JP2011042526A - 水硬性組成物用分散剤 - Google Patents
水硬性組成物用分散剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011042526A JP2011042526A JP2009191543A JP2009191543A JP2011042526A JP 2011042526 A JP2011042526 A JP 2011042526A JP 2009191543 A JP2009191543 A JP 2009191543A JP 2009191543 A JP2009191543 A JP 2009191543A JP 2011042526 A JP2011042526 A JP 2011042526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- hydraulic composition
- dispersant
- hydraulic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
【解決手段】構成単量体の70重量%以上が下記式(1)で表される単量体である重合体(A)と、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物(B)と、ポリアルキレングリコール(C)とを含有する水硬性組成物用分散剤。
H2C=CHCOOCH2CH2OH (1)
【選択図】なし
Description
H2C=CHCOOCH2CH2OH (1)
(A)成分は、構成単位の70重量%以上が上記式(1)で表される単量体〔以下、単量体(1)という〕由来の構成単位である重合体である。この構成単位とは以下の構造のものをいう。
(B)成分は、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物であり、重量平均分子量は200000以下が好ましく、100000以下がより好ましく、80000以下が更に好ましく、50000以下がより好ましい。また、重量平均分子量は1000以上が好ましく、3000以上がより好ましく、4000以上がさらに好ましく、5000以上がより好ましい。したがって、1000〜200000が好ましく、3000〜100000がより好ましく、4000〜80000が更に好ましく、5000〜50000がより更に好ましい。(B)成分のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。
(C)成分は、ポリアルキレングリコールであり、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等が挙げられ、水硬性粉体及び水との混合性の観点からポリエチレングリコールが好ましい。(C)成分の数平均分子量は、水硬性組成物の分散性の低下の抑制と水硬性組成物の粘性増加の抑制の観点から、5000〜50000が好ましく、10000〜40000がより好ましく、15000〜40000が更に好ましい。数平均分子量が5000以上で分散性低下の抑制に優れる傾向がある。数平均分子量が50000以下で水硬性組成物の粘性が低く作業性に優れる傾向がある。アルキレングリコールとしては、炭素数2〜6のアルキレングリコールが挙げられ、エチレングリコール及びプロピレングリコールが好ましく、エチレングリコールがより好ましい。また、(C)成分は、複数のアルキレングリコールの共重合体や、末端が変性されたアルキレングリコールであってもよいが、末端の変性は無い方が好ましい。例えば、複数のアルキレングリコールの共重合体としてエチレングリコールとプロピレングリコールからなる重合体、エチレングリコールとプロピレングリコールとブチレングリコールからなる重合体等が挙げられる。末端が変性されたアルキレングリコールとして、アルコキシポリエチレンレングリコール等の炭素数が1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルコキシポリアルキレングリコールが挙げられる。
本発明の水硬性組成物用分散剤は、(A)成分と(B)成分の重量比(A)/(B)が1/99〜75/25であることが好ましい。(A)成分と(B)成分の混合性と水硬性組成物の分散性の観点から、1/99〜50/50であることがより好ましく、1/99〜45/55であることが更に好ましく、1/99〜30/70であることが更により好ましい。更に水硬性組成物の経時的な分散性低下の抑制、即ち保持性の観点から、更により好ましくは5/95〜40/60、更により好ましくは5/95〜30/70である。この範囲の重量比は、分散性と分散保持の観点、更には水溶液として均一で粘度が抑制された取り扱い性の良い一液型の製剤が得られる観点から好ましい。分散性と保持性が優れる理由として(B)成分が初期の分散性に寄与し、その後(A)成分が(A)成分単独では効果の低い量であっても(B)成分との相乗効果により分散性を発現し保持性に優れるものと推定される。
本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用分散剤と、水硬性粉体と、水とを含有する。
(A)成分及び比較の重合体として以下の比較合成例及び合成例の重合体を用いた。
・ヒドロキシエチルアクリレート:Aldrich(有効分96%)〔単量体(1)〕
・アクリル酸:Aldrich(有効分99%)
・アクリル酸メチル:和光純薬工業(株)(有効分98%)
・アクリル酸エチル:和光純薬工業(株)(有効分97%)
・メタリルスルホン酸ナトリウム:和光純薬工業(株)(有効分98%)
・メルカプトプロピオン酸:Aldrich
・ペルオキソ二硫酸アンモニウム:和光純薬工業(株)
・V−65:2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、和光純薬工業(株)
比較合成例1
反応容器の4つ口フラスコにイオン交換水82.5gを入れ脱気後窒素雰囲気下にした。アクリル酸(以下、AAと表記する)33.4gとヒドロキシエチルアクリレート(以下、HEAと表記する)69.7gを混合し、単量体液を調製した。ペルオキソ二硫酸アンモニウム1.42gをイオン交換水28.3gに溶解し開始剤水溶液(1)を調製した。3−メルカプトプロピオン酸2.2gをイオン交換水25gに溶解し連鎖移動剤水溶液を調製した。反応容器を80℃にして単量体液、開始剤水溶液(1)及び連鎖移動剤水溶液を同時に90分かけて滴下した。その後、ペルオキソ二硫酸アンモニウム0.4gをイオン交換水7.1gに溶解し開始剤水溶液(2)を調製し、30分掛けて滴下し、更に80℃で60分間反応させた。反応終了後に常温にして、48%水酸化ナトリウム水溶液で中和し、固形分濃度41重量%のpH5の重合体a−1の水溶液を得た。
仕込み組成比:
AA/HEA=32.4/67.6(重量比)(HEA67.6重量%)
AA/HEA=43.6/56.4(モル比)
重量平均分子量:45300
AA:反応率98%(HPLC)
HEA:反応率99%(HPLC)
分子量の測定は以下のGPC条件で行った。
[GPC条件]
標準物質:ポリスチレン換算
カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(東ソー)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/アセトニトリル=9/1
流量:1.0mL/分
カラム温度:40℃
検出器:RI
反応容器の4つ口フラスコにイソプロピルアルコール(以下、IPAと表記する)158.5gを入れた。アクリル酸メチル66.7gからなる単量体液を準備した。V−65 1.2gとIPA38.1gとを混合した開始剤溶液(1)を調製した。3−メルカプトプロピオン酸0.8gをIPA25gと混合した連鎖移動剤溶液を調製した。反応容器を70℃にして単量体液、開始剤溶液(1)及び連鎖移動剤溶液を同時に60分かけて滴下した。その後、V−65 0.3gをIPA15gと混合し開始剤溶液(2)を調製し、30分掛けて滴下し、更に70℃で30分間反応させた。反応終了後、常温においてポリマーが析出して白濁したが、アセトンを加えて均一にし、溶媒を除去し、重合体a−2を得た。
仕込み組成比:アクリル酸メチル100モル%
重量平均分子量:4100
アクリル酸メチル:反応率94%(H−NMR)
分子量の測定は以下のGPC条件で行った。
[GPC条件]
標準物質:ポリスチレン換算
カラム: K804L+K804L
溶離液:1mmol/LファーミンDM20(花王(株):ジメチルラウリルアミン)/塩化メチル
流量:1.0ml/分
カラム温度:40℃
検出器:RI
反応容器の4つ口フラスコにイオン交換水84.2gを仕込み、脱気後窒素雰囲気下にした。AA20.2gとHEA83.5gを混合し、単量体液を調製した。ペルオキソ二硫酸アンモニウム1.3gをイオン交換水26.4gに溶解し開始剤水溶液(1)を調製した。3−メルカプトプロピオン酸2.6gをイオン交換水25gに溶解し連鎖移動剤水溶液を調製した。反応容器を80℃にして単量体液、開始剤水溶液(1)及び連鎖移動剤水溶液を同時に90分かけて滴下した。その後、ペルオキソ二硫酸アンモニウム0.3gをイオン交換水6.6gに溶解した開始剤水溶液(2)を30分掛けて滴下し、更に80℃で60分間反応させた。反応終了後に常温にして、48%水酸化ナトリウム水溶液で中和し、固形分濃度43重量%のpH5の重合体A−1の水溶液を得た。
仕込み組成比:
AA/HEA=19.5/80.5(重量比)(HEA80.5重量%)
AA/HEA=28.0/72.0(モル比)
重量平均分子量:34500
AA:反応率97%(HPLC)
HEA:反応率98%(HPLC)
GPCの測定条件は比較合成例1と同様である。
反応容器の4つ口フラスコにイオン交換水224.5gを仕込み、脱気後窒素雰囲気下にした。ペルオキソ二硫酸アンモニウム4.4gをイオン交換水90gに溶解し開始剤水溶液(1)を調製した。3−メルカプトプロピオン酸10.2gをイオン交換水80gに溶解した連鎖移動剤水溶液を調製した。反応容器を80℃にしてHEA280gの単量体液、開始剤水溶液(1)及び連鎖移動剤水溶液を同時に90分かけて滴下した。その後、ペルオキソ二硫酸アンモニウム0.6gをイオン交換水10gに溶解した開始剤水溶液(2)を30分掛けて滴下し、更に80℃で60分間反応させた。反応終了後に常温にして、48%水酸化ナトリウム水溶液で攪拌しながら中和した。固形分濃度41重量%のpH5の重合体A−2の水溶液を得た。
仕込み組成比:HEA100モル%(100重量%)
重量平均分子量:14200
HEA:反応率96%(HPLC)
GPCの測定条件は比較合成例1と同様である。
(B)成分として、下記合成例B−1により得られたナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物(B−1)を用いた。
<合成例B−1>
ナフタレン1モル(128.2g)と硫酸1.28モル(125.5g)を150℃〜160℃で3時間反応させて得られた生成物(スルホン化物)に水44gを添加し、さらにホルマリン(ホルムアルデヒドの37%水溶液)をホルムアルデヒドとして0.98モルとなる量で、90℃で3時間かけて滴下した。滴下後100±2℃で10時間縮合反応を行った。反応終了後に常温にして、pH5まで水酸化カルシウムで中和し、生じた沈殿物(石膏)を濾過により除去し、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物(B−1)の水溶液を得た。尚、重合物は105℃で24時間掛けて乾燥し、必要に応じて水溶液濃度を調整して使用した。
重量平均分子量:13000
分子量の測定は以下のGPC条件で行った。
[GPC測定条件]
カラム:G4000SWXL +G2000SWXL
溶離液:30mM 酢酸ナトリウム/アセトニトリル=6/4vol%
流量:0.7ml/分
検出器:UV 280nm
カラム温度:25℃
<カラム前処理>
コーティング液:ナフタレンスルホン酸系分散剤(花王(株)製、マイテイ100)を0.5%含む30mM 酢酸ナトリウム/アセトニトリル=6/4 vol%
流速:0.2ml/分
時間:72時間
・C−1:ポリエチレングリコール(数平均分子量35000)
セメント(太平洋セメント製/住友大阪セメント製=1:1(重量比);密度=3.16g/cm3)400gと山砂(城陽産、密度=2.55g/cm3)700gを万能混合攪拌機(型番:5DM-03-r、ダルトン社製)に入れ、低速に設定し10秒間攪拌を行った。その後、予め調製した分散剤水溶液160gを添加し(接水開始)、低速で90秒間攪拌を行った。攪拌後にモルタルをコーン(下部径100mm、上部径70mm、高さ60mm)に充填し、JIS R 5201に基づき、モルタルフローを測定した(直後)。なお、JIS R 5201記載の落下運動は行っていない。フロー値は、最大と認める方向の長さとこれに直角な方向の長さの平均値である。また、接水開始から30分後、60分後のモルタルフローも同様に測定した。本例は、経時的な分散性の評価を行ったものである。なお、160gの分散剤水溶液は、セメント100重量部に対する固形分添加量が表1に示す重量部となる量で各成分を用いた分散剤と、消泡剤0.05gと、残部の水とからなるものである。結果を表1に示す。また、本発明品1−1及び1−2のモルタルの粘性は、比較品1−3及び1−4と大差なく、同等の作業性を有していた。なお、表1の比較例1−5及び1−6では、(A)成分に該当しない成分を、便宜的に(A)成分の欄に記載した。
Claims (5)
- 下記式(1)で表される単量体由来の構成単位を70重量%以上含む構成単位からなる重合体(A)と、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物(B)と、ポリアルキレングリコール(C)とを含有する水硬性組成物用分散剤。
H2C=CHCOOCH2CH2OH (1) - 重合体(A)の重量平均分子量が1000〜100000である請求項1記載の水硬性組成物用分散剤。
- ポリアルキレングリコール(C)の数平均分子量が5000〜50000である請求項1又は2記載の水硬性組成物用分散剤。
- 重合体(A)とポリアルキレングリコール(C)の重量比が、(A)/(C)で60/40〜95/5である請求項1〜3いずれか記載の水硬性組成物用分散剤。
- 請求項1〜4の何れか1項記載の水硬性組成物用分散剤と、水硬性粉体と、水とを含有する水硬性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009191543A JP5350135B2 (ja) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | 水硬性組成物用分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009191543A JP5350135B2 (ja) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | 水硬性組成物用分散剤 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011042526A true JP2011042526A (ja) | 2011-03-03 |
JP2011042526A5 JP2011042526A5 (ja) | 2012-07-26 |
JP5350135B2 JP5350135B2 (ja) | 2013-11-27 |
Family
ID=43830253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009191543A Active JP5350135B2 (ja) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | 水硬性組成物用分散剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5350135B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59162160A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-13 | 三洋化成工業株式会社 | セメント分散組成物 |
JPS60161365A (ja) * | 1984-01-26 | 1985-08-23 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
JPS6339906A (ja) * | 1986-07-01 | 1988-02-20 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト | セメント添加剤 |
JPH05246744A (ja) * | 1992-03-03 | 1993-09-24 | Kao Corp | コンクリート用混和剤及びこれを用いたコンクリート組成物 |
JPH0692704A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-04-05 | Kao Corp | コンクリート用混和剤 |
JP2010024130A (ja) * | 2008-06-17 | 2010-02-04 | Kao Corp | 水硬性組成物用分散剤 |
JP2010037129A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-18 | Kao Corp | コンクリート用混和剤 |
-
2009
- 2009-08-21 JP JP2009191543A patent/JP5350135B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59162160A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-13 | 三洋化成工業株式会社 | セメント分散組成物 |
JPS60161365A (ja) * | 1984-01-26 | 1985-08-23 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
JPS6339906A (ja) * | 1986-07-01 | 1988-02-20 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト | セメント添加剤 |
JPH08113613A (ja) * | 1986-07-01 | 1996-05-07 | Wr Grace & Co Connecticut | セメント添加剤 |
JPH05246744A (ja) * | 1992-03-03 | 1993-09-24 | Kao Corp | コンクリート用混和剤及びこれを用いたコンクリート組成物 |
JPH0692704A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-04-05 | Kao Corp | コンクリート用混和剤 |
JP2010024130A (ja) * | 2008-06-17 | 2010-02-04 | Kao Corp | 水硬性組成物用分散剤 |
JP2010037129A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-18 | Kao Corp | コンクリート用混和剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5350135B2 (ja) | 2013-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5130205B2 (ja) | ポリエーテル含有コポリマー | |
AU2005209997B2 (en) | Copolymers based on unsaturated mono- or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkyleneglycol-alkenyl ethers, method for the production and use thereof | |
WO2012143205A1 (en) | Accelerator composition | |
JP2015526376A (ja) | 硬化促進剤組成物 | |
JP2008542159A (ja) | 粉末状セメント分散剤 | |
JP2015516480A (ja) | コンクリート混和剤 | |
JP5249138B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤 | |
MX2011001889A (es) | Composiciones de constriccion hidraulica con reducido contenido de agua, con capacidad de flujo temporalmente extendida. | |
JP2012511094A (ja) | 酸構成単位及び様々なポリエーテル構成単位を含有するコポリマー | |
JP2009023901A (ja) | セメント混和剤及びセメント組成物 | |
JP5101982B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤 | |
JP5027063B2 (ja) | 水硬性組成物用分散保持剤 | |
JP5350135B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤 | |
JP4425775B2 (ja) | 水硬性粉体分散用共重合体 | |
JP5342187B2 (ja) | コンクリート用混和剤 | |
JP2004043213A (ja) | 粉末収縮低減剤 | |
JP5536387B2 (ja) | 遠心成形コンクリート製品の製造方法 | |
JP2009263167A (ja) | 水硬性材料用添加剤組成物 | |
JP5122501B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
JP4562964B2 (ja) | セメント分散剤 | |
JP2002187756A (ja) | コンクリートの流動性調整方法 | |
JP4357994B2 (ja) | コンクリート混和剤 | |
JP2016113321A (ja) | 水硬性組成物用分散剤 | |
JP5155766B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
JP5311910B2 (ja) | コンクリート製品の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120612 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120612 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130517 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130521 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130813 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130821 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5350135 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |