WO2011024466A1 - シランカップリング剤の製造方法 - Google Patents

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WO2011024466A1
WO2011024466A1 PCT/JP2010/005282 JP2010005282W WO2011024466A1 WO 2011024466 A1 WO2011024466 A1 WO 2011024466A1 JP 2010005282 W JP2010005282 W JP 2010005282W WO 2011024466 A1 WO2011024466 A1 WO 2011024466A1
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WO
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propyl
dioxa
bis
silacyclooctane
methyl
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Application number
PCT/JP2010/005282
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English (en)
French (fr)
Inventor
靖王 福島
暁 堀江
Original Assignee
株式会社ブリヂストン
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a silane coupling agent, and relates to a method for producing a silane coupling agent that can reduce the time required for the production process.
  • a technique of using an inorganic filler such as silica as a filler of a rubber composition used for a tire tread is known. It is known to be effective.
  • the rubber composition containing an inorganic filler such as silica reduces the rolling resistance of the tire, improves the braking performance on the wet road surface, and improves the handling stability, but has a high unvulcanized viscosity and multistage kneading. Therefore, there is a problem in workability.
  • a rubber composition containing an inorganic filler such as silica the breaking strength and wear resistance are greatly reduced, and problems such as vulcanization delay and poor filler dispersion occur. Therefore, when an inorganic filler such as silica is blended with the rubber composition for tread, the unvulcanized viscosity of the rubber composition is reduced, the modulus and wear resistance are ensured, and the hysteresis loss is further reduced. It is essential to add a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent is expensive, the blending cost increases due to the blending of the silane coupling agent.
  • the addition of a dispersion improver decreases the unvulcanized viscosity of the rubber composition and improves workability, but also reduces the wear resistance.
  • the dispersion improver is a highly ionic compound, a decrease in workability such as roll adhesion is also observed.
  • the present inventor even when an inorganic filler such as silica is blended as a filler, even when a conventional silane coupling agent is added, the hysteresis loss of the rubber composition is reduced and the wear resistance is reduced. It was found that the level of improvement could not be sufficiently satisfied and there was still room for improvement.
  • the present inventors newly added that it is particularly preferable to introduce a structure having an atom having an unshared electron pair into the silane coupling agent from the viewpoint of improving the coupling efficiency with the inorganic filler.
  • this silane coupling agent can be manufactured by making the alcohol and silane compound which have an unshared electron pair react.
  • the reaction time was shortened by using an acid catalyst or a base catalyst.
  • an acid catalyst or a base catalyst was used, there was no reaction or the reaction time did not occur at all. However, it was found that there was still room for improvement.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a silane coupling agent that can solve the above-mentioned problems of the prior art and reduce the time required for the production process.
  • the present inventors have made the target silane react by reacting the silane compound (A) with a specific compound (B) in the presence of a specific catalyst. It has been found that the compound (C) can be produced in a high yield in a short time, and the present invention has been completed.
  • the method for producing the silane coupling agent of the present invention includes: A silane compound (A) is reacted with a compound (B) having an hydroxyl group and an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group in the presence of a metal-containing catalyst (m). And a step of obtaining a silane compound (C) having an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group.
  • the metal-containing catalyst (m) is preferably a metal alkoxide.
  • the metal contained in the metal alkoxide is lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, boron, aluminum, gallium, indium, yttrium, titanium, zirconium, niobium, chromium, manganese
  • the metal-containing catalyst (m) is at least one selected from the group consisting of iron, cobalt, nickel, copper and zinc.
  • reaction temperature in the presence of the metal catalyst (m) is preferably in the range of 50 to 200 ° C., and more preferably in the range of 90 to 170 ° C.
  • reaction time in the presence of the metal catalyst (m) is preferably in the range of 0.5 to 6 hours.
  • the atom having an unshared electron pair is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom, and more preferably a nitrogen atom.
  • the silane compound (C) is represented by the following general formula (I): [In the formula (I), A 1 is a monovalent group, At least one of R 1 , R 2 and R 3 is the following general formula (Ia) or (Ib): (In the formula (Ia) and the formula (Ib), M is —O— or —CH 2 —, X and Y are each independently —O—, —NR 6 — or —CH 2 —, and R 4 is —OR 6 , —NR 6 R 7 or —R 6 , and R 5 is —NR 6 R 7 , —NR 6 —NR 6 R 7, or —N ⁇ NR 6 , where R 6 is —C n H 2n + 1 , R 7 is —C q H 2q + 1 and l, m, n and q are each independently 0 to 20), and the others are —M— C l H 2l + 1 (where M and l are as defined above) or — (M ⁇
  • silane compound (C) is represented by the following general formula (II): [In the formula (II), A 1 is as defined above, R 15 (two R 15 s may be the same or different) is represented by —C 1 H 2l — (wherein 1 is 0 to 20), R 16 (the two R 16 groups may be the same or different) is —M—C r H 2r + 1 (where M is as defined above and r is 0 to 20) or -(M-C l H 2l ) y C s H 2s + 1 (M and l are as defined above, and y and s are each independently 1 to 20)] It is desirable.
  • the silane compound (C) is represented by the following general formula (III): It is desirable to include a structure represented by [in formula (III), A 1 , R 15 (two R 15s may be the same or different) and R 16 have the same meaning as described above].
  • the silane compound (C) is a mixture of the silane compound represented by the general formula (II) and the silane compound including the structure represented by the general formula (III).
  • a 1 is hydrogen, chloromethyl group, bromomethyl group, iodomethyl group, chloroethyl group, bromoethyl group, iodoethyl group, chloropropyl group, bromopropyl group, haloalkyl group such as iodopropyl group, polysulfide group, thioester group, Thiol group, dithiocarbonate group, dithioacetal group, hemithioacetal group, vinylthio group, ⁇ -thiocarbonyl group, ⁇ -thiocarbonyl group, S—CO—CH 2 —O moiety, diketone group, and S—CH 2 — It is desirable to include at least one selected from the group consisting of Si portions.
  • said A 1 is represented by the following general formula (Ic), formula (Id) or formula (Ie): [In Formula (Ic), Formula (Id) and Formula (Ie), R 12 is —C t H 2t — (t is 0 to 20);
  • a 2 represents —S—CO—R 13 , —S—S—R 13 , —S—CS—O—R 13 , —R 14 —Cl, —R 14 —Br, —SH , —S—CO—O—R 13 , or —S—CO—CO—R 13 , where R 13 is —C r H 2r + 1 , and R 14 is —C t H 2t —.
  • R and t are each independently 0 to 20, In the formula (Id) and the formula (Ie), x is 1 to 10.
  • R 1 , R 2 and R 3 are as defined above
  • W represents —NR 6 —, —O— or —CR 6 R 11 — (wherein R 6 has the same meaning as described above, and R 11 represents —R 7 or —C m H 2m -R 5 , wherein R 7 and R 5 are as defined above, and m, n and q are each independently 0-20.
  • R 8 and R 9 are each independently represented by —M—C 1 H 2 1 — (wherein M is —O— or —CH 2 —, and l is 0 to 20), R 10 is —M—C 1 H 2 + 1 or —M—C 1 H 2 1 —R 5 (where M, 1 and R 5 are as defined above) or — (M—C 1 H 2l) y C s H 2s + 1 (M and l are as defined above, y and s are expressed in each independently from 1 to 20), provided that one R 8, R 9 and R 10 It is desirable that at least one is represented by M is —O—.
  • the silane compound (C) is 3-octanoylthio-propyl (monodimethylaminoethoxy) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didimethylaminoethoxy) monomethoxysilane, 3-octanoylthio-propyltridimethylaminoethoxysilane, 3- Octanoylthio-propyl (monodiethylaminoethoxy) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didiethylaminoethoxy) monomethoxysilane, 3-octanoylthio-propyltridiethylaminoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dimethylaminoethoxy) methoxymethylsilane, 3 -Octanoylthio-propyl (dimethyla
  • a metal-containing catalyst (m) comprises a silane compound (A) and a compound (B) containing a hydroxyl group and an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group.
  • Silane compound having an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group by reducing the time required for the production process while suppressing side reactions by reacting in the presence of C) can be provided.
  • the method for producing a silane coupling agent of the present invention includes a silane compound (A) and a compound (B) containing a hydroxyl group and an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group.
