JP2010120995A - 共重合ポリエステルの製造方法 - Google Patents
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
【解決手段】ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体をエステル化またはエステル交換反応させた後、重縮合触媒の存在下で重縮合反応して、イソフタル酸成分およびポリエチレングリコールを共重合した融点が230℃以下、ガラス転移温度が50〜65℃であるポリエステルを製造するに際して、重縮合反応開始前までに数平均分子量が500〜2000のポリエチレングリコールと下記一般式(1)で示すリン化合物を得られるポリエステルに対してリン原子換算で1〜100ppm添加することを特徴とする共重合ポリエステルの製造方法。
【化1】
【選択図】なし
Description
例えばトリメチルホスホノアセテート、メチルジエチルホスホノアセテート、エチルジメチルホスホノアセテート、トリエチルホスホノアセテート、トリエチル3−ホスホノプロピネート、トリエチル2−ホスホノプロピネート、トリエチル2−ホスホノブチレート、tert−ブチルジエチルホスホノアセテート、ジエチルホスホノ酢酸、トリメチル2−ホスホノアクリレート、トリエチル4−ホスホノクロトネート、アリールジエチルホスホノアセテート、ジメチル(3−オキソプロプル)ホスホネート、ジメチル(3−フェノキシアセトニル)ホスホネート、ジエチル(3−オキソプロプル)ホスホネート、ジエチル(2−オキソ−2−フェニルエチル)ホスホネート、ジエチル(ヒドロキシメチル)ホスホネート等を挙げることができる。上記したリン化合物は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらのリン化合物を用いることで、ポリエステルの劣化による異物の発生を抑制することが可能となる。これらのリン化合物のうちでも特に、異物抑制の効果の点からトリエチルホスホノアセテートが好ましい。
なお、物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。
測定するサンプルを約10mg秤量し、アルミニウム製パン、パンカバーを用いて封入し、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製 DSC7型)によって測定した。測定においては窒素雰囲気中で20℃から285℃まで16℃/分の速度で昇温した後液体窒素を用いて急冷し、再び窒素雰囲気中で20℃から285℃まで16℃/分の速度で昇温する。この2度目の昇温過程でガラス転移温度、融点を測定した。
共重合ポリエステルをチップ状にし、10kgのポリエステルを観察して、ポリエステル中にある異物(最大直径100μm以上)の個数を確認した。
濾過性試験機(中部化学機械製作所CN−25)を用いて、フィルター目開き40μmにおいて、ポリエステル組成物6kg通過時の圧力と初期圧力の差を濾過圧力ΔPとして判定した。濾過圧力が小さいほど、異物が少なく良好である。
共重合ポリエステル1gを凍結粉砕して直径300μm以下の粉体状とし真空乾燥する。この試料を、オーブン中で、大気下、300度で2.5時間熱処理する。これを、50mlのオルトクロロフェノール(OCP)中、80〜150度の温度で0.5時間溶解させる。続いて、ブフナー型ガラス濾過器(最大細孔の大きさ20〜30μmで濾過し、洗浄・真空乾燥する。濾過前後の濾過器の重量の増分より、フィルターに残留したOCP不溶物の重量を算出し、OCP不溶物の共重合ポリエステル重量(1g)に対する重量分率を求め、ゲル化物量(%)とした。
テレフタル酸76重量部、イソフタル酸10重量部およびエチレングリコール39重量部とのエステル反応物即ちビスヒドロキシエチルテレフタレート(低重合体)をエステル化反応槽で255℃で溶融し、これにテレフタル酸76重量部、イソフタル酸10重量部およびエチレングリコール39重量部の組成からなる混合物を加え、255℃で攪拌しながらエステル化反応を行った。エステル化反応を続け、水の留出量がエステル化反応率で97%以上となる理論留出量に達したところで、テレフタル酸86重量部に相当する反応物を重合装置に移行した。重合装置に移行したテレフタル酸86重量部に相当する反応物に、トリエチルホスホノアセテート(TEPA)をリン原子換算で55ppmとなるように添加し、さらに三酸化アンチモンを0.040重量部、酢酸マグネシウム4水塩を0.060重量部添加した後、数平均分子量1000のポリエチレングリコール(PEG)6重量部を添加し、重合装置内容物を撹拌しながら減圧および昇温し、エチレングリコールを留出させながら重合をおこなった。なお、減圧は60分かけて常圧から133Pa以下に減圧し、昇温は60分かけて255℃から280℃まで昇温した。
PEGの数平均分子量を変更した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示す。異物個数は2個および1個、濾過性によるΔPは共に0.1MPa、ゲル化物量は1.8%および1.3%と良好であった。
リン化合物をトリメチルホスホノアセテート(TMPA)に変更した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示す。異物個数は2個、濾過性によるΔPは0.1MPa、ゲル化物量は1.7%と良好であった。
TEPAの添加量を変更した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示す。実施例1と同様、異物個数、濾過性によるΔP、ゲル化物量は良好であった。
実施例1の共重合ポリエステルの重合において、数平均分子量100のPEGを6重量部添加した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示すが、PEGの数平均分子量が規定の範囲外であったため、異物個数が33個、濾過性によるΔPが1.1MPa、ゲル化物量が7.0%と不良であった。
実施例1の共重合ポリエステルの重合において、数平均分子量4000のPEGを8重量部添加した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示すが、PEGの数平均分子量が規定の範囲外であったため、異物個数が32個、濾過性によるΔPが1.0MPa、ゲル化物量が9.2%と不良であった。
実施例1の共重合ポリエステルの重合において、リン化合物をリン酸(PA)に変更した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示すが、特定のリン化合物を使用しなかったため、異物個数が45個、濾過性によるΔPが2.3MPa、ゲル化物量が12.3%と不良であった。
実施例1の共重合ポリエステルの重合において、TEPAの添加量を変更した以外は実施例1と同様にして共重合ポリエステルを重合した。結果を表1に示すが、TEPAの添加量が規定の範囲外であったため、異物個数が39個および36個、濾過性によるΔPが1.8MPaおよび1.2MPa、ゲル化物量が11.0%および8.4%と不良であった。
Claims (3)
- ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体をエステル化またはエステル交換反応させた後、重縮合触媒の存在下で重縮合反応して、イソフタル酸成分およびポリエチレングリコールを共重合した融点が230℃以下、ガラス転移温度が50〜65℃であるポリエステルを製造するに際して、重縮合反応開始前までに数平均分子量が500〜2000のポリエチレングリコールを添加し、かつエステル化またはエステル交換反応終了から重縮合反応開始までの間に下記一般式(1)で示すリン化合物を、得られるポリエステルに対してリン原子換算で1〜100ppm添加することを特徴とする共重合ポリエステルの製造方法。
- リン化合物が、トリエチルホスホノアセテートであることを特徴とする、請求項1に記載の共重合ポリエステルの製造方法。
- 請求項1または2に記載の製造方法により得られた共重合ポリエステル。
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