WO2010134339A1 - シランカップリング剤の製造方法 - Google Patents

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WO2010134339A1
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dioxa
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methyl
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暁 堀江
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株式会社ブリヂストン
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a silane coupling agent, and relates to a method for producing a silane coupling agent capable of reducing the time required for the production process while suppressing side reactions.
  • a technique for achieving both improvement in performance on a wet road surface of a tire and reduction in rolling resistance a technique of using an inorganic filler such as silica as a filler of a rubber composition used for a tire tread is known. It is known to be effective.
  • rubber compositions containing inorganic fillers such as silica reduce tire rolling resistance, improve braking performance on wet road surfaces, and improve steering stability, but have high unvulcanized viscosity and multi-stage kneading. Therefore, there is a problem in workability.
  • a rubber composition containing an inorganic filler such as silica the breaking strength and wear resistance are greatly reduced, and problems such as vulcanization delay and poor filler dispersion occur. Therefore, when an inorganic filler such as silica is blended with the rubber composition for tread, the unvulcanized viscosity of the rubber composition is reduced, the modulus and wear resistance are ensured, and the hysteresis loss is further reduced. It is essential to add a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent is expensive, the blending cost increases due to the blending of the silane coupling agent.
  • the addition of a dispersion improver decreases the unvulcanized viscosity of the rubber composition and improves workability, but also reduces the wear resistance.
  • the dispersion improver is a highly ionic compound, a decrease in workability such as roll adhesion is also observed.
  • the present inventor even when an inorganic filler such as silica is blended as a filler, even when a conventional silane coupling agent is added, the hysteresis loss of the rubber composition is reduced and the wear resistance is reduced. It was found that the level of improvement could not be sufficiently satisfied and there was still room for improvement.
  • a silane coupling agent In order to produce a silane coupling agent, a plurality of reactants, for example, a silane compound, an alcohol, etc., are used. In this case, polymerization occurs between the reactants, or a main product in the product. Since side reactions such as the cleavage of bonds (for example, bonds that contribute to coupling efficiency) occur, the use of a solvent is required, resulting in an increase in cost. Furthermore, by using a solvent, a plurality of steps are required to purify the product after the reaction, and there is a problem that the time required for production becomes longer as the cost further increases.
  • a solvent a plurality of steps are required to purify the product after the reaction, and there is a problem that the time required for production becomes longer as the cost further increases.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a silane coupling agent that can solve the above-mentioned problems of the prior art and reduce the time required for the production process while suppressing side reactions.
  • the present inventor reacted a compound containing an atom having a hydroxyl group and an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group with respect to a silane compound. As a result, it was found that side reactions can be suppressed even in the absence of a solvent, and the present invention has been completed.
  • the method for producing a silane coupling agent of the present invention includes a silane compound (A), a compound (B) containing a hydroxyl group and an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group.
  • a silane compound (C) having an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group is shown below.
  • the reaction temperature without solvent is preferably in the range of 50 to 200 ° C, more preferably in the range of 130 to 170 ° C.
  • the reaction time in the absence of a solvent is preferably in the range of 1 to 6 hours.
  • the atom having an unshared electron pair is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom, and more preferably a nitrogen atom.
  • silane compound (C) As said silane compound (C), following general formula (IV): [W in the formula (IV) is —NR 6 —, —O— or —CR 6 R 11 — (wherein R 11 is —R 7 or —C m H 2m —R 5 , where R 5 Is —NR 6 R 7 , —NR 6 —NR 6 R 7 or —N ⁇ NR 6 , R 6 is —C n H 2n + 1 , R 7 is —C q H 2q + 1 , m, n and q are each independently 0 to 20, and R 8 and R 9 are each independently represented by —M—C 1 H 2 1 — (wherein M is —O— or —CH 2 —, and 1 is 0 to 20), R 10 is —M—C 1 H 2l + 1 or —M—C 1 H 2l —R 5 (where M, 1 and R 5 are as defined above) or —
  • the A 1 is a polysulfide group, thioester group, thiol group, dithiocarbonate group, dithioacetal group, hemithioacetal group, vinylthio group. , ⁇ -thiocarbonyl group, ⁇ -thiocarbonyl group, S—CO—CH 2 —O moiety, diketone group, and at least one selected from the group consisting of S—CH 2 —Si moieties.
  • the A 1 is represented by the following general formula (V), formula (VI) or formula (VII): [A 2 in the formula (V) is —S—CO—R 13 , —S—S—R 13 , —S—CS—O—R 13 , —R 14 —Cl, —R 14 —Br, — SH, —S—CO—O—R 13 , or —S—CO—CO—R 13 , wherein R 13 is —C r H 2r + 1 , R 14 is —C t H 2t —, r and t are each independently 0 to 20, R 12 in formula (V), formula (VI) and formula (VII) is —C t H 2t — (wherein t is 0 to 20), R 1 , R 2 and R 3 in the formula (VI) are as defined above, W, R 8 , R 9 and R 10 in formula (VII) have the same
  • silane compound (C) 3-octanoylthio-propyl (monodimethylaminoethoxy) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didimethylaminoethoxy) monomethoxysilane, 3-octanoylthio-propyltridimethylaminoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monodiethylaminoethoxy) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didiethylaminoethoxy) monomethoxysilane, 3-octanoylthio-propyltridiethylaminoethoxysilane, 3- Octanoylthio-propyl (dimethylaminoethoxy) methoxymethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (dimethylaminoeth
  • the silane compound (A) is reacted with the compound (B) having a hydroxyl group and containing an atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group in the absence of a solvent.
  • a silane compound (C) having an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group while reducing side reactions while suppressing side reactions. Can do.
  • the method for producing a silane coupling agent of the present invention includes a silane compound (A) and a compound (B) containing a hydroxyl group and an atom having an unshared electron pair other than an oxygen atom derived from the hydroxyl group. And reacting in the absence of a solvent to obtain a silane compound (C) having an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group.
  • the silane compound (C) obtained by the reaction between the silane compound (A) and the compound (B) does not cause side reactions such as polymerization and is a stable compound. But it can be synthesized.
  • the silane compound (C) by synthesizing the silane compound (C) by a reaction in the absence of a solvent, it is possible to reduce steps required for purification of the product, such as evaporation of the solvent, and to reduce manufacturing costs and manufacturing time. .
  • the silane compound (C) has an alkoxyl group containing an atom having another unshared electron pair in addition to the oxygen atom derived from the hydroxyl group of the compound (B). For this reason, a novel silane coupling agent can be efficiently developed by selecting the kind of atom having the unshared electron pair or designing the structure of the alkoxyl group.
  • the silane compound (A) used in the method for producing a silane coupling agent of the present invention is not particularly limited as long as it is a silane compound that can react with a hydroxyl group. Suitable silane compounds). More specifically, the following general formula (VIII): [In formula (VIII), at least one of R ′ 1 , R ′ 2 and R ′ 3 is —M—C 1 H 2l + 1 (where M is —O— or —CH 2 —, and l is represented by 0 ⁇ 20), others - (M-C l H 2l ) y C s H 2s + 1 ( where, M and l are as defined above, y and s are each independently Wherein one or more of R ′ 1 , R ′ 2 and R ′ 3 is M is —O—, and A ′ 1 is a monovalent group]. Silane compounds are preferred.
  • —C 1 H 2l + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because l is 0 to 20, and —C s H 2s + 1 is an s 1 Since it is ⁇ 20, it is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • alkylene group having 1 to 20 carbon atoms examples include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • a ′ 1 is not particularly limited as long as it is a monovalent group.
  • a ′ 1 Thioester group, thiol group, dithiocarbonate group, dithioacetal group, hemithioacetal group, vinylthio group, ⁇ -thiocarbonyl group, ⁇ -thiocarbonyl group, S—CO—CH 2 —O moiety, diketone group, S—CH A group containing a 2- Si moiety or the like is preferable.
  • a ′ 1 is defined by the following formula (IX) or formula (X): [A 2 in the formula (IX) represents —S—CO—R 13 , —S—S—R 13 , —S—CS—O—R 13 , —R 14 —Cl, —R 14 —Br, — SH, —S—CO—O—R 13 , or —S—CO—CO—R 13 , wherein R 13 is —C r H 2r + 1 , R 14 is —C t H 2t —, r and t are each independently 0 to 20, R 12 in formula (IX) and formula (X) is —C t H 2t — (wherein t is 0 to 20), In formula (X), at least one of R ′ 1 , R ′ 2 and R ′ 3 is —M—C 1 H 2 1 + 1 (where M is —O— or —CH 2 —, and 1 is 0).
  • X in the formula (X) may be a group represented by the formula [X].
  • —C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20
  • —C t H 2t — is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms because t is 0 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms are as described above.
  • x is 1 to 10, preferably 2 to 4.
  • —C 1 H 2l + 1 , —C s H 2s + 1 and —C 1 H 2l — are as described above.
  • silane compound (A) examples include trimethoxysilane, octyl (monomethyl) dimethoxysilane, 3-chloro-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, 3-mercapto-propyl (monomethyl) dimethoxysilane, and 3-octanoylthio-propyl.
  • the compound (B) reacted with the silane compound (A) in the absence of a solvent has a hydroxyl group and is not shared other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group. It is necessary to include an atom having an electron pair.
  • the reaction with the silane compound (A) is achieved by a hydroxyl group, but in the present invention, the compound (B) further contains an unshared electron other than an oxygen atom derived from a hydroxyl group. Since it includes atoms having a pair, it seems that side reactions can be suppressed through a process different from the conventional reaction pathway.
  • the atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom from the viewpoint of adding to an inorganic filler-containing rubber composition and improving the coupling efficiency. Atoms are particularly preferred.
  • R a and R b are each independently a monovalent saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be linear or branched.
  • R c and R d are each independently a divalent saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be linear or branched. And the like may be used.
  • Specific examples of the compound (B) include dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, dibutylaminoethanol, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, and N-lauryldiethanolamine.
  • the amount of the compound (B) used is preferably in the range of 0.9 to 1.1 molar equivalents per mole of silyl groups of the raw material silane compound, particularly preferably 1 molar equivalent. If the amount of compound (B) used per mole of silyl group in the raw material silane compound is less than 1 molar equivalent, the reaction will not be completed. On the other hand, if it exceeds 1 molar equivalent, impurities may be generated.
  • a catalyst can be used in a reaction in the absence of a solvent.
  • the catalyst include titanium tetra n-butoxide, p-toluenesulfonic acid, and the like.
  • the amount of the catalyst used is preferably in the range of 1 to 10 mmol with respect to 1 mol of the silane compound (A).
