JP5433970B2

JP5433970B2 - アクリルゴム組成物

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Publication number: JP5433970B2
Application number: JP2008103410A
Authority: JP
Inventors: 弘二須田
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Current assignee: Nok Corp
Priority date: 2008-04-11
Filing date: 2008-04-11
Publication date: 2014-03-05
Anticipated expiration: 2028-04-11
Also published as: JP2009249616A

Description

本発明は、エンジンのカムカバーやシリンダーヘッド用ガスケットなどの自動車用ガスケットや、エンジン関連やＡＴ等に使用されるＯリングに用いられるアクリルゴム組成物に関し、詳しくは、良好な圧縮永久歪を有し、スコーチ安定性に優れ、高速加硫可能なアクリルゴム組成物に関する。

近年、非塩素タイプのアクリルゴム組成物としてカルボキシル基を架橋点としたＡＣＭ（カルボシキシル基含有ＡＣＭ）が上市されており、従来のＡＣＭに比べ、良好な耐熱性、圧縮永久ひずみ性を得られることが知られている。

カルボシキシル基含有ＡＣＭの加硫剤は、アクリルゴムポリマー中のカルボキシル基と比較的容易に架橋構造を形成し得るという観点から、アミン系加硫剤が使用されており、特許文献１ではヘキサメチレンジアミンカーバメート加硫剤（例；CHEMINOX AC-6）を使用し、特許文献２ではジアミノジフェニルエーテル系加硫剤（例；CHEMINOX CLP5050）を使用している。

しかし、ヘキサメチレンジアミンカーバメート加硫剤では、スコーチ（ｔ５）が早く、量産で安定に製造することが困難であり、またジアミノジフェニルエーテル系加硫剤では、スコーチは良好であるが、加硫速度が遅いため生産性が課題となる。
特開２００４-１６８８８５号公報特許第４０２２７３６号公報

そこで、本発明の課題は、良好な圧縮永久歪を有し、スコーチ安定性に優れ、高速加硫可能なアクリルゴム組成物を提供することにある。

本発明の他の課題は以下の記載によって明らかになる。

上記課題は以下の各発明によって解決される。

（請求項１）
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、
Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンからなる加硫剤（Ｂ）を０．５〜５重量部と、
平均一次粒子径が７０〜１０００ｎｍで、且つＢＥＴ比表面積が３０〜６０ｍ^２／ｇであるシリカ（Ｃ）を１０〜１００重量部と、
を配合して得られることを特徴とするアクリルゴム組成物。

（請求項２）
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、アミノシラン系シランカップリング剤（Ｄ）０．３〜３重量部を配合することを特徴とする請求項１記載のアクリルゴム組成物。

（請求項３）
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、グアニジン系化合物からなる加硫促進剤（Ｅ）を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載のアクリルゴム組成物。

（請求項４）
アクリルゴムポリマー（Ａ）が、カルボキシル基含有ＡＣＭ１００〜７０重量部とＡＥＭ０〜３０重量部とからなることを特徴とする請求項１、２又は３記載のアクリルゴム組成物。

（請求項５）
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、一次粒子径が４０〜１００ｎｍであるカーボンブラック（Ｆ）を６０重量部以下配合することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のアクリルゴム組成物。

本発明によれば、良好な圧縮永久歪を有し、スコーチ安定性に優れ、高速加硫可能なアクリルゴム組成物を提供することができる。

以下に、本発明の実施の形態について説明する。

本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンからなる加硫剤（Ｂ）を０．５〜５重量部と、平均一次粒子径が３０〜１０００ｎｍで、且つＢＥＴ比表面積３０〜１２０ｍ^２／ｇであるシリカ（Ｃ）を１０〜１００重量部と、を配合して得られる。

＜アクリルゴムポリマー＞
本発明に用いる、アクリルゴムポリマー（Ａ）は、ＡＣＭ単独であっても良いし、あるいは、ＡＣＭに、流動性向上のためＡＥＭをブレンドしてもよい。即ち、ＡＣＭとＡＥＭの配合比率は、ＡＣＭ１００重量部〜７０重量部に対して、ＡＥＭ０〜３０重量部が好ましい。ＡＥＭを配合する場合、ＡＥＭ分率が大きいと圧縮永久歪（ＣＳ）が悪化するため、ＡＥＭの配合比率は３０重量部以下が好ましい。

本発明において、ＡＣＭ及びＡＥＭを上記割合でブレンドすることで、さらに生地流動性が高くなり、成形性が極めて良好になり、成形不良を起こしにくくなる。

本発明のＡＣＭに用いられる主成分モノマーは、アクリル酸アルキル又はアクリル酸アルコキシアルキルとアクリル酸ブチルと官能基を有する架橋点モノマーからなる。

アクリル酸アルキルとしては、アクリル酸エチル（ＥＡ）等が挙げられ、アクリル
酸アルコキシアルキルとしては、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸エトキシブチル等が挙げられる。

官能基を有する架橋点モノマーとしては、カルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

カルボキシル基を有する架橋点モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。

本発明のＡＥＭに用いられる主成分モノマーは、単独又は複数のアクリル酸エステルとアクリロニトリルとからなる。ＡＥＭには官能基を有する架橋点モノマーが入っていても入っていなくてもどちらでもよい。

ＡＥＭに用いられるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）等が挙げられる。

ＡＥＭに官能基を有する架橋点モノマーが入っている場合、官能基を有する架橋点モノマーとしては、カルボキシル基、エポキシ基又は活性塩素基からなる官能基の１種又は２種以上を組み合わせたモノマーが挙げられる。

エポキシ基を有する架橋点モノマーとしては、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。

活性塩素基を有する架橋点モノマーとしては、例えば２−クロルエチルビニルエーテル、２−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテート等が挙げられる。

中でも、本発明では、カルボキシル基を有するモノマーを架橋点モノマーとして含むことが好ましい。

本発明のアクリルゴムは、主成分モノマー（架橋点モノマーを含む）やその他共重合可能なモノマーを含む成分を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の公知の方法で共重合させて得ることができる。

本発明のアクリルゴムポリマーに使用される他のモノマー成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物；１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレート等の含フッ素アクリル酸エステル；１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アクリル酸エステル；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の第３級アミノ基含有アクリル酸エステル；メチルメタクリレート、オクチルメタクリレート等のメタクリレート；メチルビニルケトン等のアルキルビニルケトン；ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテル等のビニル及びアリルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のビニルニトリルなどが挙げられ、またその他にも、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレート等が挙げられる。

本発明において好ましく使用することができるカルボキシル基含有ＡＣＭとしては、ユニマテック株式会社製「ＮＯＸＴＩＴＥＰＡ５２２」等、ＡＥＭとしては、デュポン・ダウ・エラストマー社製「ＶａｍａｃＧＬＳ」等が挙げられる。

＜加硫剤＞
本発明に用いられる加硫剤（架橋剤）は、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉｃｙｎｎａｍｙｌｉｄｅｎｅ−１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）からなる。

アミン化合物は、アクリルゴムポリマー中のカルボキシル基と比較的容易に架橋構造を形成し得る点で好ましく、その中でさらにＮ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンを用いることで、スコーチ安定性に優れ、高速加硫可能なアクリルゴム組成物を得ることができる。

市販品としては、デュポン・ダウ・エラストマー社製「ＤｉａｋＮｏ．３」が挙げられる。

本発明の効果を損なわない範囲で、脂肪族多価アミン架橋剤、芳香族多価アミン架橋剤を併用することも可能である。

脂肪族多価アミン架橋剤としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメイト、テトラメチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンなどが挙げられる。

芳香族多価アミン架橋剤としては、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−オキシフェニルジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，３，５−ベンゼントリアミン、１，３，５−ベンゼントリアミノメチル、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物及びヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などが挙げられる。

＜シリカ＞
本発明において、平均一次粒子径が３０〜１０００ｎｍで、且つＢＥＴ比表面積が３０〜１２０ｍ^２／ｇであるシリカが用いられ、好ましくは平均一次粒子径が７０ｎｍ以上で、且つＢＥＴ比表面積が３０〜６０ｍ^２／ｇである。

平均一次粒子径が３０ｎｍ未満であると、圧縮永久歪が悪化し、１０００ｎｍより大きいと引張り強さ等の機械的強度が悪化するという問題が発生する。

シリカの平均一次粒子径とは、非晶質シリカの走査型電子顕微鏡写真から個々の粒子径を実測しその数平均値として求める。素粒子の凝集乃至凝結体からなり、電子顕微鏡的に検出し得る非晶質シリカの最小粒子径である。また、上記粒子径は、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径として求められる。

本発明におけるシリカの配合量は、アクリルゴムポリマー（Ａ）に対して１０〜１００重量部の範囲であり、好ましくは、３０〜８０重量部の範囲である。

１０重量部未満であると、混練機排出性及びロール非粘着性が悪くなり、１００重量部より多いと圧縮永久歪が悪化する。

本発明では、シリカを用いると、生地粘度（ムーニー粘度）が下がり、結果として混練中の発熱を抑えられるため、スコーチ安定性に優れ、高速加硫可能なアクリルゴム組成物を得ることができる。

本発明において好ましく使用することができるシリカとしては、東ソー・シリカ株式会製「ニップシールＥ７４Ｐ」（平均一次粒子径：７４ｎｍ、ＢＥＴ比表面積：３０−５０ｍ^２／ｇ）、東ソー・シリカ株式会製「ニップシールＥＲ」（平均一次粒子径：３５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積：７０−１１０ｍ^２／ｇ）が挙げられる。

＜その他の配合剤＞
（シランカップリング剤）
本発明のアクリルゴム組成物には、アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、アミノシラン系シランカップリング剤（Ｄ）０．３〜３重量部を配合することが好ましく、さらに好ましい配合量は、０．５〜１．５重量部の範囲である。

アミノシラン系シランカップリング剤としては、α−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

本発明において好ましく使用することができるシランカップリング剤としては、日本ユニカー株式会社製「γ−アミノプロピルトリエトキシシラン／Ａ−１１００」が挙げられる。

（加硫促進剤）
本発明においては、アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、グアニジン系化合物からなる加硫促進剤（Ｅ）を１〜１０重量部配合することが好ましい。

グアニジン化合物としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジオルトトリルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジンなどが挙げられる。

また、本発明の効果を損なわない範囲で、イミダゾール化合物、第四級オニウム塩、第三級ホスフィン化合物、弱酸のアルカリ金属塩を併用することも可能である。

イミダゾール化合物としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどが挙げられる。

第四級オニウム塩としては、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリｎ−ブチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。

多価第三級アミン化合物としては、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７などが挙げられる。

第三級ホスフィン化合物としては、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィンなどが挙げられる。

弱酸のアルカリ金属塩としては、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩あるいはステアリン酸塩、ラウリル酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。

（カーボンブラック）
本発明において、カーボンブラックは、アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、一次粒子径が４０〜１００ｎｍであるカーボンブラック（Ｆ）を６０重量部以下配合することが好ましい。

本発明において、カーボンブラックの配合量は、ロール加工性、生地流動性を損ねない範囲で配合することができ、アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し６０重量部以下の範囲であり、好ましくは５０重量部以下の範囲である。

また本発明者らは、充填剤として、シリカと併用することで、スコーチタイムが長くなることを見出した。

カーボンブラック単独配合ではスコーチタイムが短くなり、生地流動性が悪くなり、成形不良が起こりやすい。

本発明で用いられるカーボンブラックの一次粒子径は、４０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。この範囲の一次粒子径をもつカーボンブラックを用いると、圧縮永久歪が悪化せず、また、粘着が発生する問題がない。

ここで一次粒子径とは、カーボンブラック凝集体を構成する小さな球状（微結晶による輪郭を有し、分離できない）成分を電子顕微鏡写真により測定、算出した平均直径であり、これはカーボンブラック協会発行カーボンブラック年鑑１９９８、ＮＯ．４８に、粒子径の定義として記載してあるものと同一である。また、本発明での一次粒子径を算出する際には、算術平均が用いられる。

本発明において好ましく使用することができるカーボンブラックとしては、東海カーボン株式社製「ＦＥＦカーボン／シーストＧ−ＳＯ」（一次粒子径：４０−４８ｎｍ）、東海カーボン社製「ＳＲＦカーボン／シーストＧ−Ｓ」（一次粒子径：６０−１００ｎｍ）が挙げられる。

（その他の配合剤）
本発明のゴム組成物においては、必要に応じて、可塑剤、加工助剤、補強材、充填剤、老化防止剤、光安定剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などの添加剤を含有してもよい。

また、本発明のゴム組成物には、必要に応じて、アクリルゴム以外のゴム、エラストマー、樹脂などをさらに配合してもよい。例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどのゴム；オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリシロキサン系エラストマーなどのエラストマー；ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの樹脂；などを配合することができる。

＜ゴム組成物の調製、架橋及び成形＞
本発明のゴム組成物の調製においては、ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法が採用できる。

架橋の際には本発明のアクリルゴム組成物を加熱する。加熱温度は、好ましくは１３０〜２２０℃、より好ましくは１４０℃〜２００℃であり、架橋時間は好ましくは３０秒〜５時間である。

加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。

また、一次架橋した後に、架橋物の内部まで確実に架橋させるために、二次架橋を行ってもよい。二次架橋は、加熱方法、架橋温度、形状などにより異なるが、好ましくは１〜４８時間行う。加熱方法、加熱温度は適宜選択すればよい。

本発明のゴム組成物の成形方法は、特に限定されない。圧縮成形、射出成形、トランスファー成形あるいは押出成形など、自動車用ガスケット（エンジンのカムカバーやシリンダーヘッド用のガスケット）及びＯリング等を成形できるいずれの方法を用いることも可能である。

また、成形と架橋を同時に行う方法、成形後に架橋を行う方法のいずれでもよい。

以下、実施例により本発明の効果を例証する。

１．充填剤比較
実施例１
カルボキシル基含有ＡＣＭポリマー
（ユニマテック株式会社製「ＮＯＸＴＩＴＥＰＡ５２２」）１００重量部
シリカ
（東ソー・シリカ株式会製「ニップシールＥ７４Ｐ」；平均一次粒子径:７４ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３０−５０ｍ^２／ｇ）９０重量部
シランカップリング剤
（日本ユニカー株式会社製「γ−アミノプロピルトリエトキシシラン／Ａ−１１００」）０．５重量部
加工助剤
・アーミン１８Ｄ（ライオン・アクゾ株式会社製）０．５重量部
・ステアリン酸ＴＳＴ（ミヨシ油脂株式会社製）２重量部
老化防止剤：ノクラックＣＤ（大内新興化学工業社製）２重量部
加硫剤：Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン
（デュポン・ダウ・エラストマー社製「ＤｉａｋＮｏ．３」）１．５重量部
加硫促進剤：グアニジン化合物
（大内新興化学工業社製「ノクセラーＤＴ」）４重量部

＜評価方法＞
（常態物性）
上記組成物（加硫成分を除く）を３Ｌニーダーにて公知の方法により混練し、混合物を得、次いで１０インチオープンロールにて上記混合物に加硫剤および加硫促進剤を混練することにより、評価用生地を得た。得られた生地を２ｍｍシート作製用金型にて１８０℃で６分間プレス加硫した後、１７５℃で１５時間オープン加硫することにより常態物性評価用のシート状ゴム試験片を得た。これらのゴム試験片につき、以下の方法でゴム硬度、引張り強さ（ＭＰａ）、破断時伸び（％）、引張応力Ｍ１００（ＭＰａ）及び比重を測定した。測定結果を表１に示す。
１．ゴム硬度Ｈｓ；ＪＩＳＫ６２５３に準拠し、タイプＡデュロメーターで測定。
２．引張り強さＴｂ（ＭＰａ）；ＪＩＳＫ６２５１に準拠。
３．破断時伸びＥｂ（％）；ＪＩＳＫ６２５１に準拠。
４．引張応力Ｍ１００（ＭＰａ）；ＪＩＳＫ６２５１に準拠。
５．比重；ＪＩＳＺ８８０７に準拠。

（混練機排出性）
槽反転式３Ｌニーダーにより公知の方法として行われる一般的な混練方法にて混練した後、以下の基準に従って、混練機排出性を評価した。その結果を表１に示す。
○：良好；通常行われるブレードの反転操作等で排出でき、且つ排出後の槽内が
ゴムの付着等により著しく汚れていない場合
×：不良(量産性なし)；ブレードの反転操作等では容易に排出できない、又は排
出後の槽内に著しいゴムの付着などが認められた場合

（ロール非粘着性）
１０インチオープンロールのロール間隔を５ｍｍとしてニーダーより排出した生地を巻き付け、更に加硫剤および加硫促進剤を投入して混練した際の、ロール非粘着性を以下の基準に従って、評価した。その結果を表１に示す。
○：良好；公知の方法にて通常通り混練できる場合
×：不良(混練不可)；生地をロール表面から引き離すことができない、又はロー
ル表面への粘着がひどく作業上著しい危険を伴う場合

（ムーニースコーチ特性）
ＪＩＳＫ６３００−１に準拠し、１２５℃にてムーニースコーチ試験を行った。そのスコーチタイムｔ５の値から量産の可否判定を行い、以下の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。
可（量産可能）：ｔ５が５分以上で、量産可能
否（量産不可）：ｔ５が５分未満で、混練時の発熱により生地ヤケなどが起こる

（圧縮永久歪ＣＳ）
本発明のアクリルゴム未加硫組成物を用いて、直径２９ｍｍ、線径３．１ｍｍのＯリングを、常態物性測定用試験片と同条件で作製し、ＪＩＳＫ６２６２に準拠して１５０℃×７０時間及び１７５℃×７０時間の耐熱老化後の圧縮永久歪（％）を評価した。評価結果を表１に示す。

（生地流動性）
ＪＩＳＫ７２１０の附属書Ｃに準拠し、株式会社島津製作所製フローテスター（ＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、以下の条件で流れ値Ｑ（ｃｍ^３／ｓ）を測定し、得られた流れ値Ｑを用いて、流動性を以下の基準に従って評価した。評価結果を表１に示す。
流れ値Ｑ測定条件：測定温度１５０℃
荷重３００ｋｇｆ
ダイ直径１ｍｍ
ダイ長さ１０ｍｍ
予熱時間５秒間
評価基準
◎（０．５≦Ｑ）：流動性が非常に良好
〇（０．３≦Ｑ＜０．５）：流動性が良好
△（０．１＜Ｑ＜０．３）：流動性に劣る
×（Ｑ≦０．１）：流動性不足から、生地ヤケ等などにより成形不良が生じる可能性がある。

実施例２
実施例１において、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）２５重量部を添加し、シリカの量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

実施例３
実施例１において、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）５５重量部を添加し、シリカの量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

実施例４
実施例１において、カーボンブラック（ＳＲＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−Ｓ；一次粒子径：６０−１００ｎｍ）４０重量部を添加し、シリカの量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

参考例１
実施例１において、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）２５重量部を添加し、シリカの種類及び量を「ニップシールＥＲ；平均一次粒子径：３５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７０−１１０ｍ^２／ｇ」２４重量部に代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

実施例６
実施例１において、ポリマーを、カルボキシル基含有ＡＣＭポリマー７０重量部とＡＥＭポリマー（デュポン・ダウ・エラストマー社製ＶａｍａｃＧＬＳ）３０重量部とのブレンドとし、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）２５重量部を添加し、シリカの量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

比較例１
実施例１において、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）６２重量部を添加し、シリカ及びシランカップリング剤を添加しない以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

比較例２−３
実施例１において、シリカ及びシランカップリング剤の量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

比較例４
実施例１において、カーボンブラック（ＭＴカーボン／デグサエボニック社製Ｎ９９０；一次粒子径：２００−５００ｎｍ）６０重量部を添加し、シリカの量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

比較例５
実施例１において、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）２５重量部を添加し、シリカの種類及び量を「ニップシールＬＰ；平均一次粒子径：１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１７０−２２０ｍ^２／ｇ」２０重量部に代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

比較例６
実施例１において、ポリマーを、カルボキシル基含有ＡＣＭポリマー６０重量部とＡＥＭポリマー（デュポン・ダウ・エラストマー社製ＶａｍａｃＧＬＳ）４０重量部とのブレンドとし、カーボンブラック（ＦＥＦカーボン／東海カーボン株式会社製シーストＧ−ＳＯ；一次粒子径：４０−４８ｎｍ）２５重量部を添加し、シリカの量を表１に示すように代えた以外は同様にして評価した結果を表１に示す。

２．加硫速度比較
実施例２、比較例７及び比較例８について、加硫特性を以下の方法で測定し、評価した。

（加硫特性）
ＪＩＳＫ６３００−２に準拠して、測定温度１８０℃にて加硫特性を測定し、Ｔ１０値及びＴ９０値を求めた。その結果を表２に示す。次に以下の基準に従い、高速加硫可否判定を行った。その結果を表２に示した。
可：Ｔ９０が８分未満
否：Ｔ９０が８分以上

Claims

アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、
Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンからなる加硫剤（Ｂ）を０．５〜５重量部と、
平均一次粒子径が７０〜１０００ｎｍで、且つＢＥＴ比表面積が３０〜６０ｍ^２／ｇであるシリカ（Ｃ）を１０〜１００重量部と、
を配合して得られることを特徴とするアクリルゴム組成物。
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、
アミノシラン系シランカップリング剤（Ｄ）０．３〜３重量部を配合することを特徴とする請求項１記載のアクリルゴム組成物。
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、グアニジン系化合物からなる加硫促進剤（Ｅ）を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載のアクリルゴム組成物。
アクリルゴムポリマー（Ａ）が、カルボキシル基含有ＡＣＭ１００〜７０重量部とＡＥＭ０〜３０重量部とからなることを特徴とする請求項１、２又は３記載のアクリルゴム組成物。
アクリルゴムポリマー（Ａ）１００重量部に対し、一次粒子径が４０〜１００ｎｍであるカーボンブラック（Ｆ）を６０重量部以下配合することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のアクリルゴム組成物。