JPH0692704A - コンクリート用混和剤 - Google Patents
コンクリート用混和剤Info
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- JPH0692704A JPH0692704A JP23952692A JP23952692A JPH0692704A JP H0692704 A JPH0692704 A JP H0692704A JP 23952692 A JP23952692 A JP 23952692A JP 23952692 A JP23952692 A JP 23952692A JP H0692704 A JPH0692704 A JP H0692704A
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- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (1) ポリアルキレングリコールモノエステル
系単量体とアクリル酸系及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体を重合して得られる共重合体及び／又はその金
属塩、(2) 重量平均分子量5000〜100000のポリエチレン
グリコール及び(3) オキシカルボン酸又はその塩、糖及
び糖アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以
上の化合物の３成分を必須成分とする超高強度コンクリ
ート用混和剤。 【効果】 コンクリート、特に水／セメント比が30％以
下の超高強度コンクリートの流動性、粘性、スランプ保
持性等を改善し、超高強度コンクリート成形体の製造に
有効である。
系単量体とアクリル酸系及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体を重合して得られる共重合体及び／又はその金
属塩、(2) 重量平均分子量5000〜100000のポリエチレン
グリコール及び(3) オキシカルボン酸又はその塩、糖及
び糖アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以
上の化合物の３成分を必須成分とする超高強度コンクリ
ート用混和剤。 【効果】 コンクリート、特に水／セメント比が30％以
下の超高強度コンクリートの流動性、粘性、スランプ保
持性等を改善し、超高強度コンクリート成形体の製造に
有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は超高強度コンクリート用
混和剤に関する。更に詳しくは、水／セメント比が30重
量％以下の低−水／セメント比領域にある超高強度コン
クリートに於いて、流動性向上、粘性低下、スランプ保
持等に優れた効果を発現する超高強度コンクリート用混
和剤に関するものである。
混和剤に関する。更に詳しくは、水／セメント比が30重
量％以下の低−水／セメント比領域にある超高強度コン
クリートに於いて、流動性向上、粘性低下、スランプ保
持等に優れた効果を発現する超高強度コンクリート用混
和剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】コンク
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩（以下ナ
フタレン系と称す）、メラミンスルホン酸ホルマリン縮
合物塩（以下メラミン系と称す）、ポリカルボン酸塩
（以下ポリカルボン酸系と称す）等の高性能減水剤と呼
ばれているものがある。
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩（以下ナ
フタレン系と称す）、メラミンスルホン酸ホルマリン縮
合物塩（以下メラミン系と称す）、ポリカルボン酸塩
（以下ポリカルボン酸系と称す）等の高性能減水剤と呼
ばれているものがある。
【０００３】近年、ＲＣ構造（鉄筋コンクリート）の高
層化傾向に伴い、低−水／セメント比の超高強度コンク
リートに対応するコンクリート混和剤の検討が行われて
おり、上述の高性能減水剤等が試験されている（参照；
建築に於ける高強度コンクリートの研究の動向、コンク
リート工学、Vol.28，No12, pp14〜24, 1990.12)。
層化傾向に伴い、低−水／セメント比の超高強度コンク
リートに対応するコンクリート混和剤の検討が行われて
おり、上述の高性能減水剤等が試験されている（参照；
建築に於ける高強度コンクリートの研究の動向、コンク
リート工学、Vol.28，No12, pp14〜24, 1990.12)。
【０００４】しかしながら、水／セメント比が30％以下
の領域になると、流動性は発現してもコンクリートの粘
性が著しく高くなり、施工上、ホンプ圧送や型枠内への
充填が困難となる。この傾向は水／セメント比が小さく
なる程、大きくなる、しかも混練後のコンクリートが時
間と共に粘性がさらに高くなっていくことから、極めて
取り扱い難いコンクリートとなり、施工面で問題となっ
ている。
の領域になると、流動性は発現してもコンクリートの粘
性が著しく高くなり、施工上、ホンプ圧送や型枠内への
充填が困難となる。この傾向は水／セメント比が小さく
なる程、大きくなる、しかも混練後のコンクリートが時
間と共に粘性がさらに高くなっていくことから、極めて
取り扱い難いコンクリートとなり、施工面で問題となっ
ている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み、低−水／セメント比の超高強度コンクリート
対して流動性の発現、粘性低下、スランプ（流動性・粘
性）の一定時間保持等を可能とするコンクリート用混和
剤を提供すべく、鋭意研究の結果、本発明を完成するに
至った。
点に鑑み、低−水／セメント比の超高強度コンクリート
対して流動性の発現、粘性低下、スランプ（流動性・粘
性）の一定時間保持等を可能とするコンクリート用混和
剤を提供すべく、鋭意研究の結果、本発明を完成するに
至った。
【０００６】即ち、本発明は、下記に示す(1) 〜(3) の
３成分を必須成分とする、水／セメント比が30重量％以
下の超高強度コンクリート用混和剤を提供するものであ
る。 (1) ；下記(A) 、(B) に示された単量体を重合して得ら
れる共重合体及び／又はその共重合体の金属塩 (A)不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノ
エステル系単量体 (B)アクリル酸系単量体及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体 (2) ；重量平均分子量5000〜100000のポリエチレングリ
コール (3) ；オキシカルボン酸もしくはその塩、糖、糖アルコ
ールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合
物。
３成分を必須成分とする、水／セメント比が30重量％以
下の超高強度コンクリート用混和剤を提供するものであ
る。 (1) ；下記(A) 、(B) に示された単量体を重合して得ら
れる共重合体及び／又はその共重合体の金属塩 (A)不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノ
エステル系単量体 (B)アクリル酸系単量体及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体 (2) ；重量平均分子量5000〜100000のポリエチレングリ
コール (3) ；オキシカルボン酸もしくはその塩、糖、糖アルコ
ールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合
物。
【０００７】本発明者らは、低−水／セメント比のコン
クリートにおける流動性と粘性低下およびスランプ保持
について、混和剤のセメントへの吸着形態、吸着時間お
よびセメント粒子と分散媒である水との滑り性等に着目
し、考察と研究を重ね、前述の問題点を解決し、本発明
をなすに至ったものである。本発明の超高強度コンクリ
ート用混和剤がこのような優れた効果を示す理由は必ず
しも明らかではないが、本発明に係る(1) 成分と(3) 成
分により流動性の発現及びセメント粒子への吸着時間差
によるスランプ保持性が改善され、(2) 成分が分散媒
（水）に混在することでセメント粒子との摩擦低減によ
る粘性低下と粘性保持性が改善されるものと考察され
る。しかしながら、各効果は２つの成分より３つの成分
の方が顕著に現れ、前述の如く、それぞれの成分が各効
果のみに関与しているというものではない。
クリートにおける流動性と粘性低下およびスランプ保持
について、混和剤のセメントへの吸着形態、吸着時間お
よびセメント粒子と分散媒である水との滑り性等に着目
し、考察と研究を重ね、前述の問題点を解決し、本発明
をなすに至ったものである。本発明の超高強度コンクリ
ート用混和剤がこのような優れた効果を示す理由は必ず
しも明らかではないが、本発明に係る(1) 成分と(3) 成
分により流動性の発現及びセメント粒子への吸着時間差
によるスランプ保持性が改善され、(2) 成分が分散媒
（水）に混在することでセメント粒子との摩擦低減によ
る粘性低下と粘性保持性が改善されるものと考察され
る。しかしながら、各効果は２つの成分より３つの成分
の方が顕著に現れ、前述の如く、それぞれの成分が各効
果のみに関与しているというものではない。
【０００８】従って、本発明に係る (1)〜(3) 成分の何
れかが欠けていても本発明が目的とする性能を満足する
ものではなく、従来から公知となっている単一での分散
作用、増粘作用、遅延作用等の各作用を得るために用い
られるものとは明らかに異なる（参照；コンクリート材
料、工法ハンドブック，50〜51頁，昭和60年12月10日，
建設産業調査会刊行) 。
れかが欠けていても本発明が目的とする性能を満足する
ものではなく、従来から公知となっている単一での分散
作用、増粘作用、遅延作用等の各作用を得るために用い
られるものとは明らかに異なる（参照；コンクリート材
料、工法ハンドブック，50〜51頁，昭和60年12月10日，
建設産業調査会刊行) 。
【０００９】本発明に係る(1) 成分は下記(A) 、(B) に
示された単量体を重合して得られる共重合体及び／又は
その共重合体の金属塩である。 (A) 不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノ
エステル系単量体 (B) アクリル酸系単量体及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体 本発明においては、上記単量体(A) が下記の一般式(a)
、上記単量体(B) が下記の一般式(b) 、(c) で表され
る単量体群から選ばれる１種以上の単量体であるのが好
ましい。
示された単量体を重合して得られる共重合体及び／又は
その共重合体の金属塩である。 (A) 不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノ
エステル系単量体 (B) アクリル酸系単量体及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体 本発明においては、上記単量体(A) が下記の一般式(a)
、上記単量体(B) が下記の一般式(b) 、(c) で表され
る単量体群から選ばれる１種以上の単量体であるのが好
ましい。
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中、R1、R2：水素、メチル基、(CH2)
m2COOM1 、〔(CH2)m3COO〕2M2 、(CH2)m4CONH(AO)
n2X2、
m2COOM1 、〔(CH2)m3COO〕2M2 、(CH2)m4CONH(AO)
n2X2、
【００１２】
【化５】
【００１３】(CH2)m6COO(AO)5X5 AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 m1〜m6：０〜２の整数 n1〜n4：３〜500 の整数 M1：水素、１価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
換アミノ基 M2：２価金属 X1〜X5：水素、炭素数１〜３のアルキル基〕
換アミノ基 M2：２価金属 X1〜X5：水素、炭素数１〜３のアルキル基〕
【００１４】
【化６】
【００１５】〔式中、R3、R6：水素、メチル基 R4、R5、R7、R8：水素、メチル基、又は(CH2)m7COOM3 M3：水素、１価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
換アミノ基 M4：２価金属 m7：０〜２の整数〕 本発明に用いられる単量体(A) のポリアルキレングリコ
ールモノエステルとしては、例えば、トリエチレングリ
コールモノアクリレート（3E−A)、ポリエチレングリコ
ール（＃200)モノアクリレート（4E−A)、ポリエチレン
グリコール（＃400)モノアクリレート（9E−A)、ポリエ
チレングリコール（＃600)モノアクリレート（14E −
A)、ポリエチレングリコール（＃1000) モノアクリレー
ト（23E −A)、ポリエチレングリコール（＃2000) モノ
アクリレート（46E −A)、ポリエチレングリコール（＃
4000) モノアクリレート（92E −A)、ポリエチレングリ
コール（＃6000) モノアクリレート（138E−A)、トリエ
チレングリコールモノメタクリレート（3E−MA) 、ポリ
エチレングリコール（＃200)モノメタクリレート（4E−
MA) 、ポリエチレングリコール（＃400)モノメタクリレ
ート（9E−MA) 、ポリエチレングリコール（＃600)モノ
メタクリレート（14E −MA) 、ポリエチレングリコール
（＃1000) モノメタクリレート（23E −MA) 、ポリエチ
レングリコール（＃2000) モノメタクリレート（46E −
MA) 、ポリエチレングリコール（＃4000) モノメタクリ
レート（92E −MA) 、ポリエチレングリコール（＃600
0) モノメタクリレート（138E−MA) 等のポリエチレン
グリコールモノエステル類、ポリプロピレンオキサイド
モノエステル類、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レンオキサイド共重合物のモノエステル類、及びこれら
のグリコール末端の水素をエーテル化した誘導体等が挙
げられるが、アルキレングリコールの付加モル数の増大
に伴い反応性が低下するため、付加モル数 500以下のポ
リアルキレングリコールモノエステル類、及びこれらの
グリコール末端の水素をエーテル化した誘導体が好まし
い。
換アミノ基 M4：２価金属 m7：０〜２の整数〕 本発明に用いられる単量体(A) のポリアルキレングリコ
ールモノエステルとしては、例えば、トリエチレングリ
コールモノアクリレート（3E−A)、ポリエチレングリコ
ール（＃200)モノアクリレート（4E−A)、ポリエチレン
グリコール（＃400)モノアクリレート（9E−A)、ポリエ
チレングリコール（＃600)モノアクリレート（14E −
A)、ポリエチレングリコール（＃1000) モノアクリレー
ト（23E −A)、ポリエチレングリコール（＃2000) モノ
アクリレート（46E −A)、ポリエチレングリコール（＃
4000) モノアクリレート（92E −A)、ポリエチレングリ
コール（＃6000) モノアクリレート（138E−A)、トリエ
チレングリコールモノメタクリレート（3E−MA) 、ポリ
エチレングリコール（＃200)モノメタクリレート（4E−
MA) 、ポリエチレングリコール（＃400)モノメタクリレ
ート（9E−MA) 、ポリエチレングリコール（＃600)モノ
メタクリレート（14E −MA) 、ポリエチレングリコール
（＃1000) モノメタクリレート（23E −MA) 、ポリエチ
レングリコール（＃2000) モノメタクリレート（46E −
MA) 、ポリエチレングリコール（＃4000) モノメタクリ
レート（92E −MA) 、ポリエチレングリコール（＃600
0) モノメタクリレート（138E−MA) 等のポリエチレン
グリコールモノエステル類、ポリプロピレンオキサイド
モノエステル類、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レンオキサイド共重合物のモノエステル類、及びこれら
のグリコール末端の水素をエーテル化した誘導体等が挙
げられるが、アルキレングリコールの付加モル数の増大
に伴い反応性が低下するため、付加モル数 500以下のポ
リアルキレングリコールモノエステル類、及びこれらの
グリコール末端の水素をエーテル化した誘導体が好まし
い。
【００１６】ポリアルキレングリコールモノエステルを
合成する際の不飽和結合を有する酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、及びクロトン酸等のカルボン酸系；
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の
ジカルボン酸及びその誘導体（不飽和アミド類）系；ビ
ニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチル（メ
タ）アクリル酸及びスチレンスルホン酸等のスルホン酸
系が挙げられ、これらの群から選ばれた１種又は２種以
上を用いることができるが、モノカルボン酸系、ジカル
ボン酸系及びその誘導体系がより好ましい。
合成する際の不飽和結合を有する酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、及びクロトン酸等のカルボン酸系；
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の
ジカルボン酸及びその誘導体（不飽和アミド類）系；ビ
ニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチル（メ
タ）アクリル酸及びスチレンスルホン酸等のスルホン酸
系が挙げられ、これらの群から選ばれた１種又は２種以
上を用いることができるが、モノカルボン酸系、ジカル
ボン酸系及びその誘導体系がより好ましい。
【００１７】本発明に用いられる単量体(B) のアクリル
酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸及びこれらの金属塩が挙げられる。又、不飽和ジ
カルボン酸系単量体としては、無水マレイン酸、マレイ
ン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン
酸、シトラコン酸、フマル酸、又はこれらの金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩、あるいはこれらの酸と炭素数
２〜３のポリアルキレングリコール（グリコール付加モ
ル数２〜500)とのモノエステルあるいはジエステルが挙
げられる。
酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸及びこれらの金属塩が挙げられる。又、不飽和ジ
カルボン酸系単量体としては、無水マレイン酸、マレイ
ン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン
酸、シトラコン酸、フマル酸、又はこれらの金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩、あるいはこれらの酸と炭素数
２〜３のポリアルキレングリコール（グリコール付加モ
ル数２〜500)とのモノエステルあるいはジエステルが挙
げられる。
【００１８】本発明の共重合体中の単量体(A) 、(B) の
割合（重量％）は、(A) ：(B) ＝10〜99：90〜１の範囲
が適しており、(A) ：(B) ＝40〜99：60〜１の範囲がよ
り好ましい。
割合（重量％）は、(A) ：(B) ＝10〜99：90〜１の範囲
が適しており、(A) ：(B) ＝40〜99：60〜１の範囲がよ
り好ましい。
【００１９】本発明の(1) 成分の共重合体及び／又はそ
の塩の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換
算）は、1000〜1000000 の範囲が良く、5000〜500000が
より好ましい。重量平均分子量が、1000未満では分散性
が充分でない。また、1000000 を超えると凝集性が顕著
になるため好ましくない。
の塩の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換
算）は、1000〜1000000 の範囲が良く、5000〜500000が
より好ましい。重量平均分子量が、1000未満では分散性
が充分でない。また、1000000 を超えると凝集性が顕著
になるため好ましくない。
【００２０】また、本発明の(1) 成分の共重合体及び／
又はその塩は公知の方法で製造することができる。例え
ば、製造方法としては、特開昭59−162163号、特公平２
−11542 号、特公平２−7901号、平２−7897号等に記載
の方法が挙げられる。
又はその塩は公知の方法で製造することができる。例え
ば、製造方法としては、特開昭59−162163号、特公平２
−11542 号、特公平２−7901号、平２−7897号等に記載
の方法が挙げられる。
【００２１】本発明に使用する(2) 成分は分子量5000〜
100000のポリエチレングリコールである。ポリエチレン
グリコールの分子量が5000未満の領域では粘性低下と流
動効果が充分ではなく、また100000を超える分子量では
凝集性が顕著となり好ましくない。
100000のポリエチレングリコールである。ポリエチレン
グリコールの分子量が5000未満の領域では粘性低下と流
動効果が充分ではなく、また100000を超える分子量では
凝集性が顕著となり好ましくない。
【００２２】本発明の(3) 成分は、オキシカルボン酸又
はその塩、糖及び糖アルコールからなる群から選ばれる
の１種または２種以上であり、オキシカルボン酸または
その塩としては、グルコン酸、グルコヘプトン酸、アラ
ボン酸、リンゴ酸及びクエン酸またはその塩が挙げられ
る。塩としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノルアミ
ン等の無機塩又は有機塩が挙げられる。また、糖として
は、グルコース、フラクトース、ガラクトース、マンノ
ース、キシロース、アラビトース、リボース、異性化糖
などの単糖類、マルトース、シュークロース、ラクトー
スなどの二糖類、ラフィノースなどの三糖類またはデキ
ストリンなどのオリゴ糖などが挙げられる。更に糖アル
コールとしては、ソルビトールなどが挙げられる。
はその塩、糖及び糖アルコールからなる群から選ばれる
の１種または２種以上であり、オキシカルボン酸または
その塩としては、グルコン酸、グルコヘプトン酸、アラ
ボン酸、リンゴ酸及びクエン酸またはその塩が挙げられ
る。塩としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノルアミ
ン等の無機塩又は有機塩が挙げられる。また、糖として
は、グルコース、フラクトース、ガラクトース、マンノ
ース、キシロース、アラビトース、リボース、異性化糖
などの単糖類、マルトース、シュークロース、ラクトー
スなどの二糖類、ラフィノースなどの三糖類またはデキ
ストリンなどのオリゴ糖などが挙げられる。更に糖アル
コールとしては、ソルビトールなどが挙げられる。
【００２３】本発明の超高強度コンクリート用混和剤の
添加量は、コンクリート中のセメントに対する固形分重
量％として、(1)成分が0.05〜0.6重量％、(2) 成分が0.
0025〜0.1 重量％、(3) 成分が0.0025〜0.1 重量％の範
囲が好ましく、この範囲において、流動性、粘性低下、
スランプ保持に優れた効果を示す。
添加量は、コンクリート中のセメントに対する固形分重
量％として、(1)成分が0.05〜0.6重量％、(2) 成分が0.
0025〜0.1 重量％、(3) 成分が0.0025〜0.1 重量％の範
囲が好ましく、この範囲において、流動性、粘性低下、
スランプ保持に優れた効果を示す。
【００２４】本発明の超高強度コンクリート用混和剤
は、水／セメント比が30重量％以下のいわゆる超高強度
コンクリートに使用され、これらの超高強度コンクリー
トは土木、建築、二次製品等の製造に用いられ、その用
途としては限定されるものではない。
は、水／セメント比が30重量％以下のいわゆる超高強度
コンクリートに使用され、これらの超高強度コンクリー
トは土木、建築、二次製品等の製造に用いられ、その用
途としては限定されるものではない。
【００２５】なお、本発明の超高強度コンクリート用混
和剤は公知の消泡剤や添加剤（材）と併用することがで
きる。例えば、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能
減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、保
水剤、増粘剤、防水剤、防泡剤、水溶性高分子、界面活
性剤各種等の添加剤や、セメントペースト、モルタル、
コンクリートを構成するセメント類、高炉スラグ、フラ
イアッシュ、シリカヒューム等を使用する水硬性組成物
等の添加材が挙げられる。
和剤は公知の消泡剤や添加剤（材）と併用することがで
きる。例えば、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能
減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、保
水剤、増粘剤、防水剤、防泡剤、水溶性高分子、界面活
性剤各種等の添加剤や、セメントペースト、モルタル、
コンクリートを構成するセメント類、高炉スラグ、フラ
イアッシュ、シリカヒューム等を使用する水硬性組成物
等の添加材が挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】製造例１（共重合体ＡＢ−１の製造） 攪拌機付き反応容器に水 265重量部仕込み、攪拌しなが
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で60℃迄昇温した。ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート（9E−MA）50重量
部、メタクリル酸ナトリウム50重量部を仕込み、30％水
酸化ナトリウム水溶液２重量部で溶液のpHを 9.0に調整
した。窒素置換後、25％過硫酸アンモニウム水溶液10重
量部を添加し重合を開始する。３時間反応させ重合を完
了後、30％水酸化ナトリウム水溶液３重量部で完全中和
させ、分子量7,500 の共重合体（共重合体ＡＢ−１）を
得た。
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で60℃迄昇温した。ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート（9E−MA）50重量
部、メタクリル酸ナトリウム50重量部を仕込み、30％水
酸化ナトリウム水溶液２重量部で溶液のpHを 9.0に調整
した。窒素置換後、25％過硫酸アンモニウム水溶液10重
量部を添加し重合を開始する。３時間反応させ重合を完
了後、30％水酸化ナトリウム水溶液３重量部で完全中和
させ、分子量7,500 の共重合体（共重合体ＡＢ−１）を
得た。
【００２８】製造例２（共重合体ＡＢ−２の製造） 攪拌機付き反応容器に水 150重量部仕込み、攪拌しなが
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で60℃迄昇温した。ポリエ
チレングリコールモノアクリレート(92E−A)60重量部、
メタクリル酸ナトリウム40重量部を仕込み、30％水酸化
ナトリウム水溶液２重量部で溶液のpHを 9.0に調整し
た。窒素置換後、15％過硫酸アンモニウム水溶液20重量
部を添加し重合を開始する。３時間反応させ重合を完了
後、30％水酸化ナトリウム水溶液３重量部で完全中和さ
せ、分子量32,500の共重合体（共重合体ＡＢ−２）を得
た。
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で60℃迄昇温した。ポリエ
チレングリコールモノアクリレート(92E−A)60重量部、
メタクリル酸ナトリウム40重量部を仕込み、30％水酸化
ナトリウム水溶液２重量部で溶液のpHを 9.0に調整し
た。窒素置換後、15％過硫酸アンモニウム水溶液20重量
部を添加し重合を開始する。３時間反応させ重合を完了
後、30％水酸化ナトリウム水溶液３重量部で完全中和さ
せ、分子量32,500の共重合体（共重合体ＡＢ−２）を得
た。
【００２９】製造例３（共重合体ＡＢ−３の製造） 攪拌機付き反応容器にイソプロピルアルコール265 重量
部仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で沸
点迄昇温した。ポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート（92E −MA)80 重量部、アクリル酸ナトリウム20重
量部を仕込み、30％水酸化ナトリウム水溶液２重量部で
溶液のpHを 8.0に調整した。窒素置換後、ベンゾイルパ
ーオキサイドの10％イソプロピルアルコール溶液30重量
部を添加し重合を開始する。５時間反応させ重合を完了
後、30％水酸化ナトリウム水溶液３重量部で完全中和さ
せ、分子量460,000 の共重合体（共重合体ＡＢ−３）を
得た。
部仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で沸
点迄昇温した。ポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート（92E −MA)80 重量部、アクリル酸ナトリウム20重
量部を仕込み、30％水酸化ナトリウム水溶液２重量部で
溶液のpHを 8.0に調整した。窒素置換後、ベンゾイルパ
ーオキサイドの10％イソプロピルアルコール溶液30重量
部を添加し重合を開始する。５時間反応させ重合を完了
後、30％水酸化ナトリウム水溶液３重量部で完全中和さ
せ、分子量460,000 の共重合体（共重合体ＡＢ−３）を
得た。
【００３０】製造例４（共重合体ＡＢ−４の製造） 攪拌機付き反応容器に水 100重量部及びイソプロピルア
ルコール70重量部を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、
窒素雰囲気中で沸点迄昇温した。ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート（14E −A)50重量部、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（14E −MA) 20重量部、
アクリル酸ナトリウム15重量部、メタクリル酸ナトリウ
ム15重量部を仕込み、25％水酸化ナトリウム水溶液１重
量部で溶液のpHを7.5 に調整した。窒素置換後、20％過
硫酸アンモニウム水溶液10重量部を添加し重合を開始す
る。６時間反応させ重合を完了後、30％水酸化ナトリウ
ム水溶液３重量部で完全中和させ、分子量69,000の共重
合体（共重合体ＡＢ−４）を得た。
ルコール70重量部を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、
窒素雰囲気中で沸点迄昇温した。ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート（14E −A)50重量部、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（14E −MA) 20重量部、
アクリル酸ナトリウム15重量部、メタクリル酸ナトリウ
ム15重量部を仕込み、25％水酸化ナトリウム水溶液１重
量部で溶液のpHを7.5 に調整した。窒素置換後、20％過
硫酸アンモニウム水溶液10重量部を添加し重合を開始す
る。６時間反応させ重合を完了後、30％水酸化ナトリウ
ム水溶液３重量部で完全中和させ、分子量69,000の共重
合体（共重合体ＡＢ−４）を得た。
【００３１】実施例１ 実施例に使用した(2) 成分のポリエチレングリコール
を以下に示す。 記 号 PEG-1 ；分子量 4000 PEG-2 ；分子量 6000 PEG-3 ；分子量 20000 PEG-4 ；分子量 50000 PEG-5 ；分子量 80000 PEG-6 ；分子量 120000 実施例に使用した(3) 成分のオキシカルボン酸もしく
はその塩、糖、糖アルコールを以下に示す。 Ｏ−１；グルコン酸ナトリウム Ｏ−２；グルコース Ｏ−３；オリゴ糖（商品名；パインデックス３／松谷化
学社製） Ｏ−４；グルコン酸ナトリウム／グルコース＝１／１
（重量比） Ｏ−５；クエン酸 Ｏ−６；ソルビトール 前記の製造例１〜４で得られた(1) 成分、上記の(2)
成分及び(3) 成分を表１，２に示す量で使用し、コンク
リート混和剤としての評価を以下のように実施した。 ・コンクリート配合 No.1； W／C ＋SL＝25％， s／a ＝43％，C ＝420kg／m
3，SL＝180kg／m3 No.2； W／C ＋SL＝20％， s／a ＝40％，C ＝525kg／m
3，SL＝225kg／m3 各記号と使用材料の内容 W ：水道水 C ：中央普通ポルトランドセメント 比重＝3.16 SL ：高炉スラグ 比表面積6000 比重＝2.91 S ：紀の川産川砂 比重＝2.56 G ：宝塚産砕石 比重＝2.60 S／a ：砂／砂＋砂利（容積率） ・コンクリートの物性試験 流動性：練上り直後と60分経過後のスランプフロー（c
m）を測定して、流動性の保持具合を評価する。 粘 性：スランプフローの広がり時間（秒）により粘性
を評価する。 これらの評価結果を表１，２に示す。
を以下に示す。 記 号 PEG-1 ；分子量 4000 PEG-2 ；分子量 6000 PEG-3 ；分子量 20000 PEG-4 ；分子量 50000 PEG-5 ；分子量 80000 PEG-6 ；分子量 120000 実施例に使用した(3) 成分のオキシカルボン酸もしく
はその塩、糖、糖アルコールを以下に示す。 Ｏ−１；グルコン酸ナトリウム Ｏ−２；グルコース Ｏ−３；オリゴ糖（商品名；パインデックス３／松谷化
学社製） Ｏ−４；グルコン酸ナトリウム／グルコース＝１／１
（重量比） Ｏ−５；クエン酸 Ｏ−６；ソルビトール 前記の製造例１〜４で得られた(1) 成分、上記の(2)
成分及び(3) 成分を表１，２に示す量で使用し、コンク
リート混和剤としての評価を以下のように実施した。 ・コンクリート配合 No.1； W／C ＋SL＝25％， s／a ＝43％，C ＝420kg／m
3，SL＝180kg／m3 No.2； W／C ＋SL＝20％， s／a ＝40％，C ＝525kg／m
3，SL＝225kg／m3 各記号と使用材料の内容 W ：水道水 C ：中央普通ポルトランドセメント 比重＝3.16 SL ：高炉スラグ 比表面積6000 比重＝2.91 S ：紀の川産川砂 比重＝2.56 G ：宝塚産砕石 比重＝2.60 S／a ：砂／砂＋砂利（容積率） ・コンクリートの物性試験 流動性：練上り直後と60分経過後のスランプフロー（c
m）を測定して、流動性の保持具合を評価する。 粘 性：スランプフローの広がり時間（秒）により粘性
を評価する。 これらの評価結果を表１，２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】注）*1；固形分重量％ *2；商品名「マイティ150 」（花王（株）製） （結果）表１，２の結果から明らかなように、本発明の
超高強度コンクリート用混和剤はスランプフローの経時
変化が少なく、一定の流動性を保持する。しかもスラン
プフローの拡がり時間は極めて速く、粘性が低いことが
判る。
超高強度コンクリート用混和剤はスランプフローの経時
変化が少なく、一定の流動性を保持する。しかもスラン
プフローの拡がり時間は極めて速く、粘性が低いことが
判る。
【００３５】
【発明の効果】本発明の超高強度コンクリート用混和剤
によれば、コンクリートの流動性発現、粘性改善、流動
性（粘性）保持等が可能となり、特に W／C 比が30％以
下の超高強度コンクリートにおいてこの効果は顕著であ
る。従って、超高強度コンクリートの施工も容易とな
り、高層ＲＣ建築、コンクリート製品、高流動コンクリ
ート等への応用が期待される。
によれば、コンクリートの流動性発現、粘性改善、流動
性（粘性）保持等が可能となり、特に W／C 比が30％以
下の超高強度コンクリートにおいてこの効果は顕著であ
る。従って、超高強度コンクリートの施工も容易とな
り、高層ＲＣ建築、コンクリート製品、高流動コンクリ
ート等への応用が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 24/32 Ａ
Claims (5)
- 【請求項１】 下記に示す(1) 〜(3) の３成分を必須成
分とする、水／セメント比が30重量％以下の超高強度コ
ンクリート用混和剤。 (1) ；下記(A) 、(B) に示された単量体を重合して得ら
れる共重合体及び／又はその共重合体の金属塩 (A)不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノ
エステル系単量体 (B)アクリル酸系単量体及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体 (2) ；重量平均分子量5000〜100000のポリエチレングリ
コール (3) ；オキシカルボン酸もしくはその塩、糖、糖アルコ
ールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物 - 【請求項２】 単量体(A) が下記の一般式(a) 、単量体
(B) が下記の一般式(b) 、(c) で表される単量体群から
選ばれる１種以上の単量体である請求項１記載の超高強
度コンクリート用混和剤。 【化１】 〔式中、R1、R2：水素、メチル基、(CH2)m2COOM1 、
〔(CH2)m3COO〕2M2 、(CH2)m4CONH(AO)n2X2、 【化２】 (CH2)m6COO(AO)5X5 AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 m1〜m6：０〜２の整数 n1〜n4：３〜500 の整数 M1：水素、１価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
換アミノ基 M2：２価金属 X1〜X5：水素、炭素数１〜３のアルキル基〕 【化３】 〔式中、R3、R6：水素、メチル基 R4、R5、R7、R8：水素、メチル基、又は(CH2)m7COOM3 M3：水素、１価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
換アミノ基 M4：２価金属 m7：０〜２の整数〕 - 【請求項３】 オキシカルボン酸がグルコン酸、グルコ
ヘプトン酸、アラボン酸、リンゴ酸及びクエン酸から選
ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の超高強度
コンクリート用混和剤。 - 【請求項４】 糖が単糖類、二糖類、三糖類またはオリ
ゴ糖である請求項１記載の超高強度コンクリート用混和
剤。 - 【請求項５】 コンクリート中のセメント重量に対する
請求項１記載の (1)〜(3) 成分の添加量が固形分重量％
として、(1) 成分が0.05〜0.6 重量％、(2)成分が0.002
5〜0.1 重量％、(3) 成分が0.0025〜0.1 重量％である
請求項１〜４の何れか１項記載の超高強度コンクリート
用混和剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23952692A JP3203270B2 (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | コンクリート用混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23952692A JP3203270B2 (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | コンクリート用混和剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692704A true JPH0692704A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3203270B2 JP3203270B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=17046117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23952692A Expired - Fee Related JP3203270B2 (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | コンクリート用混和剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3203270B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1380554A2 (en) * | 2002-07-11 | 2004-01-14 | Kao Corporation | Hydraulic composition, and method of improving fluidity retention of the same |
| EP1481952A1 (en) * | 2002-03-11 | 2004-12-01 | Kao Corporation | Admixture for a hydraulic composition |
| EP1149808A3 (en) * | 2000-04-28 | 2006-07-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement composition comprising this |
| US7462236B2 (en) | 2003-12-01 | 2008-12-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Gluconate broth for cement and concrete admixture |
| JP2011042526A (ja) * | 2009-08-21 | 2011-03-03 | Kao Corp | 水硬性組成物用分散剤 |
| JP2011230961A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水硬性材料用収縮低減剤組成物 |
| JP2012162434A (ja) * | 2011-02-09 | 2012-08-30 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水硬性材料用収縮低減剤 |
| CN104529225A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-22 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种高与超高强混凝土降粘剂、其制备方法及其应用 |
| JP2018035012A (ja) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 株式会社日本触媒 | セメント用添加剤およびセメント組成物 |
| JP2021031368A (ja) * | 2019-08-29 | 2021-03-01 | 株式会社竹中工務店 | コンクリート混和剤、コンクリート組成物、コンクリート組成物の打込み方法、及びマスコンクリート |
-
1992
- 1992-09-08 JP JP23952692A patent/JP3203270B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1149808A3 (en) * | 2000-04-28 | 2006-07-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement composition comprising this |
| EP1481952A1 (en) * | 2002-03-11 | 2004-12-01 | Kao Corporation | Admixture for a hydraulic composition |
| NO338002B1 (no) * | 2002-03-11 | 2016-07-18 | Kao Corp | Fremgangsmåte for å forbedre fluiditetsretensjon av en hydraulisk blanding |
| EP1380554A2 (en) * | 2002-07-11 | 2004-01-14 | Kao Corporation | Hydraulic composition, and method of improving fluidity retention of the same |
| EP1380554A3 (en) * | 2002-07-11 | 2008-09-24 | Kao Corporation | Hydraulic composition, and method of improving fluidity retention of the same |
| US7462236B2 (en) | 2003-12-01 | 2008-12-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Gluconate broth for cement and concrete admixture |
| JP2011042526A (ja) * | 2009-08-21 | 2011-03-03 | Kao Corp | 水硬性組成物用分散剤 |
| JP2011230961A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水硬性材料用収縮低減剤組成物 |
| JP2012162434A (ja) * | 2011-02-09 | 2012-08-30 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水硬性材料用収縮低減剤 |
| CN104529225A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-22 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种高与超高强混凝土降粘剂、其制备方法及其应用 |
| JP2018035012A (ja) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 株式会社日本触媒 | セメント用添加剤およびセメント組成物 |
| JP2021031368A (ja) * | 2019-08-29 | 2021-03-01 | 株式会社竹中工務店 | コンクリート混和剤、コンクリート組成物、コンクリート組成物の打込み方法、及びマスコンクリート |
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|---|---|
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