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 to 200 ° C., more preferably in the range of 130 to 170 ° C. in the reaction without solvent. If the reaction temperature in the absence of solvent is within the above specified range, the reaction rate can be increased and side reactions can be greatly suppressed. In addition, when the reaction temperature in the absence of solvent is less than 50 ° C., the reaction may not proceed, while when it exceeds 200 ° C., impurities may be generated.
  • the reaction time is preferably in the range of 1 to 6 hours in the reaction without solvent. If the reaction time in the absence of a solvent is within the above specified range, the yield of the product (silane compound (C)) can be sufficiently secured while suppressing side reactions. In addition, if the reaction time in the absence of solvent is less than 1 hour, the reaction may not be completed. On the other hand, if it exceeds 6 hours, impurities may be generated.
  • the silane compound (C) obtained by the method for producing a silane coupling agent of the present invention has an alkoxyl group containing an atom having an unshared electron pair other than the oxygen atom derived from the hydroxyl group of the compound (B),
  • the atom having an unshared electron pair is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom, and particularly preferably a nitrogen atom, from the viewpoint of adding to an inorganic filler-blended rubber composition and improving the coupling efficiency.
  • the silane compound (C) is preferably a compound represented by the above formula (I) and a compound represented by the above formula (IV).
  • R 1 , R 2 and R 3 are represented by the above general formula (II) or formula (III), and the other is —M—C 1 H 2l + 1 (where M is —O— or —CH 2 —, and l is 0 to 20, preferably in the range of 0 to 10) or — (M—C 1 H 2 l ) y C s H 2s + 1 (M and 1 Is as defined above, and y and s are each independently 1 to 20).
  • M is —O— in one or more of R 1 , R 2 and R 3 .
  • —C l H 2l + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because l is 0 to 20.
  • -C s H 2s + 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because s is 1 to 20.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • alkylene group having 1 to 20 carbon atoms examples include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • M is —O— or —CH 2 —
  • l is 0 to 20, preferably 0 to 10.
  • m is 0 to 20, preferably in the range of 0 to 10.
  • —C m H 2m + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because m is 0 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • X and Y are each independently —O—, —NR 6 — or —CH 2 —.
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • n is 0 to 20, preferably in the range of 0 to 10.
  • —C n H 2n + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because n is 0 to 20.
  • R 4 is —OR 6 , —NR 6 R 7 or —R 6 .
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • n and q are each independently 0 to 20, preferably 0 to 10. .
  • —C n H 2n + 1 is as described above, and —C q H 2q + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because q is 0 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • R 5 is —NR 6 R 7 , —NR 6 —NR 6 R 7, or —N ⁇ NR 6 .
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • n and q are each independently 0 to 20, preferably 0 to 10. .
  • -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1 are as described above.
  • a 1 is a monovalent group. From the viewpoint of improving the coupling efficiency by adding to the inorganic filler-containing rubber composition, polysulfide group, thioester group, thiol group, Dithiocarbonate group, dithioacetal group, hemithioacetal group, vinylthio group, ⁇ -thiocarbonyl group, ⁇ -thiocarbonyl group, S—CO—CH 2 —O moiety, diketone group, S—CH 2 —Si moiety, etc. It is preferable to include. From the same viewpoint, the A 1 is preferably represented by the general formula (V), formula (VI) or formula (VII).
  • r is 0 to 20, preferably 0 to 10.
  • t is 0 to 20, The range of is preferable.
  • -C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20, and -C t H 2t -is because t is 0 to 20.
  • R 1 , R 2 and R 3 in the formula (VI) have the same meanings as described above, and W, R 8 , R 9 and R 10 in the formula (VII) will be described in detail later. It is synonymous with what is defined in Formula (IV). Furthermore, x in the formula (VI) and the formula (VII) is 1 to 10, preferably 2 to 4.
  • W is represented by —NR 6 —, —O— or —CR 6 R 11 —, wherein R 11 is —R 7 or —C m H 2m —R 5 .
  • R 5 is —NR 6 R 7 , —NR 6 —NR 6 R 7 , or —N ⁇ NR 6
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • m, n and q are each independently 0 to 20, preferably 0 to 10.
  • —C m H 2m — is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms because m is 0 to 20.
  • examples of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • —C n H 2n + 1 and —C q H 2q + 1 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because n and q are 0 to 20.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • R 8 and R 9 are each independently represented by —M—C 1 H 2l —, and R 10 is —M—C 1 H 2l + 1 or —M—C 1 H 2l —.
  • R 6 is —C n H 2n + 1
  • R 7 is —C q H 2q + 1
  • l, n, and q are each independently 0 to 20, preferably 0 to 10
  • y and s are each independently 1 to 20.
  • M is —O—.
  • —C 1 H 2l — is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms because l is 0 to 20, and the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • -C l H 2l + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because l is 0 to 20.
  • -C s H 2s + 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because s is 1 to 20.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is as described above.
  • -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1 are as described above.
  • a 1 is a monovalent group. From the viewpoint of improving coupling efficiency by adding to an inorganic filler-containing rubber composition, polysulfide group, thioester group, thiol group, Dithiocarbonate group, dithioacetal group, hemithioacetal group, vinylthio group, ⁇ -thiocarbonyl group, ⁇ -thiocarbonyl group, S—CO—CH 2 —O moiety, diketone group, S—CH 2 —Si moiety, etc. It is preferable to include. From the same viewpoint, the A 1 is preferably represented by the general formula (V), formula (VI) or formula (VII).
  • r is 0 to 20, preferably 0 to 10.
  • t is 0 to 20, The range of is preferable.
  • -C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20, and -C t H 2t -is because t is 0 to 20.
  • R 1 , R 2 and R 3 in formula (VI) are as defined in formula (I) above, and W, R 8 , R 9 and R 10 in formula (VII) are It is synonymous with the above.
  • x in the formula (VI) and the formula (VII) is 1 to 10, preferably 2 to 4.
  • Silane Compound (C) includes, for example, 3-octanoylthio-propyl (monodimethylaminoethoxy) dimethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didimethylaminoethoxy) monomethoxysilane, 3-octanoylthio-propyltridimethyl.
  • Example 1 Provide of 3-mercaptopropyl (methyl) 1,3-dioxa-6-methylaza-2-silacyclooctane> Under a nitrogen atmosphere, 11.9 g of N-methyldiethanolamine and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 18.0 g of 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane in a 500 mL four-necked eggplant flask. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 1 hour.
  • Example 2 ⁇ Production of 3-mercaptopropyl (methyl) 1,3-dioxa-6-methylaza-2-silacyclooctane>
  • N-methyldiethanolamine was dissolved in 18.0 g of 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours.
  • Example 4 ⁇ Production of 3-ethyloxalylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-methylaza-2-silacyclooctane> Under a nitrogen atmosphere, 11.2 g of N-methyldiethanolamine and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 26.2 g of 3-ethyloxalylthio-propyldimethoxymethylsilane in a 500 mL four-necked eggplant flask. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 2 hours.

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Abstract

　本発明は、副反応を抑えつつ、製造過程に要する時間を短縮することが可能なシランカップリング剤の製造方法に関し、より詳細には、シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、無溶媒下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とするシランカップリング剤の製造方法に関するものである。

Description

シランカップリング剤の製造方法
　本発明は、シランカップリング剤の製造方法に関し、副反応を抑えつつ、製造過程に要する時間を短縮することが可能なシランカップリング剤の製造方法に関するものである。
　昨今、車両の安全性の観点から、タイヤの湿潤路面における安全性を向上させることが求められている。また、環境問題への関心の高まりに伴う二酸化炭素の排出量の削減の観点から、車両を更に低燃費化することも求められている。
　これらの要求に対し、従来、タイヤの湿潤路面における性能の向上と転がり抵抗の低減とを両立する技術として、タイヤのトレッドに用いるゴム組成物の充填剤としてシリカ等の無機充填剤を用いる手法が有効であることが知られている。しかしながら、シリカ等の無機充填剤を配合したゴム組成物は、タイヤの転がり抵抗を低減し、湿潤路面における制動性を向上させ、操縦安定性を向上させるものの、未加硫粘度が高く、多段練り等を要するため、作業性に問題がある。そのため、シリカ等の無機充填剤を配合したゴム組成物においては、破壊強力及び耐摩耗性が大幅に低下し、加硫遅延や充填剤の分散不良等の問題を生じる。そこで、トレッド用ゴム組成物にシリカ等の無機充填剤を配合した場合、ゴム組成物の未加硫粘度を低下させ、モジュラスや耐摩耗性を確保し、また、ヒステリシスロスを更に低下させるためには、シランカップリング剤を添加することが必須となっている。
米国特許第３，８４２，１１１号 米国特許第３，８７３，４８９号
　しかしながら、シランカップリング剤は高価であるため、シランカップリング剤の配合によって、配合コストが上昇してしまう。また、分散改良剤の添加によっても、ゴム組成物の未加硫粘度が低下し、作業性が向上するが、耐摩耗性が低下してしまう。更に、分散改良剤がイオン性の高い化合物の場合には、ロール密着等の加工性の低下も見られる。また更に、本発明者が検討したところ、充填剤としてシリカ等の無機充填剤を配合しつつ、従来のシランカップリング剤を添加しても、ゴム組成物のヒステリシスロスの低減と耐摩耗性の向上とを十分満足できるレベルにすることができず、依然として改良の余地が有ることが分かった。
　また、シランカップリング剤を製造するには、複数の反応物、例えば、シラン化合物、アルコール等を使用することになるが、この場合、反応物間で重合が起きたり、生成物中の主要な結合（例えば、カップリング効率に寄与する結合）が切断したりする等、副反応が起こるため、溶媒の使用が必要となり、コストが高くなるという問題がある。更に、溶媒を使用することで、反応後の生成物を精製するのに、複数の工程が必要となり、更なるコストの増加とともに、製造に要する時間が長くなるという問題もある。
　そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、副反応を抑えつつ、製造過程に要する時間を短縮することが可能なシランカップリング剤の製造方法を提供することにある。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、シラン化合物に対して、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物を反応させると、無溶媒下であっても、副反応を抑えることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明のシランカップリング剤の製造方法は、シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、無溶媒下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とする。なお、本発明のシランカップリング剤の製造方法において、シラン化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを反応させてシラン化合物（Ｃ）を得る反応式の一例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　本発明のシランカップリング剤の製造方法においては、前記無溶媒下での反応温度が、50～200℃の範囲であることが好ましく、130～170℃の範囲であることが更に好ましい。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法においては、前記無溶媒下での反応時間が、1～6時間の範囲であることが好ましい。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法の好適例においては、前記非共有電子対を有する原子が、窒素原子又は酸素原子であることが好ましく、窒素原子であることが更に好ましい。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法において、前記シラン化合物（Ｃ）としては、下記一般式(I)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
［式(I)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、少なくとも一つが下記一般式(II)又は式(III)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
（式中、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して－Ｏ－、－ＮＲ6－又は－ＣＨ2－で、Ｒ4は－ＯＲ6、－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｒ6で、Ｒ5は－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6で、但し、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1であり、ｌ、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、その他が－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍ及びｌは上記と同義である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の一つ以上はＭが－Ｏ－であり、
