JPS58111843A - ブレンドゴム加硫組成物 - Google Patents
ブレンドゴム加硫組成物Info
- Publication number
- JPS58111843A JPS58111843A JP56213922A JP21392281A JPS58111843A JP S58111843 A JPS58111843 A JP S58111843A JP 56213922 A JP56213922 A JP 56213922A JP 21392281 A JP21392281 A JP 21392281A JP S58111843 A JPS58111843 A JP S58111843A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- epichlorohydrin
- group
- weight
- vulcanizing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
- C08L71/03—Polyepihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/913—Polymer from monomers only having pendant glycidyl group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエピクロルヒドリン系重合体ゴムとエポキシ基
含有アクリルゴムとのブレンドゴム加硫編成物に関する
。
含有アクリルゴムとのブレンドゴム加硫編成物に関する
。
従来、上記ｆ成分ゴムよりなるブレンドゴム加硫組成物
は既に知られており、工ｌキシ基含有アクリルゴムによ
る耐熱老化性の改善とエピクロルヒドリン系重合体ゴム
による耐燃料油性の改善などに有効であることが知られ
ている。
は既に知られており、工ｌキシ基含有アクリルゴムによ
る耐熱老化性の改善とエピクロルヒドリン系重合体ゴム
による耐燃料油性の改善などに有効であることが知られ
ている。
しかしながら、この内省の加硫剤が、通常員なるもので
あることや両者共通の加硫剤であっても互に加硫速度が
異なるために、加工上あるいは加硫後の物性において必
ずしも充分な結果が得られていなかった。
あることや両者共通の加硫剤であっても互に加硫速度が
異なるために、加工上あるいは加硫後の物性において必
ずしも充分な結果が得られていなかった。
上記両者のゴムを共に加硫しうる公知の加硫剤として例
えば、８−メルカプトイミダシリンがあるが、この加硫
剤ではエポキシ基含有アクリルゴムの加硫速度が遅く、
このためエピクロルヒドリン系重合体ゴムとのブレンド
ゴムの加硫物は、例えば圧縮永久歪性において満足な結
果が得られていない。
えば、８−メルカプトイミダシリンがあるが、この加硫
剤ではエポキシ基含有アクリルゴムの加硫速度が遅く、
このためエピクロルヒドリン系重合体ゴムとのブレンド
ゴムの加硫物は、例えば圧縮永久歪性において満足な結
果が得られていない。
本発明は、上記ブレンドゴムにおいて新風な加硫剤を使
用し、更に受験剤となる金属化合物を併用することによ
り、上記欠点を解消したプレンドゴム加硫組成物を提供
するものである。
用し、更に受験剤となる金属化合物を併用することによ
り、上記欠点を解消したプレンドゴム加硫組成物を提供
するものである。
本発明において使用する加硫剤は、エピクロルヒドリン
系重合体ゴムの加硫剤として既に知うれているが、エポ
キシ基含有アクリルゴムを加硫しうろことは知られてい
ない０本発明者らは。
系重合体ゴムの加硫剤として既に知うれているが、エポ
キシ基含有アクリルゴムを加硫しうろことは知られてい
ない０本発明者らは。
この加硫剤が工ｇキシ基含有アクリルゴム皐独ではその
加硫適度が遅いが、工１１ルヒドリン系菖合体ゴムとの
ブレンドゴムにおいては、意外にも加硫が連やかに進行
し、しかもその加硫物は、引張特性、耐圧縮永久歪性、
耐熱老化性において優れた性質を与えることを見出し、
本発明に達したものである。
加硫適度が遅いが、工１１ルヒドリン系菖合体ゴムとの
ブレンドゴムにおいては、意外にも加硫が連やかに進行
し、しかもその加硫物は、引張特性、耐圧縮永久歪性、
耐熱老化性において優れた性質を与えることを見出し、
本発明に達したものである。
すなわち、本発明は、エピク醇ルヒドリン系重合体ゴム
１０〜９９重量％と工メキシ基含有アクリルゴムｌ〜９
０重量％よりなるブレンドゴム１００重量部に対して、
′Ｌ８−ジメルカプトピラジンもしく、は８．ｓ−ジメ
ルカプトキノキサリン又はこれらの−導体０Ｒ−１６重
量都および受験剤となる金属化合物（１１〜ｚＯ重量部
を含んでなるブレンドゴム加硫組成物である。
１０〜９９重量％と工メキシ基含有アクリルゴムｌ〜９
０重量％よりなるブレンドゴム１００重量部に対して、
′Ｌ８−ジメルカプトピラジンもしく、は８．ｓ−ジメ
ルカプトキノキサリン又はこれらの−導体０Ｒ−１６重
量都および受験剤となる金属化合物（１１〜ｚＯ重量部
を含んでなるブレンドゴム加硫組成物である。
本発明のエピクロルヒドリン系重合体ゴムとは、エピク
ロルヒドリン単独重合体ゴム牟るいはエピクロルヒドリ
ンと他のエボキすイドとの共重合体ゴムを総称し、例え
ば、ポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン
−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム、エピクロル
ヒドリン−エチレンオキサイド共重合体ゴム、エビクリ
ルヒドリンーエチレンオキサイドーアリルグリシジルエ
ーテル三元共重合体ゴムなどの単独重合体ゴム、二元共
重合体ゴム、三元共重合体ゴムが代表例として挙げられ
る０本発明においてはこれらの単一ゴムまたは二種以上
の割合ゴムとして使用される。共重合体ゴムの場合、そ
の構成成分であるエビク田ルヒ「リンがｓＯ〜９９モル
％で他の工〆キサイドが１〜８０モル％のものが加硫物
の物性上好ましい０例えば、上記のエビクロ０ルヒドリ
ンーアリルグリシジルエーテル共重合体ゴムにおいては
、エビクールヒドリン８０〜９９モル％、アリルグリシ
ジルエーテルＩ Ｎ１０モル％のゴム、エビクリルヒド
リン−エチレンオキサイド共重合体ゴムにおいては、エ
ピクロルヒドリン雪ｉ〜９０モル％、エチレンオキサイ
ド１０−１６七に％のゴム、エビクロルヒドリンーエチ
レンオ午サイド−了りルグリシジルエーテル三元共重合
体ゴムにおいては、エピクロルヒドリンｓＳ〜８０モル
％、エチレンオキサイドｓθ〜７５モル％、了りルグリ
シジルエーテル１〜３０モル％のゴムがそれｆれ好まし
く用いられる。
ロルヒドリン単独重合体ゴム牟るいはエピクロルヒドリ
ンと他のエボキすイドとの共重合体ゴムを総称し、例え
ば、ポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン
−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム、エピクロル
ヒドリン−エチレンオキサイド共重合体ゴム、エビクリ
ルヒドリンーエチレンオキサイドーアリルグリシジルエ
ーテル三元共重合体ゴムなどの単独重合体ゴム、二元共
重合体ゴム、三元共重合体ゴムが代表例として挙げられ
る０本発明においてはこれらの単一ゴムまたは二種以上
の割合ゴムとして使用される。共重合体ゴムの場合、そ
の構成成分であるエビク田ルヒ「リンがｓＯ〜９９モル
％で他の工〆キサイドが１〜８０モル％のものが加硫物
の物性上好ましい０例えば、上記のエビクロ０ルヒドリ
ンーアリルグリシジルエーテル共重合体ゴムにおいては
、エビクールヒドリン８０〜９９モル％、アリルグリシ
ジルエーテルＩ Ｎ１０モル％のゴム、エビクリルヒド
リン−エチレンオキサイド共重合体ゴムにおいては、エ
ピクロルヒドリン雪ｉ〜９０モル％、エチレンオキサイ
ド１０−１６七に％のゴム、エビクロルヒドリンーエチ
レンオ午サイド−了りルグリシジルエーテル三元共重合
体ゴムにおいては、エピクロルヒドリンｓＳ〜８０モル
％、エチレンオキサイドｓθ〜７５モル％、了りルグリ
シジルエーテル１〜３０モル％のゴムがそれｆれ好まし
く用いられる。
本発明のエポキシ基含有アクリルゴムとは、次式
０ ％式％ （但し、上記式中、８は炭素数１〜１０のアルキル基、
シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルチ
オアルキル基より違ばれる基である。） で示される了クリレージとエポキシ基含有単量体を主成
分とし ａすれば他のビニリデン単量体を構成成分とす
るゴムよりなる。
０ ％式％ （但し、上記式中、８は炭素数１〜１０のアルキル基、
シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルチ
オアルキル基より違ばれる基である。） で示される了クリレージとエポキシ基含有単量体を主成
分とし ａすれば他のビニリデン単量体を構成成分とす
るゴムよりなる。
上記式で示されるアクリレートとしては、メチルアタリ
レージ、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルへ平シルアクリレート
、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチル
アクリレート、メチルチオエチルアクリレート、ヘキシ
ルチオエチルアクリレート、シアノエチルアクリレート
、シアノブチルアクリレート、シアノオクチルアクリレ
ートなどが挙げられる。
レージ、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルへ平シルアクリレート
、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチル
アクリレート、メチルチオエチルアクリレート、ヘキシ
ルチオエチルアクリレート、シアノエチルアクリレート
、シアノブチルアクリレート、シアノオクチルアクリレ
ートなどが挙げられる。
エポキシ基含有単量体としては、了りルグリシジルエー
テル、グリシジルナタリレート、ダリシジルメタクリレ
ーシなどが挙げられる。
テル、グリシジルナタリレート、ダリシジルメタクリレ
ーシなどが挙げられる。
ビニリデン単量体としては、酢酸ビニル、メタクリル酸
メチル、スチレン、アタリν二）リル。
メチル、スチレン、アタリν二）リル。
アクリル了ミドなどが挙げられる。
エポキシ基含有アクリルゴムの上記構成成分の割合は、
アクリレ−）４０〜９９、ｂ鳳凰％１工メキシ基含有単
量体０５〜８０重量％、他のビニリデン単量体０〜．．
４０重量％からなるゴムが好ましく用いられる。
アクリレ−）４０〜９９、ｂ鳳凰％１工メキシ基含有単
量体０５〜８０重量％、他のビニリデン単量体０〜．．
４０重量％からなるゴムが好ましく用いられる。
本発明組成物の加硫剤である３、８−ジメルカプトピッ
ジンもしくは３．８−ジメルカプトキノキナリン又はこ
れらの鵬導体は１次の一般式（４）で表わされる化合物
である。
ジンもしくは３．８−ジメルカプトキノキナリン又はこ
れらの鵬導体は１次の一般式（４）で表わされる化合物
である。
（６）
但し、上記一般式■において、Ｒ１，Ｒ２は同一でも異
なっていてもよく、水素原子もしくは炭素数１〜８のア
ルキル基を表わすか、またはＲ１゜Ｒ１力結合して、ハ
田ゲン、ニトロ基、力ｋｉ＋シル基、低級アルキル基、
低級アル：！キシ基から違ばれる少くとも一つの置換基
を有することのあるベンゼン環を形成していてもよい、
１ｓ。
なっていてもよく、水素原子もしくは炭素数１〜８のア
ルキル基を表わすか、またはＲ１゜Ｒ１力結合して、ハ
田ゲン、ニトロ基、力ｋｉ＋シル基、低級アルキル基、
低級アル：！キシ基から違ばれる少くとも一つの置換基
を有することのあるベンゼン環を形成していてもよい、
１ｓ。
Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ていて
もよい、この場合、Ｒｉ、Ｒ・は同一でも員なっていて
もよく、水素原子、炭素数１−１１のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール五アラルキル基を表わすか、ま
たはｉｓ、Ｒ・が互に結合して複素６員灘を形成してい
てもよい、またＲ７はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、了り−ル基およびアラルキル基より運ば
れる炭素数１−１８の基を表わすか、またはし、Ｂ Ｗ
Ｏもしくはｌであり、ｍ−１のときＲ−はアルキレン
基、アルケニレン基から遥ばれるＪｌ［Ｉｋ １−８の
基、又はシクロアルキル基、アリーレン基から這ばれる
炭素数６〜１ｚの基をｅはｍのｚ、易−ジメルカプトピ
ラジンもしくは８．８−ジメルカプトキ、、ノキサリン
又はこれらの■導体のメルカプト基とエステル結合をな
していてもよい。
もよい、この場合、Ｒｉ、Ｒ・は同一でも員なっていて
もよく、水素原子、炭素数１−１１のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール五アラルキル基を表わすか、ま
たはｉｓ、Ｒ・が互に結合して複素６員灘を形成してい
てもよい、またＲ７はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、了り−ル基およびアラルキル基より運ば
れる炭素数１−１８の基を表わすか、またはし、Ｂ Ｗ
Ｏもしくはｌであり、ｍ−１のときＲ−はアルキレン
基、アルケニレン基から遥ばれるＪｌ［Ｉｋ １−８の
基、又はシクロアルキル基、アリーレン基から這ばれる
炭素数６〜１ｚの基をｅはｍのｚ、易−ジメルカプトピ
ラジンもしくは８．８−ジメルカプトキ、、ノキサリン
又はこれらの■導体のメルカプト基とエステル結合をな
していてもよい。
一般式（５）で示される化合物の異体例としては、ｚ、
ｓ−ジメルカプトピラジン ビラジン−１，８−ジチオカーボネート２−メチル−３
，８−ジメルカプトピラジン５−エチルピラジン−３，
８−ジチオカーボネート ｉ、６−シメチルー３．８−ジメルカプトピラジン Ｉ、６−シメチルビラジンー２．８−ジチオカーｌネー
ト Ｎ−メチル−８（ｓ−メルカプト基ラでノル）スル７エ
ンアミド Ｎ、Ｎ−ジシタ―へ午シル−８（ｉ−エチル−３−メル
カプトビラジル）スル７エンアミドＳ−イソプルピル−
怠−メルカプトビラジ羨−８−チオールベンゾエート ｉ、１１−ジメチ＃−２−メルカプトビラジル−８−チ
オールセバケート ３、ｓ−ジメルカプトキノキサリン 午ノ命すリンーｓ、８−ジチオカーボネート６−エチル
−す、Ｓ−ジメルカプシキノ今サリ６−メチルキノキサ
リン−３，８−ジチオカーボネート ６．７−ジ（ｍ−ブチル）−ｉｓ、８−ジメルカプトキ
ノキサリン Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシル−８（２−メルカプトキノキ
サリル）スル７エンアミド Ｎ−（ｎ−ブチル）−８（６−メチル−３−メルカプト
キノ４Ｆサリル）スル７エンアミド６−イソプｐビル−
２−メルカプトキノキサリル−８−チオールアセテート ｚ、８−ジメチル−怠−メルカプトキノ中＋９ルー８−
チオールベンゾニー） ６−インプチルー２−メルカプシキノキ賃すルー８−チ
オールセバケート ６−ブロモ−ｇ、８−ジメルカプトキノキサリン ６−メトキシキノキナリン−８，８−ジチオカーポ本−
シ ６−ニトロ−２，８−ジメルカプＦキノキｆ９６−カル
ｌ中シ牛ノ牛サリンー２，８−ジチオカーボネート などが挙げられる。
ｓ−ジメルカプトピラジン ビラジン−１，８−ジチオカーボネート２−メチル−３
，８−ジメルカプトピラジン５−エチルピラジン−３，
８−ジチオカーボネート ｉ、６−シメチルー３．８−ジメルカプトピラジン Ｉ、６−シメチルビラジンー２．８−ジチオカーｌネー
ト Ｎ−メチル−８（ｓ−メルカプト基ラでノル）スル７エ
ンアミド Ｎ、Ｎ−ジシタ―へ午シル−８（ｉ−エチル−３−メル
カプトビラジル）スル７エンアミドＳ−イソプルピル−
怠−メルカプトビラジ羨−８−チオールベンゾエート ｉ、１１−ジメチ＃−２−メルカプトビラジル−８−チ
オールセバケート ３、ｓ−ジメルカプトキノキサリン 午ノ命すリンーｓ、８−ジチオカーボネート６−エチル
−す、Ｓ−ジメルカプシキノ今サリ６−メチルキノキサ
リン−３，８−ジチオカーボネート ６．７−ジ（ｍ−ブチル）−ｉｓ、８−ジメルカプトキ
ノキサリン Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシル−８（２−メルカプトキノキ
サリル）スル７エンアミド Ｎ−（ｎ−ブチル）−８（６−メチル−３−メルカプト
キノ４Ｆサリル）スル７エンアミド６−イソプｐビル−
２−メルカプトキノキサリル−８−チオールアセテート ｚ、８−ジメチル−怠−メルカプトキノ中＋９ルー８−
チオールベンゾニー） ６−インプチルー２−メルカプシキノキ賃すルー８−チ
オールセバケート ６−ブロモ−ｇ、８−ジメルカプトキノキサリン ６−メトキシキノキナリン−８，８−ジチオカーポ本−
シ ６−ニトロ−２，８−ジメルカプＦキノキｆ９６−カル
ｌ中シ牛ノ牛サリンー２，８−ジチオカーボネート などが挙げられる。
本発明の受験剤となる金属化合物としては、周期律表第
１族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、
ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸塩、周期律表１１ｙａ族命
属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン１Ｌａｔ基
性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩などがあ
る。具体的な例としては％マダネシア、水酸化マグネシ
ラ＾、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ナイ酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸厘鉛、７タ
ル酸カルシウム、亜燐酸マグネシウム、亜燐酸カルシウ
ム、亜鉛華、酸化錫、９ｔ−ジ、鉛丹、き・鉛白、二塩
基性７タル酸鉛、二麿基性炭酸船、ステアリン酸錫、塩
基性亜鱗酸鈴、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩
基性硫酸船などを挙げることができる。
１族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、
ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸塩、周期律表１１ｙａ族命
属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン１Ｌａｔ基
性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩などがあ
る。具体的な例としては％マダネシア、水酸化マグネシ
ラ＾、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ナイ酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸厘鉛、７タ
ル酸カルシウム、亜燐酸マグネシウム、亜燐酸カルシウ
ム、亜鉛華、酸化錫、９ｔ−ジ、鉛丹、き・鉛白、二塩
基性７タル酸鉛、二麿基性炭酸船、ステアリン酸錫、塩
基性亜鱗酸鈴、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩
基性硫酸船などを挙げることができる。
本発明のブレンドゴム加硫組成物の配合割合は、エピク
ロルヒドリン系重合体コム１０〜９９重量％とエポキシ
基含有アクリルゴ＾ｌ〜９０重量％よりなるブレンドゴ
ム１０Ｇ重量部に対して、−毅式（４）で示される加硫
剤０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重鳳鳳凰
受験剤となる金属化合物０．１〜５０重鳳部鳳凰ましく
は０５〜８０重量部の範囲が適当である。
ロルヒドリン系重合体コム１０〜９９重量％とエポキシ
基含有アクリルゴ＾ｌ〜９０重量％よりなるブレンドゴ
ム１０Ｇ重量部に対して、−毅式（４）で示される加硫
剤０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重鳳鳳凰
受験剤となる金属化合物０．１〜５０重鳳部鳳凰ましく
は０５〜８０重量部の範囲が適当である。
本発明組成物のブレンドゴムのゴム成分配合比中、エピ
クロルヒドリン系重合体ゴムが１０重量％より少ないと
組成物の加硫適度が低下して実用性がない。また工メキ
シ基含有アクリルゴムが１重態％より少ないと加硫物の
耐熱性改良が実質的に望めえない、また、ブレンドゴム
のゴム成分としてｌリエビクロルヒドリンゴム、エビク
ミルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム
の如き低反応性のゴムを使用する場合において、特に迅
速な加硫速度を必要とするときは、脂肪族アミン類、芳
香族アミン類などのアミン類あるいはアミン類の弱酸塩
、付加物の如き加硫促進剤又は塩基性シリカ類を併用す
ることが好ましい、勿論、上記低反応性ゴム以外の他の
ゴムを使用する場合にも、これら促進剤を用いることは
自由である。このような加硫促進剤の具体例としては、
シクロヘキシルアミン、ジプチルアｔン、ジフェニルグ
アニジン、ジオルトシリルグアニジン、アセトアルデヒ
ド−アニリン纏合物、ブチルアルデヒド−アニリン總会
物などを挙げることができる。配合量！まブレンドゴム
１００重量部に対して０．１〜６重量部が適当である。
クロルヒドリン系重合体ゴムが１０重量％より少ないと
組成物の加硫適度が低下して実用性がない。また工メキ
シ基含有アクリルゴムが１重態％より少ないと加硫物の
耐熱性改良が実質的に望めえない、また、ブレンドゴム
のゴム成分としてｌリエビクロルヒドリンゴム、エビク
ミルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム
の如き低反応性のゴムを使用する場合において、特に迅
速な加硫速度を必要とするときは、脂肪族アミン類、芳
香族アミン類などのアミン類あるいはアミン類の弱酸塩
、付加物の如き加硫促進剤又は塩基性シリカ類を併用す
ることが好ましい、勿論、上記低反応性ゴム以外の他の
ゴムを使用する場合にも、これら促進剤を用いることは
自由である。このような加硫促進剤の具体例としては、
シクロヘキシルアミン、ジプチルアｔン、ジフェニルグ
アニジン、ジオルトシリルグアニジン、アセトアルデヒ
ド−アニリン纏合物、ブチルアルデヒド−アニリン總会
物などを挙げることができる。配合量！まブレンドゴム
１００重量部に対して０．１〜６重量部が適当である。
本発明の加硫剤が、モノチオールカルギン酸エステル＊
、ジチオールジカルボン酸エステル類、ピラジン−３，
８−ジチオカーｌネー）類、キノキサリン−８，８−ジ
チオカーｌネート類の如きエステル類である場合には、
カルダン酸量、フェノール類、ポリアルコール類あるし
１はポリチオール類の添加が極めて迅速な加硫速度を得
る上で有効である。このような化合物の具体例としては
、ラウリン酸、安息香酸、サリチル酸。
、ジチオールジカルボン酸エステル類、ピラジン−３，
８−ジチオカーｌネー）類、キノキサリン−８，８−ジ
チオカーｌネート類の如きエステル類である場合には、
カルダン酸量、フェノール類、ポリアルコール類あるし
１はポリチオール類の添加が極めて迅速な加硫速度を得
る上で有効である。このような化合物の具体例としては
、ラウリン酸、安息香酸、サリチル酸。
没食子酸、カテコール、ビロガーール、ジエチレングリ
コール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン。
コール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン。
ソルビトール、ビスフェノールＡ、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトベンゾチアゾ二ルなどが挙げら
れる。これら化合物の配合量は、ブレンドゴム１００重
量部に対して０．ｌＮ１０重量部、特に好ましくは０．
１〜６重量部である。
ミダゾール、メルカプトベンゾチアゾ二ルなどが挙げら
れる。これら化合物の配合量は、ブレンドゴム１００重
量部に対して０．ｌＮ１０重量部、特に好ましくは０．
１〜６重量部である。
更に、本発明組成物において、迅速な加硫適度と共に優
れた加工安全性を得るためには次式で表わされる化合物
の併用が有効である。
れた加工安全性を得るためには次式で表わされる化合物
の併用が有効である。
１
１
但し、上記式において、Ｒ１とＲ１は炭素数１〜２０の
脂肪族、脂環族または芳香族の炭化水ｍｓである。上記
式で示される化合物の代表例としては、Ｎ−シクロヘキ
シルチオ７タルイζド、Ｎ−シタロヘ中シルチオサタシ
ノイミド、Ｎ−シタ田へ中シルチオ！レイ電ド、Ｎ−ド
デシルチオ７タルイセド、Ｎ−ドデシルチオサクシノイ
之ド、Ｎ−）’デシルチオマレイミド、Ｎ−７エエルチ
オ７タルイミド、Ｎ−フェニルチオサクシノイ之ド、Ｎ
−フェニルチオ！レイミドなどが挙げられる。これら化
合物の配合鳳は、ブレンドゴム１００菖量都に対して０
ｌ−５１１ｆｆｉ＠、好ましくはＯ，１４重量部である
。
脂肪族、脂環族または芳香族の炭化水ｍｓである。上記
式で示される化合物の代表例としては、Ｎ−シクロヘキ
シルチオ７タルイζド、Ｎ−シタロヘ中シルチオサタシ
ノイミド、Ｎ−シタ田へ中シルチオ！レイ電ド、Ｎ−ド
デシルチオ７タルイセド、Ｎ−ドデシルチオサクシノイ
之ド、Ｎ−）’デシルチオマレイミド、Ｎ−７エエルチ
オ７タルイミド、Ｎ−フェニルチオサクシノイ之ド、Ｎ
−フェニルチオ！レイミドなどが挙げられる。これら化
合物の配合鳳は、ブレンドゴム１００菖量都に対して０
ｌ−５１１ｆｆｉ＠、好ましくはＯ，１４重量部である
。
零発＠義成物には、上記の他に当該技術分野において通
常行なわれるように各種の配合剤１例えば充填剤、補強
剤、可■剤、加工助剤、老化防止剤、顔料％Ｓ儒剤など
を任意に配合することができる。
常行なわれるように各種の配合剤１例えば充填剤、補強
剤、可■剤、加工助剤、老化防止剤、顔料％Ｓ儒剤など
を任意に配合することができる。
本発明編成物の配合方法としては、ｌｔ来ゴム加工分彎
において利用されている任意の手験、例えばミキシンダ
―−ル、バンバリーミキサ−１各穏ニーダ−類などが利
用できる。
において利用されている任意の手験、例えばミキシンダ
―−ル、バンバリーミキサ−１各穏ニーダ−類などが利
用できる。
上記謁命された綴威物は、通常１ｏｏ−ｖｏｏ℃で０．
１〜畠ＯＯ分閤加熱することによって加硫物とすること
ができる。加硫成形の方法としては、金−による加圧域
Ｉ１．射出成形、スチーム缶、エアーパスあるいは赤外
線、マイクロウェーブなどによる加熱など任意の方法が
利用できる。
１〜畠ＯＯ分閤加熱することによって加硫物とすること
ができる。加硫成形の方法としては、金−による加圧域
Ｉ１．射出成形、スチーム缶、エアーパスあるいは赤外
線、マイクロウェーブなどによる加熱など任意の方法が
利用できる。
以下、実施例によって本発明をＩｍ明する。
実施例１〜８．比咬Ｈ１一番
第１表に示す各配合物を６０〜７０℃のオープンロール
で混練し、シート化しまたものを金−に入れ、１６６℃
で８０分謁加圧威■した。
で混練し、シート化しまたものを金−に入れ、１６６℃
で８０分謁加圧威■した。
得られた各加硫物について各種物性試験を行ない、その
結果を第３表に示した。
結果を第３表に示した。
また、実施４１１ ｊ！、 Ｊｌ、 ４および比較例１
，３゜８．４の配合物の加硫−纏をＪ８．１１１キエラ
ストメーターを用いて、振巾角８’、 参１１１１％℃
で調定し、その紬畢をＩｌｌ■に示した。
，３゜８．４の配合物の加硫−纏をＪ８．１１１キエラ
ストメーターを用いて、振巾角８’、 参１１１１％℃
で調定し、その紬畢をＩｌｌ■に示した。
ＩＩ Ｉ １１ Ｇ１、実１１１１を例Ｌ ８．４、比
較例１．２．８，４の加硫−締である。 出願人 大阪曹達株式会社 代理人 弁理士 門 多 透 θ 、０ ２０力ｎ λ
４し詩間 （Δ１） 手続補正層（自発） 昭和５８年２月７日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第２１３９２２
号２、発明の名称 ブレンドゴム加硫組成物
３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５４１ 大阪市東区北浜３丁目６番地京阪淀屋橋ピル 大阪曹達株式会社 技術部内 明細書の発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第５真下第４行「他のビニリデン」を「他
のビニル単量体、ビニリデン」と訂正する。 （２）同−第６頁−第１２行「ビニリデン単量体」を１
−ビニル単量体およびビニ、リデン単１１と訂正する。 （３）同１第６頁第１４行「アクリルアミド」の次に［
、塩化ビニル、イソブチレン、塩化ビニリデン」を加入
する。 （４）同−第１２真下第１行〜第１３頁第１行「アミン
類の弱酸塩、付加物」の次に「、硫黄、チウラムスルフ
ィド類、ジアルキルジチオカーバメイト類、スルフェン
アミド類」を加入する。 （５）同−第１３頁第８行〜第９行「アニリン縮合物」
の次に［、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
、テトラメチルチウラムモノ又はジスルフィド、ペンタ
メチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸テルル又はセレン、Ｎ、Ｎ−−ジシク０
へキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド」を加
入する。
較例１．２．８，４の加硫−締である。 出願人 大阪曹達株式会社 代理人 弁理士 門 多 透 θ 、０ ２０力ｎ λ
４し詩間 （Δ１） 手続補正層（自発） 昭和５８年２月７日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第２１３９２２
号２、発明の名称 ブレンドゴム加硫組成物
３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５４１ 大阪市東区北浜３丁目６番地京阪淀屋橋ピル 大阪曹達株式会社 技術部内 明細書の発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第５真下第４行「他のビニリデン」を「他
のビニル単量体、ビニリデン」と訂正する。 （２）同−第６頁−第１２行「ビニリデン単量体」を１
−ビニル単量体およびビニ、リデン単１１と訂正する。 （３）同１第６頁第１４行「アクリルアミド」の次に［
、塩化ビニル、イソブチレン、塩化ビニリデン」を加入
する。 （４）同−第１２真下第１行〜第１３頁第１行「アミン
類の弱酸塩、付加物」の次に「、硫黄、チウラムスルフ
ィド類、ジアルキルジチオカーバメイト類、スルフェン
アミド類」を加入する。 （５）同−第１３頁第８行〜第９行「アニリン縮合物」
の次に［、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
、テトラメチルチウラムモノ又はジスルフィド、ペンタ
メチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸テルル又はセレン、Ｎ、Ｎ−−ジシク０
へキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド」を加
入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）エピクロルヒドリン系重合体コムｌＯ〜９９重量
％ （ｂ）エポキシ基含有アクリルゴム １〜９０重量％
上記（ａ） 、 ｌｂ）よりなるブレンドゴム１００重
量部に対して、ｚ、８−ジメルカプトピラジンもしくは
ｚ、８−ジメルカプＦキノキ賃リン又はこれらの′鵬導
体（ｋｌ−１０重量部および受験剤となる金属化合物０
．１−１０重量部を食んでなるブレンドゴム加硫組成物
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56213922A JPS58111843A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ブレンドゴム加硫組成物 |
| US06/452,736 US4511698A (en) | 1981-12-25 | 1982-12-23 | Curable composition of epichlorohydrin rubber and acrylic rubber and cured composition therefrom |
| DE3247780A DE3247780C2 (de) | 1981-12-25 | 1982-12-23 | Härtbare Zusammensetzung von Epichlorhydrinkautschuk und Acrylkautschuk und deren Verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56213922A JPS58111843A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ブレンドゴム加硫組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58111843A true JPS58111843A (ja) | 1983-07-04 |
| JPS6241617B2 JPS6241617B2 (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=16647258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56213922A Granted JPS58111843A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ブレンドゴム加硫組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511698A (ja) |
| JP (1) | JPS58111843A (ja) |
| DE (1) | DE3247780C2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261342A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | Uchiyama Mfg Corp | ブレンドゴム組成物 |
| US5519079A (en) * | 1993-12-09 | 1996-05-21 | Daiso Co., Ltd. | Polyepichlorohydrin, 2,3-dimercapto(pyrazine or quinoxaline) and hydrotalcite |
| JP2010018761A (ja) * | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Fujikura Rubber Ltd | エピクロルヒドリンゴム組成物及びダイヤフラム |
| JP2012014048A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Canon Inc | 電子写真用導電性弾性部材 |
| WO2022075300A1 (ja) * | 2020-10-06 | 2022-04-14 | 株式会社大阪ソーダ | 架橋物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0717839B2 (ja) * | 1986-11-29 | 1995-03-01 | 三菱油化株式会社 | 自消性重合体組成物 |
| US5344881A (en) * | 1991-11-21 | 1994-09-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber compositions and vulcanized rubber compositions |
| DE69327002T2 (de) * | 1992-06-11 | 2000-07-06 | Zeon Chemicals Lp | Härtbare mischungen aus halobutylgummi und epihalohydringummi |
| US6072970A (en) * | 1996-10-29 | 2000-06-06 | Lexmark International, Inc. | Charge roller |
| JP3815201B2 (ja) * | 2000-10-19 | 2006-08-30 | 東海ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び耐熱ホース |
| CN101563421B (zh) * | 2006-10-27 | 2011-12-28 | 大曹株式会社 | 可硫化橡胶组合物 |
| EP2997086B1 (en) * | 2013-05-14 | 2018-01-03 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy resins comprising a pyrazine-containing compound |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3475519A (en) * | 1966-12-20 | 1969-10-28 | Formica Corp | Transparent blends of polyalkyl methacrylates with rubbery epichlorohydrin polymers |
| JPS5219754A (en) * | 1975-08-06 | 1977-02-15 | Osaka Soda Co Ltd | Preparation of crosslinked epihalohydrin polymer composition |
| US4251648A (en) * | 1977-06-27 | 1981-02-17 | The B.F. Goodrich Company | Peroxide cured epihalohydrin polymers |
| US4357446A (en) * | 1980-03-03 | 1982-11-02 | Osaka Soda Co. Ltd. | Curable composition of halogen-containing polymer |
-
1981
- 1981-12-25 JP JP56213922A patent/JPS58111843A/ja active Granted
-
1982
- 1982-12-23 US US06/452,736 patent/US4511698A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-12-23 DE DE3247780A patent/DE3247780C2/de not_active Expired
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261342A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | Uchiyama Mfg Corp | ブレンドゴム組成物 |
| US5519079A (en) * | 1993-12-09 | 1996-05-21 | Daiso Co., Ltd. | Polyepichlorohydrin, 2,3-dimercapto(pyrazine or quinoxaline) and hydrotalcite |
| JP2010018761A (ja) * | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Fujikura Rubber Ltd | エピクロルヒドリンゴム組成物及びダイヤフラム |
| JP2012014048A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Canon Inc | 電子写真用導電性弾性部材 |
| WO2022075300A1 (ja) * | 2020-10-06 | 2022-04-14 | 株式会社大阪ソーダ | 架橋物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3247780C2 (de) | 1984-10-04 |
| JPS6241617B2 (ja) | 1987-09-03 |
| DE3247780A1 (de) | 1983-07-14 |
| US4511698A (en) | 1985-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58111843A (ja) | ブレンドゴム加硫組成物 | |
| CA1276342C (en) | Thermoplastic elastomers containing cross-linked epihalohydrin rubbers | |
| DE2029051B2 (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Epihalogenhydrinpolymeren | |
| JPS5734143A (en) | Rubber composition | |
| JPS6129620B2 (ja) | ||
| JP4240765B2 (ja) | ゴム用加硫剤及びそれを含むゴム組成物 | |
| JP6976523B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
| US4258105A (en) | Sealant compositions containing thiol-terminated polyesters | |
| JP3225728B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP3235341B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP2004107540A (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物及びエピハロヒドリンゴム架橋成形体の製造方法 | |
| JPS63312317A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| US4268640A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer | |
| PT88551B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes curaveis adequadas para serem utilizadas como vedantes | |
| JPS6054977B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| JPH04268350A (ja) | 耐放射線性組成物 | |
| DE10031348A1 (de) | Vulkanisationsmittel für Kautschuk und dieses enthaltende Kautschukzusammensetzung | |
| JPH0220516A (ja) | エポキシ基含有加硫性エラストマー組成物 | |
| RU2307850C1 (ru) | Резиновая смесь на основе этиленпропилендиенового каучука | |
| WO2024057920A1 (ja) | 水素ガスシール用二液硬化型樹脂組成物およびその硬化物 | |
| JPS6214568B2 (ja) | ||
| JPS62100542A (ja) | ゴム用加硫促進剤 | |
| JP3189581B2 (ja) | 水膨張性加硫用ゴム組成物とその用途 | |
| JPS5910693B2 (ja) | ゴムの加硫方法 | |
| JPH02253645A (ja) | 光半導体装置およびそれに用いる光半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |