JP2010018761A - エピクロルヒドリンゴム組成物及びダイヤフラム - Google Patents

Abstract

【課題】長時間、高温条件下において使用したとしても耐久性を有するエピクロルヒドリンゴム組成物を提供する。
【解決手段】本発明に係るエピクロルヒドリンゴム組成物は、エピクロルヒドリンゴムとアクリル系ゴムとエピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムとを含有するブレンドゴムと、白色充填材と、を有し、前記ブレンドゴム１００重量部中、その混合比が、エピクロルヒドリンゴム：アクリル系ゴム：エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム＝５５重量％〜８０重量％：１０重量％〜３０重量％：１０重量％〜３０重量％である、ことを特徴とする。前記ブレンドゴム１００重量部に対し、前記白色充填剤を２０重量％〜８０重量％含有することも可能である。
【選択図】なし

Description

本発明は、エピクロルヒドリンゴム組成物、及び、そのエピクロルヒドリンゴム組成物を素材として形成されるダイヤフラムに関する。

例えば自動車の排気ガス系に使用される圧力応動装置のダイヤフラムは、低温から高温（−３０℃〜１５０℃以上）にさらされる環境の下、耐久性、耐油性、耐ガソリン性等があることが要求される。

このような特性を有するダイヤフラム用に用いられるゴム組成物として、従来、フロロシリコンゴムが多く使用されている。

フロロシリコンゴムは、良好な耐久性、耐油性、耐ガソリン性を有するという利点がある一方、極めて高価であり、ダイヤフラムが組み込まれる圧力応動装置のコスト上昇につながる。

価格で安価であるとともに、耐油性、耐ガソリン性、耐寒性、耐屈曲性の良好なゴム組成物として、特許文献１に記載されるように、エピクロルヒドリンゴム組成物がある。

しかし、特許文献１に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物では、高温、特に１５０℃を越える温度になると、軟化劣化を生じる可能性がある。

特開昭５０−１１１１５３号公報

本発明は、このような課題に鑑みなされたものであり、長時間、高温条件下において使用したとしても耐久性を有するエピクロルヒドリンゴム組成物、及び、そのようなエピクロルヒドリンゴム組成物を用いるダイヤフラムを提供することを目的とする。また、耐熱老化性に優れるエピクロルヒドリンゴム組成物、及び、そのようなエピクロルヒドリンゴム組成物を用いるダイヤフラムを提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、この発明の第１の観点に係るエピクロルヒドリンゴム組成物は、エピクロルヒドリンゴムとアクリル系ゴムとエピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムとを含有するブレンドゴムと、白色充填材と、を有し、
前記ブレンドゴム１００重量部中、その混合比が、エピクロルヒドリンゴム：アクリル系ゴム：エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム＝５５重量％〜８０重量％：１０重量％〜３０重量％：５重量％〜３０重量％である、ことを特徴とする。

また、前記ブレンドゴム１００重量部に対し、前記白色充填剤を２０重量％〜８０重量％含有する、ことも可能である。

また、前記アクリル系ゴムは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メチルチオエチルアクリレート、ヘキシルチオエチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノブチルアクリレート、及び、シアノオクチルアクリレートの少なくとも何れか一つをモノマーとする、ことも可能である。

また、前記アクリル系ゴムは、２−クロルエチルビニルエーテル、２−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、及び、アリルクロルアセテートのうち少なくとも何れか一つを含む活性塩素基含有モノマーを共重合成分として含む、ことも可能である。

また、前記白色充填材は、微粒子けい酸、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、及び、酸化チタンのうち少なくとも何れか一つを含む、ことも可能である。

また、ポリオール系架橋剤を含有する、ことも可能である。

また、前記ポリオール系架橋剤は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホフェート）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、６−メチルキノキサリン、及び、トリカーボネートのうち少なくとも何れか一つを含む、ことも可能である。

また、前記ブレンドゴム１００重量部に対し、前記ポリオール系架橋剤を０．５重量部〜２０重量部含有する、ことも可能である。

また、酸化鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び、酸化亜鉛のうち少なくとも何れか一つを含む受酸剤を含有する、ことも可能である。

また、さらに、ポリエーテルエステル系可塑剤を含有する、ことも可能である。

また、前記ポリエーテルエステル系可塑剤は、ポリエチレングリコールブタン酸エステル、ポリエチレングリコールイソブタン酸エステル、ポリエチレングリコールジ（２−エチルブチル酸）エステル、ポリエチレングリコール（２−エチルヘキシル酸）エステル、ポリエチレングリコールデカン酸エステル、アジピン酸ジブトキシエタノール、アジピン酸ジ（ブチルジグリコール）、アジピン酸ジ（ブチルポリグリコール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシロキシエタノール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシルジグリコール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシルポリグリコール）、アジピン酸ジオクトキシエタノール、アジピン酸ジ（オクチルジグリコール）、及び、アジピン酸ジ（オクチルポリグリコール）のうち少なくとも何れか一つを含む、ことも可能である。

また、ＦＥＦ（Fast Extruding Furnace black）、ＳＲＦ（Semi-Reinforcing Furnace black）、ＨＡＦ（High Abrasion Furnace black）、ＩＳＡＦ（Intermediate Super Abrasion Furnace black）、ＭＡＦ（Medium Abrasion Furnace black）、ＳＡＦ（Super Abrasion Furnace black）、ＧＰＦ（General Purpose Furnace black）、ＦＴ（Fine Thermal Furnace black）、及び、ＭＴ（Medium Thermal Furnace black）のうち少なくとも何れか一つを含むカーボンブラックを含有する、ことも可能である。

また、上記目的を達成するため、この発明の第２の観点に係るダイヤフラムは、上述のエピクロルヒドリンゴム組成物により形成されるダイヤフラムであることを特徴とする。

本発明に係るエピクロルヒドリンゴム組成物は、耐熱老化性に優れる。また、本発明に係るダイヤフラムは、高温条件下にて長時間使用したとしても、耐久性に優れて破損しにくい。

〔エピクロルヒドリンゴム組成物〕
本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物は、エピクロルヒドリンゴムとアクリル系ゴムとエピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムとを含有するブレンドゴムと、白色充填材と、を有する。

そして、ブレンドゴム１００重量部中の混合比は、エピクロルヒドリンゴム：アクリル系ゴム：エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムが、５５重量％〜８０重量％：１０重量％〜３０重量％：５重量％〜３０重量％である。

ブレンドゴム１００重量部中、エピクロルヒドリンゴムを５５重量％〜８０重量％とするのは、エピクロルヒドリンゴムは、主鎖にエーテル結合を有していることから、１５０℃以上の高温になると急激に軟化劣化を生じる可能性があるので、エピクロルヒドリンゴムを８０重量％より多く含有させると、ブレンドゴム全体として耐熱老化性が損なわれるおそれがあるからである。一方、エピクロルヒドリンゴムの含有量が５５重量％より少ないと、ブレンドゴム全体の耐油性や耐ガソリン性等が損なわれるおそれがある。

ブレンドゴム１００重量部中、アクリル系ゴムを１０重量％〜３０重量％とするのは、アクリル系ゴムは耐油性において不十分であるので、アクリル系ゴムを３０重量％より多く含有させると、ブレンドゴム全体として耐油性が損なわれる可能性があるからである。一方、アクリル系ゴムは耐熱性があるところ、アクリル系ゴムの含有量が１０重量％より少ないと、ブレンドゴム全体として耐熱性が損なわれる可能性がある。

ブレンドゴム１００重量部中、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを５重量％〜３０重量％とするのは、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを３０重量％より多く含有させると、ブレンドゴム全体としての柔軟性が増加して成形加工に不具合が生じる可能性があるからである。一方、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムの含有量が５重量％より少ないと、ブレンドゴム全体として耐熱老化性の向上が損なわれるおそれがある。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物は、上述のブレンドゴムに、白色充填剤を含有する。白色充填剤は耐熱性を向上させるために添加される。

白色充填剤としては、例えば、微粒子けい酸（微粒子の二酸化ケイ素）、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン及びこれらの混合物を使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

白色充填剤の添加量は、例えば、上述のブレンドゴム１００重量部に対して２０重量％〜８０重量％含有させることが可能である。

白色充填剤の含有量が２０重量部よりも少ないと、耐熱性の改善効果が小さいおそれがあるからであり、一方、白色充填剤の含有量が８０重量部よりも多いと、圧縮永久歪性、耐屈曲性等のエピクロルヒドリンゴム組成物の特性が損なわれる可能性があるからである。

アクリル系ゴムは、上述したように耐熱性があり、またエピクロルヒドリンゴムと同様な粘度を有しているとともに、硬化劣化するという特徴がある。このため、エピクロルヒドリンゴムが軟化しても、アクリル系ゴムの硬化で組成物としては軟化を防止し、例えばダイヤフラムに成形した場合にその形状を保持することが可能になり、耐久寿命が向上する。

上述のようなアクリル系ゴムとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メチルチオエチルアクリレート、ヘキシルチオエチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノブチルアクリレート、シアノオクチルアクリレート等をモノマーとして重合されるものを使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

アクリル系ゴムは、活性塩素基含有モノマーを共重合成分とすることが可能であり、そのような活性塩素基含有モノマーは、例えば、２−クロルエチルビニルエーテル、２−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテート等を使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物を原料として使用し、様々な成型品を製造することができるが、例えばダイヤフラムを製造する等の場合、架橋剤としてはポリオール系架橋剤を使用することが可能である。

ポリオール系架橋剤としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン［ビスフェノールＳ］、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホフェート）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、６−メチルキノキサリン、トリカーボネート及びこれらの混合物を使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

なお、このようなポリオール系架橋剤は、アルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩の形であっても使用することができる。

ポリオール系架橋剤は、ブレンドゴム１００重量部に対し、例えば０．５重量部〜２０重量部含有させることができる。

０．５重量部よりも含有量が少ないと架橋の程度が損なわれる可能性があるからであり、一方、２０重量部よりも多く含有させるとブレンドゴム全体の弾性が損なわれる可能性があるからである。

また、その他、硫黄、二塩化硫黄、モルホリンジスルフィド、ジチオジカプロラクタム、エチレンチオウレア、ｍ−フェニレンジマレイミド、ジクミルパーオキサイド等の種々の架橋剤を使用することも可能である。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物には、受酸剤を含有させることができる。受酸剤とは、ポリマーの熱分解等で発生するハロゲン化水素と反応してポリマーを安定化させる薬剤である。

受酸剤としては、例えば、酸化鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びこれらの混合物を使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

受酸剤は、ブレンドゴム１００重量部に対し、例えば１〜１０重量部含有させることができる。例えば酸化マグネシウムを含有させる場合は、ブレンドゴム１００重量部に対して２〜４重量部含有させることができる。また例えば水酸化カルシウムを含有させる場合は、ブレンドゴム１００重量部に対して３〜９重量部含有させることができる。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物には、柔軟性を付与してその硬度を下げるために可塑剤を配合させることができる。

可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等の種々の可塑剤を使用することが可能であるが、例えばポリエーテルエステル系可塑剤を使用することができる。

ポリエーテルエステル系可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコールブタン酸エステル、ポリエチレングリコールイソブタン酸エステル、ポリエチレングリコールジ（２−エチルブチル酸）エステル、ポリエチレングリコール（２−エチルヘキシル酸）エステル、ポリエチレングリコールデカン酸エステル、アジピン酸ジブトキシエタノール、アジピン酸ジ（ブチルジグリコール）、アジピン酸ジ（ブチルポリグリコール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシロキシエタノール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシルジグリコール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシルポリグリコール）、アジピン酸ジオクトキシエタノール、アジピン酸ジ（オクチルジグリコール）、アジピン酸ジ（オクチルポリグリコール）及びこれらの混合物を使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

ポリエーテルエステル系可塑剤は、ブレンドゴム１００重量部に対し、例えば１０〜３０重量部含有させることができる。１０重量部よりも含有量が少ないと柔軟性の付与が不適当となるおそれがあるからであり、一方、３０重量部よりも含有量が多いと予期せぬ副反応が生じる可能性があるからである。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物には、補強剤としてカーボンブラックを配合させることができる。

カーボンブラックとしては、例えば、ＦＥＦ（Fast Extruding Furnace black）、ＳＲＦ（Semi-Reinforcing Furnace black）、ＨＡＦ（High Abrasion Furnace black）、ＩＳＡＦ（Intermediate Super Abrasion Furnace black）、ＭＡＦ（Medium Abrasion Furnace black）、ＳＡＦ（Super Abrasion Furnace black）、ＧＰＦ（General Purpose Furnace black）、ＦＴ（Fine Thermal Furnace black）、ＭＴ（Medium Thermal Furnace black）及びこれらの混合物を使用することができるが、これらに限定されるわけではない。

カーボンブラックは、ブレンドゴム１００重量部に対し、例えば１０〜１００重量部含有させることができる。１０重量部よりも含有量が少ないと補強の程度が不十分となるおそれがあるからであり、一方、１００重量部よりも含有量が多いとブレンドゴムの剛性が強くなる可能性があるからである。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物には、架橋助剤を含有させることも可能である。架橋助剤としては、例えば、トリエチレングリコールジメタアクリレート，トリメチロールプロパントリメタアクリレート，１，２−ポリブタジエン，ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリアセトキシシラン，γ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドオキシプロピル−トリ−メトキシシラン等を配合することが可能である。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物には、酸化防止剤を含有させることも可能である。酸化防止剤としては、例えば、ジオクチル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系酸化防止剤、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系酸化防止剤等を使用することができる。

本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物には、加工助剤を含有させることも可能である。加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、パラフィンワックス類、流動パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用することができる。

〔ダイヤフラム〕
本実施形態に係るダイヤフラム９００は、上述した実施形態にかかるエピクロルヒドリンゴム組成物を用いて成形されるものである。

ダイヤフラム９００は、図１に示されるように、例えば圧力応動装置８００に使用される。

圧力応動装置８００は、ケース１００内にダイヤフラム９００で隔成された流体圧力室２００と上部室３００を備えた構成になっている。上部センタープレート４００及び下部センタープレート５００がダイヤフラム９００の中央部を挟み込む。センターピン６００が、ダイヤフラム９００の中央部を挿通し、上部および下部センタープレート４００及び５００より上方に伸長するように固定されている。センターピン６００の周囲にはコイルスプリング７００が設けられており、上部センタープレート４００を介し、ダイヤフラム９００を流体圧力室２００方向に付勢する。

ダイヤフラム９００は、本実施形態に係るエピクロルヒドリンゴム組成物を用いて成形されているため、例え、１５０℃以上の高温環境下で長時間使用されたとしても、耐熱老化性に優れているから、ダイヤフラム９００の破損は極めて発生しにくい。

（実施例１）
エピクロルヒドリンゴムを６０重量部と、活性塩素系メチルアクリレートゴムを２０重量部と、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを２０重量部と、を含有させてブレンドゴム１００重量部を準備した。そして、白色充填剤としてシリカを４０重量部含有させた。
さらに、老化防止剤としてジブチルジチオカルバミン酸ニッケルを１重量部、老化防止剤として２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンを０．５重量部、加工助剤としてステアリン酸を１重量部、補強剤としてＦＥＦカーボンブラック（Fast Extruding Furnace black）を２５重量部、ポリエーテルエステル系可塑剤を２０重量部、受酸剤として水酸化カルシウムを３重量部、ペンタエリスリトールを１重量部、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物を０．３重量部、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネートを１．２重量部、含有させて、実施例１に係る試験片を作成した。

（実施例２）
エピクロルヒドリンゴムを６０重量部と、活性塩素系メチルアクリレートゴムを２５重量部と、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを１５重量部と、を含有させてブレンドゴム１００重量部を準備した以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（実施例３）
エピクロルヒドリンゴムを５５重量部と、活性塩素系メチルアクリレートゴムを１５重量部と、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを３０重量部と、を含有させてブレンドゴム１００重量部を準備した以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（実施例４）
エピクロルヒドリンゴムを６５重量部と、活性塩素系メチルアクリレートゴムを３０重量部と、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを５重量部と、を含有させてブレンドゴム１００重量部を準備した以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（実施例５）
エピクロルヒドリンゴムを８０重量部と、活性塩素系メチルアクリレートゴムを１０重量部と、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを１０重量部と、を含有させてブレンドゴム１００重量部を準備した以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（比較例１）
エピクロルヒドリンゴムを１００重量部とし、活性塩素系メチルアクリレートゴムを含有させず、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを含有させず、白色充填剤を含有させず、ＦＥＦ（Fast Extruding Furnace black）を４０重量部とし、ポリエーテルエステル系可塑剤を１５重量部とする以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（比較例２）
エピクロルヒドリンゴムを５５重量部とし、活性塩素系メチルアクリレートゴムを４５重量部とし、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを含有させない以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（比較例３）
エピクロルヒドリンゴムを４０重量部とし、活性塩素系メチルアクリレートゴムを２０重量部とし、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを４０重量部とする以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

（比較例４）
エピクロルヒドリンゴムを８０重量部とし、活性塩素系メチルアクリレートゴムを含有させず、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムを２０重量部とする以外は、実施例１と同様にして試験片を作成した。

このようにして、実施例１〜実施例５と、比較例１〜比較例４に係る試験片をそれぞれ作成した。表１に各組成をまとめる。

次に、実施例１〜実施例５と、比較例１〜比較例４に係る試験片について、常態物性として、引張強さと、伸びと、硬さ（デュロＡ硬度）と、を測定した。

引張強さ（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して試験を行った。実施例１では１２．９ＭＰａであり、実施例２では１３．７ＭＰａであり、実施例３では１２．１ＭＰａであり、実施例４では１１．８ＭＰａであり、実施例５では１０．７ＭＰａであり、比較例１では１１．６ＭＰａであり、比較例２では１０．１ＭＰａであり、比較例３では８．５ＭＰａであり、比較例４では１１．３ＭＰａであった。

次に、破断点伸び（％）は、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して試験を行った。実施例１では５００％であり、実施例２では５８０％であり、実施例３では６００％であり、実施例４では４４０％であり、実施例５では６００％であり、比較例１では４５０％であり、比較例２では５９０％であり、比較例３では７００％であり、比較例４では６８０％であった。

次に、硬さ（デュロＡ）は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して試験を行った。実施例１では５８であり、実施例２では５６であり、実施例３では５５であり、実施例４では６１であり、実施例５では５９であり、比較例１では６１であり、比較例２では６０であり、比較例３では４７であり、比較例４では５５であった。

次に、実施例１〜実施例５と、比較例１〜比較例４に係る試験片について、耐熱老化性を測定した。耐熱老化性試験は、ＪＩＳ Ｋ６２５７に準拠し、１５０℃で４８０時間の空気熱老化にて行った。

試験後の硬さ変化率は、実施例１では＋３％であり、実施例２では＋４％であり、実施例３では＋１％であり、実施例４では＋１１％であり、実施例５では＋８％であり、比較例１ではＮＧ（軟化の程度が激しく、測定不能）であり、比較例２では＋１９％であり、比較例３では−４％であり、比較例４では−５％であった。

次に、実施例１〜実施例５と、比較例１〜比較例４に係る組成にて、製品膜厚０．５ｍｍのダイヤフラムを作成し、３ｍｍストローク・２秒１サイクルの２サイクルエンジンのキャブレタに使用し、製品作動耐久試験を行った。試験温度は１５０℃であり、耐久目標試験時間は５００時間とした。

実施例１では５００時間後に破損はなく、実施例２でも５００時間後に破損はなく、実施例３でも５００時間後に破損はなく、実施例４でも５００時間後に破損はなく、実施例５でも５００時間後に破損はなかった。しかしながら、比較例１では１００時間後に破損し、比較例２では３００時間後に破損し、比較例３では１００時間後に破損し、比較例４では１００時間後に破損した。

さらに、５００時間後、若しくは、破損後の硬さ（ウォーレス）変化を測定した。試験後の硬さ変化率は、実施例１では＋９％であり、実施例２では＋１３％であり、実施例３では＋７％であり、実施例４では＋１６％であり、実施例５では＋１３％であり、比較例１ではＮＧ（軟化の程度が激しく、測定不能）であり、比較例２では＋２５％であり、比較例３ではＮＧであり、比較例４ではＮＧであった。

上述の試験結果を、下記表２にまとめる。

耐熱老化性は、一基準であるが、硬さ変化が−３〜＋１４までを良好とし、−３を下回るものと、＋１４を上回るものとを不可として判断した。係る基準によれば、実施例１〜実施例５は良好であるものの、比較例１〜４は不可であった。

製品作動耐久試験を行った後の硬さ（ウォーレス）変化は、一基準であるが、±０〜＋２０までを良好とし、０を下回るものと、＋２０を上回るものとを不可として判断した。係る基準によれば、実施例１〜実施例５は良好であるものの、比較例１〜比較例４は不可であった。

以上の結果によれば、実施例１〜実施例５に係るエピクロルヒドリンゴム組成物は耐熱老化性に優れていることが判明した。また、実施例１〜実施例５に係るエピクロルヒドリンゴム組成物にて形成されたダイヤフラムは、高温条件下にての長時間使用（即ち、１５０℃雰囲気下における５００時間の連続使用）したとしても、耐久性に優れて破損しにくいという非常に優れた効果を示すことが判明した。

本実施形態に係るダイヤフラムが、圧力応動装置に使用される一例を説明する図である。

符号の説明

１００ ケース
２００ 流体圧力室
３００ 上部室
４００ 上部センタープレート
５００ 下部センタープレート
６００ センターピン
７００ コイルスプリング
８００ 圧力応動装置
９００ ダイヤフラム

Claims (13)

1. エピクロルヒドリンゴムとアクリル系ゴムとエピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴムとを含有するブレンドゴムと、白色充填材と、を有し、
   前記ブレンドゴム１００重量部中、その混合比が、エピクロルヒドリンゴム：アクリル系ゴム：エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム＝５５重量％〜８０重量％：１０重量％〜３０重量％：５重量％〜３０重量％である、
   ことを特徴とするエピクロルヒドリンゴム組成物。
2. 前記ブレンドゴム１００重量部に対し、前記白色充填剤を２０重量％〜８０重量％含有する、
   ことを特徴とする請求項１記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
3. 前記アクリル系ゴムは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メチルチオエチルアクリレート、ヘキシルチオエチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノブチルアクリレート、及び、シアノオクチルアクリレートの少なくとも何れか一つをモノマーとする、
   ことを特徴とする請求項１又は２記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
4. 前記アクリル系ゴムは、２−クロルエチルビニルエーテル、２−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、及び、アリルクロルアセテートのうち少なくとも何れか一つを含む活性塩素基含有モノマーを共重合成分として含む、
   ことを特徴とする請求項３記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
5. 前記白色充填材は、微粒子けい酸、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、及び、酸化チタンのうち少なくとも何れか一つを含む、
   ことを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
6. ポリオール系架橋剤を含有する、
   ことを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
7. 前記ポリオール系架橋剤は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホフェート）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、６−メチルキノキサリン、及び、トリカーボネートのうち少なくとも何れか一つを含む、
   ことを特徴とする請求項６記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
8. 前記ブレンドゴム１００重量部に対し、前記ポリオール系架橋剤を０．５重量部〜２０重量部含有する、
   ことを特徴とする請求項６又は７に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
9. 酸化鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び、酸化亜鉛のうち少なくとも何れか一つを含む受酸剤を含有する、
   ことを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
10. ポリエーテルエステル系可塑剤を含有する、
    ことを特徴とする請求項１乃至９の何れか１項に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
11. 前記ポリエーテルエステル系可塑剤は、ポリエチレングリコールブタン酸エステル、ポリエチレングリコールイソブタン酸エステル、ポリエチレングリコールジ（２−エチルブチル酸）エステル、ポリエチレングリコール（２−エチルヘキシル酸）エステル、ポリエチレングリコールデカン酸エステル、アジピン酸ジブトキシエタノール、アジピン酸ジ（ブチルジグリコール）、アジピン酸ジ（ブチルポリグリコール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシロキシエタノール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシルジグリコール）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシルポリグリコール）、アジピン酸ジオクトキシエタノール、アジピン酸ジ（オクチルジグリコール）、及び、アジピン酸ジ（オクチルポリグリコール）のうち少なくとも何れか一つを含む、
    ことを特徴とする請求項１０記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
12. ＦＥＦ（Fast Extruding Furnace black）、ＳＲＦ（Semi-Reinforcing Furnace black）、ＨＡＦ（High Abrasion Furnace black）、ＩＳＡＦ（Intermediate Super Abrasion Furnace black）、ＭＡＦ（Medium Abrasion Furnace black）、ＳＡＦ（Super Abrasion Furnace black）、ＧＰＦ（General Purpose Furnace black）、ＦＴ（Fine Thermal Furnace black）、及び、ＭＴ（Medium Thermal Furnace black）のうち少なくとも何れか一つを含むカーボンブラックを含有する、
    ことを特徴とする請求項１乃至１１の何れか１項に記載のエピクロルヒドリンゴム組成物。
13. 請求項１乃至請求項１２のいずれかに記載のエピクロルヒドリンゴム組成物により形成されるダイヤフラム。

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