　　　Ａ1は一価の基である］で表されるシラン化合物が好ましい。
　また、本発明のシランカップリング剤の製造方法において、前記シラン化合物（Ｃ）としては、下記一般式(IV)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
［式(IV)中のＷは－ＮＲ6－、－Ｏ－又は－ＣＲ6Ｒ11－（ここで、Ｒ11は－Ｒ7又は－ＣmＨ2m－Ｒ5であり、但し、Ｒ5は－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6であり、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1で、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1で、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、
　　　Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立して－Ｍ－ＣlＨ2l－（ここで、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、
　　　Ｒ10は－Ｍ－ＣlＨ2l+1又は－Ｍ－ＣlＨ2l－Ｒ5（ここで、Ｍ、ｌ及びＲ5は上記と同義である）或いは－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の一つ以上はＭが－Ｏ－であり、
　　　Ａ1は一価の基である］で表されるシラン化合物も好ましい。
　上記式(I)又は式(IV)で表されるシラン化合物（Ｃ）において、前記Ａ1は、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、及びＳ－ＣＨ2－Ｓｉ部分からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
　また、上記式(I)又は(IV)で表されるシラン化合物（Ｃ）において、前記Ａ1は、下記一般式(V)、式(VI)又は式(VII)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
［式(V)中のＡ2は、－Ｓ－ＣＯ－Ｒ13、－Ｓ－Ｓ－Ｒ13、－Ｓ－ＣＳ－Ｏ－Ｒ13、－Ｒ14－Ｃｌ、－Ｒ14－Ｂｒ、－ＳＨ、－Ｓ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ13、又は－Ｓ－ＣＯ－ＣＯ－Ｒ13であり、但し、Ｒ13は－ＣrＨ2r+1で、Ｒ14は－ＣtＨ2t－で、ｒ及びｔはそれぞれ独立して０～２０であり、
　式(V)、式(VI)及び式(VII)中のＲ12は、－ＣtＨ2t－（ここで、ｔは０～２０である）であり、
　式(VI)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は上記と同義であり、
　式(VII)中のＷ、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は上記と同義であり、
　式(VI)及び式(VII)中のｘは１～１０である］で表されることが好ましい。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法において、前記シラン化合物（Ｃ）としては、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、
３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、
ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ) メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、及びビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィドが好ましい。
　本発明によれば、シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、無溶媒下で反応させることにより、副反応を抑えながら、製造過程に要する時間を短縮して、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を提供することができる。
　以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のシランカップリング剤の製造方法は、シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、無溶媒下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とする。本発明によれば、シラン化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応により得られるシラン化合物（Ｃ）は、重合等の副反応を起こさず、安定した化合物であるため、無溶媒の条件下でも合成することができる。そして、無溶媒下での反応によってシラン化合物（Ｃ）を合成することにより、溶媒の留去等、生成物の精製に要する工程を削減し、製造コストや製造時間を低減することが可能となる。また、シラン化合物（Ｃ）は、化合物（Ｂ）の持つヒドロキシル基由来の酸素原子以外にも、別の非共有電子対を有する原子を含有したアルコキシル基を有している。このため、該非共有電子対を有する原子の種類を選択したり、該アルコキシル基の構造を設計することにより、新規なシランカップリング剤を効率よく開発することができる。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法に用いるシラン化合物（Ａ）は、ヒドロキシル基と反応し得るシラン化合物である限り特に限定されないが、ハロゲン化シラン、ヒドロシラン、アルコキシシラン（即ち、アルコキシル基を含有するシラン化合物）等が好適に挙げられる。より具体的には、下記一般式(VIII)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［式(VIII)中のＲ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、少なくとも一つが－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、その他が－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（ここで、Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3の一つ以上はＭが－Ｏ－であり、Ａ'1は一価の基である］で表されるシラン化合物が好ましい。
　上記式(VIII)において、－ＣlＨ2l+1は、ｌが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。ここで、炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
　上記式(VIII)において、Ａ'1は、特に限定されず、一価の基であればよいが、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、Ｓ－ＣＨ2－Ｓｉ部分等を含む基であることが好ましい。また、同様な観点から、上記Ａ'1は、下記式(IX)又は式(X)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
［式(IX)中のＡ2は、－Ｓ－ＣＯ－Ｒ13、－Ｓ－Ｓ－Ｒ13、－Ｓ－ＣＳ－Ｏ－Ｒ13、－Ｒ14－Ｃｌ、－Ｒ14－Ｂｒ、－ＳＨ、－Ｓ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ13、又は－Ｓ－ＣＯ－ＣＯ－Ｒ13であり、但し、Ｒ13は－ＣrＨ2r+1で、Ｒ14は－ＣtＨ2t－で、ｒ及びｔはそれぞれ独立して０～２０であり、
　式(IX)及び式(X)中のＲ12は、－ＣtＨ2t－（ここで、ｔは０～２０である）であり、
　式(X)中のＲ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、少なくとも一つが－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、その他が－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（ここで、Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3の一つ以上はＭが－Ｏ－であり、
　式(X)中のｘは１～１０である］で表される基であってもよい。
　上記式(IX)において、－ＣrＨ2r+1は、ｒが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、上記式(IX)及び式(X)において、－ＣtＨ2t－は、ｔが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。なお、炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。また、式(X)中のｘは１～１０であり、好ましくは２～４である。なお、－ＣlＨ2l+1、－ＣsＨ2s+1及び－ＣlＨ2l－については、上述の通りである。
　上記シラン化合物（Ａ）の具体例としては、トリメトキシシラン、オクチル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-クロロ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-メルカプト-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノメチル)ジメトキシシラン、ビス(３-(モノメチル)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノメチル)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド等が挙げられる。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法において、上記シラン化合物（Ａ）に無溶媒下で反応させる化合物（Ｂ）は、ヒドロキシル基を有し、且つ、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外に非共有電子対を有する原子を含むことを要する。ここで、上記シラン化合物（Ａ）との反応は、ヒドロキシル基によって達成されることになるが、本発明においては、該化合物（Ｂ）が、更に、ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むため、従来の反応経路とは異なる過程を経て、副反応を抑えることができるものと思われる。
　また、上記ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子としては、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、窒素原子又は酸素原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。
　上記化合物（Ｂ）としては、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
［ここで、Ｒa及びＲbは、それぞれ独立して、炭素数が１～２０で且つ一価の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該炭化水素基は、直鎖状でも、分岐状でもよく、また、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、炭素数が１～２０で且つ二価の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該炭化水素基は、直鎖状でも、分岐状でもよい］で表される化合物等が挙げられる。また、上記化合物（Ｂ）として、具体的には、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジブチルアミノエタノール、Ｎ-メチルジエタノールアミン、Ｎ-ブチルジエタノールアミン、Ｎ-ラウリルジエタノールアミン等が好適に挙げられる。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法において、化合物（Ｂ）の使用量は、原料シラン化合物のシリル基１モル当たり0.9～1.1モル当量の範囲が好ましく、１モル当量が特に好ましい。原料シラン化合物のシリル基１モル当たりの化合物（Ｂ）の使用量が1モル当量未満では、反応が完結しない、一方、1モル当量を超えると、不純物が生成されるおそれがある。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法は、無溶媒下での反応において、触媒を用いることができる。該触媒としては、例えば、チタンテトラｎ-ブトキシド、ｐ-トルエンスルホン酸等が挙げられ、該触媒の使用量は、シラン化合物（Ａ）1molに対して1～10mmolの範囲が好ましい。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法は、無溶媒下での反応において、反応温度が、50～200℃の範囲であるのが好ましく、130～170℃の範囲であるのが更に好ましい。無溶媒下での反応温度が上記特定した範囲内にあれば、反応速度を速め、副反応を大幅に抑えることができる。また、無溶媒下での反応温度が50℃未満では、反応が進行しないことがあり、一方、200℃を超えると、不純物が生成されるおそれがある。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法は、無溶媒下での反応において、反応時間が、1～6時間の範囲であるのが好ましい。無溶媒下での反応時間が上記特定した範囲内にあれば、副反応を抑えつつ、生成物（シラン化合物（Ｃ））の収率を十分に確保することができる。また、無溶媒下での反応時間が1時間未満では、反応が完結しない場合があり、一方、6時間を超えると、不純物が生成されるおそれがある。
　本発明のシランカップリング剤の製造方法により得られるシラン化合物（Ｃ）は、化合物（Ｂ）の持つヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有し、ここで、該非共有電子対を有する原子としては、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、窒素原子又は酸素原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。また、上記シラン化合物（Ｃ）として、より具体的には、上記式(I)で表される化合物及び上記式(IV)で表される化合物が好ましい。
＜＜式(I)の化合物＞＞
　上記式(I)において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、少なくとも一つが上記一般式(II)又は式(III)で表され、その他が－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、ｌは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表される。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の一つ以上はＭが－Ｏ－である。なお、－ＣlＨ2l+1は、ｌが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。また、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。ここで、炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
　上記式(II)及び(III)において、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、ｌは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。また、上記式(II)において、ｍは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣmＨ2m+1は、ｍが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。炭素数１～２０のアルキル基については、上述の通りである。
　上記式(II)において、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＮＲ6－又は－ＣＨ2－である。ここで、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、ｎは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣnＨ2n+1は、ｎが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。また、Ｒ4は、－ＯＲ6、－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｒ6である。ここで、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1であり、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣnＨ2n+1については、上述の通りであり、－ＣqＨ2q+1は、ｑが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。また、炭素数１～２０のアルキル基については、上述の通りである。
　上記式(III)において、Ｒ5は、－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6である。ここで、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1であり、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣnＨ2n+1及び－ＣqＨ2q+1については、上述の通りである。
　また、上記式(I)において、Ａ1は、一価の基であるが、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、Ｓ－ＣＨ2－Ｓｉ部分等を含むことが好ましい。また、同様な観点から、上記Ａ1は、上記一般式(V)、式(VI)又は式(VII)で表されることが好ましい。
　上記式(V)において、ｒは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましく、式(V)、式(VI)及び式(VII)において、ｔは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。また、－ＣrＨ2r+1は、ｒが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣtＨ2t－は、ｔが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。更に、式(VI)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、上記と同義であり、また、式(VII)中のＷ、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、後で詳細に説明する式(IV)において定義されるものと同義である。また更に、式(VI)及び式(VII)中のｘは１～１０であり、好ましくは２～４である。
＜＜式(IV)の化合物＞＞
　上記式(IV)において、Ｗは、－ＮＲ6－、－Ｏ－又は－ＣＲ6Ｒ11－で表され、ここで、Ｒ11は－Ｒ7又は－ＣmＨ2m－Ｒ5であり、但し、Ｒ5は－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7、又は－Ｎ＝ＮＲ6であり、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1で、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1で、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。なお、－ＣmＨ2m－は、ｍが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。ここで、炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、－ＣnＨ2n+1及び－ＣqＨ2q+1は、ｎ及びｑが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。
