アルカリ水溶液を調製する際に水に加えられるアルカリ成分は特に制限されず、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなどが挙げられる。
水溶液を潤滑皮膜に接触させる時間は特に制限されないが、工業的な観点からは、通常、20〜200秒が好ましい。また、潤滑皮膜と接触させる際の水溶液の温度は、通常、30〜50℃が好ましい。
該工程は、上記皮膜除去工程によって潤滑皮膜が除去された鋼板上に、塗装を行う工程である。潤滑皮膜が除去された鋼板上に塗装を行うことにより、密着性に優れた塗膜を鋼板上に形成することができる。
塗装方法や使用する塗料に関して、本発明では特に規定するものではなく、カチオン電着塗装、静電塗装、またはスプレー塗装など、塗膜密着性を考慮して選定される公知の手段と市販の塗料を活用できる。
なお、上記潤滑皮膜は、アルカリ水溶液と10秒間程度接触させることにより、容易に除去することができる。
なお、水濡れ面積率(%)とは、鋼板表面上を目視で観察し、鋼板全面積に対して水で濡れている部分の面積の割合を表したものである。
・HDG (溶融亜鉛めっき鋼板 JIS G 3302 SGCC: SZMO Z08)
・GA (合金化溶融亜鉛めっき鋼板 JIS G 3302 SGCC: SGMO F06)
・CRS (冷延鋼板 JIS G 3141 SPCC: SDN)
なお、後述する各種試験においては、以下のサイズ(板厚×板幅×板長)の供試材を用いて実施例および比較例にて得られる鋼板について測定を行った。
潤滑性試験:0.8×30×300mm
脱膜性試験:0.8×70×150mm
塗布性試験:0.8×70×150mm
ゴミや油分を除去し、表面を清浄化した金属板(上記供試材)表面に、後述する付着量aが得られるように濃度が調整されたポリエチレンオキシドを含む水溶液をロールコート法により塗布し、最高到達板温100℃にて乾燥し、第1層を得た。
その後、第2層として所定のグレードの出光興産社製「ダイアナフレシア(工業用一般無添加潤滑油)」(いわゆる工業用潤滑油)を第1層上にロールコート法により塗布し、脱膜型の潤滑皮膜を有する鋼板を作製した。
第1層を構成するポリエチレンオキシドの重量平均分子量および付着量a、第2層を構成する潤滑油の種類(炭化水素系)、動粘度および付着量b、並びに、付着量aと付着量bから求められるパラメーター(3a+b)を表1に併記した。
ポリエチレンオキシドの重量平均分子量および付着量a、潤滑油の動粘度および付着量bなどを変更し、上記実施例1〜10で行った方法と同様の手順に従って、鋼板を製造した。表1に、使用した材料について表示する。
なお、比較例7においては第1層が形成されておらず、比較例9においては第2層が形成されてない。
重量平均分子量700,000のポリエチレンオキシドを2質量%濃度で水に溶解させたところ、絶対粘度が300mPa・sを超えてしまい実質的にロール塗布が不可能であり、鋼板を得ることができなかった。
なお、ロール塗布可能になるまで水により希釈した場合、ポリエチレンオキシドの濃度が低くなり過ぎ、所定量のポリエチレンオキシドの付着量を確保することができなかった。
試験片に対してドロービード試験(ビード先端1mmR、ビード高さ4mm、ダイス肩1mmR、圧着荷重500kg、温度30℃)を行い、摩擦係数を算出した。また、試験中にかじりが発生したか否か、確認した。実用上、「○」または「◎」であることが好ましい。
<評価方法>
◎:摩擦係数0.10以下、および、かじりなし
○:摩擦係数0.10超0.12以下、および、かじりなし
△:摩擦係数0.12超0.15以下、および、かじりなし
×:摩擦係数0.15超、および/または、かじりあり
35℃に加温した炭酸ナトリウム2.0g/L水溶液中に試験片を浸漬し、揺動距離50mm、揺動速度30回/分にて1分間揺動した後、直ちに流水で試験片を10秒間洗浄し、その後垂直に30秒間保持して水を切り、目視によって垂直に静置した状態での鋼板表面の水濡れ面積率を判定した。実用上、「○」または「◎」であることが好ましい。
<評価方法>
◎:水濡れ面積率100%
○:水濡れ面積率80%以上100%未満
△:水濡れ面積率50%以上80%未満
×:水濡れ面積率50%未満
脱膜性試験後に試験片を表面調整処理液(日本パーカライジング社製「プレパレンX」、常温)に30秒間浸漬し、その後、リン酸亜鉛化成処理液(日本パーカライジング社製「PB-L3020」、温度40℃)へ2分間浸漬し、余分な処理液を水洗によって洗い流し、試験片上にリン酸亜鉛皮膜を得た。
その後、カチオン電着塗料(関西ペイント社製「GT−10HT」、28℃)を用いて乾燥膜厚20μmとなるようにカソード電解法により塗装し、160℃にて30分間焼き付けた。塗装した試験板に対し、鋭利なカッターで素地金属に達する疵をいれ、疵から3mm以上の膨れが成長するまで塩水噴霧試験(JIS Z 2371)を行った。実用上、「○」または「◎」であることが好ましい。
◎:SST840時間以上
○:SST720時間以上840時間未満
△:SST480時間以上720時間未満
×:SST480時間未満
一方、本発明の範囲を満たさない比較例1〜10においては、十分な潤滑性および脱膜性を示す所望の鋼板を得ることはできなかった。なお、比較例1および10においてはポリエチレンオキシドの重量平均分子量が、比較例2および3においてはポリエチレンオキシドの付着量aが、比較例4および5においては付着量bが、比較例6および8においては潤滑油の動粘度が所定の範囲に含まれていない。
Claims (4)
- 表面上に脱膜型の潤滑皮膜を有する鋼板であって、
前記潤滑皮膜が、重量平均分子量50,000〜500,000のポリエチレンオキシドを含む第1層と、前記第1層上に設けられた、動粘度7〜32mm2/s(40℃)の潤滑油を含む第2層とを有し、
前記ポリエチレンオキシドの付着量が0.1〜1.0g/m2であり、前記潤滑油の付着量が0.1〜3.0g/m2である、鋼板。 - 前記ポリエチレンオキシドの付着量(付着量a)と、前記潤滑油の付着量(付着量b)との関係が以下の式(1)を満足する、請求項1に記載の鋼板。
式(1) 1.5≦3a+b≦4.0 - 35℃に加温した炭酸ナトリウム2.0g/L水溶液中に浸漬し、揺動距離50mm、揺動速度30回/分にて1分間揺動し、次いで、水で10秒間洗浄し、その後垂直に30秒間保持した後、垂直に静置した状態での水濡れ面積率が80%以上を示す、請求項1または2に記載の鋼板。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の鋼板に対して、プレス成形を行う工程、水溶液を用いて前記潤滑皮膜を除去する工程、塗装を行う工程をこの順で行う、塗装鋼板の製造方法。
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