  • the target silane compound (C) can be obtained in a short time by the reaction in the presence of the metal-containing catalyst (m), the production cost and production time of the silane coupling agent can be reduced. Is possible.
  • the silane compound (C) has an alkoxyl group containing an atom having another unshared electron pair in addition to the oxygen atom derived from the hydroxyl group of the compound (B). For this reason, a novel silane coupling agent can be efficiently developed by selecting the kind of atom having the unshared electron pair or designing the structure of the alkoxyl group.
  • the silane compound (A) used in the method for producing a silane coupling agent of the present invention is not particularly limited as long as it is a silane compound capable of reacting with a hydroxyl group, but contains a halogenated silane, hydrosilane, alkoxysilane (that is, an alkoxyl group). Suitable silane compounds).
  • a ′ 1 is a monovalent group, and at least one of R ′ 1 , R ′ 2 and R ′ 3 is —O—C l H 2l + 1 (where l is 0 to 20) or —X (where X is F, Cl, Br or I), and the others are — (M ⁇ C 1 H 2l ) y C s H 2s + 1 (here M is —O— or —CH 2 —, and l and y are each independently 0 to 20 and s is 1 to 20).
  • —C 1 H 2l + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms since l is 0 to 20, and —C s H 2s + 1 is an s 1 Since it is ⁇ 20, it is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • alkylene group having 1 to 20 carbon atoms examples include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • a ′ 1 is not particularly limited as long as it is a monovalent group.
  • a group containing a group, an S—CH 2 —Si moiety or the like is preferable.
  • a ′ 1 is represented by the following formula (IVa) or formula (IVb):
  • [A 2 in the formula (IVa) is —S—CO—R 13 , —S—S—R 13 , —S—CS—O—R 13 , —R 14 —Cl, —R 14 —Br, — SH, —S—CO—O—R 13 , or —S—CO—CO—R 13 , where R 13 is —C r H 2r + 1 , and R 14 is —C t H 2t — And r and t are each independently 0 to 20, R 12 in formula (IVa) and formula (IVb) is —C t H 2t — (wherein t is 0 to 20),
  • at least one of R ′ 1 , R ′ 2 and R ′ 3 is —M—C 1 H 2l + 1 (where M is —O— or —CH 2 —, Is 0 to 20, and
  • —C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20, and in the formula (IVa) and the formula (IVb), -C t H 2t -is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms because t is 0 to 20. Note that the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms are as described above.
  • x is 1 to 10, preferably 2 to 4.
  • —C 1 H 2l + 1 , —C s H 2s + 1 and —C 1 H 2l — are as described above.
  • silane compound (A) examples include trichlorosilane, methyldichlorosilane, trichlorosilylpropyl chloride, methyldichlorosilylpropyl chloride, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, octyl (monomethyl).
  • Dimethoxysilane 3-chloro-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, 3-mercapto-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, 3-ethylxanthogenate-propyl (monomethyl) dimethoxysilane 3-phenoxyethanoylthio-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, 3-ethyloxalylthio-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, bis (3- (monomethyl) dimethoxysilyl-propoxy And bis (3- (monomethyl) dimethoxysilyl-propyl) tetrasulfide.
  • the compound (B) to be reacted with the silane compound (A) has a hydroxyl group, and has an unshared electron pair in addition to the oxygen atom derived from the hydroxyl group. It needs to contain atoms.
  • the reaction with the silane compound (A) is achieved by a hydroxyl group, but in the present invention, the compound (B) is further an unshared electron other than an oxygen atom derived from a hydroxyl group. Since it includes atoms having a pair, it seems that side reactions can be suppressed through a process different from the conventional reaction path.
  • the atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom from the viewpoint of adding to an inorganic filler-containing rubber composition and improving the coupling efficiency. Atoms are particularly preferred.
  • Examples of the compound (B) include compounds containing an amino group, imino group, substituted amino group, substituted imino group, and the like, and compounds containing an aminoalkoxy group which is an alkoxyl group containing the nitrogen functional group.
  • Preferable examples include dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, dibutylaminoethanol, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine and the like.
  • the amount of the compound (B) used is preferably in the range of 0.9 to 1.1 molar equivalents per mole of silyl groups of the raw material silane compound, particularly preferably 1 molar equivalent. If the amount of compound (B) used per mole of silyl group in the raw material silane compound is less than 0.9 molar equivalent, the reaction will not be completed. On the other hand, if it exceeds 1.1 molar equivalent, impurities may be generated.
  • Metal-containing catalyst (m) In the production method of the silane coupling agent of the present invention, as the metal-containing catalyst (m), a periodic table (shown in the IUPAC system. The parentheses are shown in the old CAS system). Group 14 can be used, for example, a lanthanide group metal compound or the like can also be used. Moreover, a transition metal compound can be used as a metal containing catalyst (m).
  • the metal-containing catalyst (m) is a metal compound such as metal chloride, metal oxide, metal oxychloride, metal sulfide, metal sulfochloride, metal alcoholate (metal alkoxide), metal thiolate, metal oxyalkoxide (metal oxyalkoxide).
  • Metal amides, metal imides, or transition metal compounds having multiple bonded ligands are used as the definition to be included in the transition metal.
  • the definition to be included in the transition metal is adopted for the group 12 zinc, and the group 13 (third main group) boron, the group 14 (fourth main group) silicon and germanium are used as the semimetal.
  • the group 12 zinc is classified and may not be considered as a metal scientifically, in the present invention, it is included in one of the metal elements constituting the metal-containing catalyst (m) because of its catalytic action.
  • the metal compound particularly the transition metal compound, may have a free coordination site on the metal.
  • the metal compound in which the metal compound which can be hydrolyzed by water addition is formed as a metal containing catalyst (m) can also be used.
  • a metal alkoxide is suitable as the metal-containing catalyst (m).
  • the metal contained in the metal alkoxide is lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, boron, aluminum, gallium, indium, yttrium, titanium, zirconium, niobium, chromium, manganese It is preferably at least one selected from the group consisting of iron, cobalt, nickel, copper and zinc, and the metal-containing catalyst (m) is more preferably an aluminum alkoxide.
  • an aluminum alkoxide can be suitably used as the metal-containing catalyst (m), and in particular, aluminum tri-n-butoxide, aluminum trimethoxide, aluminum triethoxide, aluminum tri-ethoxide. n-propoxide, aluminum tri-t-butoxide or aluminum triisopropoxide can be used as the metal-containing catalyst (m).
  • the amount of the metal-containing catalyst (m) to be used is appropriately selected depending on the metal contained, the silane compound (A) to be reacted, etc., but is preferably in the range of 0.1 to 100 mmol with respect to 1 mol of the silane compound (A).
  • the method for producing a silane coupling agent of the present invention can be applied regardless of the presence or absence of a solvent.
  • the solvent use weight relative to the total weight of the raw materials is preferably in the range of 0 to 100 times, particularly preferably 0 to 4 times.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 to 200 ° C., and in the range of 90 to 170 ° C. Is more preferable, and the range of 130 to 170 ° C. is particularly preferable. If the reaction temperature is within the above specified range, the reaction rate can be increased and side reactions can be greatly suppressed. If the reaction temperature is less than 50 ° C, the reaction may not proceed. On the other hand, if the reaction temperature exceeds 200 ° C, impurities may be generated.
  • the reaction time is preferably in the range of 0.5 to 6 hours, and 1 to 6 hours. Is more preferable. If the reaction time is within the above specified range, the yield of the product silane compound (C) can be sufficiently secured while suppressing side reactions. In addition, if the reaction time in the absence of a solvent is less than 0.5 hours, the reaction may not be completed.On the other hand, if it exceeds 6 hours, impurities may be generated as well as inconvenient due to excess time after completion of the reaction. There is.
  • the silane compound (C) obtained by the method for producing a silane coupling agent of the present invention has an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group of the compound (B),
  • the atom having an unshared electron pair is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom, and particularly preferably a nitrogen atom, from the viewpoint of adding to an inorganic filler-blended rubber composition and improving the coupling efficiency.
  • the silane compound (C) includes a silane compound represented by the above formula (I) and the above formula (II), and a silane compound having a structure represented by the above formula (III). preferable.
  • R 1 , R 2 and R 3 are represented by the above general formula (Ia) or (Ib), and the other is —M—C 1 H 2l + 1 (where M is —O— or —CH 2 —, l is 0 to 20, preferably in the range of 0 to 10) or — (M ⁇ C 1 H 2l ) y C s H 2s + 1 (M and l is as defined above, and y and s are each independently 1 to 20).
  • M is —O—.
  • -C l H 2l + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because l is 0 to 20. Further, -C s H 2s + 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because s is 1 to 20.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • alkylene group having 1 to 20 carbon atoms examples include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • M is —O— or —CH 2 —
  • l is 0 to 20, preferably 0 to 10.
  • m is 0 to 20, preferably 0 to 10.
  • —C m H 2m + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because m is 0 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • X and Y are each independently —O—, —NR 6 — or —CH 2 —.
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • n is 0 to 20, and preferably in the range of 0 to 10.
  • —C n H 2n + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because n is 0 to 20.
  • R 4 is —OR 6 , —NR 6 R 7 or —R 6 .
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • n and q are each independently 0 to 20 in the range of 0 to 10 Is preferred.
  • —C n H 2n + 1 is as described above, and —C q H 2q + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because q is 0 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • R 5 is —NR 6 R 7 , —NR 6 —NR 6 R 7, or —N ⁇ NR 6 .
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • n and q are each independently 0 to 20, and the range of 0 to 10 is preferable.
  • -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1 are as described above.
  • a 1 is a monovalent group. From the viewpoint of improving coupling efficiency by adding it to an inorganic filler-containing rubber composition, hydrogen, chloromethyl group, bromomethyl group, Haloalkyl groups such as iodomethyl group, chloroethyl group, bromoethyl group, iodoethyl group, chloropropyl group, bromopropyl group, iodopropyl group, polysulfide group, thioester group, thiol group, dithiocarbonate group, dithioacetal group, hemithioacetal group, It preferably contains a vinylthio group, ⁇ -thiocarbonyl group, ⁇ -thiocarbonyl group, S—CO—CH 2 —O moiety, diketone group, S—CH 2 —Si moiety and the like. From the same viewpoint, the A 1 is preferably represented by the general formula (Ic), the formula (Id), or the
  • r is 0 to 20, preferably in the range of 0 to 10.
  • t is 0 to 20, The range of is preferable.
  • -C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20, and -C t H 2t -is because t is 0 to 20.
  • R 1 , R 2 and R 3 in the formula (Id) have the same meanings as described above, and W in the formula (Ie) represents —NR 6 —, —O— or —CR 6 R 11 —.
  • R 11 is —R 7 or —C m H 2m —R 5
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • m, n and q are each independently 0 to 20, A range of 10 is preferred.
  • —C m H 2m — is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms because m is 0 to 20.
  • examples of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • —C n H 2n + 1 and —C q H 2q + 1 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because n and q are 0 to 20.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • R 8 and R 9 are each independently -M-C l H 2l - is represented by, R 10 is, -M-C l H 2l + 1 or -M-C l H is represented by (M-C l H 2l) y C s H 2s + 1, wherein, M is, -O- or -CH 2 - - 2l -R 5 or a and, R 5 is, -NR 6 R 7 , —NR 6 —NR 6 R 7 , or —N ⁇ NR 6 , R 6 is —C n H 2n + 1 , R 7 is —C q H 2q + 1 , l, n and q is independently 0 to 20, preferably in the range of 0 to 10, and y and s are each independently 1 to 20.
  • M is —O—.
  • —C 1 H 2l — is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • -C l H 2l + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because l is 0 to 20.
  • —C s H 2s + 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because s is 1 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1 are as described above.
  • x in the formula (Id) and the formula (Ie) is 1 to 10, preferably 2 to 4.
  • a 1 is as defined above, R 15 is represented by —C 1 H 2l — (l is 0 to 20), and R 16 is —M—C r H 2r + 1 (where M is as defined above and r is 0 to 20) or — (M ⁇ C 1 H 2 l ) y C s H 2s + 1 (M and l are as defined above) And y and s are each independently 1 to 20.
  • —C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20.
  • -C s H 2s + 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because s is 1 to 20, and -C l H 2l -is a single bond or 1 because l is 0 to 20 an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • l is 0 to 20 an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the silane compound (C) may be a mixture of a silane compound represented by the formula (II) and a compound having a structure represented by the formula (III).
  • the mixing ratio can be appropriately selected according to the solubility of the compound and the use and purpose of the silane coupling agent. Usually, the range of 99: 1 to 10:90 can be taken, and the range of 99: 1 to 50:50 is preferred.
  • Silane Compound (C) includes, for example, 3-octanoylthio-propyl (monodimethylaminoethoxy) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didimethylaminoethoxy) monomethoxysilane, 3-octanoylthio-propyltridimethyl.
  • Example 1 Provide of Silane Compound (C) Using Metal-Containing Catalyst>
  • 18.0 g of 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 11.9 g of N-methyldiethanolamine and 0.05 g of aluminum triethoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 1 hour.
  • Example 2 ⁇ Production of Silane Compound (C) Using Metal-Containing Catalyst>
  • 18.0 g of 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 11.9 g of N-methyldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetrabutoxide were dissolved in 200 mL of xylene. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 3 hours.
  • Example 4 Provide of Silane Compound (C) Using Metal-Containing Catalyst> Under a nitrogen atmosphere, 22.1 g of 3-ethylxanthogenate-propyldimethoxymethylsilane, 9.8 g of N-methyldiethanolamine, and 0.05 g of aluminum tri-t-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene in a 500 mL four-necked eggplant flask. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 2 hours.

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Abstract

　製造過程に要する時間を短縮することが可能なシランカップリング剤の製造方法を提供する。　シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、金属含有触媒（ｍ）の存在下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とするシランカップリング剤の製造方法である。

Description

シランカップリング剤の製造方法
　本発明は、シランカップリング剤の製造方法に関し、製造過程に要する時間を短縮することが可能なシランカップリング剤の製造方法に関するものである。
　昨今、車両の安全性の観点から、タイヤの湿潤路面における安全性を向上させることが求められている。また、環境問題への関心の高まりに伴う二酸化炭素の排出量の削減の観点から、車両を更に低燃費化することも求められている。
　これらの要求に対し、従来、タイヤの湿潤路面における性能の向上と転がり抵抗の低減とを両立する技術として、タイヤのトレッドに用いるゴム組成物の充填剤としてシリカ等の無機充填剤を用いる手法が有効であることが知られている。しかしながら、シリカ等の無機充填剤を配合したゴム組成物は、タイヤの転がり抵抗を低減し、湿潤路面における制動性を向上させ、操縦安定性を向上させるものの、未加硫粘度が高く、多段練り等を要するため、作業性に問題がある。そのため、シリカ等の無機充填剤を配合したゴム組成物においては、破壊強力及び耐摩耗性が大幅に低下し、加硫遅延や充填剤の分散不良等の問題を生じる。そこで、トレッド用ゴム組成物にシリカ等の無機充填剤を配合した場合、ゴム組成物の未加硫粘度を低下させ、モジュラスや耐摩耗性を確保し、また、ヒステリシスロスを更に低下させるためには、シランカップリング剤を添加することが必須となっている。
米国特許第３，８４２，１１１号明細書 米国特許第３，８７３，４８９号明細書
　しかしながら、シランカップリング剤は高価であるため、シランカップリング剤の配合によって、配合コストが上昇してしまう。また、分散改良剤の添加によっても、ゴム組成物の未加硫粘度が低下し、作業性が向上するが、耐摩耗性が低下してしまう。更に、分散改良剤がイオン性の高い化合物の場合には、ロール密着等の加工性の低下も見られる。また更に、本発明者が検討したところ、充填剤としてシリカ等の無機充填剤を配合しつつ、従来のシランカップリング剤を添加しても、ゴム組成物のヒステリシスロスの低減と耐摩耗性の向上とを十分満足できるレベルにすることができず、依然として改良の余地が有ることが分かった。
　これに対して、本発明者らは、無機充填剤とのカップリング効率を向上させる観点から、非共有電子対を有する原子を有する構造をシランカップリング剤に導入することが特に好ましいことを新たに見出した。そして、該シランカップリング剤は、非共有電子対を有するアルコールとシラン化合物とを反応させることで製造できる。この際、酸触媒や塩基触媒を用いることで、反応時間を短縮することが想定されたが、酸触媒や塩基触媒を用いたところ、想定に反して、まったく反応が起こらない場合や、反応時間が遅く、依然として改良の余地が有ることが分かった。
　そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、製造過程に要する時間を短縮することが可能なシランカップリング剤の製造方法を提供することにある。
　本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、シラン化合物（Ａ）と、特定の化合物（Ｂ）とを、特定の触媒の存在下で反応させることで、目的とするシラン化合物（Ｃ）を短時間、高収率でできることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明のシランカップリング剤の製造方法は、
　シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、金属含有触媒（ｍ）の存在下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とする。
　また、前記金属含有触媒（ｍ）が、金属アルコキシドであることが望ましい。
　さらに、前記金属アルコキシドに含まれる金属が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ニオブ、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛からなる群から選択される少なくとも一種であることが望ましく、前記金属含有触媒（ｍ）が、アルミニウムアルコキシドであることがより望ましい。
　また、前記金属触媒（ｍ）存在下での反応温度が、５０～２００℃の範囲であることが望ましく、さらに、９０～１７０℃の範囲であることが、より望ましい。
　また、前記金属触媒（ｍ）存在下での反応時間が、０．５～６時間の範囲であることが望ましい。
　また、前記非共有電子対を有する原子が、窒素原子又は酸素原子であることが望ましく、さらに、窒素原子であることが、より望ましい。
　また、前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［式（Ｉ）中、Ａ1は、一価の基であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、少なくとも一つが下記一般式（Ｉａ）または式（Ｉｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）中、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＮＲ6－又は－ＣＨ2－で、Ｒ4は－ＯＲ6、－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｒ6で、Ｒ5は、－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6で、但し、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は、－ＣqＨ2q+1であり、ｌ、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、その他が、－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍ及びｌは、上記と同義である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは、上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の一つ以上では、Ｍは、－Ｏ－である］で表されることが望ましい。
さらに、前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（ＩＩ）中、Ａ1は、上記と同義であり、
Ｒ１５（２箇所あるＲ１５は同一でも異なっていても良い）は、－ＣlＨ2l－（ｌは０～２０である）で表わされ、
　　　Ｒ１６（２箇所あるＲ１６は同一でも異なっていても良い）は、－Ｍ－ＣrＨ2r+1（ここで、Ｍは、上記と同義であり、ｒは０～２０である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは、上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表わされる］で表されることが望ましい。
また、前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式（ＩＩＩ）中、Ａ1、Ｒ1５（２箇所あるＲ1５は同一でも異なっていても良い）及びＲ1６は、上記と同義である］で表される構造を含むことが望ましい。
さらに、前記シラン化合物（Ｃ）が、前記一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物と前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を含むシラン化合物との混合物となっていることが望ましい。
　また、前記Ａ1が、水素、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、ヨードエチル基、クロロプロピル基、ブロモプロピル基、ヨードプロピル基等のハロアルキル基、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、及びＳ－ＣＨ2－Ｓｉ部分からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが望ましい。
　さらに、前記Ａ1が、下記一般式（Ｉｃ）、式（Ｉｄ）又は式（Ｉｅ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式（Ｉｃ）、式（Ｉｄ）及び式（Ｉｅ）中、Ｒ12は、－ＣtＨ2t－（ｔは０～２０である）であり、
式（Ｉｃ）中、Ａ2は、－Ｓ－ＣＯ－Ｒ13、－Ｓ－Ｓ－Ｒ13、－Ｓ－ＣＳ－Ｏ－Ｒ13、－Ｒ14－Ｃｌ、－Ｒ14－Ｂｒ、－ＳＨ、－Ｓ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ13、又は－Ｓ－ＣＯ－ＣＯ－Ｒ13であり、但し、Ｒ13は、－ＣrＨ2r+1で、Ｒ14は、－ＣtＨ2t－で、ｒ及びｔはそれぞれ独立して０～２０であり、
　　　式（Ｉｄ）及び式（Ｉｅ）中、ｘは１～１０である
式（Ｉｄ）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、上記と同義であり、
　　　式（Ｉｅ）中、Ｗは、－ＮＲ6－、－Ｏ－又は－ＣＲ6Ｒ11－（ここで、Ｒ6は、上記と同義であり、Ｒ11は、－Ｒ7又は－ＣmＨ2m－Ｒ5であり、但し、Ｒ7及びＲ5、は、上記と同義であり、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、
　　　Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して－Ｍ－ＣlＨ2l－（ここで、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、
　　　Ｒ10は、－Ｍ－ＣlＨ2l+1又は－Ｍ－ＣlＨ2l－Ｒ5（ここで、Ｍ、ｌ及びＲ5は、上記と同義である）或いは－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の一つ以上はＭが－Ｏ－である］で表されることが望ましい。
　前記シラン化合物（Ｃ）が、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プ
ロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、及びビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、トリ（ジメチルアミノエトキシ）シラン、トリ（ジエチルアミノエトキシ）シラン、トリ（ジブチルアミノエトキシ）シラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メチルシラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メトキシシラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）エトキシシラン、（ジメチルアミノエトキシ）ジエトキシシラン、（ジメチルアミノエトキシ）メチルエトキシシラン、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-メチルシラシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-メチルシラ-シクロオクタン、トリ（ジメチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、トリ（ジエチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、トリ（ジブチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メチルシリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メトキシシリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）エトキシシリルプロピルクロリド、（ジメチルアミノエトキシ）ジエトキシシリルプロピルクロリド、（ジメチルアミノエトキシ）メチルエトキシシリルプロピルクロリド、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-メチルシラシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-メチルシラ-シクロオクチルプロピルクロライドからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが望ましい。
　本発明によれば、シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、金属含有触媒（ｍ）の存在下で反応させることにより、副反応を抑えながら、製造過程に要する時間を短縮して、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を提供することができる。
　以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のシランカップリング剤の製造方法は、シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、金属含有触媒（ｍ）の存在下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とする。本発明によれば、金属含有触媒（ｍ）の存在下での反応により、短時間で目的とするシラン化合物（Ｃ）が得られるため、シランカップリング剤の製造コストや製造時間を低減することが可能となる。また、シラン化合物（Ｃ）は、化合物（Ｂ）の持つヒドロキシル基由来の酸素原子以外にも、別の非共有電子対を有する原子を含有したアルコキシル基を有している。このため、該非共有電子対を有する原子の種類を選択したり、該アルコキシル基の構造を設計することにより、新規なシランカップリング剤を効率よく開発することができる。
＜＜シラン化合物（Ａ）＞＞
　本発明のシランカップリング剤の製造方法に用いるシラン化合物（Ａ）は、ヒドロキシル基と反応し得るシラン化合物である限り特に限定されないが、ハロゲン化シラン、ヒドロシラン、アルコキシシラン（即ち、アルコキシル基を含有するシラン化合物）等が好適に挙げられる。より具体的には、下記一般式（ＩＶ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式（ＩＶ）中、Ａ'1は、一価の基であり、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、少なくとも一つが－Ｏ－ＣlＨ2l+1（ここで、ｌは０～２０である）若しくは－Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）で表され、その他が－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（ここで、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、ｌ及びｙはそれぞれ独立して０～２０、ｓは１～２０である）で表される］で表されるシラン化合物が好ましい。
　上記式（ＩＶ）において、－ＣlＨ2l+1は、ｌが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。ここで、炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
　上記式（ＩＶ）において、Ａ'1は、特に限定されず、一価の基であればよいが、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、水素、ハロアルキル基、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、Ｓ－ＣＨ2－Ｓｉ部分等を含む基であることが好ましい。また、同様な観点から、上記Ａ'1は、下記式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式（ＩＶａ）中のＡ2は、－Ｓ－ＣＯ－Ｒ13、－Ｓ－Ｓ－Ｒ13、－Ｓ－ＣＳ－Ｏ－Ｒ13、－Ｒ14－Ｃｌ、－Ｒ14－Ｂｒ、－ＳＨ、－Ｓ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ13、又は－Ｓ－ＣＯ－ＣＯ－Ｒ13であり、但し、Ｒ13は、－ＣrＨ2r+1で、Ｒ14は、－ＣtＨ2t－で、ｒ及びｔはそれぞれ独立して０～２０であり、
　式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）中のＲ12は、－ＣtＨ2t－（ここで、ｔは０～２０である）であり、
　式（ＩＶｂ）中のＲ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、少なくとも一つが、－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、その他が－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（ここで、Ｍ及びｌは、上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3の一つ以上は、Ｍが、－Ｏ－であり、
　式（ＩＶｂ）中のｘは１～１０である］で表される基であってもよい。
　上記式（ＩＶａ）において、－ＣrＨ2r+1は、ｒが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、上記式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）において、－ＣtＨ2t－は、ｔが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。なお、炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。また、式（ＩＶｂ）中のｘは１～１０であり、好ましくは２～４である。なお、－ＣlＨ2l+1、－ＣsＨ2s+1及び－ＣlＨ2l－については、上述の通りである。
　上記シラン化合物（Ａ）の具体例としては、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、トリクロロシリルプロピルクロライド、メチルジクロロシリルプロピルクロライド、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、オクチル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-クロロ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-メルカプト-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、ビス(３-(モノメチル)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノメチル)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド等が挙げられる。
＜＜化合物Ｂ＞＞
　本発明のシランカップリング剤の製造方法において、上記シラン化合物（Ａ）に反応させる化合物（Ｂ）は、ヒドロキシル基を有し、且つ、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外に非共有電子対を有する原子を含むことを要する。ここで、上記シラン化合物（Ａ）との反応は、ヒドロキシル基によって達成されることになるが、本発明においては、該化合物（Ｂ）が、更に、ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むため、従来の反応経路とは異なる過程を経て、副反応を抑えることができるものと思われる。
　また、上記ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子としては、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、窒素原子又は酸素原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。
　上記化合物（Ｂ）として、例えば、アミノ基、イミノ基、置換アミノ基、置換イミノ基等を含む化合物や、該窒素官能基を含むアルコキシル基であるアミノアルコキシル基を含む化合物が挙げられ、具体的には、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジブチルアミノエタノール、Ｎ-メチルジエタノールアミン、Ｎ-ブチルジエタノールアミン、Ｎ-ラウリルジエタノールアミン等が好適に挙げられる。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法において、化合物（Ｂ）の使用量は、原料シラン化合物のシリル基１モル当たり0.9～1.1モル当量の範囲が好ましく、１モル当量が特に好ましい。原料シラン化合物のシリル基１モル当たりの化合物（Ｂ）の使用量が0.9モル当量未満では、反応が完結せず、一方、1.1モル当量を超えると、不純物が生成するおそれがある。
＜＜金属含有触媒（ｍ）＞＞
　本発明のシランカップリング剤の製造方法は、金属含有触媒（ｍ）として、周期律表（ＩＵＰＡＣ方式で示す。なお、かっこ内は旧ＣＡＳ方式で示す。）第１～１２族、第１３～１４族を用いることができ、例えば、ランタニド族の金属化合物等も用いることができる。また、金属含有触媒（ｍ）として、遷移金属化合物を用いることができる。
該金属含有触媒（ｍ）は、金属化合物、例えば金属塩化物、金属酸化物、金属オキシクロリド、金属硫化物、金属スルホクロリド、金属アルコラート（金属アルコキシド）、金属チオラート、金属オキシアルコラート（金属オキシアルコキシド）、金属アミド、金属イミド又は多重の結合された配位子を有する遷移金属化合物であってよい。ここで、第１２族の亜鉛は、遷移金属に含める定義を採用し、また、第１３族（第３主族）のホウ素、第１４族（第４主族）の珪素及びゲルマニウムを半金属に分類し、学術的には金属とされない場合もあるが、本発明においては、その触媒作用から、金属含有触媒（ｍ）を構成する金属元素の１つに含める。
例えば、金属化合物として、
第１族のハロゲン化物、硫化物、アミド、チオラート又はアルコラート（アルコキシド）
（Ｍ+＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ：
Ｍ+（ＯＭｅ）、Ｍ+（ＯＥｔ）、Ｍ+（ＯＣ3Ｈ7）、Ｍ+（ＯＣ4Ｈ9）、ここで、Ｍｅ＝メチル基、Ｅｔ＝エチル基、ｃｐ＝シクロペンタジエニルアニオン配位子をいう。）、
第２族のハロゲン化物、硫化物、アミド、チオラート又はアルコラート（アルコキシド）
（Ｍ2+＝Be、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ：
Ｍ2+（ＯＭｅ）2、Ｍ2+（ＯＥｔ）2、Ｍ2+（ＯＣ3Ｈ7）2、Ｍ2+（ＯＣ4Ｈ9）2）、
第３族（第３副族：希土類の一部）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート（アルコキシド）、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ
（Ｍ3+＝Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ：
Ｍ3+（ＯＭｅ）3、Ｍ3+（ＯＥｔ）3、Ｍ3+（ＯＣ3Ｈ7）3、Ｍ3+（ＯＣ4Ｈ9）3、ｃｐＭ3+（Ｃｌ）2、ｃｐＭ3+（ＯＭｅ）2、ｃｐＭ3+（ＯＥｔ）2、ｃｐＭ3+（ＮＭｅ2）2）、
第３族（ランタニド族：希土類の一部、元素の周期表中の原子番号５８～７１）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート（アルコキシド）、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ、
第４族（第４副族）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート（アルコキシド）、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ
（Ｍ4+＝Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ：
Ｍ4+（Ｆ）4、Ｍ4+（Ｃｌ）4、Ｍ4+（Ｂｒ）4、Ｍ4+（Ｉ）4、Ｍ4+（ＯＭｅ）4、Ｍ4+（ＯＥｔ）4、Ｍ4+（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｍ4+（ＯＣ4Ｈ9）4、ｃｐ2Ｔｉ（Ｃｌ）2、ｃｐ2Ｚｒ（Ｃｌ）2、ｃｐ2Ｈｆ（Ｃｌ）2、ｃｐ2Ｔｉ（ＯＭｅ）2、ｃｐ2Ｚｒ（ＯＭｅ）2、ｃｐ2Ｈｆ（ＯＭｅ）2、ｃｐＴｉ（Ｃｌ）3、ｃｐＺｒ（Ｃｌ）3、ｃｐＨｆ（Ｃｌ）3、ｃｐＴｉ（ＯＭｅ）3、ｃｐＺｒ（ＯＭｅ）3、ｃｐＨｆ（ＯＭｅ）3、Ｍ4+（ＮＭｅ2）4、Ｍ4+（ＮＥｔ2）4、Ｍ4+（ＮＨＣ4Ｈ9）4）、
第５族（第５副族）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート（アルコキシド）、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ
（Ｍ5+、Ｍ4+又はＭ3+＝Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ：
Ｍ5+（ＯＭｅ）5、Ｍ5+（ＯＥｔ）5、Ｍ5+（ＯＣ3Ｈ7）5、Ｍ5+（ＯＣ4Ｈ9）5、Ｍ3+Ｏ（ＯＭｅ）3、Ｍ3+Ｏ（ＯＥｔ）3、Ｍ3+Ｏ（ＯＣ3Ｈ7）3、Ｍ3+Ｏ（ＯＣ4Ｈ9）3、ｃｐＶ（ＯＭｅ）4、ｃｐＮｂ（ＯＭｅ）4、ｃｐＴａ（ＯＭｅ）4、ｃｐＶ（ＯＭｅ）2、ｃｐＮｂ（ＯＭｅ）2、ｃｐＴａ（ＯＭｅ）2）、
第６族（第６副族）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート（アルコキシド）、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ
（Ｍ6+、Ｍ5+又はＭ4+＝Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ：
Ｍ6+（ＯＭｅ）6、Ｍ6+（ＯＥｔ）6、Ｍ6+（ＯＣ3Ｈ7）6、Ｍ6+（ＯＣ4Ｈ9）6、Ｍ6+Ｏ（ＯＭｅ）4、Ｍ6+Ｏ（ＯＥｔ）4、Ｍ6+Ｏ（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｍ6+Ｏ（ＯＣ4Ｈ9）4、Ｍ6+Ｏ2（ＯＭｅ）2、Ｍ6+Ｏ2（ＯＥｔ）2、Ｍ6+Ｏ2（ＯＣ3Ｈ7）2、Ｍ6+Ｏ2（ＯＣ4Ｈ9）2、Ｍ6+Ｏ2（ＯＳｉＭｅ3）2）、
第７族（第７副族）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート（アルコキシド）、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ
（Ｍ7+、Ｍ6+、Ｍ5+又はＭ4+＝Ｍｎ，Ｒｅ：
Ｍ7+Ｏ（ＯＭｅ）5、Ｍ7+Ｏ（ＯＥｔ）5、Ｍ7+Ｏ（ＯＣ3Ｈ7）5、Ｍ7+Ｏ（ＯＣ4Ｈ9）5、Ｍ7+Ｏ2（ＯＭｅ）3、Ｍ7+Ｏ2（ＯＥｔ）3、Ｍ7+Ｏ2（ＯＣ3Ｈ7）3、Ｍ7+Ｏ2（ＯＣ4Ｈ9）3、Ｍ7+Ｏ2（ＯＳｉＭｅ3）3、Ｍ7+Ｏ3（ＯＳｉＭｅ3）、Ｍ7+Ｏ3（Ｍｅ））、
第８～１２族のハロゲン化物、硫化物、アミド、チオラート又はアルコラート（アルコキシド）
（Ｍ2+又はＭ3+＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ：
Ｍ2+（ＯＭｅ）2、Ｍ2+（ＯＥｔ）2、Ｍ2+（ＯＣ3Ｈ7）2、Ｍ2+（ＯＣ4Ｈ9）2、Ｍ3+（ＯＭｅ）3、Ｍ3+（ＯＥｔ）3、Ｍ3+（ＯＣ3Ｈ7）3、Ｍ3+（ＯＣ4Ｈ9）3）、
（Ｍ+又はＭ2+＝Ｃｕ：
Ｍ+（ＯＭｅ）、Ｍ+（ＯＥｔ）、Ｍ+（ＯＣ3Ｈ7）、Ｍ+（ＯＣ4Ｈ9）、Ｍ2+（ＯＭｅ）2、Ｍ2+（ＯＥｔ）2、Ｍ2+（ＯＣ3Ｈ7）2、Ｍ2+（ＯＣ4Ｈ9）2、Ｍ3+（ＯＭｅ）3、Ｍ3+（ＯＥｔ）3、Ｍ3+（ＯＣ3Ｈ7）3、Ｍ3+（ＯＣ4Ｈ9）3）、
（Ｍ2+＝Ｚｎ：
Ｍ2+（ＯＭｅ）2、Ｍ2+（ＯＥｔ）2、Ｍ2+（ＯＣ3Ｈ7）2、Ｍ2+（ＯＣ4Ｈ9）2）、
第１３族（第３主族）のハロゲン化物、アミド又はアルコラート（アルコキシド）
（Ｍ3+＝Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ：
Ｍ3+（ＯＭｅ）3、Ｍ3+（ＯＥｔ）3、Ｍ3+（ＯＣ3Ｈ7）3、Ｍ3+（ＯＣ4Ｈ9）3）、
第１４族（第４主族）のハロゲン化物、硫化物、アミド、チオラート又はアルコラート（アルコキシド）
（Ｍ4+＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ：
Ｍ4+（ＯＭｅ）4、Ｍ4+（ＯＥｔ）4、Ｍ4+（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｍ4+（ＯＣ4Ｈ9）4；
Ｍ2+＝Ｓｎ、Ｐｂ：
Ｍ2+（ＯＭｅ）2、Ｍ2+（ＯＥｔ）2、Ｍ2+（ＯＣ3Ｈ7）2、Ｍ2+（ＯＣ4Ｈ9）2）、スズジラウレート、スズジアセテート、Ｓｎ（ＯＣ4Ｈ9）2を使用できる。
　前記の金属化合物、特に遷移金属化合物は、金属上に自由な配位サイトを有していてよい。
また、金属含有触媒（ｍ）として、水添加により加水分解可能な金属化合物が形成される金属化合物も使用できる。
また、前記金属含有触媒（ｍ）として、金属アルコキシドが好適である。さらに、前記金属アルコキシドに含まれる金属が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ニオブ、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましく、前記金属含有触媒（ｍ）が、アルミニウムアルコキシドであることがより好ましい。
　本発明の１つの実施形態として、例えば金属含有触媒（ｍ）として、アルミニウムアルコキシドが好適に用いられることができ、特にアルミニウムトリ－ｎ－ブドキシド、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ－ｎ－プロポキシド、アルミニウムトリ－ｔ－ブドキシド又はアルミニウムトリイソプロポキシドが金属含有触媒（ｍ）として使用できる。
金属含有触媒（ｍ）の使用量は、含まれる金属や反応させるシラン化合物（Ａ）等によって適宜選択されるが、シラン化合物（Ａ）１molに対して０．１～１００mmolの範囲が好ましい。
＜＜溶媒＞＞
本発明のシランカップリング剤の製造方法は、溶媒の有無に関わらず適用することができる。原材料の総重量に対する溶媒使用重量としては、０～１００倍の範囲が好ましく、０～４倍が特に好ましい。
＜＜反応温度＞＞
　本発明のシランカップリング剤の製造方法は、金属含有触媒（ｍ）存在下での反応において、反応温度が、50～200℃の範囲であるのが好ましく、90～170℃の範囲であるのが更に好ましく、また、130～170℃の範囲であるのが特に好ましい。該反応温度が上記特定した範囲内にあれば、反応速度を速め、副反応を大幅に抑えることができる。また、該反応温度が50℃未満では、反応が進行しないことがあり、一方、200℃を超えると、不純物が生成するおそれがある。
＜＜反応時間＞＞
　本発明のシランカップリング剤の製造方法は、金属含有触媒（ｍ）存在下での反応において、反応時間が、0.5～6時間の範囲であるのが好ましく、また、1～6時間であるのが更に好ましい。該反応時間が上記特定した範囲内にあれば、副反応を抑えつつ、生成物たるシラン化合物（Ｃ）の収率を十分に確保することができる。また、無溶媒下での反応時間が0.5時間未満では、反応が完結しない場合があり、一方、6時間を超えると、反応完結後の時間徒過による不経済だけでなく、不純物が生成するおそれがある。
＜＜シラン化合物（Ｃ）＞＞
　本発明のシランカップリング剤の製造方法により得られるシラン化合物（Ｃ）は、化合物（Ｂ）の持つヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有し、ここで、該非共有電子対を有する原子としては、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、窒素原子又は酸素原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。また、上記シラン化合物（Ｃ）として、より具体的には、上記式（Ｉ）及び上記式(ＩＩ)で表されるシラン化合物、並びに上記式(ＩＩＩ)で表される構造を有するシラン化合物が好ましい。
＜＜式（Ｉ）で表されるシラン化合物＞＞
　上記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、少なくとも一つが上記一般式（Ｉａ)又は式（Ｉｂ)で表され、その他が－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、ｌは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表される。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の一つ以上は、Ｍが、－Ｏ－である。なお、－ＣlＨ2l+1は、ｌが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。また、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。ここで、炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
　上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ)において、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、ｌは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。また、上記式（Ｉａ）において、ｍは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣmＨ2m+1は、ｍが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。炭素数１～２０のアルキル基については、上述の通りである。
　上記式（Ｉａ）において、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＮＲ6－又は－ＣＨ2－である。ここで、Ｒ6は、－ＣnＨ2n+1であり、ｎは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣnＨ2n+1は、ｎが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。また、Ｒ4は、－ＯＲ6、－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｒ6である。ここで、Ｒ6は、－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は、－ＣqＨ2q+1であり、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣnＨ2n+1については、上述の通りであり、－ＣqＨ2q+1は、ｑが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。また、炭素数１～２０のアルキル基については、上述の通りである。
　上記式（Ｉｂ）において、Ｒ5は、－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6である。ここで、Ｒ6は、－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1であり、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣnＨ2n+1及び－ＣqＨ2q+1については、上述の通りである。
　また、上記式（Ｉ）において、Ａ1は、一価の基であるが、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、水素、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、ヨードエチル基、クロロプロピル基、ブロモプロピル基、ヨードプロピル基等のハロアルキル基、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、Ｓ－ＣＨ2－Ｓｉ部分等を含むことが好ましい。また、同様な観点から、上記Ａ1は、上記一般式（Ｉｃ）、式（Ｉｄ）又は式（Ｉｅ）で表されることが好ましい。
　上記式（Ｉｃ）において、ｒは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましく、式（Ｉｃ）、式（Ｉｄ）及び式（Ｉｅ）において、ｔは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。また、－ＣrＨ2r+1は、ｒが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣtＨ2t－は、ｔが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。更に、式（Ｉｄ）中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、上記と同義であり、また、式（Ｉｅ）中のＷは、－ＮＲ6－、－Ｏ－又は－ＣＲ6Ｒ11－で表され、ここで、Ｒ11は、－Ｒ7又は－ＣmＨ2m－Ｒ5であり、但し、Ｒ5は、－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7、又は－Ｎ＝ＮＲ6であり、Ｒ6は、－ＣnＨ2n+1で、Ｒ7は、－ＣqＨ2q+1で、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣmＨ2m－は、ｍが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。ここで、炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、－ＣnＨ2n+1及び－ＣqＨ2q+1は、ｎ及びｑが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。
　上記式（Ｉｅ）において、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して－Ｍ－ＣlＨ2l－で表され、Ｒ10は、－Ｍ－ＣlＨ2l+1又は－Ｍ－ＣlＨ2l－Ｒ5或いは－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1で表され、ここで、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、Ｒ5は、－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7、又は－Ｎ＝ＮＲ6であり、Ｒ6は、－ＣnＨ2n+1で、Ｒ7は、－ＣqＨ2q+1で、ｌ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましく、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である。但し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の一つ以上は、Ｍが－Ｏ－である。なお、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基であり、ここで、炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。また、－ＣlＨ2l+1は、ｌが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。更に、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基については、上述の通りである。なお、－ＣnＨ2n+1及び－ＣqＨ2q+1については、上述の通りである。また更に、式（Ｉｄ）及び式（Ｉｅ）中のｘは１～１０であり、好ましくは２～４である。
＜＜式（ＩＩ) で表されるシラン化合物＞＞
　上記式（ＩＩ）において、Ａ1は、上記と同義であり、Ｒ１５は、－ＣlＨ2l－（ｌは０～２０である）で表わされ、Ｒ１６は、－Ｍ－ＣrＨ2r+1（ここで、Ｍは、上記と同義であり、ｒは０～２０である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは、上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である。また、－ＣrＨ2r+1は、ｒが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。なお、２箇所あるＲ１５及びＲ１６は同一でも異なっていても良い。
＜＜式（ＩＩＩ) で表される構造を有するシラン化合物＞＞
　式（ＩＩＩ）中、Ａ1、Ｒ1５及びＲ1６は、上記と同義である。なお、２箇所あるＲ1５は同一でも異なっていても良い。
＜＜混合物＞＞
上記シラン化合物（Ｃ）が、上記式（ＩＩ）で表されるシラン化合物と式（ＩＩＩ）で表される構造を有する化合物との混合物となっていてもよい。混合比は、化合物の溶解性やシランカップリング剤の用途や目的等に応じて適宜選定することができる。通常、　　99：1～10：90の範囲を取ることができ、99：1～50：50の範囲が好ましい。
＜＜シラン化合物（Ｃ）の具体例＞＞
　上記シラン化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２
-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、トリ（ジメチルアミノエトキシ）シラン、トリ（ジエチルアミノエトキシ）シラン、トリ（ジブチルアミノエトキシ）シラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メチルシラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メトキシシラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）エトキシシラン、（ジメチルアミノエトキシ）ジエトキシシラン、（ジメチルアミノエトキシ）メチルエトキシシラン、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-メチルシラシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-メチルシラ-シクロオクタン、トリ（ジメチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、トリ（ジエチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、トリ（ジブチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メチルシリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メトキシシリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）エトキシシリルプロピルクロリド、（ジメチルアミノエトキシ）ジエトキシシリルプロピルクロリド、（ジメチルアミノエトキシ）メチルエトキシシリルプロピルクロリド、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-メチルシラシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-メチルシラ-シクロオクチルプロピルクロライド等が挙げられる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
（比較例１）
＜塩基触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g、N-メチルジエタノールアミン11.9g、水酸化カリウム0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、10時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）を用いた減圧蒸留により、沸点150～160℃の留分を分取した結果、シラン化合物（Ｃ）10.5gを得た。該シラン化合物（Ｃ）を1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz)で分析したところ、1Ｈ－ＮＭＲ(δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)の結果が得られ、シラン化合物（Ｃ）である３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンであることが分かった。
（比較例２）
＜酸触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３－メルカプトプロピルジプロポキシメチルシラン23.6g、N-メチルジエタノールアミン11.9g、p-トルエンスルホン酸0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、12時間攪拌した。しかし、原料の消失は見られず、反応は進行しなかった。
（実施例１）
＜金属含有触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g、N-メチルジエタノールアミン11.9g、アルミニウムトリエトキシド0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、1時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、シラン化合物（Ｃ）21.6gを得た。該シラン化合物（Ｃ）を1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz)で分析したところ、1Ｈ－ＮＭＲ(δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)の結果が得られ、シラン化合物（Ｃ）である３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンであることが分かった。
（実施例２）
＜金属含有触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g、N-メチルジエタノールアミン11.9g、チタニウムテトラブトキシド0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、3時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、シラン化合物（Ｃ）21.6gを得た。該シラン化合物（Ｃ）を1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz)で分析したところ、1Ｈ－ＮＭＲ(δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)の結果が得られ、シラン化合物（Ｃ）である３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンであることが分かった。
（実施例３）
＜金属含有触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g中に、N-メチルジエタノールアミン11.9g、アルミニウムトリ-n-ブトキシド0.05gを溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、シラン化合物（Ｃ）21.4gを得た。該シラン化合物（Ｃ）を1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz)で分析したところ、1Ｈ－ＮＭＲ(δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)の結果が得られ、シラン化合物（Ｃ）である３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンであることが分かった。
（実施例４）
＜金属含有触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-エチルキサントゲネート-プロピルジメトキシメチルシラン22.1g、N-メチルジエタノールアミン9.8g、アルミニウムトリ-t-ブトキシド0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、シラン化合物（Ｃ）25.0gを得た。該シラン化合物（Ｃ）を1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz)で分析したところ、1Ｈ－ＮＭＲ(δ;ppm)= 4.6(m;2H), 3.8(m;4H), 3.1(t;2H), 2.5(m;4H), 2.4(s;3H), 1.8(m;2H), 1.4(m;3H), 0.7(t;2H) , 0.1(s;3H)の結果が得られ、シラン化合物（Ｃ）である３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンであることが分かった。
（実施例５）
＜金属含有触媒を用いたシラン化合物（Ｃ）の製造＞
500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-エチルオキサリルチオ-プロピルジメトキシメチルシラン26.2g、N-メチルジエタノールアミン9.8g、アルミニウムトリイソプロポキシド0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、シラン化合物（Ｃ）27.5gを得た。該シラン化合物（Ｃ）を1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz)で分析したところ、1Ｈ－ＮＭＲ(δ;ppm)= 4.3(m;2H), 3.8(m;4H), 2.8(t;2H), 2.5(m;4H), 2.4(m;3H), 1.6(m;2H), 1.3(t;3H), 0.6(t;2H), 0.1(t;3H)の結果が得られ、シラン化合物（Ｃ）である３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンであることが分かった。

Claims (16)

  1. 　シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、金属含有触媒（ｍ）の存在下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とするシランカップリング剤の製造方法。
  2. 前記金属含有触媒（ｍ）が、金属アルコキシドであることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  3. 前記金属アルコキシドに含まれる金属が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ニオブ、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  4. 前記金属含有触媒（ｍ）が、アルミニウムアルコキシドであることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  5. 　前記金属触媒（ｍ）存在下での反応温度が、５０～２００℃の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  6. 　前記金属触媒（ｍ）存在下での反応温度が、９０～１７０℃の範囲であることを特徴とする請求項５に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  7. 　前記金属触媒（ｍ）存在下での反応時間が、０．５～６時間の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  8. 　前記非共有電子対を有する原子が、窒素原子又は酸素原子であることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  9. 　前記非共有電子対を有する原子が、窒素原子であることを特徴とする請求項８に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  10. 　前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ［式（Ｉ）中、Ａ1は、一価の基であり、
    Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、少なくとも一つが下記一般式（Ｉａ）または式（Ｉｂ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）中、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＮＲ6－又は－ＣＨ2－で、Ｒ4は－ＯＲ6、－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｒ6で、Ｒ5は、－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6で、但し、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は、－ＣqＨ2q+1であり、ｌ、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、その他が、－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍ及びｌは、上記と同義である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは、上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の一つ以上では、Ｍは、－Ｏ－である］で表されることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  11. 前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     ［式（ＩＩ）中、Ａ1は、上記と同義であり、
    Ｒ１５（２箇所あるＲ１５は同一でも異なっていても良い）は、－ＣlＨ2l－（ｌは０～２０である）で表わされ、
    　　　Ｒ１６（２箇所あるＲ１６は同一でも異なっていても良い）は、－Ｍ－ＣrＨ2r+1（ここで、Ｍは、上記と同義であり、ｒは０～２０である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは、上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表わされる］で表されることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  12. 前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     ［式（ＩＩＩ）中、Ａ1、Ｒ1５（２箇所あるＲ1５は同一でも異なっていても良い）及びＲ1６は、上記と同義である］で表される構造を含むことを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  13. 前記シラン化合物（Ｃ）が、前記一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物と前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を含むシラン化合物との混合物となっていることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  14. 　前記Ａ1が、水素、ハロアルキル基、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、及びＳ－ＣＨ2－Ｓｉ部分からなる群から選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１０～１３のいずれかに記載のシランカップリング剤の製造方法。
  15. 　前記Ａ1が、下記一般式（Ｉｃ）、式（Ｉｄ）又は式（Ｉｅ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     ［式（Ｉｃ）、式（Ｉｄ）及び式（Ｉｅ）中、Ｒ12は、－ＣtＨ2t－（ｔは０～２０である）であり、
    式（Ｉｃ）中、Ａ2は、－Ｓ－ＣＯ－Ｒ13、－Ｓ－Ｓ－Ｒ13、－Ｓ－ＣＳ－Ｏ－Ｒ13、－Ｒ14－Ｃｌ、－Ｒ14－Ｂｒ、－ＳＨ、－Ｓ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ13、又は－Ｓ－ＣＯ－ＣＯ－Ｒ13であり、但し、Ｒ13は、－ＣrＨ2r+1で、Ｒ14は、－ＣtＨ2t－で、ｒ及びｔはそれぞれ独立して０～２０であり、
    　　　式（Ｉｄ）及び式（Ｉｅ）中、ｘは１～１０である
    式（Ｉｄ）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、上記と同義であり、
    　　　式（Ｉｅ）中、Ｗは、－ＮＲ6－、－Ｏ－又は－ＣＲ6Ｒ11－（ここで、Ｒ6は、上記と同義であり、Ｒ11は、－Ｒ7又は－ＣmＨ2m－Ｒ5であり、但し、Ｒ7及びＲ5、は、上記と同義であり、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、
    　　　Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して－Ｍ－ＣlＨ2l－（ここで、Ｍは、－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、
    　　　Ｒ10は、－Ｍ－ＣlＨ2l+1又は－Ｍ－ＣlＨ2l－Ｒ5（ここで、Ｍ、ｌ及びＲ5は、上記と同義である）或いは－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の一つ以上はＭが－Ｏ－である］で表されることを特徴とする請求項１０～１３のいずれかに記載のシランカップリング剤の製造方法。
  16. 　前記シラン化合物（Ｃ）が、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プ
    ロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、及びビス(３-(メチル)1，3-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、トリ（ジメチルアミノエトキシ）シラン、トリ（ジエチルアミノエトキシ）シラン、トリ（ジブチルアミノエトキシ）シラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メチルシラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メトキシシラン、ジ（ジメチルアミノエトキシ）エトキシシラン、（ジメチルアミノエトキシ）ジエトキシシラン、（ジメチルアミノエトキシ）メチルエトキシシラン、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-メチルシラシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクタン、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-メチルシラ-シクロオクタン、トリ（ジメチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、トリ（ジエチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、トリ（ジブチルアミノエトキシ）シリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メチルシリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）メトキシシリルプロピルクロリド、ジ（ジメチルアミノエトキシ）エトキシシリルプロピルクロリド、（ジメチルアミノエトキシ）ジエトキシシリルプロピルクロリド、（ジメチルアミノエトキシ）メチルエトキシシリルプロピルクロリド、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-メチルアザ-2-メチルシラシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-エトキシシラ-シクロオクチルプロピルクロライド、1，3-ジオキサ-6-ブチルアザ-2-メチルシラ-シクロオクチルプロピルクロライドからなる群から選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
PCT/JP2010/005282 2009-08-26 2010-08-26 シランカップリング剤の製造方法 WO2011024466A1 (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012087080A (ja) * 2010-10-18 2012-05-10 Bridgestone Corp 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5524652B2 (ja) * 2009-11-13 2014-06-18 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP3088423B1 (en) 2013-12-27 2019-01-16 Zeon Corporation Conjugated diene based polymer and process for manufacturing conjugated diene based polymer
KR20160140624A (ko) 2014-03-31 2016-12-07 제온 코포레이션 변성 공액 디엔계 고무의 제조 방법
JP7557258B2 (ja) 2016-11-16 2024-09-27 日本ゼオン株式会社 共役ジエン系ゴムの製造方法
KR102557642B1 (ko) * 2018-10-25 2023-07-20 에스케이이노베이션 주식회사 식각 조성물 첨가제, 그 제조방법 및 이를 포함하는 식각 조성물
KR102633743B1 (ko) * 2018-10-26 2024-02-05 에스케이이노베이션 주식회사 식각액 조성물, 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법
CN110590626A (zh) * 2019-09-26 2019-12-20 中国科学技术大学 制备氧代巯基乙酸类化合物的方法
CN113337010B (zh) * 2020-03-02 2022-05-20 北京化工大学 一种炭黑用偶联剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3842111A (en) 1971-08-17 1974-10-15 Degussa Sulfur containing organosilicon compounds
US3873489A (en) 1971-08-17 1975-03-25 Degussa Rubber compositions containing silica and an organosilane
JPH08311078A (ja) * 1995-05-17 1996-11-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The オキサゾリジンシリルエーテル化合物の製造方法
JP2002284787A (ja) * 2001-03-27 2002-10-03 Yokohama Rubber Co Ltd:The 安定フリーラジカル化合物およびそれを含むポリマー組成物
JP2008169157A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Dow Corning Toray Co Ltd ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4362884A (en) * 1981-11-23 1982-12-07 Petrarch Systems, Inc. Silacrown ethers, method of making same, and use as phase-transfer catalysts
DE3908791A1 (de) * 1989-03-17 1990-09-20 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von siliciumorganischen verbindungen
JP3150880B2 (ja) * 1995-07-13 2001-03-26 信越化学工業株式会社 グリコールエーテル基を有する有機けい素化合物の製造方法
EP1849787A1 (en) * 2004-12-28 2007-10-31 Chisso Corporation Organosilicon compound
DE102005004676A1 (de) * 2005-02-02 2006-08-10 Goldschmidt Gmbh Lösungsmittelfreies Verfahren zur Umsetzung von verzweigten Polyorganosiloxanen
RU2291871C1 (ru) * 2005-12-15 2007-01-20 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) Способ получения 1-этоксисилатрана
TWI412531B (zh) * 2007-01-05 2013-10-21 Dow Corning Toray Co Ltd Bis (trihydroxyalkyleneoxy) silylalkyl alkyl] polysulfide, a process for producing the same, a rubber additive for a tire, and a rubber composition for a tire
WO2009104766A1 (ja) * 2008-02-22 2009-08-27 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤
JP5513009B2 (ja) * 2009-05-20 2014-06-04 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3842111A (en) 1971-08-17 1974-10-15 Degussa Sulfur containing organosilicon compounds
US3873489A (en) 1971-08-17 1975-03-25 Degussa Rubber compositions containing silica and an organosilane
JPH08311078A (ja) * 1995-05-17 1996-11-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The オキサゾリジンシリルエーテル化合物の製造方法
JP2002284787A (ja) * 2001-03-27 2002-10-03 Yokohama Rubber Co Ltd:The 安定フリーラジカル化合物およびそれを含むポリマー組成物
JP2008169157A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Dow Corning Toray Co Ltd ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2471798A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012087080A (ja) * 2010-10-18 2012-05-10 Bridgestone Corp 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤

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