JP2010526921A5

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Publication number: JP2010526921A5
Application number: JP2010507826A
Authority: JP
Filing date: 2008-05-07
Publication date: 2011-06-23

Description

水希釈性ポリエステルは、ヒドロキシ官能性ポリエステルを酸無水物と反応させることによって得られ、その結果、ポリエステル中に、中和後、親水性的に修飾する作用を有する塩基に変換されるカルボキシル末端基が組み込まれる。この種の生成物は、例えばＥＰ−Ａ０３３０１３９およびＤＥ−Ａ３７３９３３２に記載されている。このようにして組み込まれたカルボキシル基は、水溶液または分散体中においてｐＨ値を上昇させて鹸化する傾向を増加させるので、これらの生成物は、比較的多い量の有機溶媒中に溶解され、製造または塗料を塗布する直前まで水中に分散されない。このようにすれば、鹸化への感受性に起因する可能性のある問題は最小化される。しかしながら、これは、低排出被覆剤のための現在の要件を満たさない、極めて高い含有量の有機溶媒に費用を費やして得られる。さらに、引き続く分散工程は、比較的困難であり、かつ複雑である。

全体的に考察すると、本発明によるＰＥＳ−ＰＵＲ分散体は安価であり、種々の硬化剤を組み合わせた際、４０℃での貯蔵の場合でさえ安定性であり、塗布および焼付け後、極めて良好なフロー、極めて良好なフィルム外観および可変的に調節可能な硬度／弾性比を有するラッカーおよび被覆剤を生じさせる分散体を簡単に製造する。溶媒耐性も広い範囲内で可変であり、該分散体は、例えば高品質焼付けフィラーまたは石傷保護被覆剤の製造に適している。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］ａ）少なくとも１つの、少なくとも二官能性のポリオール、
ｂ）ジ−、トリ−またはモノ−ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシスルホン酸、アミノスルホン酸またはアミノカルボン酸の群から選択される、少なくとも１つの酸基およびイソシアネート基と反応可能な少なくとも１つの基を有する、少なくとも１つの（潜在性）イオン化合物、
ｃ）少なくとも１つの酸無水物、および
ｄ）少なくとも１つの、少なくとも二官能性のポリイソシアネート成分
の反応生成物を含有するヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
［２］構成物質として、
ｅ）少なくとも１つの、少なくともモノヒドロキシ官能性のポリエチレンオキシド成分
をさらに含有することを特徴とする、［１］に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
［３］ポリオールａ）は、少なくとも７５重量％のポリエステルポリオール、および２５重量％以下のポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールおよび／または第１ポリエステルポリオールとは異なる第２ポリエステルポリオールからなることを特徴とする、［１］に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
［４］成分ｂ）は、ジメチロールプロピオン酸および／またはヒドロキシピバリン酸であることを特徴とする、［１］に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
［５］成分ｃ）は無水トリメリット酸であることを特徴とする、［１］に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
［６］第１工程において、ポリオール成分ａ）および酸成分ｂ）を、ＮＣＯ価が０％に達するまでポリイソシアネート成分ｄ）と反応させ、第２工程において、その反応生成物を、ＩＲ分光法によって無水物のバンドがもはや検出することができなくなるまで無水物成分ｃ）と８０〜１８０℃で反応させ、次いで、中和剤および必要に応じて有機溶媒および／または補助物質を添加し、およびポリマーに水を添加することによって、または水にポリマーを添加することによって分散を行うことを特徴とする、［１］に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の製造方法。
［７］第１工程において、ポリオール成分ａ）、酸成分ｂ）およびヒドロキシ官能性ポリエチレンオキシド成分ｅ）を、ＮＣＯ価が０％に達するまでポリイソシアネート成分ｄ）と反応させ、第２工程において、その反応生成物を、ＩＲ分光法によって無水物のバンドがもはや検出することができなくなるまで無水物成分ｃ）と８０〜１８０℃で反応させ、次いで、中和剤および必要に応じて有機溶媒および／または補助物質を添加し、およびポリマーに水を添加することによって、または水にポリマーを添加することによって分散を行うことを特徴とする、［２］に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の製造方法。
［８］第１工程において、ポリオール成分ａ）の全量の部分量を、酸成分ｂ）とポリイソシアネート成分ｄ）と反応させ、第２工程において、ポリオール成分ａ）の残存する量を添加し、成分ａ）の全量の１５〜７５重量％を第１反応工程に用いることを特徴とする、［６］または［７］に記載の方法。
［９］［１］に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体を含有する被覆組成物。
［１０］Ａ）本発明によるヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体、
Ｂ）ブロックトポリイソシアネートおよび／または遊離イソシアネート基を含有するポリイソシアネートおよび／またはアミノ硬化剤樹脂（前記ポリイソシアネートは必要に応じて親水性的に修飾されていてもよい）
を含有する被覆組成物。
［１１］Ａ）６０〜９８重量％の本発明によるポリエステル−ポリウレタン分散体、
Ｂ）２〜４０重量％の、必要に応じて親水性的に修飾されていてよい、遊離イソシアネート基を含有するポリイソシアネート
を含有する、反応性二液型水性被覆組成物。
［１２］ラッカー、被覆剤、接着剤またはシーラントの製造のための、［１］に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の使用。
［１３］焼付けフィラー塗り、１コート塗り、石傷保護プライマーおよび着色上塗りの製造のための、［１］に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の使用。

Claims

ａ）少なくとも１つの、少なくとも二官能性のポリオール、
ｂ）ジ−、トリ−またはモノ−ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシスルホン酸、アミノスルホン酸またはアミノカルボン酸の群から選択される、少なくとも１つの酸基およびイソシアネート基と反応可能な少なくとも１つの基を有する、少なくとも１つの（潜在性）イオン化合物、
ｃ）少なくとも１つの酸無水物、および
ｄ）少なくとも１つの、少なくとも二官能性のポリイソシアネート成分
の反応生成物を含有するヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
構成物質として、
ｅ）少なくとも１つの、少なくともモノヒドロキシ官能性のポリエチレンオキシド成分
をさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
ポリオールａ）は、少なくとも７５重量％のポリエステルポリオール、および２５重量％以下のポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールおよび／または第１ポリエステルポリオールとは異なる第２ポリエステルポリオールからなることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
成分ｂ）は、ジメチロールプロピオン酸および／またはヒドロキシピバリン酸であることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体。
第１工程において、ポリオール成分ａ）および酸成分ｂ）を、ＮＣＯ価が０％に達するまでポリイソシアネート成分ｄ）と反応させ、第２工程において、その反応生成物を、ＩＲ分光法によって無水物のバンドがもはや検出することができなくなるまで無水物成分ｃ）と８０〜１８０℃で反応させ、次いで、中和剤および必要に応じて有機溶媒および／または補助物質を添加し、およびポリマーに水を添加することによって、または水にポリマーを添加することによって分散を行うことを特徴とする、請求項１に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の製造方法。
第１工程において、ポリオール成分ａ）、酸成分ｂ）およびヒドロキシ官能性ポリエチレンオキシド成分ｅ）を、ＮＣＯ価が０％に達するまでポリイソシアネート成分ｄ）と反応させ、第２工程において、その反応生成物を、ＩＲ分光法によって無水物のバンドがもはや検出することができなくなるまで無水物成分ｃ）と８０〜１８０℃で反応させ、次いで、中和剤および必要に応じて有機溶媒および／または補助物質を添加し、およびポリマーに水を添加することによって、または水にポリマーを添加することによって分散を行うことを特徴とする、請求項２に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の製造方法。
請求項１に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体を含有する被覆組成物。
Ａ）６０〜９８重量％の本発明によるポリエステル−ポリウレタン分散体、
Ｂ）２〜４０重量％の、必要に応じて親水性的に修飾されていてよい、遊離イソシアネート基を含有するポリイソシアネート
を含有する、反応性二液型水性被覆組成物。
ラッカー、被覆剤、接着剤またはシーラントの製造のための、請求項１に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の使用。
焼付けフィラー塗り、１コート塗り、石傷保護プライマーおよび着色上塗りの製造のための、請求項１に記載のポリエステル−ポリウレタン分散体の使用。