　上記式(IV)において、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立して－Ｍ－ＣlＨ2l－で表され、Ｒ10は－Ｍ－ＣlＨ2l+1又は－Ｍ－ＣlＨ2l－Ｒ5或いは－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1で表され、ここで、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－であり、Ｒ5は－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7、又は－Ｎ＝ＮＲ6であり、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1で、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1で、ｌ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０であり、０～１０の範囲が好ましく、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である。但し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の一つ以上は、Ｍが－Ｏ－である。なお、－ＣlＨ2l－は、ｌが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基であり、ここで、炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。また、－ＣlＨ2l+1は、ｌが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基である。更に、－ＣsＨ2s+1は、ｓが１～２０であるため、炭素数１～２０のアルキル基である。ここで、炭素数１～２０のアルキル基については、上述の通りである。なお、－ＣnＨ2n+1及び－ＣqＨ2q+1については、上述の通りである。
　また、上記式(IV)において、Ａ1は、一価の基であるが、無機充填剤配合ゴム組成物に添加し、カップリング効率を向上させる観点から、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、Ｓ－ＣＨ2－Ｓｉ部分等を含むことが好ましい。また、同様な観点から、上記Ａ1は、上記一般式(V)、式(VI)又は式(VII)で表されることが好ましい。
　上記式(V)において、ｒは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましく、式(V)、式(VI)及び式(VII)において、ｔは０～２０であり、０～１０の範囲が好ましい。また、－ＣrＨ2r+1は、ｒが０～２０であるため、水素又は炭素数１～２０のアルキル基であり、－ＣtＨ2t－は、ｔが０～２０であるため、単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基である。炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルキレン基については、上述の通りである。更に、式(VI)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、上記式(I)において定義したとおりであり、また、式(VII)中のＷ、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、上記と同義である。また更に、式(VI)及び式(VII)中のｘは１～１０であり、好ましくは２～４である。
＜＜シラン化合物（Ｃ）の具体例＞＞
　上記シラン化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、
３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、
ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド等が挙げられる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
（比較例１）
＜３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンの製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g、N-メチルジエタノールアミン11.9g、チタンテトラｎ-ブトキシド0.05gをキシレン200mL中に溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、20 hPa／40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン21.5gを得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz, δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)
（比較例２）
＜３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-２-シラシクロオクタンの製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、１,５-ペンタンジオール10.4g、チタンテトラｎ-ブトキシド0.05gを３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g中に溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去した。精製物は粘度が高く、NMRのピークはブロードであった。これはアルコール交換が分子内だけでなく分子間でも進行し、ポリマー化したことが原因と考えられる。
（実施例１）
＜３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンの製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、N-メチルジエタノールアミン11.9g、チタンテトラｎ-ブトキシド0.05gを３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g中に溶解した。150℃まで昇温し、1時間攪拌した。その後、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン21.5gを得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz, δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)
（実施例２）
＜３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンの製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、N-メチルジエタノールアミン11.9gを３-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0g中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、３-メルカプトプロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン21.0gを得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz, δ;ppm)= 3.7(m;4H), 2.6(t;4H), 2.5(m;2H), 2.4(s;3H), 1.6(m;2H), 0.6(t;2H) , 0.1(s;3H)
（実施例３）
＜３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンの製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、Ｎ-メチルジエタノールアミン9.8g、チタンテトラｎ-ブトキシド0.05gを３-エチルキサントゲネート-プロピルジメトキシメチルシラン22.1gに溶解した後、150℃まで昇温し、１時間攪拌した。その後、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン25.0gを得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz, δ;ppm)= 4.6(q;2H), 3.8(m;4H), 3.1(t;2H), 2.5(m;4H), 2.4(s;3H), 1.8(m;2H), 1.4(m;3H), 0.7(t;2H) , 0.1(s;3H)
（実施例４）
＜３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタンの製造＞
　500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下、N-メチルジエタノールアミン11.2g、チタンテトラｎ-ブトキシド0.05gを３-エチルオキサリルチオ-プロピルジメトキシメチルシラン26.2g中に溶解した。150℃まで昇温し、２時間攪拌した。その後、ロータリーポンプ（10 Pa）とコールドトラップ（ドライアイス＋エタノール）にて残存する揮発分を除去し、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン27.5gを得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ(CDCl3, 700MHz, δ;ppm)= 4.3(m;2H), 3.8(m;4H), 2.8(t;2H) , 2.5(m;4H) , 2.4(m;3H), 1.6(m;2H), 1.3(t;3H), 0.6(t;2H), 0.1(t;3H)

Claims (11)

  1. 　シラン化合物（Ａ）と、ヒドロキシル基を有し且つ該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含む化合物（Ｂ）とを、無溶媒下で反応させて、該ヒドロキシル基由来の酸素原子以外の非共有電子対を有する原子を含むアルコキシル基を有するシラン化合物（Ｃ）を得る工程を含むことを特徴とするシランカップリング剤の製造方法。
  2. 　前記無溶媒下での反応温度が、50～200℃の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  3. 　前記無溶媒下での反応温度が、130～170℃の範囲であることを特徴とする請求項２に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  4. 　前記無溶媒下での反応時間が、1～6時間の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  5. 　前記非共有電子対を有する原子が、窒素原子又は酸素原子であることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  6. 　前記非共有電子対を有する原子が、窒素原子であることを特徴とする請求項５に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  7. 　前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式(I)：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    ［式(I)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、少なくとも一つが下記一般式(II)又は式(III)：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    （式中、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して－Ｏ－、－ＮＲ6－又は－ＣＨ2－で、Ｒ4は－ＯＲ6、－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｒ6で、Ｒ5は－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6で、但し、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1であり、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1であり、ｌ、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、その他が－Ｍ－ＣlＨ2l+1（ここで、Ｍ及びｌは上記と同義である）又は－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の一つ以上はＭが－Ｏ－であり、
    　　　Ａ1は一価の基である］で表されることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  8. 　前記シラン化合物（Ｃ）が、下記一般式(IV)：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    ［式(IV)中のＷは－ＮＲ6－、－Ｏ－又は－ＣＲ6Ｒ11－（ここで、Ｒ11は－Ｒ7又は－ＣmＨ2m－Ｒ5であり、但し、Ｒ5は－ＮＲ6Ｒ7、－ＮＲ6－ＮＲ6Ｒ7又は－Ｎ＝ＮＲ6であり、Ｒ6は－ＣnＨ2n+1で、Ｒ7は－ＣqＨ2q+1で、ｍ、ｎ及びｑはそれぞれ独立して０～２０である）で表され、
    　　　Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立して－Ｍ－ＣlＨ2l－（ここで、Ｍは－Ｏ－又は－ＣＨ2－で、ｌは０～２０である）で表され、
    　　　Ｒ10は－Ｍ－ＣlＨ2l+1又は－Ｍ－ＣlＨ2l－Ｒ5（ここで、Ｍ、ｌ及びＲ5は上記と同義である）或いは－(Ｍ－ＣlＨ2l)yＣsＨ2s+1（Ｍ及びｌは上記と同義であり、ｙ及びｓはそれぞれ独立して１～２０である）で表され、但し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の一つ以上はＭが－Ｏ－であり、
    　　　Ａ1は一価の基である］で表されることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  9. 　前記Ａ1が、ポリサルファイド基、チオエステル基、チオール基、ジチオカーボネート基、ジチオアセタール基、ヘミチオアセタール基、ビニルチオ基、α－チオカルボニル基、β－チオカルボニル基、Ｓ－ＣＯ－ＣＨ2－Ｏ部分、ジケトン基、及びＳ－ＣＨ2－Ｓｉ部分からなる群から選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項７又は８に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  10. 　前記Ａ1が、下記一般式(V)、式(VI)又は式(VII)：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    ［式(V)中のＡ2は、－Ｓ－ＣＯ－Ｒ13、－Ｓ－Ｓ－Ｒ13、－Ｓ－ＣＳ－Ｏ－Ｒ13、－Ｒ14－Ｃｌ、－Ｒ14－Ｂｒ、－ＳＨ、－Ｓ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ13、又は－Ｓ－ＣＯ－ＣＯ－Ｒ13であり、但し、Ｒ13は－ＣrＨ2r+1で、Ｒ14は－ＣtＨ2t－で、ｒ及びｔはそれぞれ独立して０～２０であり、
    　式(V)、式(VI)及び式(VII)中のＲ12は、－ＣtＨ2t－（ここで、ｔは０～２０である）であり、
    　式(VI)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は上記と同義であり、
    　式(VII)中のＷ、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は上記と同義であり、
    　式(VI)及び式(VII)中のｘは１～１０である］で表されることを特徴とする請求項７又は８に記載のシランカップリング剤の製造方法。
  11. 　前記シラン化合物（Ｃ）が、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルキサントゲネート-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、
    ３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-フェノキシエタノイルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジメチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピルトリジエチルアミノエトキシシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクタン、３-エチルオキサリルチオ-プロピル(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクタン、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、
    ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(３-(モノジメチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジメチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(モノジエチルアミノエトキシ)ジメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメトキシシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(トリジエチルアミノエトキシ)シリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジメチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジメチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)メトキシメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジエチルアミノエトキシ)ジメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(ジジエチルアミノエトキシ)モノメチルシリル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メトキシ)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-メチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-エチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-プロピルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ブチルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、及びビス(３-(メチル)１,３-ジオキサ-６-ドデシルアザ-２-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィドからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のシランカップリング剤の製造方法。
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