JP2010198858A - リチウムイオン二次電池 - Google Patents
リチウムイオン二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010198858A JP2010198858A JP2009041250A JP2009041250A JP2010198858A JP 2010198858 A JP2010198858 A JP 2010198858A JP 2009041250 A JP2009041250 A JP 2009041250A JP 2009041250 A JP2009041250 A JP 2009041250A JP 2010198858 A JP2010198858 A JP 2010198858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- secondary battery
- ion secondary
- lithium ion
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound C=CC1COC(=O)O1 BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 14
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 12
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 16
- -1 LiCF 3 SO 3 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 22
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 4
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPWHRQHBPRSUAW-UHFFFAOYSA-N 4-[5-(4-fluorophenyl)-3-[1-(1,2-oxazol-3-ylmethyl)piperidin-4-yl]imidazol-4-yl]pyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC=CC(C=2N(C=NC=2C=2C=CC(F)=CC=2)C2CCN(CC3=NOC=C3)CC2)=N1 XPWHRQHBPRSUAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical class O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004862 dioxolanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- ILPJNWCKZTZRJZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1(C)CCS(=O)(=O)C1(C)C ILPJNWCKZTZRJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMSHBHQMICGBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-3-yl hydrogen carbonate Chemical compound CCC(C(C)(C)C)OC(O)=O SJMSHBHQMICGBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTWIZMNMTWYQRN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1OCCO1 HTWIZMNMTWYQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZRUNSUYJCQUIG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl hydrogen carbonate Chemical compound CCC(C)(C)OC(O)=O DZRUNSUYJCQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropanenitrile Chemical compound COCCC#N OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010238 LiAlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003873 O—P—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 150000005678 chain carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- ROCSCYHXUBXLGH-UHFFFAOYSA-N hexan-3-yl hydrogen carbonate Chemical compound CCCC(CC)OC(O)=O ROCSCYHXUBXLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Inorganic materials [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011331 needle coke Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011301 petroleum pitch Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920005608 sulfonated EPDM Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
リン酸鉄リチウムからなる正極活物質を有する正極と、
リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極活物質を有する負極と、
前記正極と前記負極との間に介在してリチウムイオンを伝導し、一般式(1)で表される化合物PFOを0.1重量%以上5重量%以下の範囲で含み、ビニレンカーボネート及びビニルエチレンカーボネートのうち少なくとも一方を0.1体積%以上3体積%以下の範囲で含む非水電解液と、
を備えたものである。
、必要に応じて電極密度を高めるべく圧縮して形成したものでもよい。負極活物質としては、リチウム、リチウム合金、スズ化合物などの無機化合物、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な炭素質材料、導電性ポリマーなどが挙げられるが、このうち炭素質材料が安全性の面から見て好ましい。この炭素質材料は、特に限定されるものではないが、黒鉛、石油系コークス、石炭系コークス、石油系ピッチの炭化物、石炭系ピッチの炭化物、フェノール樹脂,結晶セルロースなど樹脂の炭化物、及びこれらを一部炭化した炭素材、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ピッチ系炭素繊維、PAN系炭素繊維などが挙げられる。また、負極に用いられる導電材、結着材、溶剤などは、それぞれ正極で例示したものを用いることができる。負極の集電体には、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼などの箔を用いることができる。
正極は以下のように作製した。正極活物質として、オリビン型構造のリン酸鉄リチウム(LiFePO4)を用いた。この正極活物質を80重量%、導電材としてのカーボンブラックを10重量%、結着材としてのポリフッ化ビニリデンを10重量%混合し、分散材としてN−メチル−2−ピロリドンを適量添加し、分散してスラリー状正極合材とした。このスラリー状正極合材を20μm厚のアルミニウム箔集電体の両面に塗布、乾燥させた後、ロールプレスで高密度化し、幅52mm×長さ450mmの矩形状に切り出したものを正極シートとした。なお、正極活物質の付着量は片面あたり8.0mg/cm2程度とした。負極は以下のように作製した。負極活物質として人造黒鉛を95重量%、結着材としてポリフッ化ビニリデンを5重量%混合し、分散材としてN−メチル−2−ピロリドンを適量添加し、分散してスラリー状負極合材とした。スラリー状負極合材を10μm厚の銅箔集電体の両面に塗布、乾燥させた後、ロールプレスで高密度化し、幅54mm×長さ500mmの矩形上に切り出したものを負極シートとした。なお、負極活物質の付着量は片面あたり4.0mg/cm2程度とした。これらの正極シートと負極シートを、幅56mmで25μm厚の微多孔性ポリエチレン製セパレータを挟んで捲回し、ロール状電極体を作製した。この電極体を18650型円筒ケースに挿入し、後述する非水電解液を含侵させた後に密閉して円筒型リチウムイオン二次電池を作製した(図1参照)。
非水電解液として、エチレンカーボネート(EC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とを重量比で30:70となるように混合した混合溶媒に、LiPF6を1mol/Lの濃度で溶解させ、さらに、電解液添加剤として、PFOのリチウム塩(以下LPFOと称する)を0.5重量%、VCを0.5体積%となるように添加したものを用いてリチウムイオン二次電池を作製し、実験例1とした。
電解液添加剤として、LPFOを0.5重量%、VCを2.5体積%となるように添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例2とした。以下同様に、LPFOを2重量%、VCを1.5体積%となるように添加したものを実験例3とし、LPFOを4重量%、VCを0.5体積%となるように添加したものを実験例4とし、LPFOを4重量%、VCを3体積%としたものを実験例5とし、LPFOを5重量%、VCを1.5体積%となるように添加したものを実験例6とした。
電解液添加剤として、VCの代わりにVECを用い、LPFOを0.5重量%、VECを0.5体積%となるように添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例7とした。以下同様に、LPFOを0.5重量%、VECを2.5体積%となるように添加したもの実験例8とし、LPFOを2重量%、VECを1.5体積%となるように添加したものを実験例9とし、LPFOを3重量%、VECを3体積%となるように添加したものを実験例10とし、LPFOを4重量%、VECを1体積%となるように添加したものを実験例11とし、LPFOを5重量%、VECを2体積%となるように添加したものを実験例12とした。
電解液添加剤としてのLPFO及びVCを添加しなかったこと以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例13とした。
電解液添加剤として、VCを添加せず、LPFOを2重量%のみ添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例14とした。同様に、LPFOを7重量%のみ添加したものを実験例15とした。
電解液添加剤として、LPFOを添加せず、VCを2体積%のみ添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例16とした。同様に、VCを4.5体積%のみ添加したものを実験例17とした。
電解液添加剤として、LPFOを2重量%、VCを4体積%となるように添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例18とした。以下同様にLPFOを6重量%、VCを1.5体積%となるように添加したものを実験例19とし、LPFOを6重量%、VCを4体積%となるように添加したものを実験例20とした。
電解液添加剤として、LPFOを添加せず、VCの代わりにVECを用い、VECを2体積%のみ添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例21とした。同様に、VCを4体積%のみ添加したものを実験例22とした。
電解液添加剤として、VCの代わりにVECを用い、LPFOを3重量%、VECを4体積%となるように添加した以外は実験例1と同様にリチウムイオン二次電池を作製し、実験例23とした。以下同様にLPFOを6重量%、VECを2体積%となるように添加したものを実験例24とし、LPFOを6重量%、VECを4体積%となるように添加したものを実験例25とした。
充放電サイクル試験は、60℃の温度条件下で、電流密度2mA/cm2の定電流で充電上限電圧である4.1Vまで充電を行い、次いで電流密度2mA/cm2の定電流で放電下限電圧である2.5Vまで放電を行う充放電を1サイクルとし、このサイクルを合計500サイクル行った。
充放電サイクル試験前(初期)及び充放電サイクル試験後(耐久後)の電池を、20℃の温度条件下で、電流密度0.2mA/cm2の定電流で充電上限電圧4.1まで充電を行った。その後、電流密度0.1mA/cm2の定電流で放電下限電圧2.5Vまで放電を行う充放電を行った。放電容量(mAh/g)は、放電電流値(mA)と放電に要した時間(h)を測定し、それらを乗じて得られた値を正極活物質の重量(g)で除することにより計算した。容量維持率は、耐久後容量/初期容量×100(%)という式を用いて計算した。
初期および耐久後の電池を、20℃の温度条件下で、電池容量の50%(SOC=50%)まで充電した後に、−30℃の低温下で0.5, 1, 2, 3および5Aの電流を流し、10秒後の電池電圧を測定した。流した電流と電圧を直線近似し、10秒後の電圧が2.5Vになる電流値を外挿し、その電流値に2.5Vを乗じて、出力(W)を算出した。低温出力維持率は、耐久後出力/初期出力という式を用いて計算した。
上述の出力の評価のための試験において、上述の各電流値における10秒後の電池電圧を測定し、これを電流値で除したものをIV抵抗として算出した。表1では各電流値におけるIV抵抗の平均値をIV抵抗として、IV抵抗増加率を耐久後IV抵抗/初期IV抵抗という式を用いて計算した。
実験例1〜25について、容量、出力、IV抵抗の評価結果を表1に示した。これに基づいて、図2〜6においてLPFO及びVC,VECの適正添加量を検討した。図2はLPFOとVCとを同時添加するときの添加量の好適範囲を表す説明図である。図2には実験例1〜6、13〜20のLPFOとVCの添加量を示した。図3は実験例1〜6、13〜20の容量維持率と低温出力維持率との関係を表す図である。図2においてLPFOとVCの添加量が四角で囲まれた範囲内にある実験例1〜6は、図3において容量維持率が80%以上で低温出力維持率が1.0以上と高い値を示した。なかでも、図2においてLPFOとVCの添加量が網掛けをした範囲内にある実験例4〜6は、容量維持率及び低温出力維持率がより高い値を示した。このことから、LPFOを0.1重量%以上5重量%以下の範囲で含み、VCを0.1体積%以上3体積%以下の範囲で含むとき、容量維持率及び低温出力維持率が高い値を示すことがわかった。なかでも、LPFOを3重量%以上5重量%以下の範囲で含み、VCを0.5体積%以上3体積%以下の範囲で含むとき、容量維持率及び低温出力維持率がより高い値を示すことがわかった。図4はLPFOとVECとを同時添加するときの添加量の好適範囲を表す説明図である。図4には実験例7〜12、13〜15、21〜25のLPFOとVECの添加量を示した。図5は実験例7〜12,13〜15、21〜25の容量維持率と低温出力維持率との関係を表す図である。図4においてLPFOとVECの添加量が四角で囲まれた範囲内にある実験例7〜12は、図5において容量維持率が80%以上で低温出力維持率が1.0以上と高い値を示した。なかでも、図4においてLPFOとVCの添加量が網掛けをした範囲内にある実験例10〜12は、容量維持率及び低温出力維持率がより高い値を示した。このことから、LPFOを0.1重量%以上5重量%以下の範囲で含み、VECを0.1体積%以上3体積%以下の範囲で含むとき、なかでも、LPFOを3重量%以上5重量%以下の範囲で含み、VECを0.5体積%以上3体積%以下の範囲で含むとき、容量維持率及び低温出力維持率がより高い値を示すことがわかった。また、図6はすべての実験例の容量維持率及び低温出力維持率との関係を表す図である。これによれば、LPFOとVCとを同時添加した実験例1〜6のほうが、LPFOとVECとを同時添加した実験例7〜12と比較して、容量維持率及び低温出力維持率がより高くなる傾向があることがわかった。以上のことから、電解液中にLPFOと、VCまたはVECとが同時に適量添加されているリチウムイオン二次電池は、60℃程度の充放電サイクルを繰り返した場合においても電池の内部抵抗をより抑制することができ、容量劣化および低温出力低下を抑制する効果に優れていることがわかった。なお、60℃程度の高温で充放電サイクルを繰り返した場合でも容量維持率及び低温出力維持率の低下を抑制できたことから、常温で充放電サイクルを繰り返した場合でも容量維持率及び低温出力維持率の低下を抑制でき、また、常温での出力維持率の低下も抑制できるものと推察された。なお、実験例においては一般式(1)におけるMがLiであるLPFOを用いたが、MがNaやKであっても同様の効果が得られると推察された。
Claims (3)
- 前記電解液は、前記一般式(1)で表される化合物PFOを3重量%以上5重量%以下の範囲で含み、ビニレンカーボネート及びビニルエチレンカーボネートのうち少なくとも一方を0.5体積%以上3体積%以下の範囲で含む、リチウムイオン二次電池。
- 前記電解液は、LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)及びLiC(CF3SO2)3からなる群より選ばれる1種以上の支持塩を含む、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009041250A JP5271751B2 (ja) | 2009-02-24 | 2009-02-24 | リチウムイオン二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009041250A JP5271751B2 (ja) | 2009-02-24 | 2009-02-24 | リチウムイオン二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010198858A true JP2010198858A (ja) | 2010-09-09 |
JP5271751B2 JP5271751B2 (ja) | 2013-08-21 |
Family
ID=42823402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009041250A Active JP5271751B2 (ja) | 2009-02-24 | 2009-02-24 | リチウムイオン二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5271751B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012086507A1 (ja) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 株式会社 村田製作所 | 非水電解液二次電池 |
WO2014115403A1 (ja) * | 2013-01-23 | 2014-07-31 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池及びその製造方法 |
JP2017538393A (ja) * | 2014-10-05 | 2017-12-21 | シー−モーティヴ テクノロジーズ インコーポレイテッド | 静電機械システム及び動作方法 |
US11742779B2 (en) | 2020-01-03 | 2023-08-29 | C-Motive Technologies, Inc. | Electrostatic motor having fluid management features |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005032714A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-02-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウムイオン二次電池 |
JP2007035354A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウムイオン二次電池 |
JP2007213961A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2007294323A (ja) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質電池の製造方法 |
JP2008533650A (ja) * | 2004-12-16 | 2008-08-21 | ユーシカゴ アーゴン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 安定化された電極を備える、長寿命リチウム電池 |
WO2010067549A1 (ja) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | 株式会社村田製作所 | 非水電解液二次電池 |
-
2009
- 2009-02-24 JP JP2009041250A patent/JP5271751B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005032714A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-02-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウムイオン二次電池 |
JP2008533650A (ja) * | 2004-12-16 | 2008-08-21 | ユーシカゴ アーゴン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 安定化された電極を備える、長寿命リチウム電池 |
JP2007035354A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウムイオン二次電池 |
JP2007213961A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2007294323A (ja) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質電池の製造方法 |
WO2010067549A1 (ja) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | 株式会社村田製作所 | 非水電解液二次電池 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012086507A1 (ja) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 株式会社 村田製作所 | 非水電解液二次電池 |
JPWO2012086507A1 (ja) * | 2010-12-24 | 2014-05-22 | 株式会社村田製作所 | 非水電解液二次電池 |
WO2014115403A1 (ja) * | 2013-01-23 | 2014-07-31 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池及びその製造方法 |
JP2014143062A (ja) * | 2013-01-23 | 2014-08-07 | Toyota Motor Corp | 非水電解液二次電池及びその製造方法 |
US10177408B2 (en) | 2013-01-23 | 2019-01-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for producing same |
JP2017538393A (ja) * | 2014-10-05 | 2017-12-21 | シー−モーティヴ テクノロジーズ インコーポレイテッド | 静電機械システム及び動作方法 |
US11742779B2 (en) | 2020-01-03 | 2023-08-29 | C-Motive Technologies, Inc. | Electrostatic motor having fluid management features |
US11811334B2 (en) | 2020-01-03 | 2023-11-07 | C-Motive Technologies, Inc. | Electrostatic motor |
US11870368B2 (en) | 2020-01-03 | 2024-01-09 | C-Motive Technologies, Inc. | Electrostatic motor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5271751B2 (ja) | 2013-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5899442B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極およびそれを用いた非水電解質二次電池 | |
JP5381199B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP5359490B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP2009245808A (ja) | リチウムイオン二次電池及び電気自動車用電源 | |
JP2008262768A (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP5357517B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP6750196B2 (ja) | 非水系リチウム電池及びその使用方法 | |
JP2015018713A (ja) | 非水電解液、及び該非水電解液を用いたリチウムイオン二次電池 | |
JP2017152259A (ja) | リチウムイオン二次電池及びその回復方法 | |
JP6428243B2 (ja) | 非水系リチウム二次電池及びその製造方法 | |
JP2009301989A (ja) | 非水電解液及びそれを備えたリチウムイオン二次電池 | |
JP5271751B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP5487598B2 (ja) | リチウム二次電池及びその使用方法 | |
JP5749882B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP6345659B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極、および非水電解質二次電池 | |
JP6288023B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
JP2015037068A (ja) | リチウムイオン電池用正極およびリチウムイオン二次電池 | |
JP2012216500A (ja) | リチウム二次電池 | |
JP2017174647A (ja) | 電極構造体及びリチウム二次電池 | |
JP2014067490A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JPWO2019065196A1 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2015050035A (ja) | 非水電解質二次電池用正極、および非水電解質二次電池 | |
JP6392566B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP7182198B2 (ja) | 非水電解質二次電池、電解液及び非水電解質二次電池の製造方法 | |
JP2012226963A (ja) | リチウム二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110922 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130312 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130325 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130416 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130513 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5271751 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |