JPS63312317A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS63312317A JPS63312317A JP14834687A JP14834687A JPS63312317A JP S63312317 A JPS63312317 A JP S63312317A JP 14834687 A JP14834687 A JP 14834687A JP 14834687 A JP14834687 A JP 14834687A JP S63312317 A JPS63312317 A JP S63312317A
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エポキシ樹脂組成物、詳しくは、難燃性に優
れたエポキシ樹脂組成物に関する。
れたエポキシ樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕エポ
キシ樹脂は、種々の産業分野において汎用されており、
例えば、塗料、接着剤、或いは注型品等として利用され
ている。そして、これらのエポキシ樹脂の硬化物は、通
常、エポキシ樹脂と硬化剤の２液を混合し、加熱硬化又
は常温硬化により得られている。また難燃性を要求され
る場合には、添加型難燃剤の併用、臭素系エポキシ樹脂
の使用、フィラーの使用などが行われているが、未だ常
温硬化型のもので、満足する難燃性エポキシ樹脂組成物
は、得られていない。
キシ樹脂は、種々の産業分野において汎用されており、
例えば、塗料、接着剤、或いは注型品等として利用され
ている。そして、これらのエポキシ樹脂の硬化物は、通
常、エポキシ樹脂と硬化剤の２液を混合し、加熱硬化又
は常温硬化により得られている。また難燃性を要求され
る場合には、添加型難燃剤の併用、臭素系エポキシ樹脂
の使用、フィラーの使用などが行われているが、未だ常
温硬化型のもので、満足する難燃性エポキシ樹脂組成物
は、得られていない。
従って、本発明の目的は、常温硬化型で、優れた難燃性
を有するエポキシ樹脂組成物を提供することにある。
を有するエポキシ樹脂組成物を提供することにある。
本発明者等は、種々検討した結果、硬化剤として特殊な
硬化剤を用いることにより、上記目的を達成し得るエポ
キシ樹脂硬化物が得られることを知見した。
硬化剤を用いることにより、上記目的を達成し得るエポ
キシ樹脂硬化物が得られることを知見した。
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、（ａ）１
分子内に平均１個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂、及び （ｂ）１分子内に２個以上のチオール基を有するポリチ
オール化合物を、細孔を有するアルミナに吸着させた硬
化剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物を提供するもので
ある。
分子内に平均１個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂、及び （ｂ）１分子内に２個以上のチオール基を有するポリチ
オール化合物を、細孔を有するアルミナに吸着させた硬
化剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物を提供するもので
ある。
以下、本発明のエポキシ樹脂組成物について詳述する。
本発明のエポキシ樹脂組成物に使用される硬化剤を構成
するアルミナとしては、ポリチオール化合物を吸着でき
るものであれば特に制限されないが、好ましくは、見か
け比重０．３〜１．５、細孔容積０．１〜０、９ （ｃ
ｃ／ ｇ ） 、比表面積２００〜４００ （ｍ／ｇ）
、粒径２０〜１０００ （μ）のアルミナを用いるのが
良く、上記範囲外のものであると、吸着できるポリチオ
ール化合物の量が少なくなり、難燃性の点で好ましくな
く、又アルミナそのものを作ることが困難でありコスト
的にも好ましくない。
するアルミナとしては、ポリチオール化合物を吸着でき
るものであれば特に制限されないが、好ましくは、見か
け比重０．３〜１．５、細孔容積０．１〜０、９ （ｃ
ｃ／ ｇ ） 、比表面積２００〜４００ （ｍ／ｇ）
、粒径２０〜１０００ （μ）のアルミナを用いるのが
良く、上記範囲外のものであると、吸着できるポリチオ
ール化合物の量が少なくなり、難燃性の点で好ましくな
く、又アルミナそのものを作ることが困難でありコスト
的にも好ましくない。
また、上記アルミナに吸着させるポリチオール化合物と
しては、１分子内に２個以上のチオール基を有する化合
物であれば特に制限されるものではないが、例えば２個
以上の水酸基を有するポリオールとメルカプトカルボン
酸を反応させることにより得られるポリエステルポリチ
オール、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコール
−ビス（４−メルカブトブチレート）などがあげられ、
又、２個以上のハロゲンを有するポリハライドと、水硫
化ソーダなどとの反応で得られるポリチオール化合物も
使用することができ、グリセリン又はグリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物とエビへロヒドリンの反応より
得られるトリハライドと、水硫化ソーダとの反応により
得られるトリチオールなどもあげられる。
しては、１分子内に２個以上のチオール基を有する化合
物であれば特に制限されるものではないが、例えば２個
以上の水酸基を有するポリオールとメルカプトカルボン
酸を反応させることにより得られるポリエステルポリチ
オール、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコール
−ビス（４−メルカブトブチレート）などがあげられ、
又、２個以上のハロゲンを有するポリハライドと、水硫
化ソーダなどとの反応で得られるポリチオール化合物も
使用することができ、グリセリン又はグリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物とエビへロヒドリンの反応より
得られるトリハライドと、水硫化ソーダとの反応により
得られるトリチオールなどもあげられる。
上記アルミナに対する上記ポリチオール化合物の使用量
（吸着量）は、ポリチオール化合物を吸着させたアルミ
ナ全体（アルミナ＋ポリチオール化合物）に対して、１
０〜８０％（重量、以下同じ）、好ましくは２０〜６０
％となるようにするのが好ましい。ポリチオール化合物
の量が上記範囲より多いと、吸着しきれないポリチオー
ル化合物ができるため、かえって難燃性が悪くなる傾向
にあり、上記範囲より少ないと、硬化剤としての効果が
少なく、好ましくない。
（吸着量）は、ポリチオール化合物を吸着させたアルミ
ナ全体（アルミナ＋ポリチオール化合物）に対して、１
０〜８０％（重量、以下同じ）、好ましくは２０〜６０
％となるようにするのが好ましい。ポリチオール化合物
の量が上記範囲より多いと、吸着しきれないポリチオー
ル化合物ができるため、かえって難燃性が悪くなる傾向
にあり、上記範囲より少ないと、硬化剤としての効果が
少なく、好ましくない。
本発明で用いられる硬化剤を得るには、上記アルミナへ
上記ポリチオール化合物を吸着させれば良く、この吸着
は、単に両者を均一に混合することにより行うことが出
来、その吸着条件は特に制限されない。
上記ポリチオール化合物を吸着させれば良く、この吸着
は、単に両者を均一に混合することにより行うことが出
来、その吸着条件は特に制限されない。
本発明のエポキシ樹脂組成物に使用できるエポキシ樹脂
としては、１分子内に平均１個以上のエポキシ基を有す
る化合物であれば特に制限はなく、例えば特願昭６０−
６８６５１号において成分（Ｉ）として示されている如
きエポキシ樹脂等を任意に使用することができ、又、い
わゆるエポキシ樹脂稀釈剤を含んでもよいことはもちろ
んである。
としては、１分子内に平均１個以上のエポキシ基を有す
る化合物であれば特に制限はなく、例えば特願昭６０−
６８６５１号において成分（Ｉ）として示されている如
きエポキシ樹脂等を任意に使用することができ、又、い
わゆるエポキシ樹脂稀釈剤を含んでもよいことはもちろ
んである。
尚、本発明に用いられる上記アルミナは、アルミナ単体
の他、酸化珪素、酸化ナトリウム、酸化第二鉄などを不
純物として含有してもよいことはもちろんである。
の他、酸化珪素、酸化ナトリウム、酸化第二鉄などを不
純物として含有してもよいことはもちろんである。
また、ポリチオール化合物を常温硬化型硬化剤として使
用する場合、各種のアミン、ホスフィン化合物を硬化促
進剤として使用することが一般的に知られており、本発
明においてもポリチオール化合物と同時にこれら公知の
硬化促進剤を添加することば何ら差し支えなく、好まし
くはこれら硬化促進剤もアルミナに吸着させると良い。
用する場合、各種のアミン、ホスフィン化合物を硬化促
進剤として使用することが一般的に知られており、本発
明においてもポリチオール化合物と同時にこれら公知の
硬化促進剤を添加することば何ら差し支えなく、好まし
くはこれら硬化促進剤もアルミナに吸着させると良い。
ここで、硬化促進剤とし使用できるアミン化合物として
は、第一、第二、第三アミンの何れでもよいが、好まし
くは第三アミンがよく、例えば、ベンジルメチルアミン
、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエ
タノールアミン、トリエチルアミン、ポリエチレンポリ
アミン等が挙げられる。また、硬化促進剤として使用で
きるホスフィン化合物としては、脂肪族ホスフィンでも
芳香族ホスフィンでもよく、例えば、トリブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。更に、
これらの硬化促進剤の他、オクチル酸錫、ステアリン酸
銀等の脂肪酸金属塩も硬化促進剤として使用することが
できる。
は、第一、第二、第三アミンの何れでもよいが、好まし
くは第三アミンがよく、例えば、ベンジルメチルアミン
、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエ
タノールアミン、トリエチルアミン、ポリエチレンポリ
アミン等が挙げられる。また、硬化促進剤として使用で
きるホスフィン化合物としては、脂肪族ホスフィンでも
芳香族ホスフィンでもよく、例えば、トリブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。更に、
これらの硬化促進剤の他、オクチル酸錫、ステアリン酸
銀等の脂肪酸金属塩も硬化促進剤として使用することが
できる。
本発明のエポキシ樹脂組成物においては、所望により、
本発明の目的の範囲内で他の公知の難燃剤、フィラー等
を添加できる。
本発明の目的の範囲内で他の公知の難燃剤、フィラー等
を添加できる。
本発明のエポキシ樹脂組成物の大きな特徴である極めて
優れた難燃性は、本発明で用いる硬化剤に起因している
ものであり、このことは、次のように説明できると考え
られる。
優れた難燃性は、本発明で用いる硬化剤に起因している
ものであり、このことは、次のように説明できると考え
られる。
即ち、難燃化の目的で一般に行われている無機フィラー
等の添加は、単純に可燃性である有機物の濃度を下げて
いるだけなのに比べ、本７発明で用いる硬化剤において
は、多数の細孔を有するアルミナに可燃成分であるポリ
チオールを吸着させているため、炎が近づいても容易に
着火することがなく、又、着火しても燃焼のｍ続がいち
じるしく困難なことによる。又、細孔内には燃焼に必要
な酸素の供給がいちじるしく困難なことも理由の一つで
あると考えられる。
等の添加は、単純に可燃性である有機物の濃度を下げて
いるだけなのに比べ、本７発明で用いる硬化剤において
は、多数の細孔を有するアルミナに可燃成分であるポリ
チオールを吸着させているため、炎が近づいても容易に
着火することがなく、又、着火しても燃焼のｍ続がいち
じるしく困難なことによる。又、細孔内には燃焼に必要
な酸素の供給がいちじるしく困難なことも理由の一つで
あると考えられる。
以下に本発明の実施例を比較例と共にあげ、本発明を更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
実施例１〜３
下記表−１に示した通りの割合で、アルミナにポリチオ
ール化合物及びアミン触媒を吸着さたものと、エポキシ
樹脂とをそれぞれ混合し、２ｎ厚さの板状にしたちのそ
れぞれの物性を測定した。それらの結果を下記表−１に
示す。
ール化合物及びアミン触媒を吸着さたものと、エポキシ
樹脂とをそれぞれ混合し、２ｎ厚さの板状にしたちのそ
れぞれの物性を測定した。それらの結果を下記表−１に
示す。
使用した原材料の内容は次の通りである。
・アデカレジンＢＰ−４１００
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量
１９０） ・アデカレジンＢＰ−４０８０ 水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ
当量２４５） ・アルミナ アルミナＡ アルミナＢ 細孔容積（ｃｃ／ ｇ） ０．８ ０．４
見かけ比重 ０．５ ０．４比表面積
（ｎ（／ｇ） ３００ ２２０粒径（μ’）
５０ ７０ ・ポリチオールＡ ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトプ
ロピオネート） ・ポリチオールＢ Ｏ■ ・アミンＡ トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール・アミンＢ ベンジルジメチルアミン 比較例１及び２ 下記表−１に示した通りの割合で、エポキシ樹脂と硬化
剤成分とをそれぞれ混合し、２龍厚さの板状にしたもの
それぞれの物性を測定した。それらの結果を下記表−１
に示す。
１９０） ・アデカレジンＢＰ−４０８０ 水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ
当量２４５） ・アルミナ アルミナＡ アルミナＢ 細孔容積（ｃｃ／ ｇ） ０．８ ０．４
見かけ比重 ０．５ ０．４比表面積
（ｎ（／ｇ） ３００ ２２０粒径（μ’）
５０ ７０ ・ポリチオールＡ ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトプ
ロピオネート） ・ポリチオールＢ Ｏ■ ・アミンＡ トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール・アミンＢ ベンジルジメチルアミン 比較例１及び２ 下記表−１に示した通りの割合で、エポキシ樹脂と硬化
剤成分とをそれぞれ混合し、２龍厚さの板状にしたもの
それぞれの物性を測定した。それらの結果を下記表−１
に示す。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、常温硬化型で、優れた
難燃性を有するものである。
難燃性を有するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）１分子内に平均１個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ樹脂、及び （ｂ）１分子内に２個以上のチオール基を有するポリチ
オール化合物を、細孔を有するアルミナに吸着させた硬
化剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14834687A JPS63312317A (ja) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14834687A JPS63312317A (ja) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63312317A true JPS63312317A (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=15450707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14834687A Pending JPS63312317A (ja) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63312317A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5150011A (en) * | 1990-03-30 | 1992-09-22 | Matsushita Electronics Corporation | Gas discharge display device |
| EP0870790A1 (en) * | 1995-08-04 | 1998-10-14 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Curable epoxy resin composition |
| US8048482B2 (en) | 2003-08-14 | 2011-11-01 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Paint comprising a liquid phase and an active powder phase |
| JP2015218261A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | 協立化学産業株式会社 | 低温硬化性樹脂組成物及びその使用 |
| WO2019146672A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物およびその硬化物、電子部品用接着剤、半導体装置、ならびに電子部品 |
-
1987
- 1987-06-15 JP JP14834687A patent/JPS63312317A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5150011A (en) * | 1990-03-30 | 1992-09-22 | Matsushita Electronics Corporation | Gas discharge display device |
| EP0870790A1 (en) * | 1995-08-04 | 1998-10-14 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Curable epoxy resin composition |
| EP0870790A4 (ja) * | 1995-08-04 | 1998-11-04 | ||
| US8048482B2 (en) | 2003-08-14 | 2011-11-01 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Paint comprising a liquid phase and an active powder phase |
| JP2015218261A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | 協立化学産業株式会社 | 低温硬化性樹脂組成物及びその使用 |
| WO2019146672A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物およびその硬化物、電子部品用接着剤、半導体装置、ならびに電子部品 |
| CN111527123A (zh) * | 2018-01-26 | 2020-08-11 | 纳美仕有限公司 | 树脂组合物及其固化物、电子零部件用粘接剂、半导体装置、以及电子零部件 |
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