JP2012087080A - 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 - Google Patents
有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012087080A JP2012087080A JP2010233974A JP2010233974A JP2012087080A JP 2012087080 A JP2012087080 A JP 2012087080A JP 2010233974 A JP2010233974 A JP 2010233974A JP 2010233974 A JP2010233974 A JP 2010233974A JP 2012087080 A JP2012087080 A JP 2012087080A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organosilicon compound
- formula
- rubber
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【解決手段】分子内に、一つ以上の硫黄原子(S)と、一つ以上のケイ素原子(Si)と、一つ以上の窒素原子(N)とを有し、且つ前記ケイ素原子(Si)が一つのSi−O結合と三つのSi−C結合を有することを特徴とする有機ケイ素化合物である。なお、前記ケイ素原子には、アミノアルキル基を含む官能基が結合していることが好ましい。
【選択図】なし
Description
R1は−ClH2l−R5(ここで、R5は−NR6R7、−NR6−NR6R7、−N=NR6又は−Hであり、R6は−CnH2n+1で、R7は−CqH2q+1で、l、n及びqはそれぞれ独立して0〜12である)で表わされ、
R2は−CmH2m−R8(ここで、R8は−NR6R7、−NR6−NR6R7又は−N=NR6であり、R6は−CnH2n+1で、R7は−CqH2q+1で、m、n及びqはそれぞれ独立して0〜12である)で表わされ、
R3は−O−ClH2l−R5(ここで、R5は−NR6R7、−NR6−NR6R7、−N=NR6又は−Hであり、R6は−CnH2n+1で、R7は−CqH2q+1で、l、n及びqはそれぞれ独立して0〜12である)で表わされ、
R4は−ClH2l−(ここで、lは0〜12である)、或いは下記一般式(II-1)又は式(II-2):
前記一般式(I)中のR4が−ClH2l−(ここで、lは0〜12である)であることも好ましい。
更に、前記有機ケイ素化合物(C)を、前記無機充填剤(B)の配合量の1〜20質量%含むことが好ましい。
以下に、本発明の有機ケイ素化合物を詳細に説明する。本発明の有機ケイ素化合物は、分子内に、一つ以上の硫黄原子(S)と、一つ以上のケイ素原子(Si)と、一つ以上の窒素原子(N)とを有し、且つ前記ケイ素原子(Si)が一つのケイ素−酸素結合(Si−O)と三つのケイ素−炭素結合(Si−C)を有することを特徴とする。即ち、本発明の有機ケイ素化合物においては、ケイ素原子(Si)が直接的には、一つの酸素原子(O)及び三つの炭素原子(C)と結合している。本発明の有機ケイ素化合物においては、窒素原子(N)を含む原子団とケイ素原子(Si)がケイ素−炭素結合(Si−C)で結合されており、また、一つのケイ素原子(Si)がケイ素−酸素結合(Si−O)を一つしか持たず、該ケイ素−酸素結合(Si−O)は、シリカ等の無機充填剤との反応部位となり、例えば、無機充填剤がシリカの場合は、シリカとSi−O−Si結合を形成してしまうため、タイヤ等の製品の使用中に加水分解してアルコール成分を発生することがなく、製品の使用中の揮発性有機化合物(VOC)ガスの発生を低減できる。
上記一般式(I)において、Aは、硫黄原子(S)を含み且つゴム成分と反応する基である。式(I)で表わされる有機ケイ素化合物は、−O−ClH2l−R5で表わされるR3がシリカ等の無機充填剤と反応するため、分子内に更にゴム成分と反応する基を有することで、ゴム成分と無機充填剤とのカップリング能力を有することとなる。ここで、硫黄原子(S)を含み且つゴム成分と反応する基は、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α−チオカルボニル基、β−チオカルボニル基、S−CO−CH2−O部分、S−CO−CO部分(チオジケトン基)、及びS−CH2−Si部分からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリサルファイド基及びチオエステル基の少なくとも一方を含むことが特に好ましく、これらの一種以上を含む場合、ゴム成分との反応性が良好である。
本発明の有機ケイ素化合物は、当業者に公知の有機合成の技術を適宜組み合わせて合成できる。例えば、R2−Mg−Br[式中、R2は上記と同義である]で表わされるグリニャール試薬を準備し、該グリニャール試薬をR1R3SiCl−R4−Cl又はR1R3SiOR−R4−Cl[式中、R1、R3及びR4は上記と同義であり、Rは炭化水素基であり、直鎖状でも分岐鎖状でも良く、CnH2n+1で表わされる場合、nは1〜20の範囲が好ましい]で表わされる化合物と反応させて、R1R2R3Si−R4−Clで表わされる化合物を生成させ、該化合物と硫化ナトリウムとを反応させることで、R1R2R3Si−R4−Sx−R4−SiR1R2R3で表わされる化合物、即ち、上記式(I)で表わされ、Aが上記式(IV)で表わされる化合物を生成させることができる。
本発明の有機ケイ素化合物として、具体的には、ビス{3−(N,N−ジメチルアミノエチルエトキシメチルシリル)プロピル}ジスルフィド、3−オクタノイルチオプロピル(N,N−ジメチルアミノエチル)エトキシメチルシラン、3−メルカプトプロピル(N,N−ジメチルアミノエチル)エトキシメチルシラン、ビス[3−{N,N−ジメチルアミノエチル(ヒドロキシ)メチルシリル}プロピル]ジスルフィド、3−オクタノイルチオプロピル(N,N−ジメチルアミノエチル)(ヒドロキシ)メチルシラン、3−メルカプトプロピル(N,N−ジメチルアミノエチル)(ヒドロキシ)メチルシラン等が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴムからなるゴム成分(A)に対して、無機充填剤(B)と上述の有機ケイ素化合物(C)とを配合してなることを特徴とし、好ましくは、天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴムからなるゴム成分(A)100質量部に対して、無機充填剤(B)5〜140質量部を配合し、更に、上述の有機ケイ素化合物(C)を、前記無機充填剤(B)の配合量の1〜20質量%配合してなる。
また、本発明のタイヤは、上述のゴム組成物を用いたことを特徴とし、上述のゴム組成物がトレッドに用いられていることが好ましい。本発明のタイヤは、転がり抵抗が大幅に低減されていることに加え、耐摩耗性も大幅に向上している。なお、本発明のタイヤは、従来公知の構造で、特に限定はなく、通常の方法で製造できる。また、本発明のタイヤが空気入りタイヤの場合、タイヤ内に充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
更に、本発明のプライマー組成物は、上記有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、本発明の塗料組成物は、上記有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、本発明の接着剤は、上記有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。上述した本発明の有機ケイ素化合物は、シラノール基以外のヒドロキシ基であっても高い親和性を有するため、ヒドロキシ基を有する種々の無機化合物との反応も促進でき、有機材料と無機材料のハイブリッド材料の界面の接着改善や親和性向上に効果がある。従って、上記有機ケイ素化合物を含むプライマー組成物、塗料組成物、接着剤は、有機材料と無機材料の界面の接着性及び親和性を向上させることができる。
500mLの四つ口フラスコに、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド 40g、N−メチルジエタノールアミン 20g、チタンテトラ−n−ブトキシド 0.8g、トルエン 220mLを加えた。反応溶液をメカニカルスターラーで撹拌しながら、乾燥窒素を流しつつ(0.2L/min)、フラスコをオイルバスで加熱し、ジムロートコンデンサーを取り付け、11時間還流を行った。その後、エバポレーターを用いて溶媒を除去することにより、下記化学式:
1H−NMR:0.58(4H, t), 1.22(6H, t), 1.60(4H, m), 2.27(6H, t), 2.55(12H, m), 3.83(4H, q), 3.89(8H, m)
500mLの四つ口フラスコに、3−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン 60g、N−メチルジエタノールアミン 20g、チタンテトラ−n−ブトキシド 0.8g、トルエン 220mLを加えた。反応溶液をメカニカルスターラーで撹拌しながら、乾燥窒素を流しつつ(0.2L/min)、フラスコをオイルバスで加熱し、ジムロートコンデンサーを取り付け、11時間還流を行った。その後、エバポレーターを用いて溶媒を除去することにより、下記化学式:
1H−NMR:0.58(2H, t), 0.96(3H, t), 1.22(3H, t), 1.29-1.33(8H, m), 1.62(2H, m), 2.00(2H, m), 2.27(3H, t), 2.40(2H, m), 2.55(4H, m), 2.87(2H, m), 3.83(2H, q), 3.89(4H, m)
まず、500mLの四つ口フラスコに、マグネシウム 4.80gとジエチルエーテル 220mLを加え、乾燥窒素を流しつつ(0.2L/min)、撹拌しながら、滴下ロートを用いて30.02gのN,N−ジメチルアミノエチル−ブロミドのジエチルエーテル溶液 30mLを少しずつ滴下し、N,N−ジメチルアミノエチル−マグネシウム−ブロミドを調製した。
1H−NMR:0.08(6H, s), 0.30(4H, t), 0.40(4H, t), 1.22(6H, t), 1.60(4H, m), 2.27(12H, s), 2.40(4H, t), 2.56(4H, t), 3.83(4H, t)
まず、500mLの四つ口フラスコに、マグネシウム 4.80gとジエチルエーテル 220mLを加え、乾燥窒素を流しつつ(0.2L/min)、撹拌しながら、滴下ロートを用いて30.02gのN,N−ジメチルアミノエチル−ブロミドのジエチルエーテル溶液 30mLを少しずつ滴下し、N,N−ジメチルアミノエチル−マグネシウム−ブロミドを調製した。
1H−NMR:0.08(3H, s), 0.30(2H, t), 0.40(2H, t), 0.96(3H, t), 1.22(3H, t), 1.29-1.33(8H, m), 1.62(2H, m), 2.00(2H, m), 2.27(6H, s), 2.40(4H, m), 2.87(2H, t), 3.83(2H, t)
まず、500mLの四つ口フラスコに、マグネシウム 4.80gとジエチルエーテル 220mLを加え、乾燥窒素を流しつつ(0.2L/min)、撹拌しながら、滴下ロートを用いて30.02gのN,N−ジメチルアミノエチル−ブロミドのジエチルエーテル溶液 30mLを少しずつ滴下し、N,N−ジメチルアミノエチル−マグネシウム−ブロミドを調製した。
1H−NMR:0.08(3H, s), 0.30(2H, t), 0.40(2H, m),1.22(3H, t), 1.60(2H, m), 2.27(6H, s), 2.40(2H, t), 2.56(2H, m), 3.83(2H, q)
上記で合成した有機ケイ素化合物 10gを100mLのガラス容器に入れ、蓋を開けたまま空気中に3ヶ月間放置した。その後、サンプルを採取し、GPCを用いて縮合反応が起こらずに残っている有機ケイ素化合物の割合を評価した。また、比較として、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド(比較例1)、3−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン(比較例2)についても、同様にして評価した。次に、各化合物の縮合反応が起こらずに残っている割合を、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド(比較例1)の縮合反応が起こらずに残っている割合を100として指数表示した。指数値が大きい程、縮合反応が起こらずに残っている割合が高く、安定性が良好であることを示す。結果を表1に示す。
表1に従う配合処方のゴム組成物を、バンバリーミキサーにて混練して調製した。次に、得られたゴム組成物の加硫物性を下記の方法で測定した。結果を表1に示す。
上島製作所製スペクトロメーター(動的粘弾性測定試験機)を用い、周波数52Hz、初期歪10%、測定温度60℃、動歪1%で、加硫ゴムのtanδを測定し、比較例1のtanδの値を100として指数表示した。指数値が小さい程、tanδが低く、ゴム組成物が低発熱性であることを示す。
JIS K 6264−2:2005に準拠し、ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、スリップ率25%の条件で試験を行い、比較例1の摩耗量の逆数を100として指数表示した。指数値が大きい程、摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。
*2 旭カーボン製、#80
*3 日本シリカ工業(株)製、ニップシールAQ、BET表面積=220m2/g
*4 ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド
*5 3−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン
*6 大内新興化学工業製、ノクラック6C
*7 大内新興化学工業製、ノクラック224
*8 三新化学工業製、サンセラーD
*9 三新化学工業製、サンセラーDM
*10 三新化学工業製、サンセラーNS
Claims (17)
- 分子内に、一つ以上の硫黄原子と、一つ以上のケイ素原子と、一つ以上の窒素原子とを有し、且つ前記ケイ素原子が一つのSi−O結合と三つのSi−C結合を有することを特徴とする有機ケイ素化合物。
- 前記ケイ素原子に、アミノアルキル基を含む官能基が結合していることを特徴とする請求項1に記載の有機ケイ素化合物。
- 下記一般式(I):
R1は−ClH2l−R5(ここで、R5は−NR6R7、−NR6−NR6R7、−N=NR6又は−Hであり、R6は−CnH2n+1で、R7は−CqH2q+1で、l、n及びqはそれぞれ独立して0〜12である)で表わされ、
R2は−CmH2m−R8(ここで、R8は−NR6R7、−NR6−NR6R7又は−N=NR6であり、R6は−CnH2n+1で、R7は−CqH2q+1で、m、n及びqはそれぞれ独立して0〜12である)で表わされ、
R3は−O−ClH2l−R5(ここで、R5は−NR6R7、−NR6−NR6R7、−N=NR6又は−Hであり、R6は−CnH2n+1で、R7は−CqH2q+1で、l、n及びqはそれぞれ独立して0〜12である)で表わされ、
R4は−ClH2l−(ここで、lは0〜12である)、或いは下記一般式(II-1)又は式(II-2):
- 前記硫黄原子を含み且つゴム成分と反応する基が、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α−チオカルボニル基、β−チオカルボニル基、S−CO−CH2−O部分、S−CO−CO部分、及びS−CH2−Si部分からなる群から選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項3に記載の有機ケイ素化合物。
- 前記硫黄原子を含み且つゴム成分と反応する基が、ポリサルファイド基及びチオエステル基の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項4に記載の有機ケイ素化合物。
- 前記一般式(I)中のAが−Sx−A’[ここで、A’は水素、或いは下記一般式(III-1)、式(III-2)、式(III-3)、式(III-4)、式(III-5)、式(III-6)、式(III-7)又は式(III-8):
- 前記一般式(I)中のAが、下記一般式(IV):
前記一般式(I)中のR4が−ClH2l−(ここで、lは0〜12である)である
ことを特徴とする請求項3に記載の有機ケイ素化合物。 - 前記R1がメチル基であることを特徴とする請求項3〜7のいずれかに記載の有機ケイ素化合物。
- 前記R3が−OHであることを特徴とする請求項3〜8のいずれかに記載の有機ケイ素化合物。
- 天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴムからなるゴム成分(A)に対して、無機充填剤(B)と請求項1〜9のいずれかに記載の有機ケイ素化合物(C)とを配合してなるゴム組成物。
- 前記天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴムからなるゴム成分(A)100質量部に対して、前記無機充填剤(B)5〜140質量部を配合してなり、
更に、前記有機ケイ素化合物(C)を、前記無機充填剤(B)の配合量の1〜20質量%含むことを特徴とする請求項10に記載のゴム組成物。 - 前記無機充填剤(B)がシリカ又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項10に記載のゴム組成物。
- 前記シリカのBET表面積が40〜350m2/gであることを特徴とする請求項12に記載のゴム組成物。
- 請求項10〜13のいずれかに記載のゴム組成物を用いたタイヤ。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の有機ケイ素化合物を含むプライマー組成物。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の有機ケイ素化合物を含む塗料組成物。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の有機ケイ素化合物を含む接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010233974A JP5653162B2 (ja) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010233974A JP5653162B2 (ja) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012087080A true JP2012087080A (ja) | 2012-05-10 |
JP5653162B2 JP5653162B2 (ja) | 2015-01-14 |
Family
ID=46259112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010233974A Expired - Fee Related JP5653162B2 (ja) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5653162B2 (ja) |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199253A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
JP2005530209A (ja) * | 2002-06-20 | 2005-10-06 | バイエリッシェ モートーレン ウエルケ アクチエンゲゼルシャフト | ホログラフィック表示システム |
JP2005536575A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-12-02 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ポリチオスルフェンアミド官能基を有するカップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 |
JP2008530209A (ja) * | 2005-02-15 | 2008-08-07 | ダイオネックス コーポレイション | 新規なオルガノシラン、および該オルガノシランに共有結合した基体、並びに合成および使用方法 |
WO2010134339A1 (ja) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
WO2010134337A1 (ja) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2010270212A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Bridgestone Corp | 変性剤、変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物および空気入りタイヤ |
WO2011024466A1 (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-03 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2011046642A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2011046641A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
-
2010
- 2010-10-18 JP JP2010233974A patent/JP5653162B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199253A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
JP2005536575A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-12-02 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ポリチオスルフェンアミド官能基を有するカップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 |
JP2005530209A (ja) * | 2002-06-20 | 2005-10-06 | バイエリッシェ モートーレン ウエルケ アクチエンゲゼルシャフト | ホログラフィック表示システム |
JP2008530209A (ja) * | 2005-02-15 | 2008-08-07 | ダイオネックス コーポレイション | 新規なオルガノシラン、および該オルガノシランに共有結合した基体、並びに合成および使用方法 |
WO2010134339A1 (ja) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
WO2010134337A1 (ja) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2010270057A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2010270212A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Bridgestone Corp | 変性剤、変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物および空気入りタイヤ |
WO2011024466A1 (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-03 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2011046642A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2011046640A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
JP2011046641A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6014025823; Elena N. Suslova, et al.: 'Synthesis and relative stability of five- and six-membered S-functional derivatives of 1,3-thiasilac' Journal of Organometallic Chemistry vol.677 no.1-2, 200307, p.73-79 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5653162B2 (ja) | 2015-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5503298B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP4200002B2 (ja) | 充填剤入りエラストマー組成物用炭化水素コアポリスルフィドシランカップリング剤 | |
JP5835351B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP5354904B2 (ja) | シラン組成物、その調製法とそれを含むゴム組成物 | |
TWI586679B (zh) | Organic silicon compounds and methods for their manufacture, rubber compounding agents, and rubber compositions | |
JP5513009B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP5503137B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2008163125A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2010270053A (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP2018065954A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5653162B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP5513010B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP2011057840A (ja) | 変性剤、変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5513013B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP2015205844A (ja) | 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ | |
JP2010248155A (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2010270055A (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP5628498B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、それを含む有機ケイ素化合物組成物、ゴム組成物、プライマー組成物、塗料組成物、接着剤、及びタイヤ | |
JP5513011B2 (ja) | 有機ケイ素化合物及びそれを用いたゴム組成物、並びにタイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤組成物 | |
JP5513012B2 (ja) | 有機ケイ素化合物及びそれを用いたゴム組成物、並びにタイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤組成物 | |
JP2013112622A (ja) | 有機ケイ素化合物、並びに、それを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 | |
JP5575118B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2012240927A (ja) | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ | |
JP2011225783A (ja) | タイヤ | |
WO2010116713A1 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130613 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140624 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140811 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140826 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140924 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141021 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5653162 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |